JPH0342594B2

JPH0342594B2 -

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Publication number: JPH0342594B2
Application number: JP60008447A
Authority: JP
Priority date: 1985-01-22
Filing date: 1985-01-22
Publication date: 1991-06-27
Also published as: JPS61179787A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは熱
溶融性色材層の膜剥れを防止でき、多数回印字用
として好適に用い得る感熱転写記録媒体に関す
る。

［従来の技術］従来、支持体と熱溶融性色材層との間に介在さ
せる接着層としては、ポリエステル樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂（特開昭55−105579号公報参照）、ポ
リアミド樹脂（特開昭56−116193号公報参照）、
ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂（特開
昭57−36698号公報参照）、飽和線状ポリエステル
樹脂（特開昭59−96992号公報参照）が用いられ
る旨開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］しかるに、従来の熱溶融性色材層は、ワツク
ス、高級脂肪酸等の極性の比較的小さな化合物を
主成分として使用しているため、支持体にポリエ
ステル樹脂、ポリイミド樹脂等の極性の比較的大
きなポリマーフイルムを使用した場合に、ポリビ
ニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、或はポリエ
ステル樹脂等の極性の比較的大きな接着性物質を
接着層に用いると、支持体との接着力は強まるも
のの、色材層との接着力が弱く、色材層と接着層
との界面で膜剥れを起しやすく、多数回印字を得
ることが難しい。特に印加電力を大きくしたと
き、あるいは色材層に界面活性剤等の添加剤を混
入せしめた場合に顕著となる。

また、接着層はその組成物としてエチレン−エ
チルアクリレート共重合体やエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を用いると、接着性の十分大きいもの
が得られるが、塗設乾燥後の接着層が常温でベタ
つき、その上に熱溶融性色材層を塗設する際、塗
布ムラになり、転写画像にムラが生ずる等のトラ
ブルを起しやすい。

更に工場生産技術的にも無接触搬送設備等の特
殊なものを必要とするため、生産コスト高につな
がる。

そこで、本発明は支持体と色材層との接着力を
強固にし、且つ色材層の膜剥れを防止でき、特に
印加電力を増加したときや界面活性剤等の添加物
を混入させた場合にも前記膜剥れが生ずることな
く、安定した良好な多数回印字が得られ、更に塗
設乾燥後の接着力が常温でベタつくことがないた
め、その上の熱溶融性色材層を塗設するのが容易
であり、ムラのない転写画像を得ることができる
感熱転写記録媒体を提供することを技術的課題と
する。

［問題を解決するための手段］本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上
に接着層を介して熱溶融性色材層を有する感熱転
写記録媒体において、該接着層に、エチレン−エ
チルアクリレート、エチレン−酢酸ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル、及びポリウレタン樹脂の中
から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物（以
下、本発明高分子化合物という。）、並びにベヘン
酸、エステルワツクス及びα−オレフイン−無水
マレイン酸共重合体の中から選ばれる少なくとも
１種の化合物（以下、本発明化合物という。）を
含有せしめることによつて上記技術的課題が解決
され、本発明の目的が達成されることを見出し、
本発明に至つた。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に接着層
が形成され、その上に熱溶融性色材層が１層又は
２層以上に形成されたものである。なお色材層が
２層以上に形成される場合、各色材層間には中間
層が設けられてもよい。

本発明の接着層は、基本的には本発明化合物及
び本発明高分子化合物からなり、必要に応じて他
の物質が含有される。

本発明の接着層に用いられる本発明化合物は、
上記化合物の中から任意に１種又は種以上を選択
して組合せ使用することができ、特に後述の熱溶
融性色材層に含まれる低融点物質の１つと同じ化
合物を選択使用することは好ましいことである。

本発明高分子化合物の物性としては、融点（柳
本、MPJ−２型による測定値）又は軟化点（環
球法による測定値）が40℃以上のもが好ましく、
より好ましくは60℃以上のものである。

