JPH0470384A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、無色または淡色のロイコ化合物と、二〇ロイ
コ化合物と反応して顕色するフェノール化合物などの有
機酸とを主成分とする感熱記録体の改良に関するもので
ある。

（従来の技術） ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録体は、例えば特
公昭４５−１４０３９号公報などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
再発色成分を接触させて発色反応させる原理に基づ（も
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。この記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録体自身の発色性を向上する必要
がある。感熱記録体として要求される項目を挙げると下
記のようになる。

（１１発色濃度及び発色感度が十分であること。

（２）　　発色後の記録部の堅牢性か十分であること。

（３）指紋の付着などや温湿度の外的条件下で白色部が
発色しないこと。

更に発色性を向上する方法として、一般に低融点物質を
記録層中に含有させる方法が行われている。低融点物質
、すなわち発色促進剤または増感剤として、特公昭４３
−４１６０号公報では尿素、無水フタル酸、アセトアニ
リドが、また特開昭４８−１９２３１号公報ではパラフ
ィンろう、カルナバろう、蜜ろう、木ろう、高級脂肪酸
、高級脂肪酸エステルが、さらに特公昭４９−１７７４
８号公報ではサリチル酸、アニス酸、フタル酸モノフェ
ニルエステル、フタル酸モノベンジルエステルが、また
近年脂肪酸アミドを発色促進剤として使用することも広
く行われている。すなわち、特公昭５１−２７５９９号
公報にはパラフィンまたはマイクロクリスタリンワック
スと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪酸アミドの増感
効果が、特開昭５４−１３９７４０号公報にもステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸アミドの増
感効果が述べられており、公知となっている。

更に、特開昭５７−２７７８５号公報にはターフェニル
、特開昭６０−８２３８２号公報にはバラ−ベンジルビ
フェニルが開示されている。

感熱記録紙用の顕色剤としては従来２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）お
よび４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルが実用されている
が、ビスフェノールＡは発色速度が充分でなく、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルは発色速度においては良好で
あるが発色した部分が日時の経過と共に白（なって発色
が淡くなるいわゆる「白化現象」と云う著しい欠点を有
している。

顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホンを使用することは特開昭６０−１
３８５２号公報に開示されている。

しかし、顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ピルオキシジフェニルスルホンを用いることだけでは白
化現象はないもののビスフェノール八とほぼ同じ発色特
性しか得ることはできなかった。そこで、４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホンと発
色促進剤の組み合せが特開昭６２−１３０８７８号公報
、特開平２−８１６７０号公報などに開示されている。

しかし４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルホンとこれら開示された発色促進剤を用いて
も優れた発色特性を有し、しかも高温多湿や高温条件下
で保存した場合に地肌カブリや記録部の安定性を同時に
満足させるものは見い出せなかった。

さらにビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチ
ルについては特開昭５９−７９７９３号において、また
融点が１２０°Ｃの２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−（３’−ヒドロキシフェニル）プロパンは特開昭６
３−２７２９０号において開示されているが、いまだに
感度、保存性においても十分であるとはいえない。

一方、本発明者等は、１．４−ビス（Ｐ−メチルベンジ
ルオキシメチル）ベンゼンのすぐれた発色促進性能につ
いて先の特願平１−２１８１７５号において示したが、
これだけでは必ずしも感度及び保存性において十分であ
ると言い難い。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、すぐれた発色特性と高温多湿や高温条件下で
保存した場合に地肌カブリがなく、かつ記録部の安定性
の高い特定を同時に満足できる感熱記録体を提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

そこで本発明者等は１．４−ビス（Ｐ−メチルベンジル
オキシメチル）ベンゼンと顕色剤との相互作用という観
点から種々検討を行った。

その結果、本発明の組合せが感度も高く保存性も良くな
るという優れた効果があることを見出し本発明をなすに
いたった。

すなわち、本発明は支持体上に、無色ないし淡色のロイ
コ化合物及びこのロイコ化合物と接触して呈色する顕色
剤を含有する感熱発色層を有する感熱記録体であって、
顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−（３’−ヒドロキシフェニル）プロパン及びビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルのいず
れか一種、及び発色促進剤として１，４−ビス（Ｐ−メ
チルベンジルオキシメチル）ベンゼンを含有することを
特徴とする感熱記録体を提供する。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であり、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イ
ンドリン系、インジコ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては、例えば、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（オルト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノー７−（メタ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙
げられる。

