JPH04223473A - 電子写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は電子写真に使用するのに好適な感
光性記録材料に関する。

【０００２】電子写真において、トナーと称される微粒
子化着色材料で現像しうる潜在静電荷像を形成するため
光導電性材料が使用される。

【０００３】現像された像は、次いで光導電性記録材料
、例えば光導電性酸化亜鉛−結合剤層に永久的に定着で
きる、或いは光導電体層、例えばセレン層から受容体材
料、例えば紙に転写し、その上に定着させることができ
る。受容体材料へのトナー転写を用いる電子写真コピー
及び印刷法においては光導電性記録材料は再使用できる
。迅速多数印刷又はコピーを可能にするため、露光した
ときその電荷を急速に失い、そして又露光後次の像形成
のため充分に高い静電荷を再び受け入れるためその絶縁
状態を急速に再び得る光導電性層を使用しなければなら
ない。連続する帯電／像形成工程をする前にその相対的
な絶縁状態へ完全に戻ることの材料の不完全なことは「
疲労」として当業者に普通知られている。

【０００４】光導電性層の疲労は達成できるコピー速度
を限定することから、疲労現象は産業上有用な光導電性
材料の選択における指標として使用されている。

【０００５】それぞれの光導電性材料が電子写真コピー
に好適であるか否かを決定する別の重要な性質は、かな
り弱い強度のコピー用光源で動作する複写装置において
使用するのに充分に高くなければならないその光感度で
ある。

【０００６】産業上の有用性は、光導電性層が光源、例
えばレーザーの光の波長にマッチする色感度を有するこ
と、又は例えばバランス状態で全ての色の再現を可能に
するため白色光を用いるとき全色性感度を有することを
要求する。

【０００７】前記要求を満足させるため非常な努力がな
されて来た、例えばセレンのスペクトル感度は、セレン
、テルル及び砒素の合金を作ることによって可視スペク
トルの長波長まで拡大された。事実多くの有機光導電体
が見出されたけれども、事実として、セレン基光導電体
が長い間唯一の現実に有用な光導電体のままであった。

【０００８】ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）層が最も
有用であった有機光導電体層は、速度の欠如、不充分な
スペクトル感度及びかなり大きな疲労のため興味が薄れ
た。

【０００９】ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＣ
ｚ）中の２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（
ＴＮＦ）が光感度を強力に改良する電荷移動（ｔｒａｎ
ｓｆｅｒ）錯体を形成した発見は、セレンに基づいた機
械と匹敵できる複写機において有機光導電体の使用方法
を開いた（ＵＳ−Ｐ３４８４２３７参照）。

【００１０】ＰＶＣｚは電子供与体として作用するが、
ＴＮＦは電子受容体として作用する。１：１のモル比で
ＴＮＦ：ＰＶＣｚを用いた前記電荷移動錯体からなるフ
イルムは、暗褐色で殆ど黒色であり、高電荷受容性及び
小さい暗崩壊速度を示す。綜合光感度はアモルフアスセ
レンのそれに匹敵する（Ｒ．　Ｍ．　ＩＢＭ　のＪ．　
Ｒｅｓ．　Ｄｅｖｅｌｏｐ．１５巻、７５頁、１９７１
年参照）。

【００１１】更に研究は、結合剤としてポリ（Ｎ−ビニ
ルカルバゾール）を用いたフタロシアニン−結合剤層の
発見をもたらした（Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．５５
巻、３１７８頁、１９７１年のＣ．　Ｆ．　Ｈａｃｋｅ
ｔｔ　の論文参照）。フタロシアニンは、金属不含Ｘ型
で使用され、一つの実施態様によれば、前記フタロシア
ニンの薄層をＰＶＣｚ層で上塗被覆した多層構造で用い
られた。Ｈａｃｋｅｔｔ　は、光導電性がフタロシアニ
ン中の電子孔対の場依存光発生及びＰＶＣｚ中への孔注
入に原因があることを見出した。正電荷の伝達（ｔｒａ
ｎｓｐｏｒｔ）即ち正孔伝導（ｃｉｎｄｕｃｔ　）はＰ
ＶＣｚ層で容易に進行した。その時から電荷発生及び電
荷伝達材料を二つの隣接層に分けた改良された光導電性
系を開発するために多くの研究がなされた（例えば英国
特許第１５７７８５９号参照）。電荷発生層は電荷伝達
層の下又は上に付与できる。製造の容易性及び摩耗に対
する感度の小さいことの如き実際上の理由のため、電荷
発生層を導電性支持体と光透過性電荷伝達層の間にサン
ドイッチする最初に述べた配置が好まれている（Ｗｏｌ
ｆｇａｎｇ　ＷｉｅｄｅｍａｎｎのＯｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｌｅｉｔｅｒ−Ｅｉｎ　Ｕｄｅｒｄｌｉ
ｃｋ、ＩＩ、Ｃｈｅｍｉｋｅｒ　Ｚｅｉｔｚｕｎｇ　、
１０６、１９８２年９号、３１５頁参照）。

【００１２】可視光に対する高感度を有する光導電性二
層系を形成するため、光誘起電荷発生の性質を有する染
料が選択された。例えば下記の群の一つの水不溶性顔料
が好ましいものとされた：

【００１３】（ａ）　ペリルイミド、例えばＤＢＰ２２
３７５３９に記載されたＣ．Ｉ．７１１３０（Ｃ．Ｉ．
はカラーインデックスである）、 （ｂ）　多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６７８に記
載されたＣ．Ｉ．５９３００の如きアンタントロン、（
ｃ）　キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９に記
載されたＣ．Ｉ．４６５００、 （ｄ）　ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−
テトラカルボン酸誘導顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２
３に記載されたＣ．Ｉ．７１１０５、オレンジＧＲ（ｅ
）　フタロシアニン及びナフタロシアニン、例えばＸ結
晶形のＨ２−フタロシ アニン、金属フタロシアニン、例えばＤＢＰ２２３９９
２４に記載されたＣｕＰｃ　　Ｃ．Ｉ．７４１６０、Ｕ
Ｓ−Ｐ４７１３３１２に記載されたインジウムフタロシ
アニン、及びＥＰ−Ａ０２４３２０５に記載された中心
ケイ素に結合したシロキシ基を有するケイ素ナフタロシ
アニン、 （ｆ）　インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢＰ
２２３７６８０に記載されたピグメント・レッド８８、
Ｃ．Ｉ．７３３１２、 （ｇ）　ＤＡＳ２３５５０７５に記載された如きベンゾ
チオキサンテン誘導体 （ｈ）　例えばＤＡＳ２３１４０５１に記載された如き
ｏ−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−３，４，
９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料、 （ｉ）　ビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾを含
むポリアゾ染料、例えばＤＡＳ２６５８８７に記載され
たクロルジアン・ブルＣ．Ｉ．２１１８０及びＤＯＳ２
９１９７９１、ＤＯＳ３０２６６５３及びＤＯＳ３０３
２１１７に記載されたビスアゾ顔料、 （ｊ）　例えばＤＡＳ２４０１２２０に記載された如き
スクアリリウム染料、 （ｋ）　ポリメチン染料、　　 （ｌ）　下記一般式によるＧＢ−Ｐ１４１６６０２に記
載された如きキナゾリン基を含有する染料、

【００１４
】

【化８】

【００１５】式中Ｒ′及びＲ″は同じか又は異なり、水
素Ｃ１　〜Ｃ４　アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
、ニトロ基又はヒドロキシ基を表わし、又は一緒になっ
て融合芳香族環系を示す、 （ｍ）　トリアリールメタン染料、及び（ｎ）　１，５
−ジアミノアンスラキノン基を含有する染料。

