JPH042118B2

JPH042118B2 -

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Publication number: JPH042118B2
Application number: JP59202064A
Authority: JP
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1992-01-16
Also published as: US4681796A; JPS6179695A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは高
濃度で繰り返し使用が可能な感熱転写記録媒体に
関する。

［従来技術］多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば特開昭54−68253号公報に記載され
た発明がある。該発明は樹脂によつて微細多孔質
性層を形成せしめ、その孔空隙に熱溶融性インク
を含浸させた技術であるが、色素転写像の濃度が
低く、高濃度の色素転写像を得るためには、高エ
ネルギーが必要であるし、高エネルギーの印加に
よつて高濃度の色素転写像を得たとしても、印字
像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭55−105579
号公報にも上記と同様の技術が開示されている
が、同じ欠点がみられる。

また上記以外にも様々な技術で多数回使用可能
な感熱転写記録媒体が考えられている。例えば、
特開昭57−185195号公報に示されたように、カー
ボンブラツクにビニルモノマーをグラフト化させ
る方法、同57−36698号、同57−138984号、同58
−116193号、同58−155995号各公報に示されるよ
うに基材とインク層（熱溶融性色材層）の間に接
着のための中間層を設けたもの等が公知である。
これらはサーマルヘツドで加熱した時に一度に着
色剤が全て転写するのを防いでおり、各々ある程
度の効果を発揮しているが、まだ不十分である。

［発明が解決しようとする問題点］本発明はサーマルヘツドに印加される電力値に
依存しないで、繰り返し使用可能であり、更に解
像力に優れ、記録像の光学濃度が高く、保存性の
よい高印字品質の記録画像を得ることができる感
熱転写記録媒体を提供することを技術的課題とす
る。

［問題を解決するための手段］本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上
に、着色剤及び常温において固体であり加熱によ
り可逆的に液相となる熱溶融性物質を含有する熱
溶融性色材層を少なくとも１層有する感熱転写記
録媒体において、該熱溶融性色材層に高分子化合
物が連続的若しくは不連続的な含有濃度勾配、前
記熱溶融性色材層から支持体に向かう途中まで連
続的であつてその後不連続的な含有濃度勾配、又
は前記熱溶融性色材層から支持体に向かう途中ま
で不連続的であつてその後連続的な含有濃度勾配
をもつて含有されると共に、該濃度勾配が支持体
に近いほど高濃度となる勾配であり、かつ該高分
子化合物の濃度勾配は、熱溶融性色材層中の最低
濃度と支持体に近い最大濃度の差が少なくとも５
％あることを特徴とする繰り返し使用が可能な感
熱転写記録媒体によつて上記技術的課題が解決さ
れ、本発明の目的が達成されることを見出し、本
発明に至つた。

即ち、従来熱溶融性色材層に高分子化合物を含
有させた感熱転写記録媒体は公知であり、例えば
特開昭57−53391号、同58−217392号、同58−
219087号等には融点の異なる複数の熱溶融性色材
層を積層塗布する技術が開示されているが、感熱
転写記録媒体の多数回使用については何ら示唆さ
れていない。

従つて本発明者が熱溶融性色材層に含有させた
高分子化合物に濃度勾配、即ち高分子化合物の含
有濃度に差を設けたことにより、感熱転写記録媒
体の多数回使用が可能になつたことは、誠に驚く
べきことであつたのである。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に熱溶融
性色材層が設けられる。この熱溶融性色材層は下
引層を介し又は介さずに支持体上に１層又は２層
以上に形成される。２層以上に形成される場合、
各層間には中間層が設けられてもよい。

本発明において、熱溶融性色材層には高分子化
合物が含有される。この高分子化合物としては、
軟化点又は融点が60〜150℃で、それを含有する
ことによつて支持体と熱溶融性色材層の接着力を
向上させるもの、あるいは熱溶融性色材層の製膜
性を向上させるものであれば特に限定されず用い
ることができる。

