JPH04222882A - 記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成に用いられる
、電圧印加により付着性が変化するインクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からコンピューター等の記録用周辺
機器としては、各種の記録方式を用いたプリンタ、例え
ばレーザービーム・プリンタ、感熱転写プリンタ、ワイ
ヤードット・プリンタやデイジーホイル・プリンタが知
られている。本出願人もインクにパターン状の粘着性を
化学的に付与し、このインクの粘着性−非粘着性の差を
利用して記録を行う記録方法を先に提案した（特開昭６
３−３０２７９号）。

【０００３】しかしながら、上記の記録方法は、いずれ
も多量印刷にはコスト面等で適していない。多量印刷に
適したものとしては、従来から、平版印刷法、凸版印刷
法やグラビヤ印刷法などがある。これら従来からある印
刷法では、連続して設けられた幾本かのロール表面に先
ずインクを塗布して、インクの厚みが充分薄くなったと
ころで版に塗布するのが一般的である。

【０００４】本出願人もインクに電圧を印加してインク
の付着性を変化させて印刷を行う方法（特願昭６３−１
２６１７号）を提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記本出願人の提案に
示された付着性の変化するインクは高湿状態で長時間使
用すると空気中の水分を吸収し粘度が低下する。また、
低湿状態で長時間使用するとインク中の成分が乾燥して
粘度が高くなる。

【０００６】本発明は、上記電圧印加によりインクの付
着性を変化させ印刷を行う方法に用いるインクを更に改
良するものであり、吸湿によって粘度が下がったり、乾
燥により粘度が上昇したりすることのないインクを提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の記録材は、一対
の電極により電圧を印加すると付着性が変化し、実質的
に一方の電極にのみ付着する記録材であって、溶媒と電
解質とを少なくとも含有し、更に前記溶媒にはアルキレ
ンオキサイドの開環化合物−（−Ｒ−Ｏ−）ｎ　−とフ
ェノールとの化合物を含有するものである。上記のＲは
アルキレン基、ｎは整数である。

【０００８】本発明の記録材は、少なくとも溶媒と電解
質とを含有し、電圧印加により付着性が変化するもので
ある。即ち、一対の電極間に本発明の記録材であるイン
クを供給して電圧印加したとき、本発明のインクが一方
の電極には付着し、他方の電極には付着しないものであ
る。

【０００９】電圧印加により、本発明のインクが付着性
→非付着性と変化するメカニズムについては、次の事由
が考えられる。

【００１０】すなわち、電圧印加による通電によりイン
クが電気分解してガスを発生し、付着性が変化するとい
うものであり、この場合、インクがもともと付着性を有
するように調整され、電圧印加により一方の電極近傍で
インクがガスを発生し、このガスによりインクが電極に
付着しなくなる。インクが電気分解してガスを発生する
ようにするためには、インク中の溶媒に電解質を溶解さ
せる。

【００１１】本発明のインクを構成する溶媒には、アル
キレンオキサイドの開環化合物−（−Ｒ−Ｏ−）ｎ　−
とフェノールとの合成物（以下単に合成物）を含有する
。尚、Ｒはアルキレン基で炭素数が２〜１０のものが好
しく、特に２，３のものが好ましい。即ち、エチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドの開環化合物が
好ましい。また、ｎは整数である。

【００１２】フェノールとアルキレンオキサイドの開環
化合物−（−Ｒ−Ｏ−）ｎ　−との合成物は

【００１３
】

【化１】 となる。

【００１４】本発明で使用する合成物は吸湿率が低く、
また蒸発もしにくい。

【００１５】上記の合成物としては、重量平均分子量が
１６０〜１０万、更には１６０〜５万のものが好ましい
。本発明において重量平均分子量は、重量平均分子量が
１０００未満のものについてはガスクロマトグラフィー
により、また重量平均分子量が１０００以上のものにつ
いてはＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）により測定した値である。上記合成物の含有量は、
インク１００重量部に対して２０〜８０重量部、更には
３０〜７０重量部の割合が好ましい。

