JPH0319074B2 - - Google Patents
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- JPH0319074B2 JPH0319074B2 JP58098642A JP9864283A JPH0319074B2 JP H0319074 B2 JPH0319074 B2 JP H0319074B2 JP 58098642 A JP58098642 A JP 58098642A JP 9864283 A JP9864283 A JP 9864283A JP H0319074 B2 JPH0319074 B2 JP H0319074B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- heat
- formula
- general formula
- diazo
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明は感熱記録により高濃度に発色し、しか
も貯蔵保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体に
関するものである。 近年、多量の情熱をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると言う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電記録、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールAのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録シートについては、例えば特
公昭45−14039号公報に記載されており、すでに
公知である。これらの感熱記録シートは現在事務
用複写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コン
ピユーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙と
して広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感
熱記録体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾ
ニウム塩とカプラー化合物の反応を促す塩基性物
質として特定の一般式を有するグアニジン誘導体
を用いることにより、高感度でしかも貯蔵保存性
にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しうるこ
とを見出してすでに提案した。(特開昭57−
45094、同57−125091広報)。 本発明者らは更に開発をすすめた結果、 (1) ジアゾニウム塩、カブラー化合物を含みかつ
顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気を
示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一
層中に含有する感光感熱層を支持体上に設けて
なるジアゾ定着型感熱記録体または、 (2) 支持体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層
がジアゾニウム塩、プレカツプリングを防ぐ為
の酸化合物を含む感光層と、熱により溶融して
塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物の微粒子
状分散物を顕色剤として含む感熱層とより成
り、かつ、感光層及び感熱層のうちの少くとも
一層中にカプラー化合物が含有されているジア
ゾ定着型感熱記録体において、カプラー化合物
として下記一般式()によつて示される化合
物群から選ばれる少なくとも一種の化合物を特
に粒径0.5〜10ミクロンの微粒子状分散物とし
て用いることにより上記の目的がより高度に達
成され、高感度でしかも貯蔵保存性にすぐれた
定着型感熱記録体が得られた。 一般式() 一般式()において、R1、R2、R3はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素数18以下のアル
キル、アルコキシ基を示す。nは0、1又は2の
整数を示す。) 一般式()で示されるカプラー化合物の使用
による貯蔵保存性向上効果は疎水性グアニジン誘
導体のみならず広く一般に公知の有機塩基化合物
を顕色剤として使用した場合にも認められるが、
特に好ましい有機塩基性化合物として下記のグア
ニジン誘導体があげられる。 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
も貯蔵保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体に
関するものである。 近年、多量の情熱をできる限り高速でハードコ
ピーとしてアウトプツトすると言う社会の要請に
応じて高速プリンター、フアクシミリ等の発達は
著しいものがある。高速プリンター、フアクシミ
リの如く電気的情報に従つて記録媒体に画像を形
成する方法として、電子写真、静電記録、放電記
録、インクジエツトおよび感熱記録等が知られて
いる。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であること
から特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタル
バイオレツトラクトンのような発色性物質とビス
フエノールAのようなフエノール性化合物を組み
合せてなる感熱記録シートについては、例えば特
公昭45−14039号公報に記載されており、すでに
公知である。これらの感熱記録シートは現在事務
用複写紙、各種レコーダー、心電計、電卓、コン
ピユーターの端末機、フアクシミリ等の記録紙と
して広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤つて加
熱された場合、背景が発色して印字が読めなくな
つたり、又印字後、改ざんされる可能性があり、
その改良が強く望まれている。 本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感
熱記録体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾ
ニウム塩とカプラー化合物の反応を促す塩基性物
質として特定の一般式を有するグアニジン誘導体
を用いることにより、高感度でしかも貯蔵保存性
にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しうるこ
とを見出してすでに提案した。(特開昭57−
45094、同57−125091広報)。 本発明者らは更に開発をすすめた結果、 (1) ジアゾニウム塩、カブラー化合物を含みかつ
顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気を
示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一
層中に含有する感光感熱層を支持体上に設けて
なるジアゾ定着型感熱記録体または、 (2) 支持体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層
がジアゾニウム塩、プレカツプリングを防ぐ為
の酸化合物を含む感光層と、熱により溶融して
塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物の微粒子