【００１６】電荷伝達層は重合体材料又は非重合体材料
の何ずれも含有できる。非重合体材料の場合には、充分
な機械的堅牢性及び可撓性のため、重合体材料と共にか
かる材料を使用するのが一般に好ましくかつ要求される
。この結合剤は電子的に不活性（即ち電荷キャリヤーの
少なくとも一つの種の実質的な伝達ができない）である
ことができる、或いは電子的に活性（均一に付与した静
電荷によって中和される電荷キャリヤーのその種の伝達
ができる）であることができる。例えば導伝性支持体−
電荷発生層−電荷伝達層の配置において、この配置に最
高光感度を与える静電帯電の極性は、負電荷が孔伝導性
（ｐ型）電荷伝達層に付与され、正電荷が電子導電性（
ｎ型）電荷伝達層に付与されるようでなければならない
。

【００１７】電荷発生層の有機顔料染料の殆どが、顔料
染料／電荷伝達化合物が相互に接触する界面で電場低下
バリヤーを横切る電子注入よりも効率な孔注入を提供し
、電荷移動錯体を形成するから、低疲労及び高光感度を
有する電子写真記録材料を提供するための良好な正孔伝
達能力を有する電荷伝達材料に対する要求がある。

【００１８】前述した論文、Ｗｏｌｆｇａｎｇ　Ｗｉｅ
ｄｅｍａｎｎのＯｒｇａｎｉｓｃｈｅ　Ｐｈｏｔｏｌｅ
ｉｔｅｒ−Ｅｉｎ　Ｕｂｅｒｂｌｉｃｋ；　ＩＩ　の第
３２１頁の記載によれば特に効率的なｐ型伝達化合物を
、複素芳香族化合物、ヒドラゾン化合物、及びトリフエ
ニルメタン誘導体からなる群中に見出すことができる。 電荷伝達物質としてヒドラゾンを含有する二重層系の例
は例えば公告されたＥＰ−Ａ０２９５７９２、ＵＳ−Ｐ
４１５０９８７、４２７８７４７及び４３６３０１４及
び特開昭６０−１３０７４４に記載されており、この中
にユロリジン−ヒドラゾン化合物が記載されている。

【００１９】本発明の、目的は、結合剤層中で特に高ｐ
型電荷伝達能力及び良好な帯電性を有するヒドラゾン化
合物のその含有により高帯電性及び高光感度を有する光
導電性材料を提供することにある。

【００２０】本発明の特別の目的は、所望によって透明
電荷伝達層を形成するため絶縁性樹脂結合剤と相溶性で
ある良好な帯電性を有する樹脂層を作り、特に高ｐ型電
荷伝達能力を有するヒドラゾン化合物を含有する電荷伝
達層と隣接関係で電荷発生層を含有する光導電性複合層
を提供することにある。

【００２１】本発明の別の目的は、光導電性ヒドラゾン
化合物を含有する電荷伝達層を負に帯電することにより
前記複合材料上に負電荷極性の電荷パターンを形成し、
前記電荷伝達層と隣接関係にある電荷発生層を像に従っ
て露光することからなる記録法を提供することにある。

【００２２】本発明の更に別の目的は、帯電した後、露
光線量の特に狭い範囲〔ΔＥ〕内で電圧における非常に
鮮鋭な低下〔ΔＶ〕を得る、即ち１０％及び９０％放電
のために必要な露光線量が４．５倍未満異なる高光感度
を有する電子写真記録材料を提供することにある。

【００２３】本発明の別の目的及び利点は以下の説明及
び実施例から明らかになるであろう。

【００２４】本発明によれば１種以上のｐ型光導電性電
荷伝達物質を含有する光導電性層を上に有する導電性支
持体を含む電子写真記録材料を提供し、ｐ型電荷伝達物
質の少なくとも一つが下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に相当
するヒドラゾン化合物であることを特徴とする：

【００
２５】

【化９】

【００２６】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わ
し、又はＲ１　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、
アリール基もしくは複素環式基を表わし、Ｒ３　，Ｒ４
　，Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　，Ｒ９　及びＲ１
０の各々は同じか又は異なり、水素又はアルキル基を表
わし、Ｒ１１及びＲ１２の各々は同じか又は異なり、水
素、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、Ｎ
−ジアルキル基又はハロゲン基を表わし、Ｒ１３及びＲ
１４の各々は同じか又は異なり、アルキル基、アリール
基又は複素環式基を表わし、又はＲ１３と、Ｒ１４は一
緒になって複素環式窒素含有環を閉環するのに必要な原
子を表わす；

【００２７】

【化１０】

【００２８】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々は水素であり
、又はＲ１　及びＲ２　の一つが水素を表わし、他がア
ルキル基、アリール基又は複素環式基を表わし、Ｚは５
員又は６員同素環式環を閉環するのに必要な原子を表わ
し、Ｒ３　，Ｒ４　，Ｒ５　，Ｒ６　及びＲ７　の各々
は同じか又は異なり、水素又はアルキル基を表わし、Ｒ
１１及びＲ１２の各々は同じか又は異なり、水素、アル
キル基、アルコシキ基、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアル
キル基、又はハロゲンを表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各
々は同じか又は異なり、アルキル基、アリール基、又は
複素環式基を表わし、又はＲ１３とＲ１４は一緒になっ
て複素環式窒素含有環を閉環するのに必要な原子を表わ
す；

【００２９】

【化１１】

【００３０】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わ
し、又はＲ１　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、
アリール基又は複素環式基を表わし、Ｚ１　及びＺ２　
の各々は同じか又は異なり、５員もしくは６員同素環式
環を閉環するのに必要な原子を表わし、Ｒ７　及びＲ１
６　　の各々は同じか又は異なり、水素又はアルキル基
を表わし、Ｒ１１及びＲ１２　　の各々は同じか又は異
なり、水素、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキ
シ基、Ｎ−ジアルキル基又はハロゲン基を表わし、Ｒ１
３及びＲ１４の各々は同じか又は異なり、アルキル基、
アリール基又は複素環式基を表わし、又はＲ１３とＲ１
４は一緒になって複素環式窒素含有環を閉環するのに必
要な原子を表わす；

【００３１】

【化１２】

【００３２】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わ
し、又はＲ１　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、
アリール基又は複素環式基を表わし、Ｚ１　及びＺ２　
の各々は同じか又は異なり、５員もしくは６員同素環式
環を閉環するのに必要な原子を表わし、Ｙ１　及びＹ２
　の各々は同じか又は異なり、６員芳香族環を閉環する
のに必要な原子を表わし、Ｒ１１及びＲ１２　　の各々
は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アルコキシ基
、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアルキル基又はハロゲン基
を表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々は同じか又は異なり
、アルキル基、アリール基、複素環式基を表わし、又は
Ｒ１３と、Ｒ１４は一緒になって複素環式窒素含有環を
閉環するのに必要な原子を表わし、Ｒ１７及びＲ１８の
各々は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アルコキ
シ基又はハロゲン基を表わす；

【００３３】

【化１３】

【００３４】式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わ
し、又はＲ１　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、
アリール基又は複素環式基を表わし、Ｙ１　及びＹ２　
の各々は同じか又は異なり、６員芳香族環を閉環するの
に必要な原子を表わし、Ｒ３　及びＲ１０　の各々は同
じか又は異なり、水素又はアルキル基を表わし、Ｒ１１
及びＲ１２　　の各々は同じか又は異なり、水素、アル
キル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアル
キル基又はハロゲンを表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々
は同じか又は異なり、アルキル基、アリール基、複素環
式基を表わし、又はＲ１３と、Ｒ１４は一緒になって複
素環式窒素含有環を閉環するのに必要な原子を表わし、
Ｒ１７及びＲ１８の各々は同じか又は異なり、水素、ア
ルキル基、アルコキシ基又はハロゲンを表わす。

【００３５】好ましい実施態様によれば、前記電子写真
材料は一種以上のｐ型電荷伝達化合物を含有する電荷伝
達性層と隣接関係で感光性電荷発生層を上に有する導電
性支持体を含有し、ｐ型電荷伝達物質の少なくとも１種
が前述した一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に相当するヒドラゾン
化合物であることを特徴とする。