【００１６】合成物を含有する溶媒としては、例えば、
水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール（重量平均
分子量：約１００〜１０００）、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチル
カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、グリセリン、トリエタ
ノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、
ジメチルサルフオキサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルア
セトアミド、炭酸エチレン、アセトアミド、スクシノニ
トリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、フルフ
リルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２−
エトキシエタノール、ヘキサメチルホスホリックトリア
ミド（ヘキサメチルリン酸トリアミド）、２−ニトロプ
ロパン、ニトロエタン、γ−ブチロラクトン、プロピレ
ンカーボネート、１，２，６−ヘキサントリオール、ジ
プロピレングリコール、ヘキシレングリコールなどのう
ち単独または２種以上の混合溶媒を用いることができる
。

【００１７】溶媒（合成物を含む）は、インク１００重
量部に対して４０〜９５重量部、更には６０〜８５重量
部の割合で含有するのが好ましい。溶媒の全てを前記の
合成物で構成してもよい。

【００１８】本発明のインクを用いて、画像形成する場
合、片側の電極（特に陰極）でガスを発生させ、他の側
の電極（特に陽極）ではガスの発生を抑止または弱める
ことがインクの付着性変化を大きくするために好ましく
、そのように溶媒を選定することが好ましい。さらに溶
媒にヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、チオシアン酸
カリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、テトラエチ
ルアンモニウムシュウ素、ＬｉＢＦ４，ＫＰＦ６，Ｎａ
ＣｌＯ４　等の電解質を単独又は２種以上を混合して含
有させるとよいが、電解質は上記に限定されるものでは
なく、溶媒に溶解して電気抵抗を低下させる作用のある
電解質、イオン性界面活性材などを広く用いることがで
きる。

【００１９】例えば、前記のものの他に電解質としてア
ルキル硫酸塩類、ラウリル硫酸塩類、高級アルコール硫
酸塩類、コハク酸塩類、カルボン酸塩類、ポリエチレン
グリコールエーテル硫酸エステル塩類、アミド硫酸塩類
、ジスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルリン酸塩類、アルキルアンモニウム塩類、
アルキルベンジルアンモニウム塩類、パーフルオロアル
キルスルホン酸塩類、パーフルオロアルキルアンモニウ
ム塩類、カルボン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
硫酸エステル塩類、リン酸エステル等があるが、通電に
より有害物質を発生しないという点でＫＰＦ６，ＮａＣ
ｌＯ４，ＬｉＢＦ４　が電解質として好ましい。

【００２０】電解質は溶媒１リットルに対し、０．００
０１ｍｏｌ　〜飽和溶解量、更には０．００５ｍｏｌ　
〜飽和溶解量の割合で含有するのが好ましい。電解質が
溶媒１リットルに対して０．０００１ｍｏｌ　よりも少
ないと電解質の効果が認められず、また飽和溶解量より
も多いとインクが不均一になるため好ましくない。

【００２１】本発明にインクのには、無機あるいは有機
の微粒子を含有してもかまわない。インク中の微粒子は
インクの切れを良くし画像の解像度を向上させる。

【００２２】本発明の記録材に含有する微粒子としては
、金属（Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕなど）粒子、硫化物（硫化亜
鉛　ＺｎＳ，硫化アンチモンＳｂ２Ｓ３　、硫化カリウ
ム　Ｋ２Ｓ、硫化カルシウム　ＣａＳ、硫化ゲルマニウ
ム　ＧｅＳ、硫化コバルト　ＣｏＳ、硫化スズ　ＳｎＳ
、硫化鉄　ＦｅＳ、硫化銅　ＣｕＳ２Ｓ、硫化マンガン
　ＭｎＳ、硫化モリブデンＭｏ２Ｓ３　など）粒子、ケ
イ酸（オルトケイ酸Ｈ４ＳｉＯ４、メタケイ酸Ｈ２Ｓｉ
Ｏ３、メソ二ケイ酸Ｈ２ＳｉＯ５、メソ三ケイ酸Ｈ４Ｓ
ｉ３Ｏ３　、メソ四ケイ酸Ｈ６Ｓｉ４Ｏ１１など）粒子
、ポリアミド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、水
酸化鉄粒子、水酸化アルミニウム粒子、フッ化雲母粒子
、ポリエチレン粒子、モンモリロナイト粒子、フッ素樹
脂、コロイダルシリカ、フッ化炭素、酸化チタン、カー
ボンブラック、フッ化炭素などが用いられる。

