JPH0335048A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐衝撃性を有する耐候性、耐熱性の熱可
塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、自動車内装部品であるインストウルメントパネル
、デフ０スターグリル、ピラー等に用いられる熱可塑性
樹脂には、耐衝撃性、耐熱性及び耐候性を付与したもの
が要求されている。

耐衝撃性熱可塑性樹脂は、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂等
のように、通常ゴム成分にスチレン、アクリロニトリル
、メタクリル酸メチル等の単量体をグラフト重合させて
得られるが、グラフト共重合体の組成と構造、ゴム含有
量及び重合方法等が最終組成物の物性に大きな影響を与
える。

竹に乳化重合法でゴム成分をグラフト重合させる場合、
基体となるゴム成分の粒子径が最終組成物の耐衝撃性、
加工性を支配することは広く知られており、ゴム粒子径
が大きくなる程得られる樹脂の耐衝撃性、加工性が向上
するのが一般的である。

そこでゴム粒子径を可能々限り大きくさせる方法が試み
られ、これまでに種々の提案がなされている。例えを【
ジエン系ゴムを不飽和酸単量体とアクリル酸アルキルエ
ステルからなる共重合体ラテックスにより肥大化して得
られる大粒子径ゴム２テツクスの存在下にスチレン、ア
クリロニトリル及びメタクリル酸メチルの１種以上の単
量体とこれらと共重合可能なビニル系単量体との混合物
を重合して得られる耐衝撃性に優れた樹脂組成物が提案
されている（特開昭５８−６５７１５号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、ゴム成分としてブタジェンを主要構成成分とす
るものを用いた場合には、得られる樹脂組成物は、初期
の耐衝撃性には優れているが耐候性が劣り、また耐熱安
定性にも乏しいという欠点を有している。またゴム成分
としてスチレン−ブタジェン共重合体を用いた場合は、
ガラス転移温度の高いスチレン単位がゴム性状を低下さ
せるため、得られる樹脂組成物の低温域での耐衝撃性が
劣る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、耐衝撃性に優れ、かつ熱着色が少なく、
耐候性の良好な耐熱性熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを目的として研究した結果、劣位量のブタジェンと優
位量の特定のアクリル酸アルキルエステルを主要構成成
分とするゴム状共重合体ラテックスを、特定構造の酸基
含有共重合体ラテックス及び／又は特定構造の酸素酸塩
を添加することにより高い耐衝撃性を発現するのに適当
な大きさにまで肥大化させた後、単量体をグラフト共重
合させて得られるグラフト共重合体と、耐熱性の硬質熱
可塑性樹脂とを特定の割合で配合することにより周成分
の相乗効果で、前記の目的に適合する組成物が得られる
ことを見出した。

本発明は、 （イ）アルキル基の炭素数が２〜８のアクリル酸アルキ
ルエステル５１〜９９３ｉ量％、１．５−７’タジ工ン
４９〜１重量％及びこれらと共重合可能な他の単官能性
及び／又は多官能性の単量体１０〜０重量％を乳化重合
したゴム状共重合体ＣＤラテックスのポリマー９１００
重量部に対して、 （ロ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイヒ酸、ソルビン酸及
びｐ−スチレンスルホン酸からなる群より選ばれた１種
以上の不飽和酸′５〜４０重量％、アルキル基の炭素数
が１〜１２のアクリル酸アルキルエステルの１種以上９
７〜３５重量％及びこれらと共重合可能な他の単量体０
〜４０重量％を乳化重合したポリマーラテックス中の酸
基含有共重合体（Ａ）及び／又は元素の周期律表で第１
１１Ａ〜第ＭＡ族の第２及び第３周期に属する元素群の
中から選ばれた元素を中心とする酸素酸のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩、亜鉛、ニッケル及びアルミ
ニウムの塩から選ばれた１種以上の酸素酸塩（Ｂ）を０
．１〜５重量部添加して、ゴム成典重合体ＣＩ）ラテッ
クスを肥大化させ、平均粒子径を０．１２〜０．４Ａｍ
の範囲とし、さらにこの肥大化ゴム共重合体〔１〕ラテ
ックス１００重量部（固形分）の存在下に、（ハ）メタ
クリル酸メチル及び／又はスチレン５０〜１００重量％
と、これらと共重合可能な他の単官能性及び／又は多官
能性の単量体５０〜０重量％からなる単量体混合物１０
〜１０００重量部を重合して得られるグラフト共重合体
ＣＩＩ）と、α−メチルスチレン又はマレイミド化合物
を主成分とする耐熱性の硬質熱可塑性樹脂（Ｉ［Ｉ）と
を、組成物中の肥大化ゴム状共重合体〔１つの割合が１
〜７０重量％にきるように配合した耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物である。