本発明に好ましく用いられる高分子化合物の具
体例としては、ポリブタジエン、ポリスチレン、
ネオプレン、ニトリルゴム、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルアクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリクロロアクリル酸メチ
ル、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリメタクリロニトリ
ル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ナイ
ロン６、ナイロン６，６、ポリアクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリビニルアル
コール、ポリアセタール、フツ素系樹脂、ケイ素
系樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、オレフインゴム、
フエノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポ
リイミド等が挙げられ、これらは単独の重合体又
は共重合体あるいは複数の混合物の形で用いるこ
とができる。好ましくはポリブタジエン、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、石油樹脂等が挙げられ、特に好ましいものと
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、石油樹脂等が
挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上組合
せて用いられる。

熱溶融性色材層が１層だけで構成されいる場
合、この層内で上記高分子化合物の濃度勾配が形
成される。この濃度勾配は、支持体に近いほど高
濃度になるような勾配であるが、この勾配自体は
連続的若しくは不連続的な含有濃度勾配、前記熱
溶融性色材層から支持体に向かう途中まで連続的
であつてその後不連続的な含有濃度勾配、又は前
記熱溶融性色材層から支持体に向かう途中まで不
連続的であつてその後連続的な含有濃度勾配であ
つてもよい。

また連続的勾配の場合、直線状又は曲線状の濃
度変化のいずれを示すことによつて得られる勾配
であつてもよい。

なお、熱溶融性色材層の表面は、有機溶媒蒸発
等に起因してその内部より濃度が高くなる場合が
あるが、例えこのような現象があつても、感熱転
写の第１回目に最下位濃度部分及び上記表面部分
を含む層が転写されれば何ら問題はない。

熱溶融性色材層が多層構成の場合には高分子化
合物の濃度を各層ごとに変化させて、支持体に向
つて濃度を上昇させるようにすればよい。また各
層内で上記単層の濃度勾配と同様の勾配を設ける
ことは自由である。

各層に含有される高分子化合物は全層同種のも
のであつてもよいし、層ごとに異種のものであつ
てもよい。

本発明において、高分子化合物の濃度勾配は、
熱溶融性色材層中の最低濃度と支持体に近い最大
濃度の差が少なくとも５％、好ましくは25％、特
に好ましくは50％程度である。

本発明において高分子化合物の濃度勾配を形成
する手段としては、塗布法、重合法又は分解法等
の任意の方法が用いられ、例えば塗布法の場合に
は濃度の異なる塗布液を塗布して多層構成におけ
る濃度勾配を形成することができるし、また重合
法の場合には重合過程で重合条件、例えば温度、
時間等を変化させることにより濃度勾配を形成す
ることができ、分解法の場合には例えば紫外線や
電子線照射等により表面の方向から劣化せしめて
濃度勾配を形成することができる。