【００２３】また電子写真のトナーとして用いられてい
る種々の荷重制御剤を含有したポリマー粒子を用いるこ
ともできる。

【００２４】本発明のインクの好ましい具体例では、イ
ンクの粘弾性特性を考慮すると、微粒子の全部又は一部
に、粒子中に前述の溶媒を保持できる膨潤性微粒子を使
用するのが好ましい。このような膨潤性微粒子としては
、例えば有機ベンナイト、Ｎａ−モンモリロナイト、Ｃ
ａ−モンモリロナイト、３−八面体合成スメクタイト、
Ｎａ−ヘクトライト、Ｌｉ−ヘクトライト、Ｎａ−テニ
オライト、Ｎａ−テトラシリシックマイカやＬｉ−テニ
オライト等のフッ化雲母、合成雲母、シリカなどがある
。上述のフッ化雲母は下記一般式（１）によって示すこ
とができる。一般式（１）Ｗ１　〜１／３　（Ｘ，Ｙ）
２．５　〜３　（　Ｚ４Ｏ１０）Ｆ２ 式中、ＷはＮａ又はＬｉ，Ｘ及びＹはＭｇ２＋，Ｆｅ２
＋，Ｎｉ２＋，Ｍｎ２＋　Ａｌ３＋　，Ｆｅ３＋，Ｌｉ
＋　などの６配位イオン、ＺはＡｌ３＋，Ｓｉ４＋，Ｇ
ｅ４＋，Ｆｅ３＋，Ｂ３＋又はこれらの組合せ（Ａｌ３
＋／Ｓｉ４＋）などの配位数４の陽イオンを表わしてい
る。

【００２５】また、上述の有機ベントナイトは有機イオ
ンとモンモリロナイトとの複合体であって、ベントナイ
トと有機陽イオンとの交換反応によって得られる。交換
反応に使用される有機物としてはトリメチルモノアルキ
ルアンモニウム、ジメチルベンジルアルキルアンモニウ
ム、ジメチルジアルキルアンモニウム等が挙げられる。

【００２６】ベントナイトはその特性を主要成分である
モンモリロナイトによるところが大きく、モンモリロナ
イトとしてはＮａ−モンモリロナイト、Ｃａ−モンモリ
ロナイト、３−八面体合成スメクタイト等が挙げられる
。

【００２７】上述の微粒子としては、平均粒子径で１０
０μｍ以下、更には０．１μｍ〜２０μｍ、中でも１０
μｍ以下のものが好ましい。又かかる微粒子は、インク
中にインク１００重量部に対して１重量部以上、好まし
くは３重量部〜９０重量部、更に好ましくは５重量部〜
６０重量部の割合で含有することができる。

【００２８】本発明のインクには、必要に応じてカーボ
ンブラック等の一般に印刷、記録の分野で用いられる染
料や顔料などの着色材を含有させることができる。イン
クが着色材を含有する場合、着色材の含有量はインク１
００重量部に対して０．１〜４０重量部、更には１〜２
０重量部の割合が好ましい。また、着色材の代わりに、
あるいは着色材と共に、電圧印加により発色する発色性
化合物を含有してもかまわない。その他、インク中に増
粘剤、減粘剤、界面活性剤などを含有することができる
。又、前述した微粒子自体に着色材としての機能を兼用
させることも可能である。

