JPH0421486A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般にロイコ化合物と称される無色または淡色
の有機染料と、前記ロイコ化合物と反応して顕色する有
機酸とを主成分とする感熱記録紙の改良に関するもので
ある。

（従来の技術） ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙は、例えば特
公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
両発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。

感熱紙の支持体については各種提案されているが、近時
紙の資源問題等からの要請より、支持体に古紙パルプを
含有させることが望まれている。

感熱紙の支持体に古紙パルプを含有させることは、すで
に特開昭５８−２５９８６号公報等に記載されている。

しかしながら古紙パルプを含有した支持体を感熱紙の支
持体として用いると感熱紙の再発色能（感熱紙をある条
件に保存した時、保存後の記録特性が保存前に較べどの
程度低下するかという特性で、 〔保存後の試録濃度／保存前の記録濃度ｌＸ１００％で
表わされる。）が低下するという問題が生じることが解
った。

（発明が解決しようとする課題） 従って、−本発明は支持体に古紙パルプを含有させても
感熱紙の再発色能が低下しない感熱記録紙を提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、古紙パルプを含む支持体上にロイコ化合物
と前記ロイコ化合物と反応して顕色する有機酸と結着剤
とを含む感熱記録層を設けた感熱記録紙において、該有
機酸としてビス（４−ヒトＤ　＋　ジフェニル）酢酸−
ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４．４′−チオビス（３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及びＮ、　Ｎ’　−ジ
フェニルチオ尿素からなる群から選ばれた化合物を用い
るように構成することによって達成された。

本発明では種々の古紙パルプを使用することができるが
、新聞紙等の印刷された紙を脱インキしたものが主とし
て使用される。

尚、故紙パルプは一般的に次の３工程の組み合せから作
られる。即ち、 （１）離解・・・・・・故紙をパルパーにて機械力と薬
品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを 繊維より剥離する。

（２）除塵・・・・・・故紙に含まれる異物（プラスチ
ックなど）及びごみを除去する。

（３）脱墨・・・・・・繊維より剥離された印刷インキ
をフローテーション法又は洗浄法で系外に除 去する。

尚、必要により脱墨と同時又は別工程で漂白を行うこと
もできる。

このようにして得た古紙パルプ１００％若しくは古紙パ
ルプと５０％以下の量のバージンパルプとの混合物を用
いて常法により感熱記録体用の支持体を形成する。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であす、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イ
ンドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては、例えば３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３（Ｎ
−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（オルト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノー７−（メタ−トリフルオロメチルアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ６−メチル−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオ
ラン、３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６メチルー７−アニリノフルオラン、３−（フラニル
メチル−Ｎエチルアミノ）−６−メチル−７アニリノフ
ルオラン等のフルオラン化合物が挙げられるが、地肌濃
度、保存後の地肌がぶり、退色の点から特に、３−ジブ
チルアミノ−６−メチル７−アニリノフルオラン（ＯＤ
Ｂ−２）　、３ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（ＯＤＢ）　、３−　（Ｎ−イソアミル
−Ｎエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン（Ｓ−２０５）　、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（ＰＳＤ−１５０）及び３−（フラニルメチル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル＝７−アニリノフルオラン
が特に好ましい。

上記ロイコ化合物は、１種又は２種以上の混合物として
使用でき、感熱記録層の全固形分の１〜２０重量％（以
下％と略称する）、好ましくは５〜１５％となるように
含有させるのがよい。

本発明では、特定の有機酸、すなわち前述のＫＦＢ、Ｄ
−８、ＢＰＳＲ又は１７Ｃの１種又は２種以上の混合物
を使用することを特徴とする。

この有機酸の量は任意とすることができるが、感熱記録
層の全固形分の１〜５０％、好ましくは５〜４０％とす
るのがよい。

増感剤としては公知の融点が８０〜１２０℃の熱可融性
物質が使用できるが、特にｍ−ターフェニル、パラベー
ジルビフェニノベ２−ナフトールベンジルエーテル、シ
ュウ酸ビス（Ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベ
ンジル、■、２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン
が好ましい。

増感剤は、感熱記録層の全固形分の１〜５０％、好まし
くは５〜４０％の量で含有させるのがよい。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キ、ジエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、
ゼラチン、澱粉及びこれらの誘導体が挙げられる。結着
剤は感熱記録層の全固形分の１〜３５％、好ましくは１
０〜３０％とするのがよい。

本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

また、保存安定のための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤
を添加することができるが、特に１，１゜３−トリス　
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５シクロへキシルフェ
ニル）ブタン、１，１．３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）ブタンが
好ましい。

以上本発明に用いられるロイコ化合物、増感剤及び保存
安定のための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤について例
示したが、それぞれの特に好ましいと説明したロイコ化
合物、増感剤及び保存安定剤を組合せることにより、本
発明の感熱記録体は特にすぐれた効果が得られる。