本発明における熱溶融性色材層に用いられる熱
溶融性物質は常温において固体であり、加熱によ
り可逆的に液相となる物質であり、具体例として
は、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリキユリ
ーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、
昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、
パラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス、エステルワツクス、酸化ワツクス等の石油
ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等
の鉱物ロウ等のワツクス類の他に；パルミチン
酸、ステアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の
高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリル
アルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルア
ルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール
等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パル
ミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステア
リン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセト
アミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、アミドワツクス等のア
ミド類等が挙げられ、これらは単独で用いられて
もよいし併用してもよい。これらの中、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、アミドワツクス等の高級アミドが特に好ま
しい。また特開昭54−68253号公報に記載されて
いる「常温で固体の熱可融性固体状成分」を用い
てもよい。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤
は、色素の中から適宜選択すればよく、直接染
料、酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染
料（含金属油溶性染料を含む）等の中から選ぶこ
とができる。本発明の色材層に用いる色素として
は、熱溶融性物質と共に転写（移行）可能な色素
であればよいので、上記の他、顔料であつてもよ
い。なお、具体的には下記のものが挙げられる。
即ち、黄色色素としては、カヤロンポリエステル
ライトイエロー5G−Ｓ（日本化薬）、オイルイエ
ローＳ−７（白土）、アイゼンスピロンイエロー
GRHスペシヤル（保土谷）、スミプラストイエロ
ーFG（住友）、アイゼンスピロンイエローGRH
（保土谷）、等が好適に用いられる。赤色色素とし
ては、ダイアセリトンフアストレツドＲ（三菱化
成）、ダイアニツクスブリリアントレツドBS−Ｅ
（三菱化成）、スミプラストレツドFB（住友）、ス
ミプラストレツドHFG（住友）、カヤロンポリエ
ステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬）、アイゼンス
ピロンレツドGEHスペシヤル（保土谷）、等が好
適に用いられる。青色色素としては、ダイアセリ
トンフアストブリリアントブルーＲ（三菱化成）、
ダイアニツクスブルーEB−Ｅ（三菱化成）、カヤ
ロンポリエステルブルーＢ−SFコンク（日本化
薬）、スミプラストブルー3R（住友）、スミプラス
トブルーＧ（住友）等が好適に用いられる。また、
黄色顔料としては、ハンザエロー3G、タルトラ
ジンレイク等が用いられ、赤外顔料としては、ブ
リリアントカルミンFB−ピユアー（山陽色素）、
ブリリアントカルミン6B（山陽色素）、アリザリ
ンレイク等が用いられ、青色顔料としては、セル
リアンブルー、スミカプリントシアニンブルー
GN−Ｏ（住友）、フタロシアニンブルー等が用い
られ、黒色顔料としては、カーボンブラツク、オ
イルブラツク等が用いられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的では
ないが、、熱溶融性色材層の固型分総量100部（重
量部、以下同じ）に対し、熱溶融性物質が30〜95
部（より好ましくは40〜90部）、着色剤が５〜40
部（より好ましくは10〜35部）、高分子化合物が
０〜30部（より好ましくは４〜20部）である。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各
種添加剤が含有せしめられてもよい。例えば、ひ
まし油、アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨
油の如き動物油及び鉱油が好適に使用されてよ
い。

本発明の熱溶融性色材層は20μm以下、より好
ましくは１〜15μmとされればよい。また本発明
の中間層は3μm以下、より好ましくは1μm以下と
されればよい。多層構成の場合、各層の厚さは、
感熱転写１回分の厚さであつてもよいし、あるい
は多数回可能な厚さであつてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コー
ト紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙−
樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性をうる上で通常約60μm以下、好ま
しくは１〜25μm、より好ましくは1.5〜15μm、
特に好ましくは1.5〜8μmの範囲にあることであ
る。なお、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバ
ーコート層（例えば保護層）を有していてもよ
く、またその支持体裏面側の構成は任意であり、
ステイツキング防止層等のバツキング層を設けて
もよい。

本発明において支持体と熱溶融性色材層との間
に下引層を設ける場合、下引層としては、例えば
ホツトメルト系接着剤の中から適宜選択し用いれ
ばよい。具体的にはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリレート共重合体、ポリエチ
レン、ポリアミド、ポリエステル、石油樹脂、ナ
イロン等であり、これらの内から１種または２種
以上を組合せ使用すればよい。下引層の厚さは
0.5〜1μmが好ましい。

［実施例］以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様がこれらに限定されることはない。

実施例１厚さ4μmのポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に下記熱溶融性色材層組成物Ａを乾燥膜厚
2μmとなるように塗布した。その上に下記熱溶融
性色材層組成物Ｂを乾燥膜厚2μmとなるように塗
布し、さらにその上に下記熱溶融性色材層組成物
Ｃを乾燥膜厚2μmとなるように塗布し、本発明の
感熱転写記録媒体イを得た。