【００３６】別の好ましい実施態様によれば、前記電子
写真記録材料は、電気的に絶縁性の有機重合体結合剤材
料中に少なくとも１種の光導電性ｎ型顔料物質及び少な
くとも１種のｐ型光導電性電荷伝達物質を含有する負に
帯電しうる光導電性記録層を上に有する導電性支持体を
含有し、（ｉ）前記ｐ型電荷伝達物質の少なくとも１種
が前述した一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に相当するヒドラゾン
化合物であり、（ｉｉ）混合して付与したｐ型電荷伝達
物質の半波酸化電位が標準飽和カロメル電極に対して０
．４００Ｖより大きく異ならず、（ｉｉｉ）前記記録層
が４〜４０μｍの範囲の厚さを有し、少なくとも１０１
４オーム・ｍの体積抵抗率を有する前記電気絶縁性有機
重合体結合剤材料中に分子的に分散している前記ｎ−型
顔料物質８〜８０重量％及び前記ｐ型電荷伝達物質０．
０１〜４０重量％を含有し、（ｉｖ）静電的に帯電した
状態で前記記録層が１０％及び９０％放電のため、４．
５倍以下異なる導電率増大性電磁放射線に対する露光を
必要とする。

【００３７】本発明による記録材料において、前述した
如き一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に相当する前記ヒドラゾン化
合物の少なくとも１種を含むｐ型電荷伝達物質の混合物
を使用するとき、ヒドラゾン部分が少なくとも２０重量
％を表わすのが好ましい。

【００３８】ｎ型顔料は無機又は有機であることができ
、白色を含む任意の色を有しうる。それは前記光導電性
記録層の有機重合体結合剤中に分散できる微粒子化物質
である。

【００３９】所望によって前記光導電性記録層の支持体
は、導電性支持体から光導電性記録層中への正孔電荷注
入を減ずるか又は防止する接着剤及び／又は粘着層（整
流層）で前被覆する、そして所望により光導電性記録層
は、最外保護層で上塗被覆する、前記各層についての更
に詳細は後述する。

【００４０】前記最後に述べた実施態様の好ましい形に
よれば、前記光導電性記録層は５〜３５μｍの範囲の厚
さを有し、１０〜７０重量％の前記ｎ−型顔料物質及び
１〜３０重量％の前記ｐ型伝達物質を含有する。

【００４１】「ｎ型」材料なる語により、負の電気極性
を有する照射された透明電極と接触しているとき前記材
料中で発生する光電流（Ｉｎ）が、正照射電極と接触し
ているとき発生する光電流（Ｉｐ）より大である（Ｉｎ
／Ｉｐ＞１）ことを意味するｎ−型コンダクタンスを有
する材料と解する。

【００４２】前記最後に述べた好ましい実施態様による
電子写真記録材料の負に帯電しうる記録層の結合剤中に
分散しうるｎ型顔料の好まし例には下記の群の一つから
の有機顔料である：

【００４３】 （１）ペリテンイミド、例えばＤＢＰ２２３７５３９に
記載されているＣ．Ｉ．７１１３０（Ｃ．Ｉ．はカラー
インデックスである）、 （２）多核キノン、例えばＤＢＰ２２３７６３８に記載
されているアンスラキノン例えばＣ．Ｉ．５９３００、
（３）キナクリドン、例えばＤＢＰ２２３７６７９に記
載されているＣ．Ｉ．４６５００、 （４）ペリノンを含むナフタレン−１，４，５，８−テ
トラカルボン酸誘導顔料、例えばＤＢＰ２２３９９２３
に記載されているオレンジＧＲ、Ｃ．Ｉ．７１１０５、
（５）ｎ型インジゴ及びチオインジゴ染料、例えばＤＢ
Ｐ２２３７６８０に記載されているピグメント・レッド
８８．Ｃ．Ｉ．７３３１２、 （６）例えばＤＡＳ２３１４０５１に記載されている如
きｏ−ジアミンとの縮合生成物を含むペリレン−３，４
，９，１０−テトラカルボン酸誘導顔料、（７）ビスア
ゾ、トリスアゾ及びテトラキスアゾ顔料を含むｎ型ピリ
アゾ化合物、例えばＮ，Ｎ′−ビス−（４−アゾベンゼ
ニル）ペリルイミド。

【００４４】本発明により用いるヒドラゾンの融点は、
高温で記録材料から前記化合物が拡散して出ること及び
電荷伝達層の著しい軟化を防ぐため少なくとも１００℃
であるのが好ましい。

【００４５】本発明により使用する好ましい化合物は下
表１及び２に示す、

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】本発明により使用するヒドラゾンの製造は
下記の如くして一般合成工程により行う：

【００４９】 （Ｉ）酸媒体中で、アリールアミンとアルデヒドの反応
生成物とジエン化合物の閉環縮合、 （ＩＩ）　得られたユロリジン系化合物のホルミル化、
及び（ＩＩＩ）　Ｎ，Ｎ−ジ置換ヒドラゾンとの縮合。

【００５０】第一反応工程は下記の文献に記載されてい
る：Ｐ．　Ａ．　　Ｇｒｉｅｃｏ　及びＡ．　Ｂａｈｓ
ａｓ　のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　２
９巻、５８５５頁〜５８５８頁（１９８８年）；Ｋ．　
Ｄ．　ＨｅｓｓのＬｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ
．７４１巻、１１７頁〜１２３頁（１９７０年）；Ｅ．
Ｂｏｒｒｉｏｎｅ　、Ｍ．　Ｐｒａｔｏ、Ｇ．　Ｓｃｏ
ｒｒａｎｏ　、Ｍ．　Ｓｔｉｖａｎｅｌｌｏ　、Ｖ．　
Ｌｕｃｃｈｉｎｉ　のＪ．　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍ．　２５巻、１８３１頁〜１８３５頁（１９
８８年）；Ｅ．　Ｆ．　Ｅｌｓｌａｇｅｒ、Ｄ．　Ｆ．
　Ｗｏｒｔｈ　のＪ．　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃ
ｈｅｍ．　６巻、５９７頁〜５９８頁（１９６９年）、
Ｄ．　Ｆ．　Ｗｏｒｔｈ　、Ｓ．　Ｃ．　Ｐｅｒｒｉｃ
ｏｎｅ　、Ｅ．　Ｆ．　ＥｌｓｌａｇｅｒのＪ．　Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ．　７巻、１３５３頁
〜１３５６頁（１９７０年）、及びＶ．　Ｌｕｃｃｈｉ
ｎｉ　、Ｍ．Ｐｒａｔｏ、Ｇ．Ｓｃｏｒｒａｎｏ、Ｐ．
　ＴｅｃｉｌｌａのＪ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　５３
巻、２２５１頁〜２２５８頁（１９８８年）。

【００５１】例示のため表１のヒドラゾン化合物１の製
造を以下に示す。

【００５２】中間体化合物Ｐの製造

【００５３】

【化１４】

【００５４】４６．５ｇ（０．５モル）のアニリンを５
００ｍｌのエタノールに加え、形成された混合物を０℃
に冷却した。これに３２．５ｍｌのエタノールに溶解し
た３２．５ｍｌ（０．５モル）のメタンスルホン酸を、
温度２０℃以下に保ちつつ徐々に加えた。懸濁液を１０
℃に冷却した後、９９ｍｌ（１．２モル）のシクロペン
タジエンを加えた。

【００５５】更に５℃に冷却して、３７重量％の水性ホ
ルムアルデヒド溶液８７ｍｌ（１．２モル）を、反応温
度が１０℃を超えぬよう注意しつつ加えた。透明橙色着
色溶液が形成された、これを１時間攪拌し、次いで反応
混合物を中和するため、１０Ｎの水酸化ナトリウムを加
えた水中に注入した。黄色沈澱が得られた、これを濾過
で分離し、エタノール中で攪拌して洗った。収量：８７
ｇ（７０℃）；融点９８℃。