状分散物を顕色剤として含む感熱層とより成
り、かつ、感光層及び感熱層のうちの少くとも
一層中にカプラー化合物が含有されているジア
ゾ定着型感熱記録体において、カプラー化合物
として下記一般式()によつて示される化合
物群から選ばれる少なくとも一種の化合物を特
に粒径0.5〜10ミクロンの微粒子状分散物とし
て用いることにより上記の目的がより高度に達
成され、高感度でしかも貯蔵保存性にすぐれた
定着型感熱記録体が得られた。 一般式() 一般式()において、R1、R2、R3はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素数18以下のアル
キル、アルコキシ基を示す。nは0、1又は2の
整数を示す。) 一般式()で示されるカプラー化合物の使用
による貯蔵保存性向上効果は疎水性グアニジン誘
導体のみならず広く一般に公知の有機塩基化合物
を顕色剤として使用した場合にも認められるが、
特に好ましい有機塩基性化合物として下記のグア
ニジン誘導体があげられる。 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低
級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従
来公知のジアゾ型複写材料に用いられる化合物を
任意に使用することが出来るが、例えば次の一般
式()、()、()で示されるものを特に好適
に使用することができる。 式中、R10及びR11は炭素数1〜5のアルキル、
又はアルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジ
ル、置換ベンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイ
ル、フエニル基、水素原子などを示し、Y及びZ
はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル、カル
ボキシル、炭素数1〜5のアルコキシル、ニト
ロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0又は
4以下の整数を示す。又、XはCl-、Br-、SO- 4、
NO- 3、PF- 6、ClO- 4、BF- 4等のアニオンやさら
にZnCl2、CdCl2あるいはSnCl4等がこれらのアニ
オンに付加したイオンを表わしている。 具体例としては、4−N,N−ジメチルアミノ
ベンゼンジアゾニウムクロリド、3−クロル−4
−N,N−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N,N−ジエチルアミノベンゼン
ジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキシ−4
−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−
N,N−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−フエニルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−N−(P−メトキシフエニル)
−アミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。 式中、R12は−CH2CH2OCH2CH2−や
CH2OCH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−などであ
る。X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−モルフオリノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキ
シ−4−モルフオリノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−オキサゾリジノベンゼンジアゾニウム
クロリド、3−メチル−4−ピペリジノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがある。 式中、R13はアルキル基やアリール基を示す。
又、X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルカプト−
2、5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリ
ド、4−トリメルカプト−2、5−ジエトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、4−ベンジルメル
カプト−2、5−ジメトキシベンゼンジアゾニウ
ムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に
溶解又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支
持体上に塗布することが出来る。 又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカツプリン
グ防止の為に感光感熱層中に酸化合物を用いるこ
とも出来るが、これは、従来公知のジアゾ型複写
材料に用いられる有機、無機の酸化合物を任意に
使用することが出来、具体例を挙げると酒石酸、
クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢酸、シ
ユウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好適
に使用される。 有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は
重量比で1.0%〜30%の範囲内で用いるのが好ま
しく、さらに好ましくは5〜15%の範囲内で使用
するのがよい。 一般式()の具体例を表−1に示すが、これ
は本発明を限定するものではない。 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶
解して、もしくはボールミル、サンドグラインダ
ー、アトライター等の分散手段を用いて粒径10μ
以下の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有
せしめることが出来る。 又、カプラー化合物は上記一般式()より選
ばれる化合物を1種又は2種以上を組合せ、もし
くは活性メチレン基を有する黄色カプラー、多価
フエノール性カプラー、ピラゾロン環を有するカ
プラー等を一般式()の化合物と組み合せて、
望みの分光吸収特性を示す染料を生成させてもよ
い。 又、分散に際してはカプラー化合物を単独で分
散してもよいが、有機塩基性化合物や、必要によ
りその他の添加剤と共分散することも出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持
体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は
有機溶剤に可溶であれば塗液のPHが上昇し地肌の
カブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗層
中で不連続な微粒子状分散物として存在するのが
望ましく、又、水に対する20℃での溶解度が1.0
g/以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、特
に下記一般式()及び()の疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、高温
