JPH04220416A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性を必要とする
用途に適した塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より塩化ビニル樹脂のゴム弾性を改
良する方法には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド等の
有機過酸化物、例えば１，４−テトラメチレンジアミン
、１，６−ヘキサメチレンジアミン等のジアミン系化合
物、例えば硫黄、テトラメチルチュウラムジスルフィド
、トリアジンジチオール等の硫黄系化合物等による塩化
ビニル樹脂の架橋、ジアリルフタレート、架橋性ポリウ
レタンまたはエポキシ樹脂等の成分架橋による方法、さ
らには予め重合時に架橋した架橋塩化ビニル樹脂または
塩化ビニル樹脂と相溶性の良い架橋ＮＢＲ、架橋ポリウ
レタン等を塩化ビニル樹脂にブレンドする方法、水酸基
のような反応性基を有する塩化ビニル樹脂を用いジイソ
シアネート等により架橋体とする方法などがある。

【０００３】これらの方法において、塩化ビニル樹脂に
架橋を行う場合は、容易にゴム状弾性体を得ることが可
能であるが、反面問題点としては、（１）　熱安定性に
劣り着色しやすい（２）　架橋剤の残留物により臭気が
残る（３）　架橋度を高くすると所定の硬度にするのに
多量の可塑剤を要する、等の問題がある。

【０００４】反応性可塑剤を用いた場合は、ラジカル反
応系であることが多いため、前述と同じ問題が起こる。

【０００５】架橋塩化ビニル樹脂または架橋ＮＢＲ等を
塩化ビニル樹脂にブレンドする場合は、（１）　塩化ビ
ニル樹脂へのそれらの分散性に関係し、引張強度、伸度
等の物性の低下が著しい（２）　硬度の調整のため多量
の可塑剤を要する（３）　反発弾性の低下（４）　多量
に添加すると成型性が悪くなる（５）　高い温度または
日光に当たる箇所で長時間使用すると、劣化し、初期の
性能を保持できなくなる、等の問題がある。

【０００６】さらに水酸基のような反応性基を有する塩
化ビニル樹脂を用いジイソシアネート等により架橋体と
する方法では、反応性に劣るため、所望の弾性にするこ
とが難しい。

【０００７】近年、塩化ビニル樹脂とポリウレタンとの
複合が注目され、様々な方法が提起されている。例えば
、ポリウレタンを塩化ビニルモノマー（ＶＣＭ）に溶解
し、ＶＣＭの重合により塩化ビニル樹脂とポリウレタン
との複合体を得る方法、ポリオールの存在下ＶＣＭの重
合により水酸基含有塩化ビニル樹脂を製造し、これのウ
レタン化反応により得る方法、さらには塩化ビニル樹脂
に、ポリオール、イソシアネート、触媒等を含浸させ反
応して得る方法等がある。

【０００８】しかしながら、これらの方法で得た塩化ビ
ニル樹脂とポリウレタンとの複合体は、ゴム弾性に劣り
、ゴム弾性を必要とする用途には適さない。この様な複
合体の製造方法に於いて、トリイソシアネートを用いウ
レタン架橋体を造ると加工性に劣るものとなる。

【０００９】また、一般的に用いられる塩化ビニル樹脂
とポリウレタンとの複合方法として、ロールまたはバン
バリーミキサーに於いて、塩化ビニル樹脂と高度な弾性
を有するポリウレタンエラストマーをポリマーブレンド
して得る方法がある。

【００１０】この方法により得た複合体は、反発弾性に
優れるものの圧縮永久歪に劣るため改良が望まれている
。

【００１１】我々は、最近の検討の結果、この様な問題
点を解決する方法として、塩化ビニル樹脂、水酸基２個
以上を有し、且つ分子量が　３００以上１０，０００以
下のポリマーポリオール及びイソシアネート基３個以上
を有する化合物を剪断力下、加熱溶融混合してなる塩化
ビニル系樹脂組成物であって、該組成物のテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）不溶分が５〜５５重量％である塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提案した。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この組成物により、従
来の塩化ビニル系エラストマーの問題点は解決され、十
分なゴム弾性体が得られたが、架橋ゴムと同等のゴム弾
性を与えるためには、さらに、より高度なウレタン架橋
体を生成せしめなければならない。

