JPH04214816A - 含クロム溶鋼の精錬方法 - Google Patents

含クロム溶鋼の精錬方法

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JPH04214816A
JPH04214816A JP4499791A JP4499791A JPH04214816A JP H04214816 A JPH04214816 A JP H04214816A JP 4499791 A JP4499791 A JP 4499791A JP 4499791 A JP4499791 A JP 4499791A JP H04214816 A JPH04214816 A JP H04214816A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、クロム含有量の高い溶
鋼を極低炭素量まで脱炭するための精錬方法に関する。   本発明の精錬により、低炭素かつ低窒素の高クロム
鋼を、短時間で製造することができる。
【0002】
【従来の技術】含クロム溶鋼の脱炭法として広く実施さ
れているAODプロセスは、脱炭が進んで溶鋼中のC濃
度が低下してくるとCrが酸化されやすくなるから、精
錬のために吹き込むガスの中のArの比率を高くしO2
の比率を低くして、Crの損失が少なくなるようにして
いる。  溶鋼中のC濃度が所定の値まで低下したとこ
ろで、フェロシリコンのような還元剤を投入し、Arだ
けを吹き込んで撹拌し、それまでの過程で生成した溶鋼
中のクロム酸化物を還元して回収する。  このように
して、C含有量が所定の値まで低下し、Cr含有量は精
錬前の水準に復した溶鋼が得られる。
【0003】ところが、低C領域では脱炭速度が低下し
て所望のC濃度に到達するまでに長時間を要する上に、
Crの酸化が進みやすい。  Crの酸化を低減するに
は吹込ガス中のArの比率を高めなければならないが、
そうすると当然にArの消費が増えて不経済である。
【0004】そこで、Arに代えて同じく非酸化性のN
2ガスを使用することが行われているが、適用できる鋼
種に制約がある。
【0005】非酸化性ガスとしてArを用いるにせよN
2を用いるにせよ、低C領域における脱炭を促進する方
策として、真空精錬法の利用がある。  たとえば特公
昭60−10087に記載の方法は、高クロムステンレ
ス鋼を0.03%以下の低炭素量に精錬するために、常
圧でO2による脱炭をC:0.2〜0.4%となるまで
行ない、その後は、非酸化性ガスによる撹拌は続けるが
O2の吹き込みは停止し、鋼浴上の圧力を約10Tor
r以下まで連続的に低下させボイリングを起こさせるこ
とによって、所望の脱炭を行なうものである。  特開
昭61−136611に記載の精錬方法も同様であって
、まずAOD装置を用いて大気圧下に脱炭を行ない、つ
いで真空精錬装置を用いて圧力20Torrの減圧下で
さらに脱炭を続ける方法である。
【0006】本発明者らは、さらに改良された方法とし
て、炭素濃度が約0.2%程度までは大気圧下で含クロ
ム溶鋼にアルゴンのような非酸化性ガスと酸素との混合
ガスを吹き込んで脱炭し、その後は、精錬環境を約20
0Torr程度の減圧にした状態で、アルゴンのような
非酸化性ガスのみを吹き込んでさらに低濃度にまで脱炭
する方法、ならびに、上記真空精錬時に、それまでの過
程で酸化されたクロムの全量を還元するために還元剤を
添加することにより、脱炭と同時にクロム酸化物の還元
も行なう方法を開発し、特願平1−98473として提
案した。
【0007】一般に含クロム溶鋼の精錬において、その
過程で生成したクロム酸化物をフェロシリコンのような
還元剤で還元する場合、還元剤の添加量をW0とし、ま
たクロム酸化物の全量を還元するために必要な還元剤の
理論量をWとしたときに、両者の比、すなわちW0/W
を「Si添加指数」と呼んでいる。  いま、炭素濃度