［組成物Ａ］重量％カルナバワツクス 32.5 パラフインワツクス（パラフインソリツド
32030（関東化学社製）融点62〜64℃） 32.5 カーボンブラツク 20.0 ポリエチレン 2.0 エチレン−酢酸ビニル共重合体（NUC−3160
日本ユニカー社製） 13.0 ［組成物Ｂ］カルナバワツクス 35.0 パラフインワツクス（Ａと同じ） 35.0 カーボンブラツク 20.0 ポリエチレン 2.0 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａと同じ）
8.0 ［組成物Ｃ］カルナバワツクス 37.5 パラフインワツクス（Ａと同じ） 37.5 カーボンブラツク 20.0 ポリエチレン 2.0 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａと同じ）
3.0 比較のために同じ4μm厚さのポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に前記熱溶融性色材層組成
物Ｃのみを乾燥膜厚6μmとなるように塗布し、感
熱転写記録媒体ロを得た。

更に比較のために感熱転写記録媒体ロと同様の
方法で前記熱溶融性色材層組成物Ａのみを乾燥膜
厚6μmとなるように塗布し、感熱転写記録媒体ハ
を得た。

このようにして作成した感熱転写記録媒体イ、
ロ及びハにサーマルプリンター（発熱素子密度
8dot／mmの薄膜型ラインサーマルヘツドを搭載し
た試作機）を用いて１発熱素子当りの印加電力が
0.6Wで印加時間が0.7ミリ秒のエネルギーを与え
て普通紙に記録（印字）した。

１回印字後サーマルヘツドの位置を合わせ、記
録媒体の同一部分を使用するようにして、繰り返
し印字を３回行つた。普通紙としては市販の上質
紙（ヘツド平滑度100秒）を用いた。

その結果、感熱転写記録媒体イを用いた場合に
は、３回の記録で光学反射濃度が1.20、1.18、
1.21の転写画像が得られた。このとき３回の転写
画像で解像力に差は認められなかつた。

次に１発熱素子当りの印加電力を0.35〜
0.50mJ／ドツトの範囲で変化させた。このとき
印字像には多少のかすれ、またはつぶれの発生す
る場合もあつたが、1.2前後の光学反射濃度を保
ちつつ、３回の繰り返し使用が可能であつた。

感熱転写記録媒体ロを用いた場合には、１回の
転写で光学反射濃度が1.80の画像が得られた。し
かし１回の転写でほぼ全層転写したため繰り返し
使用はできなかつた。

感熱転写記録媒体ハを用いた場合には、３回の
転写でそれぞれ光学反射濃度が0.70、0.55、0.45
の転写画像が得られ、繰り返し使用が可能だが光
学反射濃度がいずれも低い転写画像しか得られな
かつた。

［発明の効果］本発明によればサーマルヘツドに印加される電
力値に依存しないで、くり返し使用可能であり、
更に解像力に優れ、光学濃度の高い高印字品質の
記録画像を得られる感熱転写記録媒体を得ること
が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に、着色剤及び常温において固体で
あり加熱により可逆的に液相となる熱溶融性物質
を含有する熱溶融性色材層を少なくとも１層有す
る感熱転写記録媒体において、該熱溶融性色材層
に高分子化合物が、連続的若しくは不連続的な含
有濃度勾配、前記熱溶融性色材層から支持体に向
かう途中まで連続的であつてその後不連続的な含
有濃度勾配、又は前記熱溶融性色材層から支持体
に向かう途中まで不連続的であつてその後連続的
な含有濃度勾配をもつて含有されると共に、該濃
度勾配が支持体に近いほど高濃度となる勾配であ
り、かつ該高分子化合物の濃度勾配は、熱溶融性
色材層中の最低濃度と支持体に近い最大濃度の差
が少なくとも５％あることを特徴とする繰り返し
使用が可能な感熱転写記録媒体。