高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感度に発
色する定着型感熱記録体を得ることが出来る。
又、顕色剤は融点100〜170℃の範囲のものが特に
好適に使用しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグライダー、アト
ライター等の分散手段で単独に分散してもよい
が、カプラー化合物、その他必要により添加剤等
と共分散してもよい。 又は、 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従
来公知のジアゾ型複写材料に用いられる化合物を
任意に使用することが出来るが、例えば次の一般
式()、()、()で示されるものを特に好適
に使用することができる。 式中、R10及びR11は炭素数1〜5のアルキル、
又はアルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジ
ル、置換ベンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイ
ル、フエニル基、水素原子などを示し、Y及びZ
はハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル、カル
ボキシル、炭素数1〜5のアルコキシル、ニト
ロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0又は
4以下の整数を示す。又、XはCl-、Br-、SO- 4、
NO- 3、PF- 6、ClO- 4、BF- 4等のアニオンやさら
にZnCl2、CdCl2あるいはSnCl4等がこれらのアニ
オンに付加したイオンを表わしている。 具体例としては、4−N,N−ジメチルアミノ
ベンゼンジアゾニウムクロリド、3−クロル−4
−N,N−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N,N−ジエチルアミノベンゼン
ジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキシ−4
−N,N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−
N,N−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−フエニルアミノベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−N−(P−メトキシフエニル)
−アミノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。 式中、R12は−CH2CH2OCH2CH2−や
CH2OCH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−などであ
る。X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−モルフオリノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、2,5−ジエトキ
シ−4−モルフオリノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−オキサゾリジノベンゼンジアゾニウム
クロリド、3−メチル−4−ピペリジノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがある。 式中、R13はアルキル基やアリール基を示す。
又、X、Y、Z、m及びnは一般式()の場合
と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルカプト−
2、5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリ
ド、4−トリメルカプト−2、5−ジエトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、4−ベンジルメル
カプト−2、5−ジメトキシベンゼンジアゾニウ
ムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に
溶解又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支
持体上に塗布することが出来る。 又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカツプリン
グ防止の為に感光感熱層中に酸化合物を用いるこ
とも出来るが、これは、従来公知のジアゾ型複写
材料に用いられる有機、無機の酸化合物を任意に
使用することが出来、具体例を挙げると酒石酸、
クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢酸、シ
ユウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好適
に使用される。 有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は
重量比で1.0%〜30%の範囲内で用いるのが好ま
しく、さらに好ましくは5〜15%の範囲内で使用
するのがよい。 一般式()の具体例を表−1に示すが、これ
は本発明を限定するものではない。 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶
解して、もしくはボールミル、サンドグラインダ
ー、アトライター等の分散手段を用いて粒径10μ
以下の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有
せしめることが出来る。 又、カプラー化合物は上記一般式()より選
ばれる化合物を1種又は2種以上を組合せ、もし
くは活性メチレン基を有する黄色カプラー、多価
フエノール性カプラー、ピラゾロン環を有するカ
プラー等を一般式()の化合物と組み合せて、
望みの分光吸収特性を示す染料を生成させてもよ
い。 又、分散に際してはカプラー化合物を単独で分
散してもよいが、有機塩基性化合物や、必要によ
りその他の添加剤と共分散することも出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持
体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は
有機溶剤に可溶であれば塗液のPHが上昇し地肌の
カブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗層
中で不連続な微粒子状分散物として存在するのが
望ましく、又、水に対する20℃での溶解度が1.0
g/以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、特
に下記一般式()及び()の疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、高温
高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感度に発
色する定着型感熱記録体を得ることが出来る。
又、顕色剤は融点100〜170℃の範囲のものが特に
好適に使用しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグライダー、アト
ライター等の分散手段で単独に分散してもよい
が、カプラー化合物、その他必要により添加剤等
と共分散してもよい。 又は、 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または