C0(重量%)の含クロム溶鋼を時間t(min)の間
真空精錬して、炭素濃度をC1に変化させたとすると、
C1とC0の間では、 C1/C0∝e−kct の関係が成立する。  ここで、KCは、「脱炭反応容
量係数」と呼ばれる定数であって次式であらわされ、K
C=(1/t)ln(C0/C1) このときの真空精錬における脱炭反応の起りやすさの度
合を示す。
【0008】また、真空精錬前の窒素濃度をN0(重量
%)、時間t(min)の真空精錬後の窒素濃度をN1
としたとき、 KN=(1/t)・(1/N1−1/N0)で示される
値KNは、「脱窒反応容量係数」と呼ばれ、このときの
真空精錬における脱窒反応の起りやすさを示す。
【0009】上記特許出願の方法において、本発明者ら
は、窒素濃度0.15重量%、クロム含有量17.2%
の含クロム溶鋼に対し、Si添加指数を変えて還元剤を
添加したのち、200Torrの真空下で、アルゴンを
0.3Nm3/分・溶鋼トンの流量で吹き込んで10分
間精錬し、種々のSi添加指数につき、得られた溶鋼中
の酸素濃度、炭素濃度、窒素濃度を測定した。  その
結果を、酸素濃度とSi添加指数との関係として図1に
示し、前記脱炭反応容量係数とSi添加指数との関係、
および脱窒反応容量係数とSi添加指数との関係を、そ
れぞれ図2および図3に示した。  これらの図から明
らかなように、Si添加指数1.0の前後で含クロム溶
鋼中の酸素濃度は特異な挙動を示し(図1)、KCは大
から小へと転換している。  一方、KNは全体として
、Si添加指数1.0までは変化ないが、この値を境に
して増大の傾向を示している。
【0010】本発明者らは上記した知見に基づき、特願
平1−98473の方法における含クロム溶鋼へのシリ
コン系還元剤の添加時期と添加量の関係を研究した結果
、後述する方法によれば、溶鋼中の炭素濃度を0.01
%以下にすることができ、しかも窒素濃度も0.02%
程度にまで低減することができることを見出した。
【0011】前記の大気圧精錬と真空精錬とを組み合わ
せた方法(特公昭60−10087、特開昭61−13
6611)は、比較的高C濃度のレベルからO2の供給
を止めるから、Crの酸化による損失がそれだけ少なく
て済むものの、急激な真空の適用はCOガスの大量発生
をひきおこし、爆発の危険を招く。  真空吸引をゆる
やかにすれば危険はなくなるが、経過時間が長くなって
鋼浴温度が低下すれば反応が遅くなるという、別の悩み
が出てくる。  また、圧力を10Torr以下という
低圧にすれば、溶鋼のスプラッシュが激しくなって、合
金材料投入用ホッパーが閉塞するなどの問題が生じる。   そのため、これらの方法においては、酸化されたC
rを回収するための還元剤の添加を、最終的な脱炭と同
時に行なうことが事実上不可能である。  脱炭終了後
に還元剤を添加すればCr回収はできるが、精錬時間は
長くなる。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
、極低炭素でかつ極低窒素でもある含クロム鋼を製造す
ることができ、しかもそれら炭素濃度や窒素濃度を制御
することができる含クロム溶鋼の精錬方法を提供するこ
とにある。
【0013】本発明の第二の目的は、含クロム溶鋼の脱
炭精錬において、真空の適用による脱炭の促進を、CO
ガスの大量発生がひきおこす爆発の危険を招くことなく
、かつ溶鋼のスプラッシュを実際上差し支えのない程度
に抑えて、還元剤の添加によるCr回収を最終的な脱炭
と同時に行なうことを可能にした精錬方法を提供するこ
とにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明の含クロム鋼の精錬方法は、精錬容器内で含クロム
鋼の溶鋼中にガスを吹き込んで脱炭を行なう精錬方法に
おいて、以下の3種の態様がある。
【0015】その第一は、溶鋼中のC濃度が0.15%