本発明におけるゴム状共重合体〔Ｉ〕は、アルキル基の
炭素数２〜８のアクリル酸アルキルエステル５１〜９９
重量％、１，３−ブタジェン４９〜１１重量％及び共重
合可能な多の単量体１０〜０重量％、好ましくはアクリ
ル酸アルキルエステ／Ｉ／　５１〜６５重量％、１．３
−ブタジェン４９〜３５重量％及び共重合可能な他の単
量体５〜０重量％の組成を有する。

耐候性に優れたアクリル酸アルキルエステルを優位量用
い、ゴム特性に優れた１、３−ブタジェンを耐候性に影
響を及ぼさない範囲で劣位量用いることにより、耐衝撃
性及び耐候性に優れた組成物を得ることができ、前記の
範囲外の組成割合では、耐衝撃性又は耐候性がやや低下
する。アクリル酸アルキルエステルは、好ましくはアク
リル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルである
。

共重合可能な他の単量体は、メタノ・リル酸アルキルエ
ステル例えばアクリロニトリル、メタクリル酸メチル等
の単官能性単量体、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レ−）、）’Ｊメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能性
単量体である。

ゴム状共重合体（１３ラテツクスは、公知の乳化重合法
で得ることができ、その際メルカプタン等の連鎖移動剤
や多官能性単量体を使用してもよい。ここで得られるゴ
ム状共重合体〔Ｉ〕ラテックスの粒子径は、０．０３〜
０．２０　ｐｍ特に０．０５〜０．１５μ扉の範囲が好
ましい。この範囲外では、重合速度や重合温度の制御が
困難にｔよること、後工程である肥大化時に希望する粒
子径とならず、重合系が不安定になること、最終組成物
の耐衝撃性や外観が低下することなどの問題が生じる。

アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマール酸、ケイヒ酸、ソルビン酸及びｐ
−スチレンスルボン酸からなる群から選ばれた少むくと
も１種の不飽和酸３〜４０重量％、アルキル基の炭素数
が１〜１２の少なくとも１種のアクリル酸アルキルエス
テル９７〜３５重量％及びその他の共重合可能な単量体
０〜４０重量％からなる酸基含有共重合体（Ａ）はゴム
状共重合体〔Ｉ〕ラテックスを肥大化するために用いら
れる。共重合可能な単量体としては例えばメタクリル酸
メチル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン誘導体及びアクリロニ
トリル等が挙げられる。

前記の不飽和Ｍ酸型量体は３〜４０重量％が用いられる
。３重量％未満では肥大化能力が小さく、また、４０重
量％を越えると逆に肥大化能力が強すぎて１μ肌を越え
る過大な粒子を生成させるために好ましくない。

不飽和酸単量体の最適含量は、用＼・るアクリレートの
親水性の度合によって変り、アクリレートの親水性が高
い場合には、不飽和酸単量体の量が少ない領域で肥大化
の効果が生じる反面、不飽和酸単量体の量が多くなると
ラテックス状態が破壊されるので好ましくない。逆に、
アクリレートの親水性が低い場合には、不飽和酸単量体
の量の低い領域では肥大化の効果が少むく、不飽和酸単
量体の量がある程度より多くならないと効果がでてこな
い。例えば、親水性の高いアクリレートであるメチルア
クリレートやエチルアクリレートの場合には不飽和酸単
量体の量が５〜１０重量％の場合に最適であるのに対し
、アルキル基の炭素数が４以上の疎水性アルキルアクリ
レートであるブチルアクリレートや２−エチルへキシル
アクリレートの場合は不飽和酸単量体の量が１３〜２０
重量％の場合に最適となる。

