JP2681699B2

JP2681699B2 - 含金属インドアニリン系化合物

Info

Publication number: JP2681699B2
Application number: JP1241385A
Authority: JP
Inventors: 勝徳加藤; 大和良駒村; みどり加藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-09-18
Filing date: 1989-09-18
Publication date: 1997-11-26
Anticipated expiration: 2012-11-26
Also published as: JPH03103476A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、含金属インドアニリン系化合物によって光
学記録された光学記録体に関する。

［発明の背景］レーザー光を用いた光学記録は、高密度の情報記録及
びその再生を可能とするため、近年、特にその開発が進
められている。

光学記録方法としては、例えば光ディスクへの記録、
赤外画像形成用記録材料への記録を挙げることができ
る。

一般に、光ディスクへの記録は、円形の基体に設けら
れた薄い記録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光を
照射することにより行われる。記録層にレーザー光が照
射されると、記録層は照射されたレーザー光エネルギー
を吸収し、その箇所に、分解、蒸発、溶解等の熱的変化
が生じ、情報が記録される。また、赤外画像形成用記録
材料への記録は、特定の光により像様にキレート化可能
な色素を形成させ、これを金属供与物質と反応せしめ、
レーザー光による読取りを可能にすることにより行われ
る。

これらの記録は、一般にレーザー光によって再生させ
るので、光学記録媒体は特定の波長を有しているレーザ
ー光のエネルギーを効率よく吸収又は反射することが必
要となる。

この種の光学記録媒体としては種々の構成のものが知
られている。

例えば、特開昭55−97033号公報には、基板上にフタ
ロシアニン系色素の単層を設けたものが開示されてい
る。しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く、
また分解点が高く、蒸発しにくい等の問題点を有し、さ
らに有機溶媒に対する溶解性が著しく低いため、有機溶
媒に溶解してコーティングすることができないという問
題点も有している。

また、特開昭58−83344号公報にはフェナレン系色素
を、特開昭58−224793号公報にはナフトキノン系色素を
記録層に設けたものが開示されている。しかし、これら
の色素は蒸発しやすいという利点がある半面、反射率が
低いという問題点を有している。反射率が低いと、レー
ザー光により記録された部分と未記録部分とから反射さ
れるレーザー光の強さに差が生ぜず、記録された情報の
再生が困難となる。更に、一般に有機系色素は保存安定
性が劣るという問題点を有していた。

また、特開昭63−227569号公報には、上記問題点が改
良された含金属インドアニリン系化合物が開示されてい
るが、開示された含金属インドアニリン系化合物の分光
吸収波長は短波長であり、且つ保存安定性の点でも未だ
不十分であった。

［発明の目的］したがって、本発明の目的は、記録層が、有機溶媒に
対する溶解性が高く、塗布によるコーティングが可能
で、しかも、反射率が高く、保存安定性に優れ、分光吸
収波長が長波長である含金属インドアニリン系化合物に
よって構成されている光学記録媒体を提供することにあ
る。

［発明の構成］本発明の上記目的は、記録層が下記一般式［Ｉ］で表
される化合物によって構成されていることを特徴とする
光学記録媒体により達成される。

一般式［Ｉ］式中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを表し、R¹は
アルキル基又はアリール基を、R²及びR³はハロゲン原子
又は一価の有機基を、Ｘは −OR⁶又はヒドロキシ基を、Z^-は陰イオンを、R⁴、R⁵及
びR⁶はアルキル基を、ｍ及びｎは０〜３の整数を表し、
ｍ及びｎが２以上の時、R²及びR³はそれぞれ同じであっ
ても異なっていてもよい。

上記本発明の化合物は、レーザー光線によって状態変
化を生ぜしめ記録し、これを再生をするための光学記録
媒体に用いる色素、特定の光により像様にキレート化可
能な色素を形成させ、これを金属供与物質と反応させ、
含金属インドアニリン系化合物を形成し、近赤外光によ
る読取りを可能にする光学記録媒体に用いる色素として
有用である。