【００２９】インクの粘度を制御するために、本発明の
インク中に前述した溶媒に可溶なポリマーをインク材１
００重量部に対して１〜５０重量部、特に１〜２０重量
部の割合で含有させることができる。このようなポリマ
ーとしては、グアーガム、ローカストビーンガム、アラ
ビアンガム、タラガント、カラギナン、ペクチン、マン
ナン、デンプン等の植物系ポリマー；キサンタンガム、
デキストリン、サクシノグルカン、カードラン等の微生
物系ポリマー；ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラ
ーゲン等の動物系ポリマー；メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロー
ス系ポリマー、あるいは可溶性デンプン、カルボキシメ
チルデンプン、メチルデンプン等のデンプン系ポリマー
、アルギン酸プロピレングリコール、アルギン酸塩等の
アルギン酸系ポリマー、その他多糖類系の誘導体等の半
合成ポリマー；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル
ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系ポリ
マー；その他ポリエチレングリコール、酸化エチレン、
酸化プロピレンブロック共重合体、アルキド樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミ
ド樹脂、シリコン樹脂等の合成ポリマーを単独又は２種
以上組合わせて用いることができる。またシリコングリ
ースのようなグリース類、ポリブデン等の液状ポリマー
を用いることも可能である。

【００３０】本発明のインクの電気抵抗は低い方が良く
、体積抵抗を１０５　Ω・ｃｍ以下にすることが好まし
い。体積抵抗が１０５　Ω・ｃｍを超えると通電量が低
下し、あるいは通電量の低下を防ぐ為に高電圧が必要と
なる。本発明で溶媒中に含有させる重合体は、インクの
電気抵抗を高くすることなく、インクの吸湿及び蒸発を
防ぐことができる。

【００３１】本発明のインクは、アルコールのような液
体では凝集力が弱く、好適な付着性が得られない。この
ため、本発明のインクは、硬さが２５℃において１０１
　〜１０６　ｄｙｎｅ／ｃｍ２　、より好ましくは１０
２　〜３×１０５　ｄｙｎｅ／ｃｍ２　のものが良い。 本発明においてインクの硬さは、株式会社山電製の粘度
計　Ｒｅｏｎｅｒ　ＲＥ−　３３０５を用い、テクスチ
ャー測定法により測定した値である。

【００３２】また、本発明のインクは、２枚の白金メッ
キステンレス板の間に、インクを挟んでインクの厚さを
２ｍｍとし、電圧印加しない状態で２枚の白金メッキス
テンレス板を互いに引離したときに、どちらの板にもイ
ンクが同程度に付着するものであることが好ましい。

【００３３】本発明のインクを得るには溶媒、電解質、
微粒子及びその他の成分を通常の方法により混合すれば
よい。

【００３４】次に、本発明のインクを用いた画像形成法
について説明する。

【００３５】図１において、インク担持ロール１は円筒
形状を有し矢印Ａ方向へ回転する部材である。ロール１
はアルミニウム、銅、ステンレスあるいは、カーボン、
ニッケル、銅等の導電粉とプラスチック材との混合体な
どの導電体で形成される。インク担持ロール１の表面（
円筒面）上には、矢印Ｅ，Ｆ方向にそれぞれ回転するコ
ーティングロール９，１０により記録材であるインク２
が均一の厚みに形成される。コーティングロールの本数
によりインク担持ロール１上供給されるインクの量が調
整される。コーティングロールには、コーティングロー
ル１１によりインクつぼ１２からインク２が供給される
。インクロール１１は円筒形状を有し、矢印Ｇ方向に回
転してインクつぼ１２よりインクの出し入れを行う。 インクロール１１及びコーティングロール９，１０は、
少なくとも周面がゴムやプラスチック等の弾性体で構成
されているものが好ましい。

【００３６】インク担持ロール１は、直流電源１０３の
一端に接続されている。インク担持ロール１の表面上の
インク２には、版ロール３に巻かれた版４が接している
。版ロール３は、ロール１とは逆に矢印Ｂ方向に回転し
ている。版４は、例えば図２に示すように、金属などの
導電性材料からなる基材４ａ上に絶縁材料からなる所望
パターン４ｂが設けられる。

【００３７】基材４ａの材料としては、アルミニウム、
銅、ステンレス、白金、金、クロム、ニッケル、りんせ
い銅、炭素などや、導電ポリマーあるいは各種ポリマー
中に金属フィラーを分散させたものが用いられる。パタ
ーン４ｂの材料としては、熱転写記録材料（主にワック
スや樹脂）、電子写真のトナー、ビニル系ポリマーおよ
び天然あるいは合成のポリマーが用いられる。