【００１３】しかしながら、高度なウレタン架橋体を生
成するために、ＴＨＦ不溶分を増加させると可塑化しな
い組成物となってしまう。

【００１４】一方、上述のＴＨＦ不溶分をもつ組成物で
あっても、成形品の表面平滑性が悪い場合があった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のよ
うな現状に鑑み、より高度なウレタン架橋体を生成させ
る場合のゲル化溶融性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物
について検討した結果、本発明を完成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明は塩化ビニル樹脂　１０
０重量部に対し、可塑剤５〜１００　重量部を加え、ド
ライアップさせて得る塩ビ系樹脂組成物、水酸基２個以
上を有し、且つ分子量が　３００以上１０．０００以下
のポリマーポリオール及びイソシアネート基３個以上を
有する化合物とを剪断力下、加熱溶融混合していなる塩
化ビニル系樹脂組成物であって、該組成物のテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）不溶分が５〜６０重量％である塩化
ビニル系樹脂組成物に関するものである。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる塩化ビニル樹脂は、通常用いられる重合方法によ
り得られるもので良い。例えば、懸濁重合法、塊状重合
法、溶液重合法および乳化重合法などがある。

【００１８】なお、本発明でいう塩化ビニル樹脂とは、
塩化ビニルの単独重合体及び塩化ビニル単量体と共重合
可能な単量体との共重合塩化ビニル樹脂をさす。また、
塩化ビニル樹脂の重合度は、　８００〜８，０００　好
ましくは、　１，０００〜５，０００　の範囲のものが
使用される。

【００１９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン
、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリ
デン、アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエ
ステル類、アリールエーテル類、ジアルキルマレイン酸
類、フマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸アルキルエス
テル類、メタクリル酸アルキルエステル類等を挙げるこ
とができる。

【００２０】さらに塩化ビニル樹脂はエチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニルグラフトポリマー、塩化ビニル−ウレ
タンコポリマー等のグラフト重合体であっても良い。た
だし、塩化ビニル樹脂はこれらに限定されるものではな
い。又、これらの重合体の重合時にジビニルベンゼン等
のジビニル化合物を添加して得られる架橋塩化ビニル樹
脂も用いられる。

【００２１】架橋塩化ビニル樹脂は、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）不溶分が、重量百分率で　０．１〜２５重
量％の範囲のものであり、これを単独または未架橋塩化
ビニル樹脂とのブレンドで用いる。

【００２２】本発明で用いる可塑剤は、通常塩化ビニル
樹脂に添加されるもので良く、特に制限は受けない。こ
の様な可塑剤としては、例えば、フタル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フタル酸ジ−２−　エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル
酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−２−　エチルヘキ
シル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−２−　エチ
ルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、ア
ジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、セバシン
酸ジ−２−　エチルヘキシル等の脂肪族エステル系可塑
剤、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ
デシル等のトリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸テ
トラオクチル等のピロメリット酸系可塑剤、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリ−２−　エチルヘキシル、リン酸２
−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリクレジル等の
リン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油等のエポキシ系可塑剤及びアジピン酸または
セバシン酸とグリコールとを縮合重合して得られる平均
分子量　５００〜１０，０００の高分子可塑剤などが挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００２３】本発明に於いては、可塑剤をあらかじめ塩
化ビニル樹脂に添加した後、ドライアップするが、この
際の可塑剤の量は、５〜１００　重量部である。５重量
部未満では、塩化ビニル樹脂のゲル化溶融性の改善に至
らず、　１００重量部を超えると後で混合するウレタン
成分との混和性が悪化し、好ましく無い。