(重量)以下に低下するまでは、吹込ガスとして非酸化
性ガスとO2との混合ガスを使用して大気圧下に操業し
、C濃度がこの値以下に低下した後は、溶鋼中のクロム
酸化物を還元するために必要な理論量以下の量の還元剤
を添加したのち減圧して容器内の圧力を150〜20T
orrに低下させ、吹込ガスとして非酸化性ガスのみを
使用し、その吹込量を溶鋼トンあたり少なくとも0.2
Nm3/分として真空下に操業することを特徴とする。   第二は、溶鋼中のC濃度が0.15%(重量)以下
に低下するまでは、吹込ガスとして非酸化性ガスとO2
との混合ガスを使用して大気圧下に操業し、C濃度がこ
の値以下に低下した後は、溶鋼中のクロム酸化物を還元
するために必要な理論量を超える量の還元剤を添加した
のち減圧して容器内の圧力を150〜20Torrに低
下させ、吹込ガスとして非酸化性ガスのみを使用し、そ
の吹込量を溶鋼トンあたり少なくとも0.2Nm3/分
として真空下に操業することを特徴とする。
【0016】そして第三は、溶鋼中のC濃度が0.15
%(重量)以下に低下するまでは、吹込ガスとして非酸
化性ガスとO2との混合ガスを使用して大気圧下に操業
し、C濃度がこの値以下に低下したのちは、減圧して容
器内の圧力を150〜20Torrに低下させ、吹込ガ
スとして非酸化性ガスのみを使用し、その吹込量を溶鋼
トンあたり少なくとも0.2Nm3/分として真空下に
操業しながら、還元剤を連続的ないし断続的に添加し、
その総量を、溶鋼中のクロム酸化物を還元するために必
要な理論量を超えるに至るまで増大させることを特徴と
する。
【0017】上記いずれの方法においても、大気圧下の
操業においてO2と混合して吹き込む非酸化性のガスと
しては、ArやHeのような不活性ガスのほかに、N2
を用いることもできる。  混合ガス中のO2と非酸化
性ガスとの混合比は、吹き込みの初期はO2混合比を高
くして脱炭反応を迅速に進め、脱炭反応が進んで含クロ
ム溶鋼中のC濃度が低減するにつれて、非酸化性ガスの
混合比を次第に高める、すなわち、O2混合比を次第に
低めるようにする。
【0018】
【作用】図1に示す精錬容器(1)内で含クロム鋼の溶
鋼(2)中に、非酸化性ガスたとえばArとO2との混
合ガスを吹き込むと、溶鋼はガス(3)による撹拌を受
け、その間にO2による脱炭が進む。  大気圧下の精
錬によりC濃度が0.15%以下に低下したならば、O
2の供給を止め、非酸化性ガスの吹き込みを続けるとと
もに、真空精錬に移行する。
【0019】ここで、精錬の切換えを、含クロム溶鋼中
のC濃度が0.2%以下に低下した時点で行なう理由は
、C濃度が0.15%より低い含クロム溶鋼に、大気圧
下でO2と非酸化性ガスとの混合ガスの吹き込みを続け
ると、前記したように、脱炭は効率的に進まない一方で
、Crの酸化による損失が増大してしまうからである。
【0020】第一の態様においては、C濃度が0.15
%以下に低下した含クロム溶鋼に、金属シリコンやフェ
ロシリコンのような還元剤を添加し、この還元剤の添加
量を、上記したCr酸化物の全量を還元するために必要
な理論量以下にする。  すなわち、Si添加指数が1
.0以下となるように還元剤を添加する。
【0021】還元剤のSi成分により、それまでの過程
で酸化物として生成しスラグ中に含まれているクロム酸
化物(例えばCr2O3)は、次式: 2Cr2O3+3Si→4Cr+3SiO2  ………
(1) の反応によって還元され、生成したCrが含クロム溶鋼
に再度溶解する。
【0022】前記したように、C濃度0.2〜0.4%
のレベルで真空を適用すると、多量のCOガスが発生し
(主としてCr2O3+C→3CO↑+2Crの反応に
よると考えられる)、精錬容器の上部空間または排ガス
ダクト内でO2と反応して爆発するおそれがある。  
いうまでもなく爆発は、作業者の安全を確保し、装置の
損傷を避ける上で防がなければならない。C濃度が0.