【００３８】こうして版４とインク担持ロール１間に電
源１０３により電圧を印加することにより、版４の導電
部分と接触するインク２の付着性が変化して、その付着
性の差により版上にインク２をパターン状に付着させて
、インク画像を形成する。

【００３９】電源１０３の電圧は実用的には３〜１００
Ｖ、更には５〜８０Ｖの直流電圧が好ましく、高周波（
１０Ｈｚ〜１００ｋＨｚ　）の交流バイアス電圧を更に
印加することによって画質を一層シャープにすることも
できる。

【００４０】図１では、版４側が陰極、インク担持ロー
ル１側が陽極となっているが、使用するインクの性状に
よって版４側を陽極、ロール１側を陰極としてもかまわ
ない。

【００４１】電源１０３による電圧は、具体的には版ロ
ール３及びインク担持ロール１のそれぞれの回転軸間に
印加するとよい。

【００４２】インク担持ロール１表面上に形成されるイ
ンク２の層の厚さは、（インク担持ロール１とコーティ
ングロール９とのギャップの大きさ、インク２の流動性
ないし粘度、インク担持ロール１表面の材質ないし粗面
度あるいは該ロール１の回転速度等によって異なるが）
、このロール１が版ロール３上のパターン版４に対向す
るインク転写位置において、概ね０．００１〜１０ｍｍ
程度であることが好ましい。

【００４３】このインク層２の層厚が０．００１ｍｍ未
満では、インク担持ロール１上に均一なインク層を形成
することが困難となる。一方、このインク層厚が１０ｍ
ｍを越えると、インク層の表層（導電パターン版ロール
４に接触する側の層）を均一な周速としつつインク層２
を搬送することが困難となり、またインク担持ロール１
と版４との通電も容易でなくなる。

【００４４】次に版４上のインク画像を版４と圧接しつ
つ矢印Ｃ方向に回転するブラン胴５に転写し、さらにブ
ラン胴５上のインク画像を、ブラン胴５と圧接しつつ矢
印Ｄ方向に回転する圧胴６の間を通過する被記録体７（
紙、布、金属シートなど）上に転写して、被記録体７上
に上記インク画像に対応する画像８を形成する。

【００４５】場合によってはブラン胴５を設けずに版４
上のインク画像を直接被記録体７上に転写してもかまわ
ないが、ブラン胴５の材質により版の摩擦劣化を防止す
ることができ、また、版と同じパターンの画像を被記録
体上に得ることができる。

【００４６】以上のほか、版として導電性材料からなる
基材上に、放電破壊により像様の導電パターンが形成さ
れた絶縁膜を有するものも使用できる。更に導電材料か
らなる基材上に、銀粒子の析出による銀画像の導電パタ
ーンを形成した写真画像を有する版も使用できる。

【００４７】第１図に示す例では、版４を円筒状ロール
３に巻いて使用しているが、版４を平板のままで用いて
電極とし、版にインクを塗布して版と対向電極によりイ
ンクを挟んだ状態で電圧を印加しても、版状にインク画
像を形成することができる。

【００４８】本発明のインクが好ましく適用できる画像
形成方法は、以上説明した通り、所望の絶縁パターンを
備えた電極（版）と対向電極との間に特定のインクを供
給し、上記一対の電極間に電圧を印加することによって
、電極のパターンに応じてインクの付着性が変化するこ
とを利用したものである。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。 尚、以下の記載で「部」は重量基準である。

【００５０】実施例１ 　　インク配合 ・フェノールとエチレンオキサイド開環化合物との合成
物　　　　　　　　３５．４部　　（旭電化工業社製、
商品名　　アデカカーポールＫＳＡ−１２０

【００５１
】

【化２】 重量平均分子量　　　　　　　　２２５）・シリコン粒
子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．
４部　　（東芝シリコン（株）製、商品名　　トスパー
ル１０５　、平均粒子径　　５μ）・グリセリンとプロ
ピレンオキサイド及びエチレンオキサイドの重合体との
合成物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１６．１部　　（旭電化工業（
株）製、商品名　　アデカカーポールＧＨ１０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量平均分子量　　　　　　　　２５０００）・
ＫＰＦ６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．９部・カーボンブラック　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．２部　　（米国　　
キャボット社製、商品名　　モーガルＬ）上記成分を全
て混合し、ロールミルで混練することによって黒色の無
定形固体コロイドゾルインクを調製した。 このインクの体積抵抗は７．０×１０３Ω・ｃｍで、イ
ンク硬さ１．７１×１０４　ｄｙｎｅ／ｃｍ２　であっ
た。