【００５６】中間体化合物Ｑの製造

【００５７】

【化１５】

【００５８】１４９．４ｇ（０．６モル）の化合物Ｐを
４５０ｍｌのジメチルホルムアミド中に加え、３０℃に
加熱した。約９０分にわたって、６５ｍｌのオキシ塩化
リンを温度を４０℃以下保ちつつ滴加した。反応混合物
を一夜攪拌し、氷水中に注入した。５Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液の充分量を加え８〜９のｐＨにした。攪拌を
２時間続けた。形成された沈澱を濾別し、エタノール中
で攪拌しつつ２回洗った。収量１５０ｇ（９１％）、融
点８１〜８３℃。

【００５９】表１の化合物Ａ．１の製造

【００６０】

【化１６】

【００６１】８２．５ｇ（０．３モル）の化合物Ｑ及び
４０．８ｇのＣＨ３ＣＯＯＮａ・３Ｈ２Ｏを４００ｍｌ
のメトキシイソプロパノール中に導入し、次いで６９．
５ｇ（０．３１５モル）の１，１−ジフエニルヒドラジ
ン塩酸塩を加えた。得られた懸濁液を室温で２時間攪拌
し、その後１００ｍｌのエタノールを加えた。沈澱を濾
別し、水中で攪拌した。得られた生成物をカラムクロマ
トグラフイで精製した。収量１０７ｇ（８０％）、融点
１６２℃。

【００６２】本発明による好ましい記録材料の製造のた
め、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の一つによるヒドラゾン化合
物の少なくとも一つを樹脂結合剤と組合せて付与して、
導電性支持体上の電荷発生層に直接接着する電荷伝達層
を形成する。樹脂結合剤により、電荷伝達層は充分な機
械的強度を得る、そして複写目的のための静電荷を保持
するのに充分な容量を得又は保有する。好ましくは電荷
伝達層の比固有抵抗は１０９　オーム・ｃｍより小さく
ない。樹脂結合剤は最良の機械的強度、電荷発生層への
接着性及び有利な電気的性質を得ることを目的として選
択する。

【００６３】電荷伝達層に使用するのに好適な電子的に
不活性な結合剤樹脂には、例えばセルロースエステル、
アクリレート及びメタクリレート樹脂、例えばシアノア
クリレート樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニルの共重合
体、例えばコポリビニルクロライド／ビニルアセテート
及びコポリビニルクロライド／無水マレイン酸、ポリエ
ステル樹脂例えばイソフタル酸及びテレフタル酸とグリ
コールのコポリエステル、芳香族ポリカーボネート樹脂
及びポリエステルカーボネート樹脂がある。

【００６４】芳香族ポリカーボネート結合剤と組合せて
使用するのに特に好適なポリエステル樹脂にＤＹＮＰＯ
Ｌ　Ｌ２０６（テレフタル酸対イソフタル酸のモル比が
３／２であり、テレフタル酸及びイソフタル酸とエチレ
ングリコール及びネオペンチルグリコールのコポリエス
テルのＤｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅｌの登録商標）がある
。前記ポリエステル樹脂は記録材料の支持体上の導電被
覆を形成しうるアルミニウムに対する接着性を改良する
。

【００６５】好適な芳香族ポリカーボネートはＷｉｌｅ
ｙ　ａｎｄ　ＳｏｎｓＩｎｃ．　１９８８年発行、Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　２版、Ｉ
Ｉ巻、６４８頁〜７１８頁に記載された方法の如き方法
で製造でき、下記一般式（ＶＩ）の範囲内の一つ以上の
反復単位を有する：

【００６６】

【化１７】

【００６７】１００００〜２０００００の範囲の分子量
を有する芳香族ポリカーボネートが好ましい。かかる高
分子量を有する好適なポリカーボネートはドイツ国のＦ
ａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　から
登録商標ＭＡＫＲＯＬＯＮで市販されている。

【００６８】ＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録
商標）は分子量１２０００〜２５０００を有し、

【外１】 を有するビスフエノールＡポリカーボネートである。

【００６９】ＭＡＫＲＯＬＯＮ　　５７０００（登録商
標）は５００００〜１２００００を有し、

【外２】 を有するビスフエノールＡポリカーボネートである。

【００７０】ビスフエノールＺポリカーボネートは

【外
３】 Ｒ２３及びＲ２４は一緒になってシクロヘキサン環を閉
環するのに必要な原子を表わす。

【００７１】更に別の有用な結合剤樹脂にはシリコーン
樹脂、ポリスチレン及びスチレンと無水マレイン酸の共
重合体及びブタジエンとスチレンの共重合体がある。

【００７２】電子的に活性な樹脂結合剤の例にはポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール又は少なくとも４０重量％のＮ
−ビニルカルバゾール含有率を有するＮ−ビニルカルバ
ゾールの共重合体がある。

【００７３】電荷伝達ヒドラゾン化合物及び樹脂結合剤
を混合する割合は変えることができる。しかしながら例
えば結晶化を避けるため相対的に特別の限界がある。正
電荷伝達層中での本発明により使用するヒドラゾン化合
物の含有率は、前記層の全重量に対して３０〜７０重量
％の範囲が好ましい。電荷伝達層の厚さは５〜５０μｍ
、好ましくは５〜３０μｍの範囲である。

【００７４】１種以上のスペクトル増感剤の存在は電荷
伝達に有利な効果を有しうる。その関係においてＵＳ−
Ｐ３８３２１７１に記載されたメチン染料及びキサンテ
ン染料を参照されたい。好ましくはこれらの染料は電荷
伝達層の可視光帯域（４２０〜７５０ｎｍ）における透
過性を実質的に低下させない量で使用し、かくして電荷
伝達層がなお電荷伝達層を介して露光されたとき、露出
光の実質的な量を受容できるようにする。

【００７５】電荷伝達層は、分子間電荷移動錯体、即ち
、ヒドラゾン化合物が電子供与性化合物を表わす供与体
−受容体錯体を形成する電子供与体基で置換された化合
物を含有できる。電子受容性基を有する有用な化合物に
はニトロセルロース及び芳香族ニトロ化合物例えばニト
ロ化フルオレノン−９誘導体、ニトロ化９−ジシアノメ
チレンフルオレノン誘導体、ニトロ化ナフタレン及びニ
トロ化ナフタル酸無水物又はイミド誘導体がある。前記
誘導体の最良濃度範囲は供与体／受容体モル比が１０：
１〜１０００：１又はこの逆であるようにする。

【００７６】紫外線による劣化に対する安定剤として作
用する化合物、いわゆるＵＶ安定剤も前記電荷伝達層中
に混入できる。ＵＶ安定剤の例にはベンゾチアゾールが
ある。

【００７７】被覆組成物の粘度を制御するため及びそれ
らの光学的透明度を制御するため、シリコーンを電荷伝
達層に加えてもよい。

【００７８】本発明による記録材料で使用する電荷伝達
層は、低い暗放電と組合された高電荷伝達容量の性質を
有する。共通単一層光導電性系を用いると、光感度にお
ける増大が暗電流及び疲労における増大と組合されるが
、これは、電荷発生と電荷伝達の機能が分離され、感光
性電荷発生層が電荷伝達層に対して隣接関係で配置され
ている本発明の二重層配置における場合にはない。

【００７９】本発明による記録材料で使用するための電
荷発生化合物として、前述した群（ａ）〜（ｎ）の一つ
に属する有機顔料染料の任意のものを使用できる。光発
生性正電荷キャリヤーのため有用な顔料染料の別の例は
ＵＳ−Ｐ４３６５０１４に記載されている。

【００８０】本発明による記録材料における光発生性正
電荷に好適な無機物質には例えばアモルフアスセレン及
びセレン合金例えばセレン−テルル、セレン−テルル−
砒素及びセレン−砒素合金、及び無機光導電性結晶質化
合物例えばＵＳ−Ｐ４１４０５２９に記載されている如
きスルホセレン化カドミウム、セレン化カドミウム、硫
化カドミウム及びそれらの混合物がある。