本発明に用いられる酸基含有共重合体（Ａ）ラテックス
は前記組成の単量体混合物を一括で仕込み、あるいは連
続的に添加する方法で重合させることにより得られる。

単量体混合物のうち、まずその５〜９０重量％でかつ前
記不飽和酸を含まない部分を重合させた後、前記不飽和
酸を含む単量体の残部９５〜１０重量％を新たた粒子を
生成させることなく引続き重合させることによって、即
ち２段階以上の重合によって２層以上の多層構造を有す
るラテックスを得ることもできる。

元素の周期律表で第ｆｉＡ〜第ＭＡ族の第２及び第３周
期に属する元素群の中から選ばれた元素を中心とする酸
素酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、亜鉛、
ニッケル及びアルミニウムの塩の中から選ばれた少なく
とも一種の酸素酸塩（Ｂ）も前記のゴム状共重合体〔Ｉ
〕ラテックスの肥大化剤として用いられる。かかる酸素
酸塩の例としては、硫酸、硝酸、リン酸等とカリウム、
ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、ニッケル、ア
ルミニウムとの塩が挙げられる。

好ましくは硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸アルミニウム、リン酸ナトリウム、リン酸
マグネシウムなどが挙げられる。

これらの酸基含有共重合体（Ｎ及び酸素酸塩（Ｂ）は、
それぞれ単独で用いてもよく、また併用してもよい。

これらを各単独で用いる場合、酸基含有共重合体（Ａ）
ラテックスの添加量はポリマー固型分として基体ゴム〔
Ｉ〕　１００重量部当り０．１〜５重量部であり、好ま
しくは０．５〜５重量部である。

また、酸素酸塩（靭の添加量は、基体ゴム〔１３１００
重量部当り０．１〜５重量部好ましくは０．１〜４重量
部である。適量を加えることによって基体ゴムの肥大化
がより効率的に行われ、得られる大粒子径ゴムラテック
スの安定性も大幅に向上する。

酸基含有共重合体（Ｎを用いて本発明の肥大化処理を行
う場合、基体ゴム〔Ｉ〕ラテックスのｐＨは７以上であ
ることが好ましい。ｐＨ値が酸性側にある場合には、酸
基含有共重合体（Ａ）ラテックスを添加しても肥大化効
率が低く、本発明の目的とする組成物を有利に製造する
ことができない場合もある。

こうして肥大化処理を行ったゴムラテックス（１’）　
１００重量部の存在下で、スチレン及び／又はメタクリ
ル酸メチルを５０重量％以上含む単量体（ハ）を１０〜
１０００重量部重合させることにより、目的の耐衝撃性
樹脂が得られる。ゴム含有量が９重量％未満では耐衝撃
性が低くなり、９１重量％を超えると流動性、加、工性
が悪くなるので好ましくむい。

ゴムラテックスにグラフトさせる単量体としては、スチ
レン単独、メタクリル酸メチル単独のほか、スチレン−
アクリロニトリル単量体混合物、スチレン−アクリル酸
エステル単量体混合物、メタクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル単量体混合物、メタクリル酸メチル−アクリル
酸エステル単量体混合物、アクリロニトリル−アクリル
酸エステル単量体混合物などがあり、更にこれらの単量
体を三種以上混合した単量体混合物を用いることもでき
る。

最初にメタクリル酸メチル及び／又はスチレンを主成分
とする単量体またはその混合物に、公知の多官能性単量
体（ジビニルベンゼン、１，４−ブタンジオールジアク
リレートなど）を加えてグラフト重合した後、多官能性
単量体を添加しない単量体又はその混合物をグラフト重
合する方法などのように、２段階以上のプロセスで重合
することも可能である。

