JPS6122987A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6122987A
JPS6122987A JP59142190A JP14219084A JPS6122987A JP S6122987 A JPS6122987 A JP S6122987A JP 59142190 A JP59142190 A JP 59142190A JP 14219084 A JP14219084 A JP 14219084A JP S6122987 A JPS6122987 A JP S6122987A
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JP
Japan
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heat
color
bis
sensitive recording
hydroxyphenyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP59142190A
Other languages
English (en)
Inventor
Masao Matsukawa
松川 正男
Norikazu Kasamatsu
笠松 則和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6122987A publication Critical patent/JPS6122987A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】
本発明は感熱記録体に係るもので、更に詳しくは^速記
録性と安定した記録画像が得られ感熱記録材料の顕色剤
に関するものである。
【従来の技術】
化学反応を利用した感熱記録体は電子供与性発色剤と電
子受容性顕色剤との顕色反応を利用し、夫々を微粒子状
に分散させ、更に粘着剤、助剤を混合し、之等が互いに
隔離されるように支持体に塗布し、加熱により、その一
方または両者が溶融し接触して化学反応を起こし発色し
て記録像を得るものである。 感熱プリンタの^速比に伴い使用される感熱記録体につ
いても、2隷感度が優れ、80℃前後の比較的低温領域
では発色することがなく、且つカス付着、スティッキン
グ、圧力発色、ヘラ1摩耗などが起こらないことの特性
が要求されている。 従来公知の高感度の感準記録体としては、ロイコ染料と
顕色剤としてのビスフェノールAにステアリン酸アミド
の如き増感剤を組合わせたものがある。
【発明が解決しようとする問題点】
従来の感熱記録体は、記録感度が向上するにつれて初期
の発色温度が低下し、80℃以下の温度領域で静的な発
色をして了い、その結果、感熱発色層の塗工時に乾燥が
不便であったり、感熱記録体の記録後の高温保存性に劣
ると云う欠点があった。 また増感剤を添加した場合にカス付着、スティッキング
を増大させるなどの欠点があった。このため、高温保存
性に優れ、且つ感度の高い感熱記録体が求められている
のが現状である。特に顕色剤の探索は広範囲に行なわれ
ており、−例えばパラオキシ安息香酸エステル類を顕色
剤として使用すると高速記録に良好な感熱記録体が得ら
れることが知られている。しかし、この顕色剤を使用し
た感熱記録体はロイコ染料と発色反応をしt得られた記
録画像が時間の経過と共に白化したり、消色したりする
ことから感熱記録体用の顕色剤として使用するには不充
分な性能しか得られなかった。また、この画像の消色や
白化を防ぐ方法として例えば2.2”−メチレンビス(
4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4.4’ 
−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)などの併用が提案されているが、発色画像の白化
や消色を防ぐには不満足なものであった。
【問題点を解決するための手段】
本発明者等は高感度の感熱記録体に適した顕色剤の検討
を広範囲に行なった結果、良好な感度特性を示し、且つ
保存性に優れた感熱記録体をもたらす新規な顕色剤とし
て一般式(I)で示される脂肪酸エステル誘導体を見い
出すに至ったものである。 一般式(I) (但しR,、R,は水素、または低級アルキル基を表わ
す) この化合物を感熱記録体用の顕色剤として使用した場合
には発色性のみならず記録後の長期保存によっても退色
することがなく記録安定性にも格段に優れた感熱記録体
が得られる。ごスフエノールAを顕色剤として用い、脂
肪酸アミドを増感剤とした感熱記録体に比べて発色性、
高温保存性が共に優れている。 本発明に用いられるロイコ染料としては通常無色または
梢々淡色を帯びたトリフェニルメタン系。 フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系。 若しくはスピロピラン系などの043体であり、例えば 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタライド 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
3−ジメチルアミノ−6−メドキシフルオラン3−ジメ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン3−ジ
メチルアミノ−5−メチル−7−ジベンジルアミノフル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン3−ジエチ
ルアミノ−7−メトキシフルオラン3−ジエチブしアミ