【００５２】上記インクを１ｃｍ×１ｃｍの白金メッキ
ステンレス板上に、厚さ約２ｍｍでインクを塗布した後
、そのインク上に前記同一サイズの白金メッキステンレ
ス板をのせた後、無電圧下で２枚の白金メッキステンレ
ス板の間隔を徐々に広げることによって、２枚の白金メ
ッキステンレス板を分離したところ、両方の白金メッキ
板上にほぼ全域に亘ってインクが付着していた。

【００５３】次に、厚さ２ｍｍのインク層を挟んだ両方
の白金メッキステンレス板の一方を陰極（アース）、も
う一方を陽極として、＋３０Ｖの電圧を印加し、この電
圧を印加しながら、２枚の白金メッキステンレス板の間
隔を徐々に広げることによって、２枚の白金メッキステ
ンレス板を分離したところ、陽極側の電極に全てのイン
クが付着し、陰極側にはインクの付着はなかった。

【００５４】次に、図１に示す印刷機を用いて画像形成
を行った。

【００５５】インク担持ロール１として、白金メッキを
施したステンレス製円筒状ロール（表面粗度１Ｓ）を用
い、また、版ロール３として、表面をハードクロムメッ
キした直径３０ｍｍの鉄製円筒ロールを用いた。上記の
ように調整したインクは、インクつぼ１２内に入れた。

【００５６】版ロール３上にアルミニウム板上にビニル
系樹脂でパターニングした版４を巻き付け、インクつぼ
１２内のインク２をインクロール１１及びコーティング
ロール９，１０を介してインク担持ロール１に供給した
。インク担持ロール１を１００ｍｍ／ｓｅｃ　の周速で
矢印Ａ方向に回転させ、矢印Ｅ方向に回転する表面がシ
リコンゴム製の円筒ロールであるコーティングロール９
とのギャップを制御し、コーティングロール９を１００
ｍｍ／ｓｅｃ　の周速で回転させることによって、イン
ク担持ロール１上のインク層厚を０．２ｍｍに制御した
。版ロール３は矢印Ｂ方向に１００ｍｍ／ｓｅｃ　の周
速で回転させた。

【００５７】この印刷機の直流電源１０３から電圧を印
加していない状態下で印刷したところ、像様の印刷物は
得られなかったが、直流電源１０３から３０Ｖの直流電
圧を印加した状態下で印刷したところ、かぶりのないシ
ャープな画質の印刷物が多数枚得られた。この際、版ロ
ール３を陰極、インク担持ロール１を陽極とした。

【００５８】またこの印刷機を、インクをインクつぼ１
２に投入した状態で２５℃、９５％ＲＨの高湿環境に４
時間放置した後、上記と同様の印刷を行ったところ、上
記と同様シャープな画質の印刷物が得られた。更に、こ
の印刷機を、インクをインクつぼ１２に投入した状態で
、５０℃、湿度２５％ＲＨの低湿環境に４時間放置した
後、上記と同様の印刷を行ったところ、上記と同様シャ
ープな画質の印刷物が得られた。

【００５９】実施例２ インク配合 ・フェノールとエチレンオキサイドの重合体　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４２．４部　　（旭電
化工業社製、商品名　　アデカカーポールＫＳＡ−１２
０、重量平均分子量　　２２５） ・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１３．１部・合成ベントナイド　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１７．５部　　（クニミ
ネ工業（株）製、商品名　　スメクトンＳＡ　　平均粒
子径　　１μ）・ホウフッ化リチウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．５部・カーボンブラック　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．５部　　（米国　
　キャボット社製、商品名　　スターリングＲ）・フェ
ノールとプロピレンオキサイドの開環化合物との合成物
　　　　　　　　１０部　　（旭電化工業社製、商品名
　　アデカカーポールＫＳＡ−２００、重量平均分子量
　　１６５）