この乳化グラフト重合に際しては、ザルコシン酸誘導体
、コノ１り酸誘導体、ロジン酸類、脂肪酸類等のアルカ
リ金属塩及びアルキル硫酸塩、アルキルベンセンスルホ
ン酸塩等の普通の乳化剤を使用することができ、Ｎ−ラ
ウロイルザルコシン酸ナトリウムを用いることが好まし
い。

また重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の熱分解型開始剤スはクメンハイドロパーオキ
サイド、三級プチルノ曳イドロバーオキサイド、ジイソ
プロピルベンゼン／Ｓイドロバ−オキサイド等の有機過
酸化物と鉄化合物、ピロリン酸ナトリウム、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートとの組み合わせであ
るレドックス型開始剤が用いられる。ピロリン酸ナトリ
ウムの代わりにエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの代わりに
デキストロースを用いることもできる。

得られたグラフト共重合体〔０ラテツクスは、硫酸水溶
液に投入する等の公知の方法で凝固させ、脱水・洗浄後
、乾燥させることにより白色粉末として得られる。

前記グラフト共重合体〔■〕と耐熱性の硬質熱可塑性樹
脂〔ＩＩＩ〕とを、組成物中における肥大化ゴム状共重
合体［１’ゴの占める割合が１〜７０重量％好ましくは
５〜４０重量％になるよう配合することにより耐衝撃性
に優れ、耐候性の良好な耐熱性の熱可塑性樹脂組成物が
得られる。

肥大化ゴム状共重合体〔■りが１重量％未満では耐衝撃
性が劣り、７０重量％を超えると熱変形温度が低下する
ため好ましくない。

耐熱性の硬質熱可塑性樹脂（ＩＩ）としては、アクリロ
ニトリル１０〜４０重量％、α−メチルスチレン９０〜
６０重量％及びこれらと共重合可能なその他の単量体６
０〜０重量％からなる共重合体、あるいはマレイミド化
合物５〜４０重量％、アクリロニトリル１０〜４０重量
％、スチレン及ヒ／又ハα−メチルスチレン８５〜３０
重量％及びこれらと共重合可能なその他の単量体３０〜
０重量％からなる共重合体が好ましい。また、両者を併
用したり、一部をポリカーボネート樹脂や耐熱が問題に
ならない程度の量のＡ８樹脂、ＰＭＭＡ樹脂等の他の熱
可塑性樹脂で置き換えて用いることもできる。これら共
重合体の製法としては、通常は乳化重合法が用いられる
が懸濁重合法、バルク重合法を用いることもできる。

共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸及
びそれらのアルキルエステル、α−メチルスチレン以外
のスチレン誘導体、アクリロニトリル以外のシアン化ビ
ニル化合物、酢酸ビニル等があげられる。またマレイミ
ド化合物としては、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド等
が挙げられる。Ｎ−置換基としては、炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基が挙げられる。

このフェニル基は炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン
、炭素数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキ
シル基、ニトロ基、アミノ基及び／又はシアノ基により
置換されていてもよい。マレイミド化合物としてＮ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、　
Ｎ　−２−メチルフェニルマレイミドを用いることが特
に好ましい。

グラフト共重合体（ＩＩ］を硬質熱可塑性樹脂〔ＩＩＩ
〕に配合するには、Ｖ型プレンダー、ヘンシェルミキサ
ー等が用いられる。この際必要に応じて安定剤、滑剤、
可塑剤、染料、顔料、充填剤等を添加することができる
。例えばベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤とヒンダードアミン系の耐候安定剤を添加
すると耐候性がさらに向上し、また、ヒンダードフエノ
ール系やホスファイト系の抗酸化剤を添加すると熱着色
が抑制され、金属石ケン、シリコンオイル等を添加する
と金型離型性が向上する。

前記の混合物は、ミキシングロール、スクリュー式押出
機等を用いて２００〜３５０℃で溶融混線後、ペレタイ
ザーでベレット化できる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐衝撃性、耐候性及び耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。本発明により
得られる樹脂組成物は、耐衝撃性、耐候性及び耐熱性の
いずれの特性をも必要とされる自動車内装品等の各種の
分野で利用することができる。