15%またはそれ以下になれば、こうした爆発の危険が
実質上なくなって好ましい。
【0023】真空精錬においては、吹込ガスが非酸化性
ガスであるため、含クロム溶鋼中のCrの酸化損失は抑
制された状態で、溶鋼がガスによって激しく撹拌され、
またCr酸化物は添加した還元剤と反応する。
【0024】式(1)の反応により、スラグ内にはSi
O2が生成し、それによりスラグは低融点スラグに変り
、流動性が向上する。  そのため、スラグは吹込ガス
によって撹拌されている含クロム溶鋼と混合しやすくな
り、接触面積が増加する。
【0025】その結果、スラグ中のCr酸化物は、式(
1)に基づいて還元されると同時に、接触する含クロム
溶鋼中のCとの間で、次式: Cr2O3+3C→2Cr+3CO  ………  (2
)で示される反応により還元される。  式(2)の反
応は、含クロム溶鋼の側からみると、脱炭反応である。
【0026】このような式(1)、式(2)で示される
反応の同時進行により、含クロム溶鋼の脱炭が効率的に
進む。
【0027】上記した式(1)および式(2)で示され
る反応を促進するためには、含クロム溶鋼と低融点化し
たスラグとの混合撹拌を効率よく行ない、かつ、生成す
るCOの分圧を低めることが有用であるから、真空精錬
時の減圧の度合は大きいほどよい。  実際、300な
いし200Torr程度までは、溶鋼中のC成分による
Cr酸化物の還元すなわち脱炭およびCr回収が促進さ
れないので、200Torr以下とくに150Torr
以下にする必要がある。一方で、過度の真空吸引は、前
述のように急激なCOの発生によるスプラッシュの発生
という困難を招くから、適切な減圧度の真空吸引を実施
する。  20Torrの下限は、その圧力下でスプラ
ッシュが実際上許容し得る限度に止まるという理由から
定めたものである。
【0028】真空精錬時の非酸化性ガスの吹き込み量も
多いほどよいことになり、溶鋼トンあたり0.2Nm3
/分以上あることが必要であるが、減圧下であるため、
それほど大量である必要はない。
【0029】第二の態様においては、Si添加指数が1
.0以上となるように還元剤を添加してから、第一の態
様と同様に、減圧下における非酸化性ガスの吹き込みを
行なうから、前記の式による脱炭反応の進行と同時に、
過剰に添加されたシリコン成分による含クロム溶鋼の脱
酸反応も起る。  その結果、表面活性元素である酸素
の低減による脱窒反応も進行する。  このようにして
、第二の態様によれば、低Cでありかつ低Nでもある高
Cr溶鋼を製造することができる。
【0030】第三の態様は、第一の態様と第二の態様が
連続的に行なわれる方法ということができ、精錬条件を
真空下に切換え、吹込ガスを非酸化性ガスに切換えてか
ら、Si添加指数が1.0以上となるまで還元剤を含ク
ロム溶鋼に徐々に添加する態様である。
【0031】このとき、前半の過程、すなわちSi添加
指数が1.0までの過程では脱炭が効率よく優先的に進
行し、後半の過程、すなわち、Si添加指数が1.0を
超えた過程では脱酸が起り、それに伴って脱窒が効果的
に進行する。
【0032】
【実施例】[実施例1] 図1に示した構造の、精錬炉に真空吸引を可能にする真
空フード(4)を設けた精錬容器(1)を使用し、C:
1.20%、N:0.04%およびCr:18.2%を
含有する含クロム溶鋼の脱炭精錬を行なった。
【0033】大気圧下の操業は、吹込ガスのO2/Ar
の比を、まず6/1、次は3/1、さらに1/1と変化
させながら、20分間にわたって行なった。  それに
より、C濃度は0.15%、に低下し、Cr量は17.
2%に減少した。  N濃度は0.15%であった。
【0034】金属シリコンをSi添加指数0.8で添加
し、精錬条件を真空度30Torrの減圧にし、かつ、
吹込ガスをArに切換え、0.3Nm3/分・溶鋼トン
の流量で10分間精錬した。  得られた含クロム溶鋼
は、C:0.005%、N:0.05%、Cr:18.
00%であった。
【0035】最後に精錬条件を760Torrに戻して
、上記流量のArで5分間、溶鋼を撹拌した。  得ら
れた含クロム溶鋼は、C:0.005%、N:0.04
%、Cr:18.20%であった。
【0036】[実施例2] C:1.20%、N:0.04%、Cr量:18.20
%の含クロム溶鋼に、760Torr(大気圧)下で、
O2とN2の混合ガスを20分間吹き込んだ。  この
とき、混合ガス中のO2/N2比(体積比)は、6/1
→3/1→1/1の3段階に変化させた。  得られた
含クロム溶鋼は、C:0.15%、N:0.15%、C
r:17.20%であり、脱炭と同時にCrの酸化損失
が認められた。
【0037】つぎに、金属シリコンをSi添加指数2.
