JPH04220651A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH04220651A
JPH04220651A JP41313390A JP41313390A JPH04220651A JP H04220651 A JPH04220651 A JP H04220651A JP 41313390 A JP41313390 A JP 41313390A JP 41313390 A JP41313390 A JP 41313390A JP H04220651 A JPH04220651 A JP H04220651A
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年男 榎田
Saeko Shimojima
下嶋 さえ子
Ryuichiro Kurata
隆一郎 倉田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、更に詳しくは、導電性支持体上に形成せし
めた光導電層の中に少なくとも2種の電荷移動剤を含有
せしめることにより、優れた光感度、耐久性を有する電
子写真感光体を提供するものである。 【0002】 【従来の技術】電子写真法は既にカールソンが米国特許
第2,297,691号に明らかにしたようにこの写真
法は静電現象と光導電現象とを巧妙に組合せしたもので
あり、光導電性感光体を暗所でコロナ放電等により、表
面を一様に帯電させた後、光導電性を利用して光像を静
電潜像に変え、これに着色した電荷粉体(トナー)を付
着させて可視像に変える画像形成法の一つである。 【0003】このような電子写真法における感光体に要
求される基本的な電気的および光電気的特性として、暗
所において適当な電位に帯電できること、この電位が適
当な時間保持できること、さらに、光照射により速やか
に電荷が逸散することができること等が挙げられる。 【0004】このような感光体において、従来より、無
定型セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電
性物質が広く使用されてきた。これらの無機物質は上記
条件は満足するが、いくつかの欠点も同時に有する。例
えば硫化カドミウムや酸化亜鉛は結着剤としての樹脂に
分散させて感光体として用いられるが、平滑性、可撓性
、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点を
有するためそのままでは反復使用に耐えることができな
い。更に硫化カドミウムにおいては衛生性の問題にも考
慮が必要である。 【0005】また無定型セレンは、製法が蒸着によらな
くてはならず、製造コストが高価となるばかりではなく
、可撓性がなく、ベルト状に加工することが困難である
他、セレンの毒性および熱や機械的衝撃に対して鋭敏な
ため取扱いには注意を要するなどの欠点を有する。 【0006】近年、これらの無機系感光体の欠点を排除
するために、有機系感光体の研究がすすみ、有機感光体
における、皮膜の容易性、製造の容易性、軽量、可撓性
、分光感度の多変性の多くの利点を有するため、種々の
有機系感光体が提案され、実用に供されているものもあ
る。 【0007】例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾ−ルと
2,4,7−トリニトロフルオレン−9−オンからなる
感光体(米国特許第3,484,237)、ポリ−N−
ビニルカルバゾ−ルとピリリウム塩系色素で増感したも
の(特公昭48−25658号公報)、染料と樹脂とか
らなる共晶錯体を主成分とする感光体(特開昭47−1
0735号公報)などがある。 【0008】また、更に光により電荷を発生する物質(
電荷発生剤と呼ぶ)と、この発生した電荷を移動させる
ことのできる物質(電荷移動剤と呼ぶ)とを組み合わせ
た電子写真感光体が提案されている。例えば、米国特許
第3,791,826号明細書には電荷発生層上に電荷
移動層を設けた感光体が、また、米国特許第3,764
,315 号明細書には電荷発生剤を電荷移動剤中に分
散せしめた感光層を持つ感光体が記載されている。この
種の電荷の発生と電荷の移動とを、それぞれ別の物質に
より機能を分担させることにより、すなわち電荷発生剤
と電荷移動剤の組合せにより、その特性はより良好とな
り、有用な感光体が提供される。 【0009】そして、これまで、この種の感光体におい
て、有用な電荷発生剤は多く知られている。一方、電荷
移動剤としては種々の物質が提案されているが必ずしも
満足し得るものとは言い難いのが現状である。優れた電
荷移動剤とは、基本的特性として、帯電せしめたとき、
十分に電位を保持できること、電荷発生剤から電荷が発
生されるような有効な波長の光を電荷発生剤にまで十分