下記実施例中の部及び％は竹に指示がないかぎり、重量
部及び重量％を意味する。評価方法は下記の方法によっ
た。

〔Ｉ〕アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６（単位ｋ）−ｃｍ／ｃｍ）により
測定した。

（２）メルトフローインデックス（ＭＩ　）東洋ボール
ドライン社製、メルトインデクサ−を使用シ、ＡＳＴＭ
　Ｄ−１２５８（２２０’Ｃ荷重１゜ｋｙ　）により測
定した。

（３）ロックウェル硬度（Ｒ） ＡＳＴＭ　Ｄ−７８５（Ｒスケール）により測定した。

（４）ピカット軟化温度（ＶＳ’ｌ’　）ＩＳＯＲ−３
０６（単位℃）により測定した（荷重５　ｋｙ　）。

（５ンラテックス粒子径 凍結乾燥したラテックスの電子顕微鏡写真観察により測
定した。

（６）加速暴露試験 スカ試験機社製、サンシャインスーパーロングライフウ
ェザ−メーター■Ｌ−８ＵＮ−ＤＣＨ型を用いて、８３
℃雨ありの条件下で２００時間暴露した。

実施例１〜９及び比較例１〜３ ゴム状共重合体〔Ｉ〕の製造： 第１表に示す組成割合の物質中で、１，３−ブタジェン
を除く物質については、その中に含まれる酸素を窒素で
置換し、実質上重合反応を阻害しない状態とした。その
後、全ての物質をオートクレーブに仕込み、５０℃で９
時間かけて重合を行った。その結果、いずれもモノマー
転化率９７％前後、粒子径０．０７〜０．０８　ａｍの
ゴムラテックスが得られた。なお表中の数字は特に指示
がないかぎり部を示す。

第 表 肥大化用酸基含有共重合体ラテックス〔Ａ〕の鵠造： 第２表に尽す一段目のモノマー組成物とオレイン酸カリ
ウム２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１部、
クメンヒドロパーオキシド０．１部、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート０．６部及び脱イオン水２
００部からなる混合物をガラス製丸底フラスコに仕込み
、７０℃で１．５時間重合させた後、引き続き７０℃で
、第２表に示す二段目のモノマー組成物及υクメンヒド
ロパーオキシド０．６部からなる混毛物を１時間かげて
滴下し重合させた。その後、１時間攪拌を続けることに
より、モノマー転（［率９７％以上の共重合体ラテック
スを得ることができた。々お表中の数字は部を示す。

第 表 肥大化ゴム状重合体〔■′〕の製造： ポリマー固形分１００部を含むゴム状共重合体〔■〕ラ
テックスをオートクレーブ中で５０℃で攪拌しながら、
第３表に示す量の、１０％硫酸ナトリウム東溶液を加え
て１５分間保持するか、酸基含有共重合体ラテックス（
Ａ〕を加えて３０分間保持することによって、あるいは
両者を併用する場合には１０％硫酸ナトリウム水溶液を
加えて１５分間保持した後、酸基含有共重合体ラテック
ス（Ａ）を加えて３０分間保持することによって肥大化
ゴム状重合体〔■′〕を得た。

グラフト共重合体（Ｉｌ〕の製造： 肥大化ゴム状共重合体〔ｉ′〕のポリマー固形分１００
部を含む肥大化ラテックスを入れた反応容器に、脱イオ
ン水９０部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート０−２　部長ヒＮ　−２ウロイルザルコシン酸ナト
リウム０．５部を加え、内温な７５℃に昇温した後、メ
タクリル酸メチル４５部、アクリル酸エチル５部、Ｎ−
オクチルメルカプタン０．０７部及びクメンヒドロパー
オキシド０．１６部からなる混合物を１．５時間にわた
り連続滴下で投入して重合させた。さらに、１時間攪拌
を続けることにより、メタクリル酸メチルの転化率はほ
ぼ１００％に達した。

