JPH0421686A - 含金属インドアニリン系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、光学記録に有用な含金属インドアニリン系化
合物に関する。

［発明の背景］ レーザー光を用いた光学記録は、高密度の情報記録及び
その再生を可能とするため、近年、特にその開発が進め
られている。

光学記録方法としては、例えば光ディスクへの記録、赤
外画像形成用記録材料への記録を挙げることができる。

−ｉに、光ディスクへの記録は、円形の基体に設けられ
た薄い記録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光を照
射することにより行われる。記録層にレーザー光が照射
されると、記録層は照射されたレーザー光エネルギーを
吸収し、その箇所に、分解、蒸発、溶解等の熱的変化が
生じ、情報が記録される。また、赤外画像形成用記録材
料への記録は、特定の光により像様にキレート化可能な
色素を形成させ、これを金属供与物質と反応せしめ、レ
ーザー光による読取りを可能にすることにより行われる
。

これらの記録は、一般にレーザー光によって再生される
ので、光学記録媒体は特定の波長を有しているレーザー
光のエネルギーを効率よく吸収又は反射することが必要
となる。

この種の光学記録媒体としては種々の構成のものが知ら
れている。

例えば、特開昭５５−９７０３３号公報には、基板上に
フタロアニン系色素の単層を設けたものが開示されてい
る。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低（、
また分解点が高く、蒸発しにくい等の問題点を有し、さ
らに有機溶媒に対する熔解性が著しく低いため、有機溶
媒に溶解してコーティングすることができないという問
題点も有している。

また、特開昭５８−８３３４４号公報にはフェナレン系
色素を、特開昭５８−２２４７９３号公報にはナフトキ
ノン系色素を記録層に設けたものが開示されている。し
かし、これらの色素は蒸発しやすいという利点がある半
面、反射率が低いという問題点を有している。反射率が
低いと、レーザー光により記録された部分と未記録部分
とから反射されるレーザー光の強さに差が生ぜず、記録
された情報の再生が困難となる。更に、一般に有機系色
素は保存安定性が劣るという問題点を有していた。

また、特開昭６３−２２７５６９号公報には、上記問題
点が改良された含金属インドアニリン系化合物が開示さ
れているが、開示された含金属インドアニリン系化合物
の分光吸収波長は短波長であり、赤色部に不要な吸収が
大きく、且つ保存安定性の点でも未だ不十分であった。

（発明の目的〕 したがって、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性
が高く、塗布によるコーティングが可能で、しかも、反
射率が高く、保存安定性に優れ、分光吸収波長が長波長
であると共に赤色部の不要な吸収が小さい光記録用とし
て有用な含金属インドアニリン系化合物を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記−最大ＣＩ）で表される含金
属インドアニリン系化合物により達成される。

一般式（１） 〔式中、Ｍはキレート可能な遷移金属イオンを表す。

Ｒ８及びＲ２はハロゲン原子または１価の有機基を表し
、ｍ及びｎは０〜４の整数を表し、ｍ及びｎが２以上の
時、Ｒ，及びＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
い。

表し、Ｒｓ、Ｒａ及びＲ３はアルキル基を表す。

Ｚは陰イオンを表し、Ｌ、及びＲ２は遷移金属イオンに
配位結合して、錯体を形成することができる配位化合物
を表し、１１及び！２は０〜３の整数を表す。〕 上記本発明の化合物は、レーザー光線によって状態変化
を生ぜしめることによって記録し、これを再生をするた
めの光学記録媒体に用いる色素、特定の光により像様に
キレート化可能な色素を形成させ、これを金属供与物質
と反応させ、含金属インドアニリン系化合物を形成し、
近赤外光による読取りを可能にする光学記録媒体に用い
る色素として有用である。

−ｉ式（１）中、Ｍはキレート化可能な遷移金属イオン
を表すが、好ましくは２価の遷移金属イオンであり、例
えばニッケル（■）、銅（ＩＩ）、コバルト（■）、鉄
（■）、亜鉛（Ｉｔ）が挙げられる。これらのうち特に
好ましいものはニッケル（■）、鉄（■）、銅（ＩＩ）
である。