【００８１】電荷発生化合物として機能する前記光導電
性物質は、結合剤を用い又は用いずに支持体に付与でき
る。例えばそれらはＵＳ−Ｐ３９７２７１７及び３９７
３９５９に記載されている如く結合剤を用いずに真空蒸
着によって被覆する。有機溶媒に可溶性であるとき、光
導電性物質は当業者に知られている湿式被覆を用いて同
様に被覆できる、このとき溶媒を蒸発させて固体層を形
成する。結合剤と組合せて使用するとき、少なくとも結
合剤は被覆溶液に可溶性であるべきであり、電荷発生化
合物はその中に分散又は溶解させる。結合剤は通常最良
の接着接触を与える電荷伝達層で使用したものと同じで
あるとよい。或る場合には前記層の一つ又は両者中に、
可塑剤、例えばハロゲン化パラフイン、ポリビフエニル
クロライド、ジメチルナフタレン又はジブチルフタレー
トを使用すると有利であることができる。

【００８２】電荷伝達層の厚さは１０μｍより大でない
のが好ましく、５μ以下が更に好ましい。

【００８３】本発明の記録材料において、接着剤層又は
バリヤー層は電荷発生層と支持体の間又は電荷伝達層と
支持体の間に存在させることができる。そのために有用
なものに例えば支持体側からの正又は負電荷注入を防止
する粘着層として作用する酸化アルミニウム層、加水分
解シラン層、ニトロセルロース層又はポリアミド層があ
る。前記バリヤー層の厚さは１μ以下が好ましい。

【００８４】導電性支持体は任意好適な導電性材料から
作ることができる。代表的な導電体には、アルミニウム
、鋼、黄銅及び導電性増強物質、例えば真空蒸着金属、
分散させたカーボンブラック、グラフアイト及び導電性
単量体塩又は導電性重合体、例えばＵＳ−Ｐ３８３２１
７１に記載されたＣａｌｇｏｎ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　２６１（米国ピツツバーグのＣａｌ
ｇｏｎ　Ｃｏｒｐ．　Ｉｎｃ．　の商標）における如き
四級化窒素原子を含有する重合体を混入するか又は被覆
した紙及び樹脂材料を含む。

【００８５】支持体は箔、ウエブの形であることができ
、ドラムの部分であることができる。

【００８６】本発明による電子写真記録法は：（１）一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）により先に定義したヒドラゾン化合
物の少なくとも１種を含有する光導電性層を例えばコロ
ナ装置で全体的に負に静電的に帯電する、（２）前記層
を像に従って露光する、これによって潜在静電像を得る
、これはトナー現像できる。

【００８７】導電性支持体上に前述した一般式に相当す
る１種以上のヒドラゾン化合物を含有する電荷伝達層と
隣接関係にある感光性電荷発生層を含む二層系電子写真
記録材料を用いるとき、電荷発生層の露光は好ましくは
電荷伝達層を通して行う、しかし電荷発生層が最上層で
あるときは直接であることができる、或いは導電性支持
体が露出光に対して充分に透明であるとき導電性支持体
を通して同様に行うことができる。

【００８８】潜在静電像の現像は、静電荷パターンにク
ーロン力によって引きつけられるトナー粒子と称される
微粒子化した静電的に吸引しうる材料で普通生ぜしめる
のが好ましい。トナー現像は当業者に知られている乾式
又は湿式トナー現像である。

【００８９】ポジ−ポジ現像においては、トナー粒子は
、原像に対してポジ−ポジ関係にある電荷担持面のそれ
らの部域に付着する。反転現像においては、トナー粒子
は、原像に対してネガ−ポジ像値である記録面部域上に
移行し、付着する。後者の場合には、露光によって放電
された部域が、適切にバイアスされた現像電極を介して
誘起することにより、トナー粒子の電荷符号に対して反
対の電荷符号の電荷を得、かくしてトナーは像に従った
露光において放電された露光部域で付着するようになる
（ロンドン及びニューヨークのＴｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ　１９７５年発行、Ｐ．　Ｍ．　Ｓｃｈａｆｆ
ｅｒｔ　著、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｔｏｇｒａｐｈｙ拡大
改訂版、５０〜５１頁、及びロンドンのＡｃａｄｅｍｉ
ｃ　Ｐｒｅｓｓ１９７９年発行、Ｔ．　Ｐ．　Ｍａｃｌ
ｅａｎ　著、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｉｍａｇｉｎｇ２
３１頁参照）。

【００９０】特別の実施態様によれば、例えばコロナで
の静電帯電と像に従った露光は同時に行う。

【００９１】トナー現像後残存電荷は次のコピーサイク
ル開始前に全面露光及び／又は交流コロナ処理によって
消散させることができる。

【００９２】電荷発生層のスペクトル感度によって本発
明による記録材料は、全ての種類の光子放射線、例えば
可視スペクトルの光、赤外光、近赤外光及び電子正孔対
が電荷発生層中で放射線によって形成できるとき同様に
Ｘ線と組合せて使用できる。例えばそれらは電荷発生物
質又はそれらの混合物のスペクトル感度の適切選択によ
り白熱電球、蛍光灯、レーザー光源又は発行ダイオード
と組合せて使用できる。

【００９３】得られたトナー像は記録材料上に定着でき
る、又は受容体材料に転写し、その上に定着後最終可視
像を形成できる。

【００９４】特に低疲労効果を示す本発明による記録材
料は、全面帯電、像に従った露光、トナー現像及び受容
体材料へのトナー転写の逐次工程を含む急速連続複写サ
イクルで操作する記録装置で使用できる。

【００９５】下記実施例は本発明を更に説明する。全て
部、比及び百分率は他に特記せぬ限り重量による。

【００９６】下記実施例の記録材料について測定した電
子写真特性の評価は再使用しうる受光素子を用いる電子
写真法における記録材料の性能と関係する。性能特性の
測定は次の如く行った。

【００９７】露光の関数として放電を評価するため二つ
の方法、即ちゼロ露光を含む８の異なる露光に対して放
電が得られるような通常のセシトメトリー測定及び単一
ドラム回転で３６０の異なる露光に対して放電が得られ
るようなより厳密な露光を使用した。

【００９８】通常のセシトメトリー測定においては、光
導電性記録シート材料を、０．５ｃｍ／秒の周速で回転
し、アースしたアルミニウムドラム上にその導電裏側で
装着した。記録材料はコロナワイヤー１ｃｍについて約
１μＡのコロナ電流を用いて操作する−４．３ｋＶの電
圧で負コロナで逐次帯電させた。続いて記録材料は、コ
ロナ源に対して４５°の角度でドラムの周囲に置いたモ
ノクロメータから得られる単色光の光線量で露光した（
像に従った露光に擬した）。露光は４００ミリ秒続けた
。次いで露光した記録材はコロナ源に対して１８０°の
角度で置いた電気計探針を通した。

【００９９】コロナ源に対し２７０°の角度で置いた５
４．０００ｍＪ／ｍ２　を発生するハロゲンランプで全
面露光を行った後新しい複写サイクルを開始した。各測
定は４０複写サイクルに関し、このばあい光導電体は最
初の５サイクルに対しては完全光源に対して露光し、続
いては、各５サイクルに対して光学密度０．５，１．０
，１．５，２．０及び３．０の灰色フイルターによって
減じた光出力源に対し、そして最後の５サイクルに対し
てはゼロ光強度に対して露光する。

【０１００】下記の実施例１〜２０及び比較例に引用し
たエレクトロ−オプテイカル結果は、ゼロ光強度（ＣＬ
）での帯電レベル及び１．０の光学密度を有する灰色フ
イルターによって残存電位（ＲＰ）に減じた光源強度に
相当する光強度での放電を言う。放電％は次の式の通り
である。