【式】(式中Xは低
級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これら
に限定されるものではない。表中
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これら
に限定されるものではない。表中
【式】は
シクロヘキシル基を表す。
【式】
【式】
【式】
上記で示したこれらのクアニジンの誘導体は公
知の方法ないしはそれに類似の方法で容易に合成
することができる。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバイン
ダー材料としては、水系溶媒では例えば、コーン
スターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチン、カ
ゼイン、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルデンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプ
ン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニル
ピロドリン、イソプチレン−無水マレイン酸共重
合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
(=SBR)、メタクリレートブタジエンゴム(=
MBR)、ニトリルブタジエンゴム(=NBR)ポ
リメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリ
アクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジヨン等が挙げられ、これらのバイン
ダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂をエマル
ジヨン化せずに有機溶媒に溶解して使用すること
が出来る。 ジアゾニウム塩のカツプリング反応は水等の極
性な溶媒の下で促進されるので、ジアゾニウム塩
を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下での
貯蔵保存性は低い平衡水分率を有するバインダー
材料を選択することによつても大きく改善され、
又、水系溶媒を用いた場合はホルマリン、グリオ
キザール、クロム明ばん、グルタールアルデヒ
ド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用
される耐水化剤を用いることによつても貯蔵保存
性を向上させることが出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の
具体例としては、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ろう石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸
バリウム、尿素−ホルマリンフイラー、セルロー
スフイラー、酸化アルミニウム等が挙げられる
が、カス、ステイツキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059、54−25845、
54−118846、54−118847公報記載の如き吸油度が
JISK5101に定める測定法において80ml〜500ml/
100gの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特
に熱ヘツドと直接接触する層においては、焼成カ
オリン、尿素−ホルマリンフイラー等で上記の吸
油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。 その他の補助成分としては、発色抑制や発色補
助の為に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、
チオウレア硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウ
ムや、ソルビトール、サツカローズなどの糖類な
どが用いられ、必要により紫外線防止剤を添加し
たり、又、ステイツキング改良や発色感度向上の
目的でワツクス類や金属石ケン類を使用すること
が出来る。 ワツクス類としては、具体的には、パラフイン
ワツクス、カルナウバワツクス、マイクロクリス
タリンワツクス、ポリエチレンワツクスの他、高
級脂肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、ラウ
リルアミド、ミリスチルアミド、硬化牛脂酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ア
セトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれらの脂
肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ち
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。 これは単独で分散して使用することも出来る
が、有機塩基性化合物、カプラー化合物等と共分
散して使用することも出来る。 支持体としては、紙の他に合成樹脂フイルム、
ラミネート紙等も使用出来、又、紙を支持体とし
て使用する場合、感光感熱層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透し
て内部まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩
を必要とする為、感熱印字後露光による光定着の
感度が低下する場合があり、この欠点を防止する
為、必要によつては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん
剤、或いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン等
の高分子材料との組み合せでプレコートし次いで
感光感熱層を塗布してもよい。 次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細
に説明する。 実施例 1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が9.5g/m2になるように
塗布し乾燥して定着型感熱記録体を作成する。 単位は重量部である。 水 200 シユウ酸 2.5 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2 焼成カオリン 10 A 液 5 B 液 100 10%ポリビニルアルコール 200 尚、A液、B液は次の如き配合をポールミルに
て48時間粉砕して調製した。 A 液 10g (表−1の化合物(1)) (融点182〜185℃) 10%メチルセルロース 5g 水 15g B 液
知の方法ないしはそれに類似の方法で容易に合成
することができる。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバイン
ダー材料としては、水系溶媒では例えば、コーン
スターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチン、カ
ゼイン、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメ
チルデンプン、ジアルデヒドデンプン等のデンプ