得られた重合体ラテックスを０．２５％硫酸水溶液（ラ
テックス１に対し２）に投入、８５℃で５分間加熱して
凝固させ、洗浄・脱水後、７０℃で２ ４時間乾燥させることにより、 白色粉末 のグラフト共重合体〔０を得た。

硬質熱可塑性樹脂（ＩＩＩ−ａ）の製造ニガラス製セパ
ラブルフラスコに、オレイン酸カリウム３部、デキスト
ロース０．５　部、ピロリン酸す）　ＩＪウム０．５部
、硫酸第一鉄ｏ、　ａ　ａ　ｓ部及び脱イオン水２００
部からなる混合物を仕込み、６０℃に昇温した後、アク
リロニトリル２５部、α−メチルスチレン７５部、三級
ドデシルメルカプタン０．１部及びクメンヒドロパーオ
キシド０．５部からなる組成物を２．５時間かげて連続
的に添加し重合させた。その後、２時間攪拌を続けて、
モノマー転化率９５％の共重合体ラテックスを得た。共
重合体ラテックスを５％硫酸マグネシウム水溶液（ラテ
ックスと同量）に投入し、１００℃で５０分間加熱して
凝固させた後、洗浄・脱水・乾燥させると、白色粉末と
して共重合体が得られた。

硬質熱可塑性樹脂（ｍ−ｂ）の製造ニ ガラス製セパラブ°ルフラスコに、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレー）　０．５　部、エチレンジアミンテト
ラ酢酸二ナトリウム塩０．０５部、硫酸第一鉄ｏ、　ｏ
　ｏ　ｓ部及び脱イオン水２５０部からなる混合物を仕
込み、５０℃に昇温した後、アクリロニトリル２０部、
スチレン６０部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、三級
ドデシルメルカプタン０．１部、クメンヒドロバーオキ
シド０．３部から々る組成物を４５時間かげて滴下投入
して重合させた。その後１時間攪拌を続けて、モノマー
転化率９７％の共重合体ラテックスを得た。共重合体ラ
テックスを５％硫酸マグネシウム水溶液（ラテックスと
同量）に投入し、１００℃で３０分加熱して凝固した後
、洗浄・脱水・乾燥すると、白色粉末として共重合体が
得られた。

硬質熱可塑性樹脂（１−Ｃ〕の製造ニ ガラス製セパラブルフラスコに、オレイン酸カリウム２
部、デキストロース０．４部、ピロリン酸ナトリウム０
．３部、硫酸第一鉄ｏ、ｏｏｓ部及び脱イオン水１７０
部からなる混合物を仕込み、５５℃に昇温した後、アク
リロニトリル２５部、スチレン７５部、三級ドデシルメ
ルカプタン０．２部、クメンヒドロパーオキシド０．３
部からなる組成物を１．５時間かげて連続的に添加し重
合させた。その後、３０分攪拌を続けて、モノマー転化
率９７％の共重合体ラテックスを得た。共重合体ラテッ
クスを１．５％硫酸マグネシウム水溶液（ラテックスの
２倍量）に投入し、９０℃で１５分間加熱して凝固した
後、洗浄・脱水・乾燥すると、白色粉末として共重合体
が得られた。

樹脂組成物の製造： クラフト共重合体〔０及び硬質熱可型性樹脂（１１１１
を第４〜６表の割合でブレンドし、これに抗酸化剤（マ
ークＡＯ−２０／マークＰＥＰ２４：アデカアーガス化
学社製品）０．２１０．２部、耐光安定剤（チヌビンー
Ｐ／サノールＬ８７７０：チバガイギー社／三共　社　
製品）０．２１０．３部及び金属石ケン０．５部を添加
し、ヘンシェルミキサーで混合した。次いでスクリュー
式押出機ＰＣＭ−３０（池貝鉄工　社　製）を用イ、２
６゜’ＣＣ１３００ｒｐでペレット化した。このペレッ
トを射出成形機５ＡＹ−５ＯＡ（山域精機製作新製）に
て試片を成形し、各種の評価に用いた。その結果を第４
〜６表に示す。