透過させること、更には、電荷発生剤より発生された電
荷を速やかに移動させる能力を有するものである。また
、実用上の要求特性としては、単独もしくは、結着剤に
溶解し、均一な皮膜を形成し得ること、温度、湿度およ
びコロナ放電の際発生されるオゾン、NOx等による過
酷な環境条件下において、静電特性の劣化、変化をもた
らさないことが必要である。これまでに、この種の電荷
移動剤として化学構造式別に分類すればトリフェニルの
如きポリフェニル化合物、米国特許第3,717,46
2号、米国特許第4,150,987号,特開昭55−
52064号明細書に記載されているヒドラゾン化合物
、米国特許第3,820,989号明細書に記載されて
いるジアリールアルカン化合物、米国特許第3,189
,477号明細書に記載されている2,5−ビス(P−
ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾ
ール、米国特許第3,837,851号明細書に記載さ
れているピラゾリン化合物等が、近年提案されている比
較的優れた電荷移動剤である。しかし、これらの電荷移
動剤に関しても、前記条件に関して、すべて満足してい
るものとはいえないのが現状である。 【0010】 【発明が解決しようとする課題】本発明は感度、繰り返
し特性、耐久性等に優れた電子写真感光体を提供するも
のである。 【0011】 【課題を解決するための手段】本発明は電荷移動剤の膜
厚100 μm 以下であり、かつ室温のとき、下記式
1のaの値が異なる2種以上の電荷移動剤を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体である。なお、aの値を
求めるために、実質的に電荷移動剤のみからなる膜を形
成する。 log  μ  =  a×log  E  +  b
  (式1)(式中、μは電荷移動剤の移動度(cm2
/V・sec)、Eは電場(V/cm)、a,bは実数
を表す。)【0012】本発明の目的は、移動度の電場
依存性が異なる2種以上の電荷移動剤を含有させること
により高感度にて残留電位の少ない電子写真感光体を提
供することである。本発明の他の目的は、帯電、露光、
現像、転写工程が繰り返して行われる反復転写式電子写
真用の感光体して用いたとき、繰り返し使用による疲労
劣化やメモリー現象による帯電特性劣化が少なく、更に
低温から高温、低湿度から高湿度下における種々の過酷
な環境下において、安定した特性を維持する耐久性およ
び環境性の優れた電子写真感光体を提供することにある
。 【0013】本発明の式1のaは、Time−of−F
light法などの一般的な方法で求めることができる
。本発明では移動度の電場依存性の形は、例えばフィジ
カルレビュー誌B12号1975年2455頁に記載さ
れるようなシャー・モントロール理論で求められる。式
1のaの値は、電場と移動度を対数ー対数プロットし直
線として近似したときの傾きで表される。この近似のた
めに一般に最小2乗法による1次回帰が使われる。また
、一般に電場依存性は低電場側で種々の要因からこの直
線から大きくはずれる傾向にあるが、本発明における測
定は電場2×10の4乗から1×10の5乗(V/cm
)の範囲で行い、直線近似をした。 【0014】本発明で用いられている電荷移動剤の代表
例とそれぞれの電荷移動剤の(式1)式におけるaの値
を表1に示す。 【表1】 本発明の感光体は、本発明における電荷移動剤と電荷発
生剤と同一層中にて導電性支持体上に設けた、通常単層
型感光体と称せられる構成、もしくは、主として電荷発
生剤を含有する第1層と、主として電荷移動剤を含有す
る第2層を導電性支持体上にて2層構成することによっ
てなされる、通常積層型感光体と称せられる構成にて使
用することができる。これらの構成の選択は感光体の使
用する極性により適宜選ばれる。また、本発明で用いら
れる電荷発生剤として、例えば次のものがある。無機化
合物として、セレン、セレン合金、CdS、ZnO、C
dSe、アモルファスシリコン等の無機光半導体も用い
ることができるが、好ましくは有機系電荷発生物質を用
いるのが好ましい。有機の電荷発生剤としては、例えば
、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン顔料、モノアゾ色素およびジスアゾ色
素などのアゾ系色素、インジゴ系顔料、キナクリドン顔
料、インダンスレン系顔料、キサンテン染料、ベンズイ
ミダゾール顔料、ペリレン顔料、スクアリックメナン染
料等の染顔料、あるいはピリリウム塩染料とポリカーボ
ネート樹脂から形成される共晶錯体、ポリビニルカルバ
ゾール等の電子供与性物質とTNF等の電子受容性物質
からなる電荷移動錯体などが挙げられるが、特にフタロ
シアニン顔料を用いることが好ましい。 【0015】本発明における電荷移動剤はそれ自身では
皮膜形成能を有しないため、感光層として形成せしめる