一般式［Ｉ］中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを
表す。これらキレート化可能な金属イオンとしては、例
えばニッケルイオン、銅イオン、コバルトイオン、鉄イ
オン、亜鉛イオンが挙げられる。これらのうち特に好ま
しいものはニッケルイオン又は銅イオンである。

R¹はアルキル基又はアリール基を表す。これらアルキ
ル基、アリール基には置換基を有するものも含まれる。

置換基としては、例えばハロゲン原子、（フッ素原
子、塩素原子等）、アルキル基、、アリール基、ヘテロ
環基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ケト基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルフォニル基、スルフィニル基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、又は一級あるい
は二級のアミノ基を挙げることができる。

アルキル基としては炭素原子数１から20の直鎖又は分
岐のアルキル基が、アリール基としてはフェニル基が好
ましい。

R²及びR³はハロゲン原子又は一価の有機基を表す。

ハロゲン原子としては塩素原子またはフッ素原子が好
ましい。また、一価の有機基としては、置換基を有して
いても良いアルキル基（例えばメチル基、エチル基）、
置換基を有していても良いアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）、−CONR⁷R⁸、−NHCOR⁹、−NHCO
₂R⁹、−NHSO₂R⁹、−NHSO₂NR⁷R⁸、−COOR⁹、−SO₂R⁹、−
NHCONR⁷R⁸又はシアノ基が好ましい。ここでR⁷及びR⁸は
それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表し、R⁹は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基又は
アミノ基を表す。各々の基はそれぞれ置換基を有してい
ても良い。

R⁴、R⁵及びR⁶のアルキル基としては、炭素数１〜４個
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基）が特に好ましい。

これらアルキル基には置換基を有するものも含まれ
る。置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基）、アルキルスルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基）、スルホ基、カル
ボキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基等が好ま
しく挙げられる。

Z^-で表される陰イオンとしては、通常知られている陰
イオンが挙げられる。

Z^-で表される陰イオンとしては、例えばI^-、Br^-、C
l^-、ClO₄ ^-、CH₃COO^-、が好ましい。

前記一般式［Ｉ］で表される含金属インドアニリン系
化合物は750nm〜900nmの波長帯域で吸収を示し、しかも
分子吸収係数が10⁴〜10⁵cm^-1である。

本発明の一般式［Ｉ］で表される含金属インドアニリ
ン系化合物は以下のルートで合成できる。

以下に本発明の含金属インドアニリン系化合物の具体
例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

［実施例］以下に本発明の実施例を述べる。

実施例１（化合物No.3の合成）５−クロロ−７−ニトロ−８−キノリノールの合成５−クロロ−８−キノリノール25gを氷酢酸230cc中に
加え、分散撹拌下、氷水にて冷却し、20℃以下とした
後、硝酸（ｄ＝1.42）9.8mlを滴下した。滴下終了後、
同温で１時間撹拌した後、水230ccを加え、更に１時間
撹拌した。析出結晶を濾過、水洗後、メタノールで洗浄
を行い、乾燥し、オレンジ色の粗結晶25.6gを得た。収
率は81.8％であった。

７−アミノ−５−クロロ−８−キノリノールの合成５−クロロ−７−ニトロ−８−キノリノール25.0g
を、エタノール60cc、水60ccの混合液中に加え、１時間
撹拌した。更に水100ccを加え、氷水にて冷却し、20℃
以下とした後、ハイドロサルファイトナトリウム38.7g
を少量ずつ加えた。析出結晶を濾過、水洗後、アセトニ
トリルで洗浄を行い乾燥し、ベージュ色の粗結晶22.0g
を得た。収率は86.6％であった。

５−クロロ−７−iso−ブタンアミド−８−キノリノー
ルの合成７−アミノ−５−クロロ−８−キノリノール15.0gを
酢酸エチル100cc、酢酸ナトリウム・３水塩13.7g、水40
cc中に加え、氷水にて冷却し、20℃以下としイソ酪酸ク
ロライド10.7gを滴下した。滴下終了後、同温にて３時
間撹拌後、析出結晶を濾過、水洗後、酢酸エチルで洗浄
を行い乾燥した。エタノールから再結晶を行い、結晶1
1.9gを得た。収率は58.1％であった。NMR及びMASSで構
造を確認した。