ノ−7−メチルアミノフルオラン3−ジエチルアミノ−
7−ジベンシルアミノフルオラン3−ジエチルアミノ−
7−(N−メチルアニリノフルオラン)3−ジエチルア
ミノ−7−(オルトクロロ)アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−P−ブチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン 3−モルホリノ−5,6−ベンゾフルオラン3−エチル
−6−メチル−7−アニリノフルオラン2−アニリノ−
6−ジニチルアミノフルオラン3−(N−メチル−N−
シクロへキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー N−フェニルローダミンβラクタム アミドローダミンβサルトン ベンゾ−β−ナフトスピロピラン 1.3.3−t−リフチル−6′−クロル−8′−−メ
トキシ−インドリノベンシスごロビランオルソクロルア
ニリノフルオラン などの単独ないし組合わせが挙げられる。 本発明で用いられる一般式(I)で表わされる顕色剤の
例としては、 ビスーP−ヒドロキシフェニル酢酸 メチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテートエ
チルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテートプロ
ピルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテートイソ
プロとルビスー(P−ヒドロキシフェニル)アセテート
ブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテート5
ec−ブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテ
ートtert−ブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル
)アセテート。 イソブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)アセテー
トビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸  
・・メチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネートエチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)70ビ
オネートプロピルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネートイソプロピルビス−(P−ヒドロキシフェ
ニル)・プロピオネート ブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト5eC−ブチル−(P−ヒドロキシフェニル)プロピ
・オネートtert−ブチルビス−(P−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート イソブチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート などが挙げられ、またそれ等の適宜の組合わせも用いる
ことが出来る。 また本発明で用いられる一般式(I+で表わされる顕色
剤に上記以外の他の顕色剤を組合わせて使用することに
よって更に発色性を向上させることも可能である。口の
ような顕色剤の例としては、4.4′−イソプロピリデ
ンジフェノール4.4′−イソプロピリデンビス−(2
−クロロフェノール)4.4′−イソプロピリデンビス
−(2−メチルフェノール)4.4′−イソプロピリデ
ンビス− (2,6−ジクロロフェノール) 4.4’ −5ec−7チリデンジフエノール2.2′
 −チオビス−(4,6−ジクロロフェノール)P、P
’ −(1−メチル−7−へキシリデン)ジフェノール
4−tert−ブチルフェノール 4−tert−オクチルカテコール 4−フェニルフェノール 4−ヒドロキシジフェノキシド 2.2′−ジヒドロキシジフェノール α−ナフトール β−ナフトール メチル−4−ヒドロキシベンゾエート エチル−4−とドロキシベンゾエート プロビル−4−ヒドロキシベンゾエートベンジル−4−
ヒドロキシベンゾエート4.41−ブチリデンビス(6
−t−7チルーn−クレゾール)4.41−チオどス(
6−1−ブチル−m−クレゾール)2.2′ シヒドロ
キシベンゾフエイン4−ヒドロキシーア竺トニル 1ボラツク型フエノール樹脂 イ などの単独ないし組合わせが挙げられる。 また本発明で用いられる結着剤の例としては、例えばデ
ンプン、デンプン変性物、デンプン誘導体、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール変性物、
ポリビニルアルコール誘導体、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸ソーダ。 ポリビニルとロリドン、メチルゼルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、SB
R,ポリアクリル酸エステル、スチレン、lマレイン酸
共重合体、ジイソブチレン/マレイン酸共重合体、飽和
若しくは不飽和ポリエステル樹脂などの単独若しくは組
合わせが挙げられる。 本発明における感熱記録−の形
成には、上記ロイコ染料、フェノール性化合物、結着剤
以外に必要に応じて以下の如き種々の物質を雁加するこ
とが出来る。例えば筆記性、白色性、スティッキングな