には結着剤樹脂を用いる。また、電荷発生剤に関しても
ポリビニルカルバゾールの如き高分子樹脂を除いてそれ
自身では皮膜を形成しえないため、必要に応じて結着剤
を用いてもよい。 【0016】本発明において好ましく用いられる結着剤
は、高い電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体、あ
るいは共重合体である。このような高分子重合体、共重
合体であり、本発明において好ましく用いられる結着剤
は、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロ
ース樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹脂、でんぷ
ん類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合体樹脂
、メタクリル系共重合樹脂、シリコーン樹脂、ポリアク
リロニトリル系共重合樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化
ビニリデン樹脂等が挙げられる。これらの高分子バイン
ダーは、単独あるいは2種以上混合して用いられるが、
本発明にしようできる結着剤は、これらに限定されるも
のではない。更に本発明の感光体は導電性支持体上に必
要に応じて中間層を介して電荷発生剤を主成分とする電
荷発生層を設け、該層に隣接して電荷移動剤を主成分と
する電荷移動層を設けた積層構成としてもよい。また、
このような積層構成にした場合、電荷発生層と電荷移動
層のどちらを上層にするかは帯電性を正負のどちらを選
ぶかによって決定される。一般に負帯電の時は電荷移動
を上層にした方が特性上有利である。また、本発明の感
光体において、電荷発生層と電荷移動層のそれぞれの別
個の層からなる積層構成とする場合、電荷発生層は導電
性支持体上に直接あるいは必要に応じて接着層あるいは
バリアー層などの中間層を設けた上に■真空蒸着するか
、■電荷発生剤を適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する
か、■電荷発生剤をボールミル、アトライター、等で分
散溶媒中にて微細化し、必要に応じて高分子バインダー
と混合分散して得られる分散液を塗布する等の方法によ
って設けることができる。このとき用いられる高分子バ
インダーは電荷移動層に用いられるものと同様なもので
あってもよい。 【0017】また、本発明に係わる電荷移動剤と結着剤
とからなる単層の感光層であってもよい。 【0018】また、電荷移動層は、結着剤100重量部
当り電荷移動剤を10〜300重量部が好ましい。ただ
し、本発明はこの範囲のみに制限されるものではない。 また、この感光層の厚さは、要求される光感度や耐久性
および、電荷発生剤、電荷輸送剤の結着剤に対する混合
割合によって決定されるが単層型、積層型、何れにして
も、導電性支持体上の感光層の厚さは50ミクロン以下
、好ましくは7〜30ミクロンが皮膜の可撓性の点から
しても適当である。 【0019】また、感光層には必要に応じて、保護層と
して役立つ層を被覆することもできる。 【0020】本発明の電子写真感光体の電荷発生層およ
び電荷移動層には、周知の増感剤を含むこともできる。 また、必要に応じて界面活性剤、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、分散助剤および沈降防止剤などを適宜使
用することもできる。 【0021】本発明の電子写真感光体に用いる支持体と
しては、導電性の付与されていれば何れのものでもよく
、従来用いられているいずれののタイプの導電層であっ
ても差し支えない。具体的には、アルミニウム、銅、ス
テンレス、真鋳などの金属、アルミニウム、酸化インジ
ウムや酸化錫などを蒸着またはラミネートしたプラスチ
ックあるいは導電性粒子、例えば、カーボンブラック、
錫粒子、アルミニウム粒子を分散したプラスチックなど
を挙げることができる。また、その形状については、シ
ート状あるいはシリンダー状、その他のものであっても
差し支えない。なお、本発明による電子写真感光体を使
用する際に、光源は通常、ハロゲンランプ等の他、電荷
発生剤がフタロシアニンのような場合、感度が750n
m以上にあるために、ガリウムーアルミニウムーヒ素半
導体レーザー(発振波長780nm)のようなレーザー
光を用いることもできる。 【0022】次に本発明を実施例により、更に、具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。以下、実施例において例中「部」とあるのは
重量部を示す。 【0023】 【実施例1】室温にて、NESAガラス上(フルウチ化
学製500Ω)に表1の化合物NO.1を5部とNO.