本発明に接着層を構成する本発明化合物と本発
明高分子化合物の組成比は、本発明化合物が２〜
50％であるのが好ましく、より好ましくは５〜40
％であり、本発明高分子化合物が50〜98％である
のが好ましく、より好ましくは60〜95％である。
支持体との接着を強めるという点では本発明高分
子化合物が50％以上であることが好ましく、一
方、色材層との接着、ベタつきという点では98％
以下であることが好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる本発明
化合物と本発明高分子化合物の組合せとしては例
えば、ポリウレタン樹脂−ベヘン酸エチレン−酢酸ビニル共重合体−無水マレイン
酸−オレフイン共重合体エチレン−酢酸ビニル共重合体−ポリエステル
樹脂−エステルワツクスエチレン−酢酸ビニル共重合体−ポリウレタン
樹脂−ベヘン酸エチレン−酢酸ビニル共重合体−フエノキシ樹
脂−ベヘニルアルコールエチレン−酢酸ビニル共重合体−エステルワツ
クスア−ベヘン酸等が挙げられる。

本発明の接着層に必要に応じて含有される上記
本発明化合物及び本発明高分子化合物以外の物質
としては、例えば界面活性剤等が挙げられる。

本発明の接着層を支持体の上に形成する方法と
しては、例えば、ホツトメルトコーテイング法や
ソルベントコーテイング法があり、塗布方法とし
ては、リバースロールコータ法、押出しコーター
法、グラビアコーター法及びワイヤーバー法等が
採用される。前記方法によつて形成された接着層
の厚さは、0.1〜3μｍが好ましく、より好ましく
は0.3〜1μｍとされればよい。

本発明の接着層の上に塗設される熱溶融性色材
層としては、各種熱溶融性色材層を特別の制限な
く用いることができるが、以下に好ましく用いら
れる熱溶融性色材層について説明する。

本発明における熱溶融性色材層に用いられる熱
溶融性物質は、常温において固体であり、加熱に
より可逆的に液相となる低融点物質であり、具体
例としては、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウ
リキユリーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、
蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等の動
物ロウ、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セ
レシン等の鉱物ロウ、オレフイン−無水マレイン
酸共重合体等の合成ワツクス等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マリガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミチシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類等が挙げられ、これ
らは単独で用いられてもよいし併用してもよい。
これらの中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド、アミドワツクス等の
高級アミドが特に好ましい。また特開昭54−
68253号公報に記載されている「常温で固体の熱
可融性固体状成分」を用いてもよい。