ン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニル
ピロドリン、イソプチレン−無水マレイン酸共重
合物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
(=SBR)、メタクリレートブタジエンゴム(=
MBR)、ニトリルブタジエンゴム(=NBR)ポ
リメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリ
アクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジヨン等が挙げられ、これらのバイン
ダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂をエマル
ジヨン化せずに有機溶媒に溶解して使用すること
が出来る。 ジアゾニウム塩のカツプリング反応は水等の極
性な溶媒の下で促進されるので、ジアゾニウム塩
を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下での
貯蔵保存性は低い平衡水分率を有するバインダー
材料を選択することによつても大きく改善され、
又、水系溶媒を用いた場合はホルマリン、グリオ
キザール、クロム明ばん、グルタールアルデヒ
ド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用
される耐水化剤を用いることによつても貯蔵保存
性を向上させることが出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の
具体例としては、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ろう石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸
バリウム、尿素−ホルマリンフイラー、セルロー
スフイラー、酸化アルミニウム等が挙げられる
が、カス、ステイツキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059、54−25845、
54−118846、54−118847公報記載の如き吸油度が
JISK5101に定める測定法において80ml〜500ml/
100gの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特
に熱ヘツドと直接接触する層においては、焼成カ
オリン、尿素−ホルマリンフイラー等で上記の吸
油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。 その他の補助成分としては、発色抑制や発色補
助の為に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、
チオウレア硫酸グアニジン、グルコン酸カルシウ
ムや、ソルビトール、サツカローズなどの糖類な
どが用いられ、必要により紫外線防止剤を添加し
たり、又、ステイツキング改良や発色感度向上の
目的でワツクス類や金属石ケン類を使用すること
が出来る。 ワツクス類としては、具体的には、パラフイン
ワツクス、カルナウバワツクス、マイクロクリス
タリンワツクス、ポリエチレンワツクスの他、高
級脂肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、ラウ
リルアミド、ミリスチルアミド、硬化牛脂酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ア
セトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれらの脂
肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ち
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。 これは単独で分散して使用することも出来る
が、有機塩基性化合物、カプラー化合物等と共分
散して使用することも出来る。 支持体としては、紙の他に合成樹脂フイルム、
ラミネート紙等も使用出来、又、紙を支持体とし
て使用する場合、感光感熱層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透し
て内部まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩
を必要とする為、感熱印字後露光による光定着の
感度が低下する場合があり、この欠点を防止する
為、必要によつては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん
剤、或いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン等
の高分子材料との組み合せでプレコートし次いで
感光感熱層を塗布してもよい。 次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細
に説明する。 実施例 1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が9.5g/m2になるように
塗布し乾燥して定着型感熱記録体を作成する。 単位は重量部である。 水 200 シユウ酸 2.5 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2 焼成カオリン 10 A 液 5 B 液 100 10%ポリビニルアルコール 200 尚、A液、B液は次の如き配合をポールミルに
て48時間粉砕して調製した。 A 液 10g (表−1の化合物(1)) (融点182〜185℃) 10%メチルセルロース 5g 水 15g B 液
【式】 55g
(表−2の化合物(7))
エチレンビスアマイド 45g
10%メチルセルロース 50g
水 150g
実施例 2
実施例1においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに、 (表−1の化合物(3))(融点237〜238℃)を用い
る以外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体
を作成した。 実施例 3 実施例1においてB液で表−2の化合物(7)を用
いる代りに、
いる代りに、 (表−1の化合物(3))(融点237〜238℃)を用い
る以外は実施例1と同様にして定着型感熱記録体
を作成した。 実施例 3 実施例1においてB液で表−2の化合物(7)を用
いる代りに、
【式】
(表−2の化合物(11))
を用いる以外は実施例1と同様にして定着型感熱
記録体を作成した。 比較例 1 実施例1においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−エトキシアニリドを用いる以外は実施例1と
同様にして定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られた定着型感熱記録体をフ
アクシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印
字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を
分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定した。その値を表−
4に示す。又、表−4には貯蔵保存性テストの結
果も同時に示す。貯蔵保存性テストは塗布液を調
製後塗布乾燥して形成したサンプルを40℃、相対