【０１０１】

【数１】

【０１０２】一定のコロナ電圧、コロナ電流、コロナワ
イヤーの記録面への分離間隔及びドラム周速度に対して
、帯電レベルＣＬは電荷伝達層の厚さ及びその比固有抵
抗によってのみ決る。実際にボルトで表わしたＣＬは好
ましくは≧３０ｄであるべきである、ここにｄは電荷伝
達層のμｍでの厚さである。

【０１０３】厳密センシトメトリー測定においては、光
導電性記録シート材料を前述した毎きアルミニウムドラ
ム上に装着する。ドラムを２ｃｍ／秒の周速で回転し、
記録材料を逐次コロナワイヤー１ｃｍについて０．５μ
Ａのコロナ電流で操作する−４．３ｋＶの電圧で負コロ
ナで逐次帯電し、５００ミリ秒間コロナ源に対して４０
°の角度でドラムの周囲に置いたモノクロメーターから
得られた単色光で露光した（像に従った露光に擬した）
、電圧はコロナ源に対して９０°の角度で置いた電気計
探針で測定し、最後に新しい複写サイクルを開始する前
にコロナ源に対して３００°の角度で置いた２０００ｍ
Ｊ／ｍ２　を発生するハロゲンランプで後露光した。 各測定は単一複写サイクルからなり、この場合、２１０
°の扇形セクターにわたり０の光学密度から２．１の光
学密度まで光学密度を連続的に変化させた濃度盤をモノ
クロメーターの前でドラムの回転と同調させて回転させ
、表面電位は各回転度毎に測定した。これは３６０の予
め定めた露光に対する放電を与え、従って完全な感度測
定曲線を与える、一方通常の測定はその曲線上の８個の
点を与えるのみである。

【０１０４】示差走査熱量測定を電荷伝達層のガラス転
移温度を測定するため及び使用したポリカーボネート結
合剤樹脂中の電荷伝達物質の溶解度を測定するための両
方に使用した。結合剤樹脂中の電荷伝達物質の不完全溶
解性の場合においては走査で融極大を測定する、これは
電荷伝達物質の融点に相当する。この極大の１ｇについ
ての溶融の潜熱は電荷伝達物質の不溶性の測度である。

【０１０５】半波酸化電位は、分光分析品質のアセトニ
トリル中０．１モルの電解質（過塩素酸テトラブチルア
ンモニウム）濃度及び１０−４モルの生成物濃度を用い
室温（２０℃）で標準飽和カロメル電極及び回転（５０
０ｒｐｍ）盤白金電極を用いたポーラログラフを用いて
行った。＋０．４３０Ｖの半波酸化電位を有する参照物
質として使用した。実施例中に示した部及び百分率はす
べて重量による。

【０１０６】実施例　　１〜１０及び比較例　　１光導
電体シートはアルミニウムの真空蒸着導電性層で前被覆
した厚さ１００μｍのポリエステルフイルムを水性メタ
ノール中のγ−アミノプロピルトリエトキシシランの１
％溶液で先ずドクターブレード被覆して作った。３０分
間１００℃で溶媒蒸発及び硬化後、かくして得られた接
着／粘着層を電荷発生物質の分散液で厚さ０．６μｍに
ドクターブレード被覆した。

【０１０７】前記分散液は、ボウルミル中で４０時間、
５ｇの４，１０−ジブロモアンタントロン、０．７５ｇ
の芳香族ポリカーボネートＭＡＫＲＯＬＯＮ　ＣＤ２０
００（登録商標）及び２９．５８ｇのジクロロメタンを
混合して作った。続いて分散液に４０．７５ｇのジクロ
ロメタン中の４．２５ｇのＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２
０００の溶液を加え、被覆用の組成物及び粘度を作った
。

【０１０８】５０℃で１５分乾燥した後、この層を、１
２重量％固体含有率でジクロロメタン中のＭＡＫＲＯＬ
ＯＮ　　５７００（登録商標）及び電荷伝達材料の濾過
溶液で被覆した、次にこの層を５０℃で１６時間乾燥し
た。

【０１０９】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を前述した如く５４０ｎｍ光の光線量で測定した。

【０１１０】使用した電荷伝達化合物、それぞれ異なる
光導電性記録材料の電荷伝達層中でのそれらの濃度、対
応する光導電体の電気−光学特性及び幾つかの示差走査
熱量測定結果及び電荷伝達層で得られたガラス転移温度
（Ｔｇ）を、実施例１〜５及び比較例１について表３に
示す。

【０１１１】実施例１〜１０の光導電性記録材料に対す
る帯電レベルは一般に比較例１の光導電性記録材料に対
するそれよりも実質的に高く、又放電％も高かった。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】化合物Ｘは特開昭６０−１３０７４４号に
記載されており、下記構造式を有する。

【０１１４】

【化１８】

【０１１５】実施例　　１１及び比較例　　２実施例１
１〜２０は、接着／粘着層を省略し、電荷発生層が、５
０重量％の４，１０−ジブロモアンタントロンと５０重
量％のＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録商標）
の代りに５０重量％の金属不含精製フタロシアニン、４
５重量％のＭＡＫＲＯＬＯＮ　　ＣＤ２０００（登録商
標）及び５重量％のポリエステル接着促進添加剤ＤＹＮ
ＡＰＯＬ　Ｌ２０６（登録商標）の組成を有し、電荷発
生層分散液をパールミル中で２０分間混合して作ったこ
と以外は実施例１〜１０についてと同様にして作った。

【０１１６】かくして得られた光導電性記録材料の特性
を前述した如く６５０ｎｍ光の２６．４ｍＪ／ｍ２　の
光線量で測定した。使用した電荷伝達化合物、それぞれ
異なる光導電性記録材料の電荷伝達層中でのそれらの濃
度、及び対応する材料の電気−光学特性を表４に示す。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】実施例　　２１ 実施例２１の感光性記録材料の製造においては、アルミ
ニウムの真空蒸着導電性層で前被覆した厚さ１００μｍ
のポリエステルフイルムを先ず水性メタノール中のγ−
アミノプロピルトリエトキシシランの１％溶液で被覆し
た。３０分間１００℃で溶媒蒸発し、硬化させた後、か
くして得られた接着／粘着層を電荷伝達材料を含有する
電荷発生顔料の分散液でドクターブレード被覆し、１６
μｍの厚さにした。

【０１１９】前記分散液は、パールミル中で１５分間、
２ｇの４，１０−ジブロモアンタントロン（ＤＢＡ）、
０．７８ｇの芳香族ポリカーボネートＭＡＫＲＯＬＯＮ
　　ＣＤ２０００（登録商標）及び２０．３８ｇのジク
ロロメタンを混合して作った。続いて０．８ｇの電荷伝
達化合物Ａ．１、４．４２ｇのＭＡＫＲＯＬＯＮ　　Ｃ
Ｄ２０００（登録商標）及び１１．６１ｇのジクロロメ
タンを分散液に加え、分散液を更に５分間混合して被覆
のための組成物及び粘度を作った。形成された層を５０
℃で１６時間乾燥した。

【０１２０】かくして得られた感光性記録材料の感度測
定特性を前述した如く測定した。単色５４０ｎｍ光露光
に対する感度は３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０ｔ　
）での放電％として表わし、放電／露光依存性のステイ
ープネスは、３．１６倍の露光における差に相当する１
２ｍＪ／ｍ２　と３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０ｔ
　）間で観察された放電％として表わす。結果を下記に
示す。

【０１２１】Ｉ５４０ｔ　＝３８ｍＪ／ｍ２　の露光に
対する放電％：９２．８。１２及び３８ｍＪ／ｍ２　の
露光（Ｉ５４０ｔ　）間の放電％：６２．６。

【０１２２】厳密センシトメトリー測定も前述した如く
行った。。１０％及び９０％放電に要した露光は２．２
倍まで異なることが判った。

【０１２３】実施例　　２２実施例２２の感光性記録材
料の製造においては、アルミニウムの真空蒸着導電性層
で前被覆した厚さ１００μｍのポリエステルフイルムを
、電荷発生物質と混合した形の電荷発生顔料の分散液で
ドクターブレード被覆した。