本発明の熱溶融性色材層には、界面活性剤を含
有せしめることができる。該界面活性剤として
は、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の
いずれでもよく、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールモノエステル、ポリ
エチレングリコールジエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフエ
ニルエーテル、ポリグリセリンエステル等のノニ
オン系界面活性剤：オクタデシルアミン酢酸塩、
アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ポ
リオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、高分子アミン等のカ
チオン系界面活性剤：脂肪産ソーダ石ケン、脂肪
酸カリ石ケン、ステアリン酸石ケン、アルキルエ
ーテルサルフエート（Na塩）、マツコウアルコー
ル、硫酸エステルナトリウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ノルマンドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（ソフト型）、アルキ
ルメチルタウリン酸ナトリウム、オレオイルメチ
ルタウリン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム、高分子型陰イオン（ポリカルボ
ン酸型）等のアニオン系界面活性剤：ヒドロキシ
エチルイミダゾリン硫酸エステル、イミダゾリン
スルホン酸、アルキルアミノ酸等の両性界面活性
剤が挙げられる。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤
は、各種色素の中から適宜選択すればよく、好ま
しくは直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染
料、油溶性染料（含金属油溶性染料を含む）等の
中から選ぶことができる。本発明の色材層に用い
る色素としては、熱溶融性物質と共に転写（移
行）可能な色素であればよいので、上記の他、顔
料であつてもよい。なお、具体的には下記のもの
が挙げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロ
ンポリエステルライトイエロー5G−Ｓ（日本化
薬）、オイルイエローＳ−７（白土）、アイゼンス
ピロンイエローGRHスペシヤル（保土谷）、スミ
プラストイエローFG（住友）、アイゼンスピロン
イエローGRH（保土谷）、等が好適に用いられる。
赤色色素としては、ダイアセリトンフアストレツ
ドＲ（三菱化成）、ダイアニツクスブリリアントレ
ツドBS−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレツドFB
（住友）、スミプラストレツドHFG（住友）、カヤ
ロンポリエステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬）、
アイゼンスピロンレツドGEHスペシヤル（保土
谷）、等が好適に用いられる。青色色素としては、
ダイアセリトンフアストブリリアントブルーＲ
（三菱化成）、ダイアニツクスブルーEB−Ｅ（三菱
化成）、カヤロンポリエステルブルーＢ−SFコン
ク（日本化薬）、スミプラストブルー3R（住友）、
スミプラストブルーＧ（住友）等が好適に用いら
れる。また、黄色顔料としては、ハンザエロー
3G、タルトラジンレイク等が用いられ、赤色顔
料としては、ブリリアントカルミンFB−ピユア
−（山陽色素）、ブリリアントカルミン6B（山陽色
素）、アリザリンレイク等が用いられ、青色顔料
としては、セルリアンブルー、スミカプリントシ
アニンブルーGN−Ｏ（住友）、フタロシアニンブ
ルー等が用いられ、黒色顔料としては、カーボン
ブラツク、オイルブラツク等が用いられる。これ
らのうち、カーボンブラツクが好ましく用いられ
る。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的では
ないが、熱溶融性色材層の固型分総量100部（重
量部、以下同じ）に対し、熱溶融性物質が30〜95
部（より好ましくは40〜90部）、着色剤が５〜40
部（より好ましくは10〜35部）、界面活性剤が０
〜60部（より好ましくは５〜50部）であることが
好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には、上記成分の他、
接着層に含有される高分子化合物と同様の高分子
化合物や各種添加剤（例えば、ひまし油、アマニ
油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油
及び鉱油）等が含有せしめられてもよい。

本発明の熱溶融性色材層は、上記接着層と同様
にして該接着層の上に塗設され、その厚さは３〜
50μｍとされるのが好ましく、より好ましくは５
〜20μｍとされればよい。なお多層構成の場合、
色材層の厚さは、感熱転写１回分の厚さであつて
もよいし、あるいは多数回可能な厚さであつても
よい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コー
ト紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙−
樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性を得る上で通常約60μｍ以下、好ま
しくは１〜25μｍ、より好ましくは1.5〜15μｍ、
特に好ましくは1.5〜8μｍの範囲にあることであ
る。なお、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバ
ーコート層（例えば保護層）を有していてもよ
く、またその支持体裏面側の構成は任意であり、
ステイツキング防止層等のバツキング層を設けて
もよい。

［実施例］以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限
定されることはない。なお、以下に用いる「部」
とは「重量部」を示す。

実施例１ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.8μｍの接着層を得た。この接着層はベタ
つきがない良好な層であつた。

ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ−
2304）４部ベヘン酸 0.8部テトラヒドロフラン 95.2部次に下記組成物Ａをサンドグラインダーを用い
て100℃にて４時間分散処理を行つて分散物を得
た。

［組成物Ａ］カーボンブラツク 15部パラフインワツクス（日本精ロウ社製 SP0145）
40部カルナバワツクス（日興フアインプロダクツ社
製） 20部ポリエチレングリコール（平均分子量4000）15部エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社
製 NUC3160） 10部この分散物を上記接着層の上にワイヤーバーに
てホツトメルト塗布を行い、膜厚8.0μｍの熱溶融
性色材層を有する本発明の感熱転写記録媒体試料
を得た。