湿度90%の暗所にて24時間放置した場合の耐湿熱
テストの結果を表し、テスト後全面露光して定着
し、マクベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−
4に示す。
記録体を作成した。 比較例 1 実施例1においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−エトキシアニリドを用いる以外は実施例1と
同様にして定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られた定着型感熱記録体をフ
アクシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印
字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を
分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定した。その値を表−
4に示す。又、表−4には貯蔵保存性テストの結
果も同時に示す。貯蔵保存性テストは塗布液を調
製後塗布乾燥して形成したサンプルを40℃、相対
湿度90%の暗所にて24時間放置した場合の耐湿熱
テストの結果を表し、テスト後全面露光して定着
し、マクベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−
4に示す。
【表】
実施例 4
ジアゾニウム塩を含有する感光層を次の配合で
調製し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.0g/m2
になるように塗布する。 シユウ酸 2g チオウレア 2g 2,5−ジエノキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2g 焼成カオリン 4g 10%ポリビニルアルコール 30g 水 100ml 上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含
有する感熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.0
g/m2になるように塗布してジアゾ定着型感熱記
録体を作成する。 水 100g 焼成カオリン 20g A 液 5g B 液 100g 10%ポリビニルアルコール 120g 50%メラミンホルマリン系耐水化剤 2g 尚、A液、B液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製した。 A 液 10g (表−1の化合物(1)) 10%メチルセルロース 5g 水 15g B 液
調製し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.0g/m2
になるように塗布する。 シユウ酸 2g チオウレア 2g 2,5−ジエノキシ−4−モルホリノベンゼン
ジアゾニウム・テトラフルオロボレート 2g 焼成カオリン 4g 10%ポリビニルアルコール 30g 水 100ml 上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含
有する感熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.0
g/m2になるように塗布してジアゾ定着型感熱記
録体を作成する。 水 100g 焼成カオリン 20g A 液 5g B 液 100g 10%ポリビニルアルコール 120g 50%メラミンホルマリン系耐水化剤 2g 尚、A液、B液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製した。 A 液 10g (表−1の化合物(1)) 10%メチルセルロース 5g 水 15g B 液
【式】 55g
(表−2の化合物(7))
エチレンビスアマイド 45g
10%メチルセルロース 50g
水 150g
実施例 5
実施例4においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに、 (表−1の化合物(3)) を用いる以外は実施例4と同様にしてジアゾ定着
型感熱記録体を作成した。 実施例 6 実施例4においてB液で表−2の化合物(7)を用
いる代りに、
いる代りに、 (表−1の化合物(3)) を用いる以外は実施例4と同様にしてジアゾ定着
型感熱記録体を作成した。 実施例 6 実施例4においてB液で表−2の化合物(7)を用
いる代りに、
【式】
(表−2の化合物(11))
を用いる以外は実施例4と同様にしてジアゾ定着
型感熱記録体を作成した。 比較例 2 実施例4においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−エトキシアニリドを用いる以外は実施例4と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録
体をフアクシミリ(東芝KB−4800)を使用して
感熱印字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウ
ム塩を分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定し、その値を表−5
に示す。 又、表−5には貯蔵保存性テストの結果も同時
に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥し
て形成したサンプルを40℃、相対湿度90%の暗所
にて24時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60
℃の乾燥器に24時間放置する耐熱テストの結果を
表し、それぞれ処理後全面露光して定着し、マク
ベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−5に示
す。
型感熱記録体を作成した。 比較例 2 実施例4においてA液で表−1の化合物(1)を用
いる代りに2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−エトキシアニリドを用いる以外は実施例4と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録
体をフアクシミリ(東芝KB−4800)を使用して
感熱印字させた後全面紫外線露光にてジアゾニウ
ム塩を分解し定着させた。 前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃
度計(RD−514)にて測定し、その値を表−5
に示す。 又、表−5には貯蔵保存性テストの結果も同時
に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥し
て形成したサンプルを40℃、相対湿度90%の暗所
にて24時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60
℃の乾燥器に24時間放置する耐熱テストの結果を
表し、それぞれ処理後全面露光して定着し、マク
ベス濃度計にて測定した地肌濃度を表−5に示
す。
【表】
実施例 7