【００２４】本発明で用いるポリマーポリオールとは、
水酸基２個以上を有し、且つ分子量３００以上１０，０
００以下、好ましくは、　１，０００以上　５，０００
以下のものである。 この様なポリマーポリオールは例えば、炭素数４〜１０
の脂肪族系ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族系グ
リコール及び／またはエポキシ基を開環重合して得られ
る繰り返し単位が５以下のグリコールとの縮合重合によ
り得ることができる。

【００２５】尚、本発明でいう分子量とは、数平均分子
量を示し、これは、ゲルパーミエイション・クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）などによって測定可能である。

【００２６】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数２〜１０の脂肪族系グリコールとは、例えば、１，
２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１
，５−　ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、１，１０−　デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２．５−　ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げら
れる。

【００２７】一方エポキシ基を有する化合物としては、
例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）等の環状エーテルが挙げられる。これら
を開環重合して繰り返し単位が５以下のグリコールとし
たものも、本発明のグリコールとして好適に用いられる
。これらのうち１種または２種以上が使用される。

【００２８】ポリマーポリオールの製造に用いられる炭
素数４〜１０の脂肪族系ジカルボン酸としては、例えば
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上
が使用される。

【００２９】このようなポリマーポリオールとしては、
日本ポリウレタン（株）より商品名ニッポランとして市
販されている。

【００３０】ポリマーポリオールの添加量は、塩化ビニ
ル樹脂　１００重量部に対し、１０〜１８０　重量部が
好ましい。 １０重量部未満では、ゴム弾性の改良に至らず、　１８
０重量部をこえると、加工が出来なくなる。

【００３１】本発明で用いる３個以上のイソシアネート
基を有する化合物とは、例えば、２，４−及び２，６−
トリレンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレン
ジイソシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−　
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、メチレンビスフェニレン−４，４’−ジイソシアネ
ート、ｍ−及びｐ−キシレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
４，４’−　メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等のジイソシアネートの３量
体、１，６，１１−　ウンデカントリイソシアネート、
リジンエステルトリイソシアネート、４−イソシアネー
トメチル−１，８−　オクタメチルジイソシアネート等
のトリイソシアネート類、もしくは、ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート類が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用される。ま
た、上記のジイソシアネート類を併用することも可能で
ある。

【００３２】ただし、全イソシアネートのＮＣＯ基モル
数に対するトリイソシアネートのＮＣＯ基モル数は０．
２５以上が望ましい。０．２５未満では、架橋密度の不
足により十分な性能を発揮出来ない。

【００３３】又、ＮＣＯ／ＯＨ比は、　０．３〜１．３
　の範囲が好ましい。　０．３未満では、イソシアネー
トにトリイソシアネートのみを用いても架橋密度の不足
により十分な性能を発揮出来ない。　１．３を越えると
、加工が出来ない。

【００３４】本発明に於いて、メチルメタクリレート−
アルキルアクリレート共重合体を塩化ビニル樹脂のゲル
化溶融性改良剤として用いることも出来る。メチルメタ
クリレート−アルキルアクリレート共重合体としては、
一般的な乳化重合で得られるもので良く、例えば特開昭
５７−１０９８１２　、特開昭５７−７４３４７に例示
される様な方法で行えば良い。その共重合体の成分比は
、メチルメタクリレート５０〜９５重量％、アルキルア
クリレート５〜５０重量％であり、且つ得られる共重合
体の分子量は、例えば、この共重合体　０．１ｇをクロ
ロホルム　１００ｃｃに溶解した時の溶液の２５℃での
還元粘度により評価され、一般に、値が小さい程分子量
が低く、塩化ビニル樹脂への分散性が良く、逆にこの値
が大きい程分子量が高く、分子鎖のからまりによるゴム
弾性の付与につながるとされている。本発明で用いるメ
チルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体の
最適な還元粘度の値は、１〜１０である。