本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と有機
酸とを別々にして必要に応じて顔料、感度調整剤等の添
加剤とを、適当な濃度のポリビニルアルコールなどの結
着剤を含む水系媒体中でボールミル、サンドグラインダ
ーなどの粉砕機を使用して粉砕分散した後、染料分散液
と有機酸分散液とを混合撹拌することにより一般に調製
される。

各構成物質はできるだけ微粒化することが発色効率の点
で有利であり、０．５〜３μｍの粒径に微粒化すること
が好ましい。こうして得られた感熱塗料を古紙パルプを
含有する、好ましくは５０重量％以上含有する支持体に
塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフコータ、バ
ーコータ、リバースロールコータなどにより行うことが
できる。

支持体と感熱層との間に焼成りレー、シリカおよびプラ
スチックピグメント等を含有する中間層を設ける事や、
感熱層上にオーバーコート層を設ける事も好ましい構成
である。

（作　用） 古紙パルプを含有した支持体の発色能が低下する原因は
定かではないが、古紙パルプ中に含まれる界面活性剤に
より、顕色剤が不活性化するためであろうと推定される
。特に、従来より広く使用されていた２、２′−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）は比較的
水溶性が高いためか界面活性剤と反応しやすく、不活性
化しやすいのであろうと推定される。

これに対して、本発明で用いる有機酸によれば顕色剤の
不活性化が有効に防止されるものと思われる。

（発明の効果） 本発明によれば、古紙パルプを含有した支持体を用いた
感熱記録体の発色能の問題が解決されたすぐれた感熱記
録体が提供される。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

〔実施例〕

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を各々別々にペイントシェー
カー（東洋精機製）で１０時間分散させることにより調
製した。

Ａ液： 〔ロイコ染料〕 ３−ジブチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　　　　５ｇシュウ酸
ビス（ｐ−メチルベンジル）８ｇステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール１２％液
　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４７ｇＢ液： 〔顕色剤〕 ビス（４−ヒドロキシフェニル） 酢酸−ｎ−ブチル）　　　　　　　　　　１５ｇステア
リン酸亜鉛　　　　　　　　　　　３ｇポリビニルアル
コール１２％液　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４７ｇ次にＡ液１００ｇ、
Ｂ液１０５ｇとポリビニルアルコール１２％液５０ｇ１
合成シリカｐ８３２（水沢化学■製）１５ｇ、水６０ｇ
を加えて混合撹拌し、調成して塗液をつくり、次にこの
塗液を５０ｇ／ｍ’の古紙パルプ８０％、ＮＢＫＰ２０
％により構成される中質紙の表面にマイヤーバーを用い
て乾燥後の塗布量が８　ｇ　／　ｍ’になるように塗布
乾燥し感熱記録紙を得た。

実施例２〜８ 実施例１の染料、顕色剤を第１表の様に代えて感熱記録
紙を得た。

実施例９ 実施例５の支持体にシリカ１（１０重量部とＰＶＡ３０
重量部からなるアンダーコートを６ｇ／　ｍ”塗布した
ものを用いた。

比較例１〜４ 実施例１の顕色剤を第１表の様に代えて感熱記録紙を得
た。

参考例１〜２ 実施例１および比較例１の支持体としてＮＢＫＰ５０％
、ＬＢＫＰ　５０％より構成される上質紙を用いて感熱
紙を得た。

このように表面処理して得られた感熱紙を１００ｍ（１
インチコア巻）の巻取りに仕上げ、下記に示す発色能テ
ストを行なった。その結果を第１表に示す。

発色能テスト （１）巻取りを市販のパーソナルファクシミリスポラ）
Ｖ（東芝製）で記録し濃度を測定する（Ｄ６）。

（２）同一の巻取りを５０℃８０％の条件に１週間保存
し、保存後列側から第２周回を同様にスポットＶで記録
し、濃度を測定する（Ｄ、）。

（３）評価 Ｄｂ／Ｄ、ＸＩＯＯ＝Ｒ％ Ｒが大きな程、発色能が高く良い。実用的には８０％以
上必要である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にロイコ化合物と、前記ロイコ化合物と反応し
   て顕色する有機酸と結着剤とを含む感熱記録層を設けた
   感熱記録体において、該支持体が古紙パルプを含有して
   おり、かつ該有機酸がビス（４−ヒドロキシフェニル）
   酢酸−ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−４−イソプロポキ
   シジフェニルスルホン、４，４′−チオビス（３−メチ
   ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）及びＮ，Ｎ′−
   ジフェニルチオ尿素からなる群から選ばれた少くとも１
   種であることを特徴とする感熱記録体。