【０１２４】前記分散液はパールミルで１５分間、２．
５ｇの４，１０−ジブロモアンタントロン、５．８５ｇ
の芳香族ポリカーボネートＭＡＫＲＯＬＯＮ　ＣＤ２０
００（登録商標）、０．６５ｇのポリエステル接着促進
添加剤ＤＹＮＡＰＯＬ　　　Ｌ２０６（登録商標）及び
３５．４５ｇのジクロロメタン混合し、次いで０．５ｇ
の電荷伝達化合物Ａ．１及び０．５ｇの４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ−ベンズアルデヒド−１′，１′−ジフエ
ニルヒドラゾンを加え、更に５分間攪拌して作った。形
成された層は５０℃で１６時間乾燥した。

【０１２５】電荷伝達材料Ａ．１と４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ−ベンズアルデヒド−１′，１′−ジフエニル
ヒドラゾンの標準飽和カロメル電極に対する半波酸化電
位を前述した如く測定し、それぞれ０．５１３Ｖ及び０
．５３８Ｖであり、差は０．０２５Ｖであった。

【０１２６】かくして得られた感光性記録材料のセンシ
トメトリー特性を前述した如く測定した。単色５４０ｎ
ｍ光露光に対する感度を３８ｍＪ／ｍ２の露光（Ｉ５４
０ｔ　）での放電％として表わし、放電−露光依存性の
ステイープネスは、３．１６倍の露光における差に相当
する１２ｍＪ／ｍ２　と３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５
４０ｔ　）間で観察された放電％として表わす。結果を
下記に示す。

【０１２７】 Ｉ５４０ｔ　＝３８ｍＪ／ｍ２　の露光に対する放電％
：９６．９。 １２及び３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０ｔ　）間の
放電％：７１．６。

【０１２８】厳密センシトメトリー測定も前述した如く
行った。１０％及び９０％放電に要した露光は２．７倍
まで異なることが判った。

【０１２９】実施例　　２３ 実施例２３の感光性記録材料は、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−ベンズアルデヒド−１′，１′−ジフエニルヒ
ドラゾンの代りにα，α′−ビス（６−エトキシ−１，
２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−キノリン−１
−イル）−ｐ−キシレンを用い、層の厚さを１１μｍの
代りに１３μｍとしたこと以外は実施例２２に記載した
如くして作った。

【０１３０】前述した如く測定した電荷伝達化合物Ａ．
１とα，α′−ビス（６−エトキシ−１，２−ジヒドロ
−２，２，４−トリメチル−キノリン−１−イル）−ｐ
−キシレンの標準飽和カロメル電極に対する半波酸化電
位は０．１５３Ｖ及び０．５４０Ｖであり、差は０．０
２７Ｖであった。

【０１３１】かくして得られた感光性記録材料のセンシ
トメトリー特性を前述した如く測定した。単色５４０ｎ
ｍ光露光に対する感度を３８ｍＪ／ｍ２の露光（Ｉ５４
０ｔ　）での放電％として表わし、放電露光依存性のス
テイープネスを、３．１６倍の露光における差に相当す
る１２ｍＪ／ｍ２　及び３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５
４０ｔ　）間で観察された放電％として表わす。結果を
下記に示す。

【０１３２】 Ｉ５４０ｔ　＝３８ｍＪ／ｍ２　の露光に対する放電％
：９５．６。 １２及び３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０ｔ　）間の
放電％：７４．８。

【０１３３】前述した如く厳密センシトメトリー測定も
行った。１０％及び９０％放電に要した露光は２．１７
倍まで異なることが判った。

【０１３４】実施例　　２４ 実施例２４の感光性記録材料は、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−ベンズアルデヒド−１′，１′−ジフエニルヒ
ドラゾンの代りに２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフエニル）−オキサゾールを用い、層の厚さを１
１μｍの代りに１６μｍとしたこと以外は実施例２２に
記載した如く作った。

【０１３５】前述した如く測定した電荷伝達化合物Ａ．
１と２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル）−オキサゾールの標準飽和カロメル電極に対する半
波酸化電位は０．５１３Ｖ及び０．８７Ｖであり、差は
０．３５７Ｖであった。

【０１３６】かくして得られた感光性記録材料のセンシ
トメトリー特性を前述した如く測定した。単色５４０ｎ
ｍ光露光に対する感度を３８ｍＪ／ｍ２の露光（Ｉ５４
０ｔ　）での放電％として表わし、放電−露光依存性の
ステイープネスを、３．１６倍の露光における差に相当
する１２ｍＪ／ｍ２　と３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５
４０ｔ　）間で観察された放電％として表わす。結果を
下記に示す。