これをシリアル型サーマルプリンターにて0.6
ｍＪ／dotのエネルギーを与えてベタ黒印字を行
つた。１回印字後サーマルヘツドの位置を合わ
せ、記録媒体の同一部分を使用するようにして、
繰り返し印字を３回行つた。このとき被転写紙と
してはベツク平滑度が100secである上質紙を用い
て印字を行つた。

その結果、第１図に示すように、膜剥れが全く
なく、３回印字を行つても濃度低下が少なく、し
かも高濃度のムラのない印字が得られた。

実施例２ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.8μｍの接着層を得た。この接着層はベタ
つきがない良好な層であつた。

エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社
製 NUC3185） 4.0部無水マレイン酸−オレフイン共重合体（三菱化成
社製ダイヤカルナ30） 0.8部キシレン 95.2部次に下記組成物Ｂをサンドグラインダーを用い
て100℃にて４時間分散処理を行つて分散物を得
た。

〔組成物Ｂ〕

カーボンブラツク 15部パラフインワツクス（日本精蝋社製 SP0145）
40部無水マレイン酸−オレフイン共重合体（三菱化成
社製ダイヤカルナ30） 35部エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社
製 NUC3160） 10部この分散物を実施例１と同じように上記接着層
の上に塗布を行い、膜厚8.0μｍの熱溶融性色材層
を有る本発明の感熱転写記録媒体試料を得た。

これをを実施例１と同様にベタ黒印字を行つ
た。

比較例１ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.8μｍの接着層を得た。

ポリエステル樹脂（東洋紡社製バイロン−200）
４部メチルエチルケトン 26部キシレン 70部この接着層の上に、実施例１と同じ組成の熱溶
融製色材層を膜厚8.0μｍとなるように塗設して感
熱転写記録媒体試料を得た。

これを実施例１と同様に多数回ベタ黒印字を行
なおうとした。

その結果、第１図に示すように、１回目の転写
量が大きく、２回目の印字の濃度が急激に低下し
てしまい、多数回性の劣る感熱転写記録媒体であ
つた。

比較例２ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.8μｍの接着層を得た。

ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ−
2304）４部テトラヒドロフラン 96部この接着層の上に、実施例１と同じ組成の熱溶
融性色材層を膜厚8.0μｍとなるように塗設して感
熱転写記録媒体を得た。

その結果、第１図に示すように、１回目の転写
量が大きく、２回目の印字の濃度が急激に低下し
てしまい、複数回性の劣る感熱転写記録媒体であ
つた。

比較例３ 3.5μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布
し、80℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥
膜厚が0.8μｍの接着層を得た。この接着層は少し
ベタつきのある層であつた。

エチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社
製 NUC3185） 4.0部キシレン 96部この接着層の上に、実施例３と同じ組成の熱溶
融性色材層を膜厚8.0μｍとなるように塗設して感
熱転写記録媒体を得た。

これを実施例２と同様に多数回ベタ黒印字を行
なおうとした。

その結果、第１図に示すように、３回の印字は
可能であつたが、得られた画像には、濃度ムラが
認められた。

なお、上記実施例１及び２において、印加電力
0.9ｍＪ／dotのエネルギーに変化させたことのみ
異ならせて、感熱転写記録媒体及びについて
実験を行つたところ、実施例１及び２と同様の結
果が得られた。

［発明の効果］本発明によれば、支持体と色材層との接着層を
強固にし、膜剥れを防止することにより、安定し
た多数回印字が可能であり、且つ接着層を塗設乾
燥後にベタつきがないため、色材層の塗設が容易
であり、更にムラのない転写画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例及び比較例の結果を示すグラ
フであり、縦は光学反射濃度、横は印字回数を示
す。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に接着層を介して熱溶融性色材層を
有する感熱転写記録媒体において、該接着層に、
エチレン−エチルアクリレート、エチレン−酢酸
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル、及びポリウレ
タン樹脂の中から選ばれる少なくとも１種の高分
子化合物、並びにベヘン酸、エステルワツクス及
びα−オレフイン−無水マレイン酸共重合体の中
から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する
ことを特徴とする感熱転写記録媒体。