ＲＩ及びＲ２はハロゲン原子又は−価の有機基を表す。

ハロゲン原子としては塩素原子またはフッ素原子が好ま
しい。また、−価の有機基としては、置換基を有してい
ても良いアルキル基（例えばメチル基、エチル基）、置
換基を有していても良いアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、Ｃ０ＮＲ６Ｒ？　、ＮＨＣＯＲａ、
−ＮＨＣＯ□Ｒｓ　、ＮＨ３０！Ｒ１１、−ＮＨＳＯ□
ＮＲ，Ｒ９、−ＣＯＯＲ，、−Ｓｏ□Ｒ，、ＮＨＣＯＮ
Ｒ６Ｒｙ又はシアノ基が好ましい。ここでＲ４及びＲ７
はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ８は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基
又はアミノ基を表す。各々の基はそれぞれ置換基を有し
ていても良い。

置換基としては、例えばハロゲン原子、（フッ素原子、
塩素原子等）、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ケト基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルフォニル基、スルフィニル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アミノ基、又は−級あるいは二級
のアミノ基を挙げることができる。

ＲＩとしてはハロゲン原子、　Ｃ０ＮＲ＆Ｒ？、−ＮＨ
ＣＯＲｌｌ、−ＮＨＣＯ□Ｒ６、−ＮＨＳＯ□Ｒ６、−
ＮＨＳＯ□ＮＲ６Ｒ？、−ＣＯＯＲ，、−Ｓｏ□Ｒｓ　
、ＮＨＣＯＮＲ６Ｒｔまたはシアノ基が２位または７位
に置換しているのが特に好ましい。さらに好ましくは、
−ＮＨＣＯＲｌｌが７位に置換した場合である。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ１のアルキル基としては、炭素数１〜
４個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基）が特に好ましい。

これらアルキル基には置換基を有するものも含まれる。

置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、アルキルスルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基）、スルホ基、カルボキ
シ基、スルファモイル基、カルバモイル基等が好ましく
挙げられる。

Ｚ−は陰イオンを表し、Ｚとしては通常知られている陰
イオンが挙げられるが、例えばニーＢｒ−Ｃ１−Ｃｆ０
４−　、ＣＨ３ＣＯ０Ｃ，Ｈ。

ａＨｑ Ｌ、及びＲ２は各々遷移金属イオンと配位結合して錯体
を形成することができる配位化合物（各々同じであって
も異なっていてもよい）を表すが、それらの配位化合物
としては、例えばキレート化学（５）南江堂編に記載さ
れている配位化合物から選択することができる。

２Ｉ及び！２はＯ〜３の整数を表すが、これらは−最大
〔Ｉ〕で表される錯体が４座配位か６座配位かによるか
及び／又はり、、Ｌ、の配位子の数により決定される。

Ｌ、及びＲ２の好ましい例としては、 （１）　　Ｎ１ｂＣＨｚ（ＮＨＣＨｚＣ）Ｉｚ）ｌＩＮ
Ｈｚ　　　（ｎ　＝　０または１）（２）　　ＮＨｚ（
ＣＨｚ）、１ＭＨｚ　　　　　　　（ｎ＝２または３）
（３）　　ＣＪｓＮＨＣＨｚＣＨＪＨＣＪｓ（ｎ＝１ま
たは２） 等が挙げられるが、 さらに好ましくは、 以下に本発明の具体的な化合物例を示すが、本 発明はこれらに限定されない。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明は、これらに限
定されるものではない。

実施例１ 〔例示化合物Ｎα２の合成〕 旦 化合物上 ｇを氷酢酸２３０　ｃｃ中に加え、 分散攪拌下、 氷冷し、 ２０°Ｃ以下とした後、 硝酸 （ｄ＝１．４２）　１０ｍｌを滴下した。滴下終了後、
同温で１時間攪拌した後、水２３０　ｃｃを加え、更に
１時間攪拌した。析出結晶を濾過、水洗後、乾燥し、結
晶２６．１　ｇを得た。これをメタノールで再結晶して
化合物２２５．３ｇを得た。

化合物１２５ｇを、エタノール６０ｃｃ、水６０ｃｃの
混合液中に加え、１時間攪拌した。更に水１００ｃｃを
加え、氷水にて冷却し、２０°Ｃ以下とした後、ハイド
ロサルファイドナトリウム３９ｇを少量ずつ加えた。析
出結晶を濾過、水洗後乾燥し、化合物３　２３０ｇを得
た。