【００６０】上記処方によって、実施例１と同様に調製
してインクを得、このインクを用いて実施例１と同様に
電圧印加した状態で印刷したところ、シャープな画質の
印刷物が多数枚得られた。このインクの体積抵抗は６．
６×１０３　Ω・ｃｍ、インクの硬さは４．３９×１０
３　ｄｙｎｅ／ｃｍ２　であった。

【００６１】またこの印刷機を、インクをインクつぼ１
２に投入した状態で２５℃、９５％ＲＨの高湿環境に４
時間放置した後、上記と同様の印刷を行ったところ、上
記と同様シャープな画質の印刷物が得られた。更に、こ
の印刷機を、インクをインクつぼ１２に投入した状態で
、５０℃湿度２５％ＲＨの低湿環境に４時間放置した後
、上記と同様の印刷を行ったところ上記と同様シャープ
な画質の印刷物が得られた。

【００６２】比較例１ 　　インク配合 ・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８０部　　（２５℃、７０％ＲＨにお
ける平衡含水率５５〜６０％）・水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０部・ホウフッ化リチウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０部・顔料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　　　（バイエル社製、商品名、Ｓｕｐｒａｎｏｌ　
Ｃｙａｎｉｎｅ　　７ＢＦ）・ヘキサグリセリンポリリ
シノレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部　　（日光ケミカルズ社製
、商品名、Ｈｅｘａｇｌｙｎ　　ＰＲ−１５）・合成ベ
ントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２４部（クニミネ工業社製、商品名、スメクトンＳＡ
　　平均粒子径１μ）

【００６３】上記処方の混合物を
ロールミルで混練することにより青色の無定型固体コロ
イドゾルインクを調製した。このインクを実施例１と同
様の装置、方法により高湿環境において印刷を行った。 その結果、インクをインクつぼ１２に投入後１０分経過
後にはかぶりが増大し、画質の悪い印刷物しか得られな
かった。

【００６４】比較例２ 　　インク配合 ・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９０部（２５℃、７０％ＲＨにおける平衡含水
率５５〜６０％）・ホウフッ化リチウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０部・顔料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０部（バイエル社製、商品名、Ｓｕｐｒａｎｏｌ　
Ｃｙａｎｉｎｅ　　７ＢＦ）・ヘキサグリセリンポリリ
シノレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部（日光ケミカルズ社製、商
品名、Ｈｅｘａｇｌｙｎ　　ＰＲ−１５）・合成ベント
ナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１部（クニミネ工業社製、商品名　　スメクトンＳＡ　
　平均粒子径１μ）

【００６５】上記処方の混合物をロ
ールミルで混練することにより青色の無定型固体コロイ
ドゾルインクを調製した。このインクを実施例１と同様
の装置、方法により高湿環境において印刷を行った。そ
の結果、インクをインクつぼ１２に投入後１０分経過後
にはかぶりが増大し、画質の悪い印刷物しか得られなか
った。

【００６６】比較例３ 　　インク配合 ・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０．５部・ホウフッ化雲母（リチウ
ムテニオライト）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４８．３部（トピー工業（株）商品名　Ｌｉ
−ＴＮ）・染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２部　　（西独バイエル社
製、商品名、Ｓｕｐｒａｎｏｌ　Ｃｙａｎｉｎｅ　　７
ＢＦ）

【００６７】上記処方のインクを１ｃｍ×１ｃｍ
の白金メッキステンレス板上に、厚さ約２ｍｍで塗布し
た後、そのインク上に前記同一サイズの白金メッキステ
ンレス板をのせた後、無電圧下で２枚の白金メッキステ
ンレス板の間隔を徐々に広げることによって、２枚の白
金メッキステンレス板の間隔を徐々に広げることによっ
て２枚の白金メッキステンレス板を分離したところ、両
方の白金メッキ板上にほぼ全域に亘ってインクが付着し
ていた。