【００３５】アルキルアクリレートとしては、アルキル
基の部分の炭素数が１〜１０のものが好ましいが、例え
ばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。またこれらのうち１種または２種以
上がメチルメタクリレートと共重合される。

【００３６】この様にして得られるメチルメタクリレー
ト−アルキルアクリレート共重合体の添加量は、塩化ビ
ニル樹脂　１００重量部に対して、　０．１〜３０重量
部が好ましい。０．１重量部未満では、塩化ビニル樹脂
のゲル化溶融性の改良には至らず、３０重量部を超える
と塩化ビニル樹脂の特徴の１つである低価格が失われる
ため好ましくない。

【００３７】特に、高度なゴム弾性を必要とし、用いる
塩化ビニル樹脂の重合度が高い場合、組成物中のウレタ
ン架橋体重量分率が高い場合には、この樹脂の添加は、
重要である。

【００３８】本発明の組成物を調製する際、触媒を使用
してもよい。触媒を用いなくとも反応は進行するが、触
媒を使用した方が均一な反応が進行し好ましい。この様
な触媒としては、一般的なウレタン化反応に用いられる
触媒であればよく、例えば、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等のアミン系触
媒、テトラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチルジオ
クチル錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒などを挙げる
ことができる。

【００３９】本発明において、塩化ビニル樹脂に安定剤
も加えることができる。安定剤としては、例えば、ステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウムな
どの金属石鹸系安定剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油などのエポキシ系安定剤などが挙げられる。

【００４０】さらに必要に応じて通常用いられる紫外線
吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤及び充填剤
等を配合することもできる。ただし、本発明において、
錫系安定剤を使用すると、エステル系ポリマーポリオー
ルの加水分解触媒となるので使用を避けたほうが良い。

【００４１】本発明の組成物は、例えば、ロール成型機
、二軸混練儀、押出機、バンバリーミキサー等の樹脂の
剪断溶融可能な混練機において行われる。また、可塑剤
含浸塩化ビニル樹脂の調製方法としては、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等のドラ
イアップ可能なミキサーを用いて行う。

【００４２】さらに詳しくは、まず可塑剤含浸塩化ビニ
ル樹脂の調製方法としては、例えば、ヘンシェルミキサ
ーに、塩化ビニル樹脂及び必要に応じて通常用いられる
熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、加
工助剤及び充填剤等を加え、加熱攪拌しながら、これに
可塑剤を投入する。そして、さらに加熱攪拌を、樹脂温
度が、　１２０℃となるまで続け、可塑剤含浸塩化ビニ
ル樹脂を調製する。

【００４３】次に、本発明の組成物を製造するためには
、例えば、バンバリーミキサーを例にすると、まずケー
シング温度　１００〜２００　℃の温度下、先に調製し
た可塑剤含浸塩化ビニル樹脂を加え混合する。次ぎに予
め５０〜８０℃に保温しておいたポリオール、イソシア
ネート、触媒それに必要に応じてさらに可塑剤を計量混
合し、バンバリーミキサーの投入口より仕込む。剪断力
をかけながら、　１００〜２００　℃の温度とし、さら
に加熱混合を続け塩化ビニル樹脂の溶融及びウレタン化
反応を行い、３〜６０分間後取り出す。このようにして
得られた樹脂組成物はロール成型機に掛けシート化する
ことができる。

【００４４】本発明の組成物のＴＨＦ不溶分は、５〜６
０重量％であることが必要である。不溶分が５重量％未
満であると、十分な圧縮永久歪が与えられず、６０重量
％を越えると、成型加工が困難になる。