化合物！　１５ｇを酢酸エチル１００ｃｃ、酢酸ナトリ
ウム・３水塩１４ｇ、水４０ｃｃ中に加え、氷冷し、２
０°Ｃ以下としアセチルクロライド７．９ｇを滴下した
。滴下終了後、同温にて３時間攪拌後、析出結晶を濾過
、水洗後、酢酸エチルで洗浄を行い乾燥した。メタノー
ルから再結晶を行い、化合物↓　１０．８　ｇを得た。

化合物５　１０ｇを、水１００ｃｃ、炭酸水素ナトリウ
ム０．７　ｇ、水酸化ナトリウム１．６ｇの溶液に溶解
し、氷冷し、５°Ｃとした。これに水酸化ナトリウム１
ｇ、水６５ｃｃ溶液を加えた後、化合物４３．４ｇを加
えた。３０分同温にて攪拌後、５％次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液４０ｍ１を約３０分で滴下した。滴下終了後、
１時間同温にて撹拌した後、酢酸エチルを用いて抽出し
、水洗を行った。

有機層を分離し、溶媒を留去した後、カラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、化合物ｉ２．３ｇを得た。

得られた色素０．９ｇをエタノール４３５ｃｃに熔解し
、窒素ガス気流下、過塩素酸ニッケル１．８ｇの純水４
３５ｃｃ溶液を３時間で滴下した。滴下終了後、１時間
同温にて反応した後、エタノールを減圧留去した。析出
結晶を濾過後、水洗、乾燥し、目的物０．９ｇを得た。

中間体の構造確認はすべてＮＭＲ，ＭＳにて行った。

実施例２ 以下により本発明の化合物の耐光性及び耐熱性を調べた
。

写真用バライタ紙上に、本発明の化合物Ｎｏ、　３を混
合したポリ塩化ビニル（ｎ　〜１．１００　、和光純薬
製）をポリ塩化ビニルの付［１５゜０ｇ７ｍ２となるよ
うに塗布し試料Ｎｏ、　１を作製した。なお、上記にお
いて本発明の化合物Ｎα２は塗膜のＤい、が２．０にな
るように加えた。

上記本発明の化合物Ｎｏ、　３を第１表に示す化合物に
変え、同様にして試料Ｎα２〜５を作製した。

上記試料Ｎｏ、　１〜５の８５０　ｎｍ　（Ｄｓｓｏ　
）と７００ｎｍ（Ｄ、。。）における濃度を測定し、（
Ｄ７゜。／Ｄ６．。）ｘｌｏｏの値を表−１に示す。

また、試料Ｎｏ、　１〜６を、キセノンランプで２４時
間照射し、照射前（Ｄ、）と照射後（Ｄ）の８５０　ｎ
ｍにおける濃度を測定しくＤ／Ｄ、）ｘｌｏｏの値を残
存率（％）とし、耐光性を評価した。また、相対温度７
０％、温度６０°Ｃの条件で７日間放置して、同様に放
置前後の最大濃度から残存率を測定し、耐熱性を評価し
た。結果を表２に示す。

比較化合物−Ａ：特開昭６３−２２７５６９号公報に記
載の化合物 表−１より明らかなように、本発明の化合物は分光吸収
が長波長であり、赤色部に吸収が少なく、耐光性、耐熱
性ともに優れている。

（発明の効果〕 本発明の含金属インドアニリン系化合物は、分光吸収波
長が長波長であり、有機溶媒に対する熔解性が高く、塗
布によるコーティングが可能であり、反射率が高く、高
コントラストを与え、光学読取り装置による読取りを可
能とし、且つ保存安定性も大幅に改良されている。

出　願　人　コニカ株式会社 代理人弁理士　　　中　島　幹　隨 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で表される含金属インドアニリン化合物
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはキレート可能な遷移金属イオンを表す。 Ｒ＿１及びＲ＿２はハロゲン原子または１価の有機基を
   表し、ｍ及びｎは０〜４の整数を表し、ｍ及びｎが２以
   上の時、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ同じでも異なって
   いてもよい。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、−ＯＲ＿５ま
   たはヒドロキシ基を表し、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   アルキル基を表す。Ｚは陰イオンを表し、Ｌ＿１及びＬ
   ＿２は遷移金属イオンに配位結合して、錯体を形成する
   ことができる配位化合物を表し、ｌ＿１及びｌ＿２は０
   〜３の整数を表す。〕