化合物No.3の合成２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）
アミノトルエン・ｐ−トルエンスルホン酸塩9.9gを、水
100cc、重炭酸ソーダ0.69g、苛性ソーダ1.56gよりなる
溶液に溶解し、氷水にて冷却し、５℃とし、これに苛性
ソーダ1.04g、水65cc溶液を加えた後、５−クロロ−７
−iso−ブタンアミド−８−キノリノール3.4gを加え
た。30分同温にて撹拌後、５％次亜塩素酸ソーダ水溶液
40mlをゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間同温にて
撹拌した後、酢酸エチルを用いて抽出し、水洗を行っ
た。油層を分離し、濃縮乾固した後、シリカゲルカラム
クロマトを用いて精製し、青色結晶2.5gを得た。

収率;44.2％、λmax;645nm（ジクロロメタン）、εma
x;1.95×10⁴であった。

得られた色素0.87gをエタノール435ccに溶解し、窒素
ガス気流下、過塩素酸ニッケル1.8gの純水435cc溶液を
３時間をかけて滴下した。滴下終了後、１時間同温にて
反応した後、エタノールを減圧留去した。析出結晶を濾
過後、水洗、乾燥した。

収量;0.9g（79％）、λmax;820nm（ジクロロメタ
ン）、εmax;1.71×10⁵であった。

以下により本発明の化合物の耐光性及び耐熱性を調べ
た。

写真用バライタ紙上に、本発明の化合物No.3を混合し
たポリ塩化ビニル（ｎ＝1.100、和光純薬製）をポリ塩
化ビニルの付量15.0g/m²となるように塗布し試料No.1を
作製した。なお、上記において本発明の化合物No.3は塗
膜のDmaxが2.0になるように加えた。

上記本発明の化合物No.3を第１表に示す化合物に変
え、同様にして試料No.2〜６を作成した。

これら試料No.1〜６を、キセノンランプで24時間照射
し、照射前（D₀）と照射後（Ｄ）における濃度を測定し
（D/D₀）×100の値を残存率（％）とし、耐光性を評価
した。また、相対温度70％、温度60℃の条件で７日間放
置して、同様に放置前後の最大濃度から残存率を測定
し、耐熱性を評価した。結果を第１表に示す。

比較化合物−A:特開昭63−227569号公報に記載の化合物第１表から明らかなように、本発明の化合物はいずれ
も耐光性の改良が認められ、保存安定に優れている。

また、本発明の化合物No.3及び比較化合物−Ａを塩化
メチレンに溶解し、吸光度を測定した。

本発明の化合物No.3の吸光度を第１図に、また、比較
化合物−Ａの吸光度を第２図に示す。

図において、縦軸は吸光度、横軸は波長（nm）を表
す。

第１図及び第２図から、本発明の化合物No.3の分光吸
収波長は比較化合物−Ａのそれより長波長でありレーザ
ー光による記録の再生に適していることがわかる。

［発明の効果］本発明の含金属インドアニリン系化合物は、分光吸収
波長が長波長であり、有機溶媒に対する溶解性が高く、
塗布によるコーティングが可能であり、反射率が高く、
高コントラストを与え、光学読取り装置による読取りを
可能とし、且つ保存安定性も大幅に改良され、本発明の
化合物による効果は全く予想されるものではなく驚くべ
きものがある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の化合物No.3の分光吸収スペクトルを、
第２図は比較化合物−Ａの分光吸収スペクトルを示す図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平１−99040（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−44786（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−227569（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】記録層が下記一般式［Ｉ］で表される化合
物によって構成されていることを特徴とする光学記録媒
体。一般式［Ｉ」（式中、Ｍはキレート化可能な金属イオンを表し、R¹は
アルキル基又はアリール基を、R²及びR³はハロゲン原子
又は一価の有機基を、Ｘは −OR⁶又はヒドロキシ基を、Z^-は陰イオンを、R⁴、R⁵及
びR⁶はアルキル基を、ｍ及びｎは０〜３の整数を表し、
ｍ及びｎが２以上の時、R²及びR³はそれぞれ同じであっ
ても異なっていてもよい。）