【００４５】このＴＨＦ不溶分の測定方法は、以下の通
りである。即ち、厚さ１．０±０．１ｍｍ　のロールシ
ートを　１．０〜１．５ｍｍ　角に裁断し、　１．０ｇ
計量する。これを　３００ｃｃのビーカーに入れ２００
　ｍｌＴＨＦ中スターラーにて２時間攪拌する。試料は
、ＴＨＦにより膨潤するが　３００メッシュのふるいに
て濾過した後、これをガラス棒等で擂り潰し、濾過物を
さらに　２００ｍｌのＴＨＦ中スターラーにて４時間攪
拌する。この溶液を予め計量しておいた濾紙を通して不
溶分を分離し、不溶分及び濾紙をシャーレに乗せ４０℃
のオーブンにて５時間乾燥した後、重量を測定する。こ
の方法により得られた不溶分重量によりＴＨＦ不溶分重
量％を測定する。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳述する
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

【００４７】参考例１ 特開昭５７−７４３４７に例示される方法に従い、メチ
ルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートの共重合を
行った。 この時の、共重合体の組成比は、メチルメタクリレート
９０％、ｎ−ブチルアクリレート１０％であり、且つ得
られた共重合体　０．１ｇをクロロホルム　１００ｃｃ
に溶解した時の溶液の２５℃での還元粘度は、　３．３
であった。

【００４８】参考例２ 参考例１と同様の方法にて、連鎖移動剤量を減量して、
メチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレートの共重
合を行った。この時の、共重合体の組成比は、メチルメ
タクリレート９０％、ｎ−ブチルアクリレート１０％で
あり、且つ得られた共重合体　０．１ｇをクロロホルム
　１００ｃｃに溶解した時の溶液の２５℃での還元粘度
は７．６であった。

【００４９】参考例３ ヘンシェルミキサーに、懸濁重合法により得られた塩化
ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リューロンＥ−２
８００、平均重合度２８００）を　１．４ｋｇ、安定剤
として、ステアリン酸バリウム２８ｇ、ステアリン酸亜
鉛１４ｇ、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（株
）製、商品名ＢＰ−３３１、２１ｇ及びフタル酸ジブチ
ル（ＤＢＰ）　７００ｇを仕込み、加熱攪拌を続けた。 そして、　１２０℃にてドライアップを完了することに
より、可塑剤含浸塩化ビニル樹脂を調製した。

【００５０】参考例４ ヘンシェルミキサーに、通常の懸濁重合法にて得られる
平均重合度　４，２００の塩化ビニル樹脂１ｋｇ、安定
剤として、ステアリン酸バリウム２０ｇ、ステアリン酸
亜鉛１０ｇ、アミン捕捉剤として日産フェロ有機化学（
株）製、商品名ＢＰ−３３１、１５ｇ及びフタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ）１ｋｇを仕込み、加熱攪拌を続けた。そ
して、　１２０℃にてドライアップを完了することによ
り、可塑剤含浸塩化ビニル樹脂を調製した。

【００５１】実施例１ 内容積１７００ｃｃ、ケーシング温度　１５０℃のバン
バリーミキサーに参考例３で調製した可塑剤含浸塩化ビ
ニル樹脂　６１８ｇを仕込み一定回転速度で攪拌した。 又これとは別に、予め７０℃に保温しておいたポリマー
ポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポ
ラン４０６７、数平均分子量２，０００　）　７２０ｇ
とこれにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日
本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）　１
２１ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１）触媒としてジブチル錫ジ
ラウレート０．０７ｇを仕込み、１分間混合した後バン
バリーミキサー投入口より流し入れた。反応及び混合時
間はこれより１５分間行った。

【００５２】反応終了後、得られた複合体をロール成型
機にかけシートしたのち、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１圧縮永
久歪用に厚みが、　１２．７０±０．１３ｍｍとなる様
に、プレス成型した。続いて得られたプレス板の圧縮永
久歪（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）及びＪＩＳ　Ａ　型硬度
（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１）の測定を行った。更にＴＨＦ
不溶分重量％を測定した。

【００５３】また、これとは別に、この物の押出成型に
よりシート状物を成型し、これの外観の表面平滑性を肉
眼で観測し、以下の様に評価した。 ○：優れている ×：表面が荒れ凹凸が激しく、光沢がない結果を、表１
に示す。