第４表の実施例１．２及び比較例２．３の結果より、ゴ
ム状共重合体［１１の組成において、本発明方法により
得られた組成物は、低温衝撃及び耐候性に優れているが
、１，３−ブタジェンの多いものは耐候性に劣り、アク
リル酸ブチルの多いものは低温衝撃に劣ることがわかる
。

第５表の実施例３〜６及び比較例４〜６の結果より、本
発明方法によって肥大化操作が行われたものは、ラテッ
クス粒子径の肥大化が起こり、耐衝撃性に優れている。

しかし、本発明勾扼以外の酸基含有共重合体（Ａ）ラテ
ックスで肥大化操作を行ったものでは肥大化がみられず
、耐衝撃性に劣る。同様に肥大化操作を行わないで使用
した場合も耐衝撃性が劣ることがわかる。

第６表の実施例７〜９の結果より、本発明方法により得
られたグラフト共重合体ＣＩＩ）はマレイミド系の耐熱
性熱可塑性樹脂との樹脂組成物においても、また少量の
Ａ８樹脂を併用した場合にも耐熱性、耐衝撃性及び耐候
性に優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）アルキル基の炭素数が２〜８のアクリル酸ア
   ルキルエステル５１〜９９重量％、１，３−ブタジエン
   ４９〜１重量％及びこれらと共重合可能な他の単官能性
   及び／又は多官能性の単量体１０〜０重量％を乳化重合
   したゴム状共重合体〔 I 〕ラテックスのポリマー分１
   ００重量部に対して、 （ロ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
   ン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイヒ酸、ソルビン酸及
   びｐ−スチレンスルホン酸からなる群より選ばれた１種
   以上の不飽和酸３〜４０重量％、アルキル基の炭素数が
   １〜１２のアクリル酸アルキルエステルの１種以上９７
   〜３５重量％及びこれらと共重合可能な他の単量体０〜
   ４０重量％を乳化重合したポリマーラテックス中の酸基
   含有共重合体（Ａ）及び／又は元素の周期律表で第III
   Ａ〜第VIＡ族の第２及び第３周期に属する元素群の中か
   ら選ばれた元素を中心とする酸素酸のアルカリ金属塩又
   はアルカリ土類金属塩、亜鉛、ニッケル及びアルミニウ
   ムの塩から選ばれた１種以上の酸素酸塩（Ｂ）を０．１
   〜５重量部添加して、ゴム状共重合体〔 I 〕ラテック
   スを肥大化させ、平均粒子径を０．１２〜０．４μｍの
   範囲とし、さらにこの肥大化ゴム状重合体〔 I ′〕ラ
   テックス１００重量部（固形分）の存在下に、（ハ）メ
   タクリル酸メチル及び／又はスチレン５０〜１００重量
   ％と、これらと共重合可能な他の単官能性及び／又は多
   官能性の単量体５０〜０重量％からなる単量体混合物１
   ０〜１０００重量部を重合して得られるグラフト共重合
   体〔II〕と、α−メチルスチレン又はマレイミド化合物
   を主成分とする耐熱性の硬質熱可塑性樹脂〔III〕とを
   、組成物中の肥大化ゴム状共重合体〔 I ′〕の割合が
   １〜７０重量％になるように配合した耐衝撃性熱可塑性
   樹脂組成物。 ２、硬質熱可塑性樹脂〔III〕がアクリロニトリル１０
   〜４０重量％、α−メチルスチレン９０〜６０重量％及
   びこれらと共重合可能な他の単量体３０〜０重量％から
   なる共重合体である第１請求項に記載の樹脂組成物。 ３、硬質熱可塑性樹脂〔III〕が、マレイミド化合物５
   〜４０重量％、アクリロニトリル１０〜４０重量％、ス
   チレン及び／又はα−メチルスチレン８５〜３０重量％
   及びこれらと共重合可能な他の単量体３０〜０重量％か
   らなる共重合体である第１請求項に記載の樹脂組成物。