ロイコ化合物は感熱記録層の全固形分の１〜２０重量％
（以下％と略称する）、好ましくは５〜１５％となるよ
うに含有させるのがよい。

本発明では、顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロ
キシフェニル）　−２−（３’−ヒドロキシフェニル）
プロパン及びビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ
−ブチルからなる群から選ばれる１種又は２種以上の混
合物を用いる。顕色剤は、感熱記録層の全固形分の１〜
５０％、好ましくは５〜４０％とするのがよい。

又、本発明は発色促進剤として１．４−ビス（Ｐ−メチ
ルベンジルオキシメチル）ベンゼンを使用することを特
徴とする。発色促進剤は感熱記録層の全固形分の１〜５
０％、好ましくは５〜４０％とするのがよい。

本発明で使用する結着剤は主として水溶性結着剤からな
り、微粒子状に分散された発色剤を互いに遊離させて固
着させるものであり、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン
、澱粉及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの結着
剤は、感熱記録層の全固形分の１〜３５％、好ましくは
１０〜３０％とするのがよい。

本発明の感熱記録層には必要に応じて他の添加物質、た
とえばクレー、炭酸カルシウム、合成シリカ、水酸化ア
ルミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機ま
たは有機顔料、ワックス類、スティック防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノ
ール樹脂、界面活性剤等を添加することができる。

また、保存安定性を向上させるために各種酸化防止剤、
紫外線吸収剤を添加することができるが、酸化防止剤と
して、特に１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロへキシルフェニル）ブタン、１，１
．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェニル
化合物が好ましい。

本発明の感熱記録層の塗料は、上記ロイコ化合物と顕色
剤とを別々にしてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）
と、必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適
当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を含む水
系媒体中でボールミル、サンドグライダ−などの粉砕機
を使用して粉砕分散した後、得られたロイコ化合物分散
液と顕色剤分散液とを混合撹拌することにより一般に調
製される。各構成物質はできるだけ微粒化することが発
色効率の点で有利であり、０．５〜３μｍの粒径に微粒
化することが好ましい。こうして得られた感熱塗料を支
持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアナイフコータ、バ
ーコータ、リバースロールコータなどにより行うことが
できる。

本発明の感熱記録体は必要に応じ、支持体と感熱記録層
の間に焼成カオリン、シリカなどの無機顔料やプラスチ
ックピグメントの有機顔料を用いた中間層を設けること
も、更に、感熱記録層上にオーバーコート層も設けるこ
とができる。

本発明に使用される支持体としては、一般に上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他のガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルム
ラミネート紙なども支持体として使用することができる
。

（効果） 本発明によれば、発色特性、耐湿性、耐熱性及び耐指紋
性にすぐれた感熱記録体が提供される。

（実施例） 実施例１ 下記組成のＡ、Ｂ及びＣ液を調製した。

〔Ａ液〕

黒発色ロイコ染料　３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン（Ｓ−
２０５山田化学製〕　　　９重量部ポリビニールアルコ
ール１２％水溶液 １５重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム２０％水溶液　　
　　　　　　　　　　　　０．７重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　　３０重量部〔Ｂ液〕 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン　　　　　　　　　　２０重量部ポリビニール
アルコール１２％水溶液 ３３．３重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム２０％水溶液　　
　　　　　　　　　　　　１．６重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　６６．７重量部〔Ｃ液〕 １．４−ビス（Ｐ−メチルベンジルオキシメチル）ベン
ゼン　　　　　　　　　　　　　２０重量部ポリビニー
ルアルコール１２％水溶液 ３３．３重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム２０％水溶液　　
　　　　　　　　　　　　１．６重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　６６．７重量部以上の組成分の茶液
を別々にサンドグラインダーで平均粒径が２μｍ以下と
なるまで分散させた。