【００５４】実施例２ 実施例１に於いて、参考例１で製造したメチルメタリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートの共重合体８ｇを加えた
他は、すべて実施例１と同様に製造し、評価した。結果
を、表１に示す。

【００５５】実施例３ 実施例１に於いて、参考例２で製造したメチルアクレリ
ートとｎ−ブチルアクリレートの共重合体８ｇを加えた
他は、すべて実施例１と同様に製造し、評価した。結果
を、表１に示す。

【００５６】実施例４ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに参考例４で調製
した可塑剤含浸塩化ビニル樹脂１０２２．５ｇを仕込み
一定回転速度で攪拌した。又これとは別に、予め７０℃
に保温しておいたポリマーポリオール（日本ポリウレタ
ン（株）製、商品名ニッポラン４０６７、数平均分子量
２，０００　）　４００ｇとこれにヘキサメチレンジイ
ソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製、商
品名コロネートＨＸ）６７．２ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１
）触媒としてジブチル錫ジウラレート０．０４ｇを仕込
み、１分間混合した後バンバリーミキサー投入口より流
し入れた。製造及び評価は実施例１と同様に行なった。 結果を、表１に示す。

【００５７】比較例１ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに懸濁重合法によ
り得られた塩化ビニル樹脂（東ソー（株）製、商品名リ
ューロンＥ−２８００、平均重合度２８００）を　４０
０ｇ、安定剤として、ステアリン酸バリウム８ｇ、ステ
アリン酸亜鉛４ｇ、アミン捕捉剤として日産フェロ有機
化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１、６ｇを仕込み一定
回転速度で攪拌した。 又これとは別に、予め７０℃に保温しておいたポリマー
ポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポ
ラン４０６７、数平均分子量２，０００　）　７２０ｇ
とフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）　２００ｇを混合し、こ
れにヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（日本ポ
リウレタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）　１２１
ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比＝１）触媒としてジブチル錫ジラウ
レート０．０７ｇを仕込み、１分間混合した後バンバリ
ーミキサー投入口より流し入れた。製造は、実施例１と
同様の方法で行ったが、反応終了後バンバリーミキサー
より取り出された組成物は、混練されておらず成型加工
が困難な材料であった。

【００５８】比較例２ 実施例１で用いたバンバリーミキサーに通常の懸濁重合
法ににて得られる平均重合度　４，２００の塩化ビニル
樹脂　５００ｇ、安定剤として、ステアリン酸バリウム
１０ｇ、ステアリン酸亜鉛５ｇ、アミン捕捉剤として日
産フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１、　７
．５ｇを仕込み及びフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）１ｋｇ
を仕込み一定回転速度で攪拌した。又これとは別に、予
め７０℃に保温しておいたポリマーポリオール（日本ポ
リウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６７、数平
均分子量２，０００　）　４００ｇとフタル酸ジブチル
（ＤＢＰ）　５００ｇを混合し、これにヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体（日本ポリウレタン（株）製
、商品名コロネートＨＸ）６７．２ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ比
＝１）触媒としてジブチル錫ジウラレート０．０４ｇを
仕込み、１分間混合した後バンバリーミキサー投入口よ
り流し入れた。製造及び評価は実施例１と同様に行った
。 結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
により得られたゴム弾性を有する塩化ビニル樹脂複合体
は、表面平滑性に優れ、成型性も容易である。さらに高
反発弾性、圧縮永久歪が少ないことが特徴である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　塩化ビニル樹脂　１００重量部に対し
   、可塑剤５〜１００重量部を加え、ドライアップさせて
   得る塩ビ系樹脂組成物、水酸基２個以上を有し、且つ分
   子量が　３００以上１０．０００以下のポリマーポリオ
   ールとイソシアネート基３個以上を有する化合物とを剪
   断力下、加熱溶融混合してなる塩化ビニル系樹脂組成物
   であって、該組成物のテトラヒドロフラン不溶分が５〜
   ６０重量％である塩化ビニル系樹脂組成物。