実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(2) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 8 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(5) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 9 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(6) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 10 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(7) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 11 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(8) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 12 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(9) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 13 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(10) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 得られたこれらのサンプルについて、表−5の
場合と同様にしてテストした結果を表−6に示
す。
わりに、表−1の化合物(2) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 8 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(5) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 9 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(6) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 10 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(7) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 11 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(8) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 12 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(9) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 実施例 13 実施例6において表−1の化合物(1)を用いる代
わりに、表−1の化合物(10) を使用してジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 得られたこれらのサンプルについて、表−5の
場合と同様にしてテストした結果を表−6に示
す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ジアゾニウム塩、カプラー化合物を含みかつ
顕色剤として熱により溶融して塩基性雰囲気を示
す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一層中
に含有する感光感熱層を支持体上に設けてなるジ
アゾ定着型感熱記録体において、該カプラー化合
物が下記一般式()によつて示される化合物群
から選ばれた少なくとも一種の化合物であること
を特徴とする保存性の優れたジアゾ定着型感熱記
録体。 一般式() (一般式()において、R1、R2、R3はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素数18以下のアル
キル、アルコキシ基を示す。nは0、1又は2の
整数を示す。) 2 有機塩基性化合物が下記一般式()又は
()で表わされる疎水性グアニジン誘導体であ
る特許請求の範囲第1項記載の保存性の優れたジ
アゾ定着型感熱記録体。 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕 3 支持体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層
がジアゾニウム塩、プレカツプリングを防ぐ為の
酸化合物を含む感光層と、熱により溶融して塩基
性雰囲気を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散
物を顕色剤として含む感熱層とより成り、かつ、
感光層及び感熱層のうちの少くとも一層中にカプ
ラー化合物が含有されているジアゾ定着型感熱記
録体において、該カプラー化合物が一般式()
によつて示される化合物群から選ばれた少くとも
1種の化合物であることを特徴とする保存性の優
れたジアゾ定着型感熱記録体。 一般式() (一般式()において、R1、R2、R3はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、炭素数18以下のアル
キル、アルコキシ基を示す nは0、1又は2の整数を示す。) 4 有機塩基性化合物が下記一般式()又は
()で表わされる疎水性グアニジン誘導体であ
る特許請求の範囲第3項記載の保存性の優れたジ
アゾ定着型感熱記録体。 〔式中R4、R5、R6、R7およびR8は水素、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、
R9は低級アルキレン、フエニレン、ナフチレン
または【式】(式中Xは低 級アルキレン、SO2、S2、S、O、−NH−また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は
低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれ
る置換基を有するものも含まれる。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098642A JPS59222385A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098642A JPS59222385A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59222385A JPS59222385A (ja) | 1984-12-14 |
| JPH0319074B2 true JPH0319074B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=14225154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58098642A Granted JPS59222385A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59222385A (ja) |
-
1983
- 1983-06-01 JP JP58098642A patent/JPS59222385A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59222385A (ja) | 1984-12-14 |
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