どを更に改良するためのタルク、クレー。 シリカ、酸化チタンなどの白色顔料や、発色性向上、ス
ティッキング防止、圧力発色防止のための各種ワックス
類や高級脂肪酸金属塩、^級脂肪酸アミドなどの各種熱
可融性物質、更には分散性。 塗工適性を改良するための分散剤、湿潤剤、消泡剤など
である。 本発明に於いて用い、られる支持体としては紙が一般的
であるが2.プラスチックフィルムなどシート状のもの
も使用可能である。
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。 実施例1 下記成分を夫々ボールミルを用いて48時間混合分散し
て、分散液A液及びB液を調製した。 (A液) 3−ジブチルアミノ−7− オルトクロロアニリノフルオラン   15重量部ポリ
ビニルアルコール10%水溶液      50〃水 
                         
 35  /J(B液) メチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト     40重量部 炭酸カルシウム              80  
IIステアリン酸アミド             4
0〃ステアリン@鈍鉛              4
0〃ポリビニルアルコ一ル10%水溶1     10
0  II水                   
        200 〃A液とB液とを混合、更に
10%ポバール水溶液400重量部を加えて混合し塗工
液をall製し、上質紙(坪量509/II’)の片肉
に塗布、乾燥して、塗布171J’/I’の感熱発色層
を形成させ感熱記録紙を得た。得られた感熱記録紙をス
タンプ式発色試験機にて60℃〜150℃の各温度で2
kQ/r、1秒の条件で発色させた。発色濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。次に松下電送社製ファクシミリ5
lil!で印字テストを行なった結果、スティッキング
を生じること無く、カスの付着も無く良好であった。 80℃、1時間後の地肌部の濃度も0.10と低く耐熱
保存性が極めて良好であった。 実施例2〜4 表に示したに2〜4の顕色剤を夫々実施例1のB液の顕
色剤の代わりに混合分散して、その他は実施例1と同様
な方法で感熱記録紙を得た。実施例1と同様に発色印字
テストを行なった@果、90℃での発色は認められず、
ファクシミリでの印字Illが高く、スティッキングを
生じることも無く、カス付着も無(良好であった。80
℃、1時間後の地肌**も低く高温保存性も良好′であ
った。 実施例5 実施例1のB液の代わりに次のようなり液を用いて混合
分散させ、その他は実施例1と向様な方法で感熱記録紙
を得た。 (B液) メチルビス−(P−とドロキシフェニル)プロピオネー
ト     20重量部 パラフェニルフェノール          20#炭
酸カルシウム              80〃ステ
アリン骸アミド            40〃ステア
リンII!11!鉛             40〃
ポリビニルアルコ一ル10%水溶液     100#
水                        
 200#実施例1と同様な方法で発色印字テストを行
なった結果、90℃での発色は認められず、ファクシミ
リでの印字濃度が高く、スティッキングを生じること無
く、カス付着も無く良好であった。80℃。 1時間後の地肌濃度も低く高温保存性に優れていた。具
体的数値は一括して纒めて表示した。 実施例6 実施例10B液の代わりに次のようなり液を用いて混合
分散させ、その他は実施例1と同様な方法で感熱記録紙
を得た。 メチルビス−(P−ヒドロキシフェニル)プロビオネー
ト   20f!量部 4.4′−ブチリデンビス(6−t− ブチル−m−クレゾール)20# 炭酸カルシウム             80〃ステ
アリン酸アマイド           40#ステア
リン酸亜鉛             40〃ポリビニ
ルアルコ一ル10%水溶液     100〃水   
                      200
〃実施例1と同様に発色印字テストを8行なった結果、
90℃での発色は認められず、ファクシミリでの印字濃
度が高く、スティッキングを生じること無く、カス付着
も無く良好であった。80℃、1時@猪の地肌濃度も低
く高温保存性に優れていた。 データは表に纒めて示した。 比較例1〜2 表に示した比較例1〜2の顕色剤を夫々実施例1のB液
の顕色剤の代わりに混合分散させ、その他は実施例1と
同様な方法で感熱記録紙を得た。 実施例1と同様な方法で発色印字テストを行なつた結果
、90℃のスタンプ式静的発色でも発色し、80℃、1
時間後の地肌濃度も高く高温保存性が患かった。 表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上に発色剤と、該発色剤を発色せしめる顕色
    剤及び結着剤とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱
    記録シートにおいて、顕色剤として 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (但しR_1、R_2は水素、低級アルキル基を表わす
    ) で示される脂肪酸エステル誘導体が用いられていること
    を特徴とする感熱記録材料。
JP59142190A 1984-07-11 1984-07-11 感熱記録材料 Pending JPS6122987A (ja)

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