【００６８】次に、厚さ２ｍｍのインク層を挟んだ両方
の白金メッキステンレス板の一方を陰極（アース）、も
う一方を陽極として、＋３０Ｖの電圧を印加し、この電
圧を印加しながら、２枚の白金メッキステンレス板の間
隔を徐々に広げることによって、２枚の白金メッキステ
ンレス板を分離したところ、陽極側の電極に全てのイン
クが付着し、陰極側にはインクの付着はなかった。

【００６９】次に、上記処方のインクを１ｃｍ×１ｃｍ
の第１の白金メッキステンレス板上に、厚さ約２ｍｍで
塗布し、温度５０℃、湿度２５％ＲＨの低湿環境に１時
間放置した。その結果、インクの付着性がなくなった。 付着性のなくなったこのインクの上に同一サイズの第２
の白金メッキステンレス板を載せて、２枚の白金メッキ
ステンレス板間に第１の白金メッキステンレス板を陰極
（アース）、第２の白金メッキステンレス板を陽極とし
て３０Ｖの電圧を印加しながら、２枚の白金メッキステ
ンレス板を引き離したところ、インクの移動はなかった
。

【００７０】次に、上記の実施例１及び比較例１のそれ
ぞれのインクを用いて温度２５℃、湿度９５％ＲＨの高
湿環境で印刷を行なったときの、地かぶり濃度の経時変
化を測定した。印刷は実施例１と同様に行なった。測定
結果を図３に示した。地かぶりとは、被記録体７の画像
を形成しない部分がインクにより汚れることをいう。本
発明において、地かぶり濃度は大日本スクリーン（株）
製のスクリーンＤＭ−８００を用いて測定した。

【００７１】図３からわかるように、比較例１のインク
では吸湿によりわずかな時間で地かぶり濃度の急激な増
大が見られるが、実施例１のインクでは長時間たっても
地かぶりの増大は見られず、吸湿性、安定性に極めて優
れている。

【００７２】また実施例１、比較例１及び比較例３のそ
れぞれのインクについて、温度２５℃、湿度９０％ＲＨ
の高湿環境と、温度５０℃、湿度２５％ＲＨの低湿度環
境でインクの重さが、時間の経過と共にどのように変化
するかを測定した。測定結果を図４に示した。いずれの
場合も、直径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円筒容器に入れ
た１０ｇのインクが時間経過によりどのように重さ変化
するかを測定した。実施例１のインクについては、高湿
環境と低湿環境の両方の環境で測定した。比較例１のイ
ンクについては、高湿環境で測定し、比較例３のインク
については低湿環境で測定した。

【００７３】図４でわかるように、実施例１のインクは
環境の湿度にあまり影響されず、環境安定性に優れる。

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、外界の湿度に左右され
ず、常に安定してシャープな画質の画像を多数枚印刷す
ることができ、コンピュータ等の各種機器に接続して用
いる記録用周辺機器に適した画像形成方法を極めて良好
に実施できるようになる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクを用いて画像形成を実施する装
置の一例を示す模式図である。

【図２】本発明のインクを用いた画像形成装置に使用で
きる版の一例を示す模式的斜視図である。

【図３】高湿環境で印刷を行なったときの経過時間と地
かぶり濃度との関係を示すグラフである。

【図４】高湿環境と低湿環境に置いたインクの経過時間
に対する重さの変化を示す図である。

【符号の説明】

１　　　　インク担持ロール ２　　　　インク ３　　　　版ロール ４　　　　版 ４ａ　　基材 ４ｂ　　パターン ５　　　　ブラン胴 ６　　　　圧胴 ７　　　　被記録体 ８　　　　インク画像 ９，１０　　　　コーティングロール １１　　インクロール １２　　インクつぼ １０３　　　　　　電源

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一対の電極により電圧を印加すると付
   着性が変化し、実質的に一方の電極にのみ付着する記録
   材であって、溶媒と電解質とを少なくとも含有し、更に
   前記溶媒にはアルキレンオキサイドの開環化合物−（−
   Ｒ−Ｏ−）ｎ　−とフェノールとの合成物を含有する記
   録材。但し、Ｒはアルキレン基、ｎは整数を示す。