次にＤ液を、調製した。

ＣＤ液〕 非品性シリカ〔ミズカシルＰ−５２７水沢化学工業製〕
　　　　　　　　　　　　　２０重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　　８０重量部り液をホモミキサーを
用いて１０分間分散させた。

上記のようにして調製したＡ液５４，７重量部、Ｄ液１
２１．６重量部、Ｃ液１２１．６重量部及びＤ液１００
重量部を混合し、この混合液にステアリン酸亜鉛３０％
分散体（中東油脂製Ｄ−５２３）を３３．３重量部及び
ポリビニールアルコール１２％水溶液１００重量部を添
加し、撹拌して感熱塗液を調製した。

この感熱塗液を米坪５０　ｇ／ｒｒｆの上質紙に乾燥後
の塗布量が６ｇ／ｍとするように塗布乾燥し、さらにカ
レンダー処理を行い、記録面のベック平滑度が６００秒
の感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１においてＢ液中の４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホンを２−（４−ヒドロ
キシフェニル’）−２−（３’−ヒドロキシフェニル）
プロパンに代えた以外は実施例１と全く同様にして感熱
記録体を得た。

実施例３ 実施例１においてＢ液中の４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホンをビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルに代えた以外は実施例
Ｉと全く同様にして感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１においてＣ液を用いなかった以外は実施例１と
全く同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１においてＢ液の４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホンをビスフェノールＡに
代えた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録体を得
た。

比較例３ 実施例１においてＢ液の４−ヒドロキシ−４′−インブ
ロビルオキンジフエニルスルホンをパラヒドロキシ安息
香酸ベンジルに代えた以外は実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。

比較例４ 実施例３においてＣ液の１，４−ビス（Ｐ−メチルベン
ジルオキシメチル）ベンゼンをメタターフェニルに代え
た以外は実施例１と全く同様にして感熱記録体を得た。

比較例５ 実施例１において、Ｃ液の１．４−ビス（Ｐ−メチルベ
ンジルオキシメチル）ベンゼンの代わりにメタターフェ
ニルを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱記録
体を得た。

実施例１〜３及び比較例１〜５で得られた感熱記録体に
ついて、次の評価を行った。その結果を表−１に示す。

（１）発色特性 感熱試験機　ＴＨ−ＰＭＤＣ大倉電機（製）〕を使用し
て評価した。印字条件は下記の条件で行った。

サーマルヘッド：　ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦＩ　（京
セラ製）印加電圧　　　：　２４．　ＯＶ パルス周期　　：　２．０ｍ５ｅｃ パルス時間　　：　１．０ｍ５ｅｃ及び１．６ｍ５ｅｃ
地肌及び記録濃度はマクベスＲＤ−５１４を用いて測定
を行なった 保存試験に供した感熱記録体の記録部はパルス時間が１
．６ｍ５ｅｃで印字したものを用いた。

（２）耐指紋性 発色画像に指紋を付着させ常温常湿下で３０日間保存し
た。保存後の記録部退色を調へた。

良好：◎、　普通：○、　不良：× （３）耐熱性 ６０℃の高温乾燥条件下に２４時間保存し、保存後の記
録部及び白色部の濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４を用
いて測定した。

（４）耐湿性 ４０℃−９０％ＲＨの高温条件下に２４時間保存し、保
存後の記録部及び白色部をマクベス濃度計ＲＤ５１４を
用いて測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、無色ないし淡色のロイコ化合物及びこのロ
   イコ化合物と接触して呈色する顕色剤を含有する感熱発
   色層を有する感熱記録体であって、顕色剤として４−ヒ
   ドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
   ン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３′−ヒ
   ドロキシフェニル）プロパン及びビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）酢酸−ｎ−ブチルのいずれか１種、及び発色
   促進剤として１，４−ビス（Ｐ−メチルベンジルオキシ
   メチル）ベンゼンを含有することを特徴とする感熱記録
   体。