0で添加し、精錬条件を真空度30Torrの減圧にし
、かつ、吹込ガスをArに切換え、0.3Nm3/分・
溶鋼トンの流量で流し、10分間精錬した。  得られ
た含クロム溶鋼は、C:0.003%、N:0.025
%、Cr:18.20%であった。
【0038】[実施例3] C:1.20%、N:0.04%、Cr:18.20%
の含クロム溶鋼に、760Torr(大気圧)下で、O
2とN2の混合ガスを20分間吹き込んだ。  このと
き、混合ガス中のO2/N2比(体積比)は、6/1→
3/1→1/1  の3段階に変化させた。  得られ
た含クロム溶鋼は、C:0.15%、N:0.15%、
Cr:17.20%であり、脱炭と同時にCrの酸化損
失が認められた。
【0039】つぎに、精錬条件を真空度30Torrの
減圧にし、吹込ガスをArに切換え、流量0.3Nm3
/分・溶鋼トンで流し、Si添加指数2.0の金属シリ
コンを10分間かけて徐々に添加した。  得られた含
クロム溶鋼は、C:0.005%、N:0.025%、
Cr:18.20%であり、極低炭素、極低窒素の溶鋼
になっていた。
【0040】
【発明の効果】本発明の方法によれば、還元剤の添加時
期と添加量を制御することにより、短時間で、低炭素で
あるか、または低炭素かつ低窒素である含クロム溶鋼を
精錬することができる。  精錬時間が短いこともあっ
て、高価なArの消費量も少なくなり、低コストで極低
炭素の含クロム鋼を製造することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図1】  本発明の精錬方法を説明するための、精錬
中の容器の断面図。
【図2】  Si添加指数と含クロム溶鋼中のO濃度と
の関係を示すグラフ。
【図3】  Si添加指数と、脱炭反応容量係数(KC
)との関係を示すグラフ。
【図4】  Si添加指数と、脱窒反応容量係数(KN
)との関係を示すグラフ。
【符号の説明】
1  精錬容器 2  溶鋼 3  ガス 4  真空フード

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  精錬容器内で含クロム鋼の溶鋼中にガ
    スを吹き込んで脱炭を行なう精錬方法において、溶鋼中
    のC濃度が0.15%(重量)以下に低下するまでは、
    吹込ガスとして非酸化性ガスとO2との混合ガスを使用
    して大気圧下に操業し、C濃度がこの値以下に低下した
    後は、溶鋼中のクロム酸化物を還元するために必要な理
    論量以下の量の還元剤を添加したのち減圧して容器内の
    圧力を150〜20Torrに低下させ、吹込ガスとし
    て非酸化性ガスのみを使用し、その吹込量を溶鋼トンあ
    たり少なくとも0.2Nm3/分として真空下に操業す
    ることを特徴とする含クロム溶鋼の精錬方法。
  2. 【請求項2】  精錬容器内で含クロム鋼の溶鋼中にガ
    スを吹き込んで脱炭を行なう精錬方法において、溶鋼中
    のC濃度が0.15%(重量)以下に低下するまでは、
    吹込ガスとして非酸化性ガスとO2との混合ガスを使用
    して大気圧下に操業し、C濃度がこの値以下に低下した
    後は、溶鋼中のクロム酸化物を還元するために必要な理
    論量を超える量の還元剤を添加したのち減圧して容器内
    の圧力を150〜20Torrに低下させ、吹込ガスと
    して非酸化性ガスのみを使用し、その吹込量を溶鋼トン
    あたり少なくとも0.2Nm3/分として真空下に操業
    することを特徴とする高クロム鋼の精錬方法。
  3. 【請求項3】  精錬容器内で高クロム鋼の溶解中にガ
    スを吹き込んで脱炭を行なう精錬方法において、溶鋼中
    のC濃度が0.15%(重量)以下に低下するまでは、
    吹込ガスとして非酸化性ガスとO2との混合ガスを使用
    して大気圧下に操業し、C濃度がこの値以下に低下した
    後は、減圧して容器内の圧力を150〜20Torrに
    低下させ、吹込ガスとして非酸化性ガスのみを使用し、
    その吹込量を溶鋼トンあたり少なくとも0.2Nm3/
    分として真空下に操業しながら、還元剤を連続的ないし
    断続的に添加し、その総量を、溶鋼中のクロム酸化物を
    還元するために必要な理論量を超えるに至るまで増大さ
    せることを特徴とする高クロム鋼の精錬方法。
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