【０１３７】 Ｉ５４０ｔ　＝３８ｍＪ／ｍ２　の露光に対する放電％
：８５．９。 １２及び３８ｍＪ／ｍ２　の露光（Ｉ５４０ｔ　）間の
放電％：３２．１。

【０１３８】前述した如く厳密センシトメトリー測定も
行った。１０％及び９０％放電に要した露光は２．１７
倍まで異なることが判った。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　１種以上のｐ型光導電性電荷伝達物質
   を含有する光導電性層を上に有する導電性支持体を含む
   電子写真記録材料において、少なくとも一つのｐ型電荷
   伝達物質が下記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に相当するヒドラ
   ゾン化合物であることを特徴とする電子写真記録材料：
   【化１】 式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わし、又はＲ１
   　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、アリール基も
   しくは複素環式基を表わし、Ｒ３　，Ｒ４　，Ｒ５　，
   Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　，Ｒ９　及びＲ１０の各々は同
   じか又は異なり、水素又はアルキル基を表わし、Ｒ１１
   及びＲ１２の各々は同じか又は異なり、水素、アルキル
   基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアルキル
   基又はハロゲンを表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々は同
   じか又は異なり、アルキル基、アリール基又は複素環式
   基を表わし、又はＲ１３と、Ｒ１４は一緒になって複素
   環式窒素含有環を閉環するのに必要な原子を表わす； 【化２】 式中Ｒ１　及びＲ２　の各々は水素であり、又はＲ１　
   及びＲ２　の一つが水素を表わし、他がアルキル基、ア
   リール基又は複素環式基を表わし、Ｚは５員又は６員同
   素環式環を閉環するのに必要な原子を表わし、Ｒ３　，
   Ｒ４　，Ｒ５　，Ｒ６　及びＲ７　の各々は同じか又は
   異なり、水素又はアルキル基を表わし、Ｒ１１及びＲ１
   ２の各々は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アル
   コシキ基、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアルキル基、又は
   ハロゲンを表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々は同じか又
   は異なり、アルキル基、アリール基、又は複素環式基を
   表わし、又はＲ１３とＲ１４は一緒になって複素環式窒
   素含有環を閉環するのに必要な原子を表わす； 【化３】 式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わし、又はＲ１
   　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、アリール基又
   は複素環式基を表わし、Ｚ１　及びＺ２　の各々は同じ
   か又は異なり、５員もしくは６員同素環式環を閉環する
   のに必要な原子を表わし、Ｒ７　及びＲ１６の各々は同
   じか又は異なり、水素又はアルキル基を表わし、Ｒ１１
   及びＲ１２の各々は同じか又は異なり、水素、アルキル
   基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアルキル
   基又はハロゲンを表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々は同
   じか又は異なり、アルキル基、アリール基又は複素環式
   基を表わし、又はＲ１３とＲ１４は一緒になって複素環
   式窒素含有環を閉環するのに必要な原子を表わす； 【化４】 式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わし、又はＲ１
   　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、アリール基又
   は複素環式基を表わし、Ｚ１　及びＺ２　の各々は同じ
   か又は異なり、５員もしくは６員同素環式環を閉環する
   のに必要な原子を表わし、Ｙ１　及びＹ２　の各々は同
   じか又は異なり、６員芳香族環を閉環するのに必要な原
   子を表わし、Ｒ１１及びＲ１２の各々は同じか又は異な
   り、水素、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ
   基、Ｎ−ジアルキル基又はハロゲンを表わし、Ｒ１３及
   びＲ１４の各々は同じか又は異なり、アルキル基、アリ
   ール基、複素環式基を表わし、又はＲ１３と、Ｒ１４は
   一緒になって複素環式窒素含有環を閉環するのに必要な
   原子を表わし、Ｒ１７及びＲ１８の各々は同じか又は異
   なり、水素、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲンを
   表わす； 【化５】 式中Ｒ１　及びＲ２　の各々が水素を表わし、又はＲ１
   　が水素を表わし、Ｒ２　がアルキル基、アリール基又
   は複素環式基を表わし、Ｙ１　及びＹ２　の各々は同じ
   か又は異なり、６員芳香族環を閉環するのに必要な原子
   を表わし、Ｒ３及びＲ１０の各々は同じか又は異なり、
   水素又はアルキル基を表わし、Ｒ１１及びＲ１２の各々
   は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アルコキシ基
   、チオアルコキシ基、Ｎ−ジアルキル基又はハロゲンを
   表わし、Ｒ１３及びＲ１４の各々は同じか又は異なり、
   アルキル基、アリール基、複素環式基を表わし、又はＲ
   １３と、Ｒ１４が一緒になって複素環式窒素含有環を閉
   環するのに必要な原子を表わし、Ｒ１７及びＲ１８の各
   々は同じか又は異なり、水素、アルキル基、アルコキシ
   基又はハロゲンを表わす。
2. 【請求項２】　　前記電子写真記録材料が、前記導電性
   支持体上に、請求項１に規定した如き一般式（Ｉ）〜（
   Ｖ）に相当する１種以上のヒドラゾン化合物を含有する
   電荷伝達層と隣接関係で感光性電荷発生層含有すること
   を特徴とする請求項１の電子写真記録材料。
3. 【請求項３】　　前記電子写真記録材料が、導電性支持
   体上に、少なくとも１種の光導電性ｎ型顔料物質及び少
   なくとも１種のｐ型光導電性電荷伝達物質を電気絶縁性
   有機重合体結合剤材料中に含有する負に帯電しうる光導
   電性記録層を含有し、（ｉ）前記ｐ型電荷伝達物質の少
   なくとも一つが前記ヒドラゾン化合物であり、（ｉｉ）
   標準飽和カロメル電極に対して混合物の形で付与したｐ
   型電荷伝達物質の半波酸化電位が０．４００Ｖ以上異な
   らず、（ｉｉｉ）前記記録層が、少なくとも１０１４オ
   ーム・ｍの体積抵抗率を有する前記電気絶縁性有機重合
   体結合剤材料中に分子状に分散している前記ｐ型電荷伝
   達物質０．０１〜４０重量％及び前記ｐ型顔料物質８〜
   ８０重量％を含有し、４〜４０μｍの範囲の厚さを有し
   、（ｉｖ）静電的に帯電した状態で前記記録層が、１０
   ％及び９０％放電に対し、それぞれ４．５倍以下異なる
   導電率増大性電磁放射線に対する露光を必要とすること
   を特徴とする請求項１の電子写真記録材料。
4. 【請求項４】　　前記記録層が５〜３５μｍの範囲の厚
   さを有し、前記ｎ型顔料物質１０〜７０重量％及び前記
   ヒドラゾン化合物１〜３０重量％を含有することを特徴
   とする請求項１又は３の電子写真記録材料。
5. 【請求項５】　　ｎ型顔料が下記の群：ピペリジン、多
   核キノン、キナクリドン、ペリノンを含有するナフタレ
   ン−１，４，５，８−テトラカルボン酸誘導顔料、ｎ型
   イソジゴ及びチオインジゴ染料、ｏ−ジアンとの縮合生
   成物を含むペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
   ン酸誘導顔料、及びビスアゾ、トリスアゾ及びテトラキ
   スアゾ顔料を含むｎ型ポリアゾ顔料の少なくとも１種で
   あることを特徴とする請求項１，３又は４の電子写真記
   録材料。
6. 【請求項６】　　ヒドラゾン化合物が下記一般式：【化
   ６】 （式中Ｒ１　は水素又はフエニル基を表わし、Ｒ１１は
   水素又はメチル基を表わし、Ｒ１３はメチル基、ベンジ
   ル基、フエニル基又は１−ナフチル基を表わし、Ｒ１４
   はフエニル基又は２−ピリジル基を表わし、又はＲ１３
   と、Ｒ１４は一緒になって窒素原子と共に２−メチル−
   インドリニル核を閉環するのに必要な原子を表わす）に
   相当する請求項１〜５の何れか１項の電子写真記録材料
   。
7. 【請求項７】　　ヒドラゾン化合物が下記一般式：【化
   ７】 （式中Ｒ１　はフエニル基を表わし、Ｒ１３はメチル基
   又はフエニル基表わし、Ｒ１４はフエニル基を表わし、
   又はＲ１３と、Ｒ１４は一緒になって窒素原子と共に２
   −メチル−インドリニル核を閉環するのに必要な原子を
   表わす）に相当することを特徴とする請求項１〜５の何
   れか１項の電子写真記録材料。
8. 【請求項８】　　前記ヒドラゾン化合物を樹脂結合剤と
   組合せて付与して前記正電荷伝達層に直接接着する電荷
   伝達層を形成し、二つの層の一つがそれ自体導電性支持
   体によって担持されていることを特徴とする請求項２，
   ６又は７の電子写真記録材料。
9. 【請求項９】　　樹脂結合剤を、セルロースエステル、
   アクリレートもしくはメタクリレート樹脂、ポリビニル
   クロライド、ビニルクロライドの共重合体、ポリエステ
   ル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリエス
   テルカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン
   、スチレン及び無水マレイン酸の共重合体、ブタジエン
   とスチレンの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
   及び少なくとも４０重量％のＮ−ビニルカルバゾール含
   有率を有するＮ−ビニルカルバゾールの共重合体からな
   る群から選択することを特徴とする請求項３，４，５又
   は８の電子写真記録材料。
10. 【請求項１０】正電荷伝達層中の前記ヒドラゾン化合物
    の含有率が、前記層の全重量に対して３０〜７０重量％
    の範囲であることを特徴とする請求項８又は９の電子写
    真記録材料。
11. 【請求項１１】　　電荷伝達層が、光誘起電子−正孔対
    形成のため、（ａ）　ペリルイミド、 （ｂ）　多核キノン、 （ｃ）　キナクリドン、 （ｄ）　ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン
    酸誘導顔料、 （ｅ）　フタロシアニン及びナフタロシアニン、（ｆ）
    　インジゴ及びチオインジゴ染料、（ｇ）　ベンゾチオ
    キサンテン誘導体、（ｈ）　ペリレン−３，４，９，１
    ０−テトラカルボン酸誘導顔料、 （ｉ）　ポリアゾ顔料、及び （ｊ）　スクアリリウム染料、 （ｋ）　ポリメチン染料、 （ｌ）　キナゾリン基を含有する染料、（ｍ）　トリア
    リールメタン染料、及び（ｎ）　１，５−ジアミノ−ア
    ンスラキノン基含有染料からなる群から選択した有機物
    質を含有することを特徴とする請求項２，６，７，８，
    ９及び１０の何れか１項の電子写真記録材料。
12. 【請求項１２】　　導電性支持体が、アルミニウム、鋼
    、黄銅又は導電性増強物質を混入したかそれで被覆され
    た樹脂材料もしくは紙から作られ、支持体が箔、ウエブ
    の形であるか又はドラムの一部であることを特徴とする
    請求項１〜１１の何れか１項の電子写真記録材料。
13. 【請求項１３】　　前記ヒドラゾン化合物が少なくとも
    １００℃の融点を有することを特徴とする請求項１〜１
    ２の何れか１項の電子写真記録材料。