3を5部クロロホルム500部に溶解させた液をキャス
ティング製膜し、膜厚10±2μmの電荷移動層を作製
した。室温で数日間乾燥させたのち、電荷移動層の上に
金電極をスパッタリングして対向電極を作製した。 【0024】25℃にて、NESAガラス側より337
(nm)の波長を有するパルス幅5(nsec)の窒素
レーザーのパルス光を照射し、TOF信号をプリアンプ
(自作)で増幅した後に、トランジェントメモリー(川
崎エレクトロニカ(株)製M100−E)に取り込みコ
ンピューターで解析しトランジットタイムを求めた。 【0025】下記式2より移動度を求め、電場と移動度
を対数−対数プロットし、aの値を求めた。 μ=L2/V×tT            (式2)
(式中、Lは電荷移動層の膜厚(cm)、Vは印加電圧
(V)、tT はトランジットタイム(sec)を表す
。) 【0026】次に、アルミニウム蒸着したポリエチレン
テレフタレートシート(75μm)のアルミニウム面に
、τ型無金属フタロシアニンを3部、塩ビー酢ビ共重合
体樹脂(ユニオンカーバイド社製  商品名  VMC
H)3部をテトラヒドロフラン94部とともに、ボール
ミルで2時間分散した塗液を塗布し、100℃で2時間
乾燥させ、0.25μmの電荷発生層を形成した。 【0027】更に、電荷移動剤として化合物NO.1を
5部、NO.3を5部およびポリエステル樹脂(東洋紡
株式会社製商品名バイロン200)10部を塩化メチレ
ン100部に溶かした液を電荷発生層上に塗布、乾燥し
、15μmの電荷移動層を形成した。 【0028】上記で作成した電子写真感光体を川口電気
製静電複写紙試験装置SP−428により−5.4KV
でコロナ帯電し、表面電位および5luxの白色光を照
射して帯電量が1/2まで減少する時間から白色光半減
露光量感度(E1/2)を調べた。 【0029】次に、この感光体を、コロナ帯電器、露光
部、転写帯電部、除電露光部およびクリーナーを持つ電
子写真方式の複写機のドラムに張り付けた。この複写機
の暗部電位を−650V、明部電位を−150Vに設定
し、5000枚の繰り返し耐久試験を行い、得られた画
像を下記の基準で5段階評価した。◎─非常によい、○
─よい、△─普通、×─悪い、××─非常に悪い【00
30】 【実施例2〜4】電荷移動剤として表2に示した化合物
に代えたこと以外は実施例1と全く同様の方法で感光体
を作製した。 【表2】                     
           【0031】 【比較例1〜4】電荷移動剤として表3に示した化合物
1種10部に代えたこと以外は、実施例1と全く同様の
方法で感光体を作製した。 【表3】 【0032】結果を表4に示す。 【表4】    【0033】 【発明の効果】本発明により高感度にて残留電位が少な
く、また画像安定性を有する電子写真感光体を得た。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性支持体上に電荷発生剤および電荷移
    動剤を使用してなる電子写真感光体において、下記式1
    のaの値が異なる2種以上の電荷移動剤を含有すること
    を特徴とする電子写真感光体。 log  μ  =  a×log  E  +  b
      (式1)(式中、μは電荷移動剤の移動度(cm2
    /V・sec)、Eは電場(V/cm)、a,bは実数
    を表す。)
  2. 【請求項2】導電性支持体上に電荷発生剤お
    よび電荷移動剤を使用してなる電子写真感光体において
    、電荷移動剤の膜厚が100μm以下であり、かつ室温
    のとき、下記式1のaの値が異なる2種以上の電荷移動
    剤を含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真
    感光体。
  3. 【請求項3】式1のaの値が0.5以下の電荷移動剤お
    よびaの値が0.5<a<1.0の範囲の電荷移動剤の
    それぞれ1種以上を含有することを特徴とする請求項2
    記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】式1のaの値が0.5以下の電荷移動剤お
    よびaの値が1.0以上の電荷移動剤のそれぞれ1種以
    上を含有することを特徴とする請求項2記載の電子写真
    感光体。
  5. 【請求項5】式1のaの値が0.5<a<1.0の電荷
    移動剤およびaの値が1.0以上の電荷移動剤のそれぞ
    れ1種以上を含有することを特徴とする請求項2記載の
    電子写真感光体。
  6. 【請求項6】式1のaの値が0.5以下の電荷移動剤お
    よびaの値が0.5<a<1.0の電荷移動剤およびa
    の値が1.0以上の電荷移動剤のそれぞれ1種以上を含
    有することを特徴とする請求項2記載の電子写真感光体
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