JPH04224853A - 含フッ素溶融樹脂の組成物 - Google Patents

含フッ素溶融樹脂の組成物

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JPH04224853A
JPH04224853A JP40789490A JP40789490A JPH04224853A JP H04224853 A JPH04224853 A JP H04224853A JP 40789490 A JP40789490 A JP 40789490A JP 40789490 A JP40789490 A JP 40789490A JP H04224853 A JPH04224853 A JP H04224853A
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JP
Japan
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fiber
fluorine
examples
weight
containing molten
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JP40789490A
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English (en)
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Kazuo Ishiwari
和夫 石割
Tsuyoshi Miyamori
強 宮森
Yoshihisa Yamamoto
喜久 山本
Seiji Komori
政二 小森
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Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維状フィラーと液晶
ポリマーとを組合せて含フッ素溶融樹脂に混合してなる
含フッ素溶融樹脂組成物に関する。かかる組成物は自動
車分野等における構造材料および摺動材料として有用で
ある。
【0002】
【従来の技術】含フッ素溶融樹脂は、その耐熱性、耐薬
品性(耐ガソリン性)、摺動特性等の優れた特性により
、種々の分野において使用されている。自動車分野にお
いても摺動材料としての用途を中心に使用されている。 含フッ素溶融樹脂を摺動材料として使用する場合、金属
、特に近年は軽量化のために多用されるアルミ合金と組
合せて用いることが多いが、含フッ素溶融樹脂は一般的
に線膨張係数がアルミ合金等の金属に較べて大きく、使
用時の温度変化により、両者が張り合わされている場合
は含フッ素溶融樹脂が金属から剥離するという問題が、
両者が接している場合は隙間が生じるという問題等があ
る。また、含フッ素溶融樹脂は成形収縮率が一般的に大
きいが、このことも例えばアルミ合金等の金属と一体成
形により部品を成形する場合に特に問題となる。更に、
自動車分野での使用に対して、近年使用環境温度の上昇
により材料に対する耐熱性の向上要求がますます厳しく
なっているが、含フッ素溶融樹脂の荷重たわみ温度は必
ずしも高くない。以上の諸理由により、含フッ素溶融樹
脂の自動車分野での使用が限定されているのが現状であ
る。
【0003】上記の欠点を改良する目的で含フッ素溶融
樹脂に各種のフィラー、特に繊維状フィラーを混合する
ことが一般的に行なわれている。例えば、特公昭52−
13816号公報には、エチレン/テトラルオロエチレ
ン共重合体に炭素繊維を混合することによる改良方法が
記載されている。例えば、アルミ合金に近い線膨張率を
有するものを得るためには、含フッ素溶融樹脂に繊維状
フィラーを相当量混合する必要がある。しかし、高含率
に繊維状フィラーを混合すると組成物の溶融粘度が増加
し、極端に成形性が低下する、また成形品の表面状態が
悪化するという欠点がある。成形性を改良するために可
塑剤を添加することが一般的に用いられているが、可塑
剤を添加した場合、剛性、耐熱性等の特性が著しく損な
われる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含フ
ッ素溶融樹脂の持つ特性を損なうことなく、その成形体
に低い線膨張係数、低い成形収縮率、高い荷重たわみ温
度を与え、かつ成形性の良い含フッ素溶融樹脂組成物を
提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、含フッ
素溶融樹脂45〜69重量%、繊維状フィラー30〜5
0重量%および液晶ポリマー1〜10重量%からなる含
有フッ素溶融樹脂組成物に存する。
【0006】本発明の含フッ素溶融樹脂組成物は、良好
な成形性を有し、その形成体に金属に近い低い線膨張係
数、低い成形収縮率、高い荷重たわみ温度を与える。
【0007】含フッ素溶融樹脂は、例えば、テトラフル
オロエチレン/フルオロアルキルビニルエーテル共重合
体(以下、「PFA」という)、テトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン(以下、「FEP」とい
う)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピ
レン/フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下
、「EPE」という)、テトラフルオロエチレン/エチ
レン共重合体(以下、「ETFE」という)、ポリビニ
リデンフルオライド(以下、「PVDF」という)、ポ
リクロロトリフルオロエチレン(以下、「PCTFE」
という)などである。
【0008】PFAは、テトラフルオロエチレンと式:
CF2=CF−O−Rf [式中、Rfは炭素数1〜10のフルオロアルキル基で
ある。]で示されるフルオロアルキルビニルエーテルの
少なくとも1種の共重合体であり、好ましいPFAはテ
トラフルオロエチレン99.5〜92重量%とフルオロ
アルキルビニルエーテル0.5〜8重量%から成る。F
EPは、好ましくは、テトラフルオロエチレン96〜8
7重量%とヘキサフルオロプロピレン4〜13重量%か
ら成る。ETFEは、好ましくは、テトラフルオロエチ
レン90〜74重量%とエチレン10〜26重量%から
成る。
【0009】含フッ素溶融樹脂は、これら重合体の性質
を損なわない範囲で他のモノマーを含んでも良い。他の
モノマーは、例えば、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、フルオロアルキルビニルエーテル
、パーフルオロアルキル(C1〜C10)エチレン、パ
ーフルオロアルキル(C1〜C10)アリルエーテルお
よび式:CF2=CF[OCF2CFX(CF2)m]
nOCF2(CF2)pY[式中、Xはフッ素またはト
リフルオロメチル基、Yはハロゲン、mは0または1(
ただし、mが1の場合、Xはフッ素に限る)、nは0〜
5の数、pは0〜2の数である。]で示される化合物で
ある。
【0010】繊維状フィラーは、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カ
リウムウイスカ、ポリアミド繊維、フェノール繊維等で
ある。特に炭素繊維が好ましい。炭素繊維は、例えば、
レーヨン、PAN(ポリアクリロニトリル)、およびピ
ッチ等を出発原料として得られる炭素含有率90重量%
以上の繊維状物質である。繊維状フィラーにおいて、繊
維長は20〜100μm、アスペクト比が3〜300で
あることが好ましい。繊維状フィラーの添加量は30〜
50重量%、好ましくは35〜45重量%である。30
重量%よりも少ない場合、低線膨張係数、低成形収縮率
、高い荷重たわみ温度が得られない。50重量%を越え
る場合には、含フッ素溶融樹脂の持つ性質、例えば、成
形加工性が損なわれ、充填効果が得られにくくなる。
【0011】液晶ポリマーは、異方性溶融形態を示すポ
リマーを意味する。液晶ポリマーは、例えば、芳香族/
脂肪族ポリエステル、全芳香族ポリエステル、芳香族ポ
リアゾメチン、ポリイミドエステル等である。芳香族/
脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との共重合体が
ある。全芳香族ポリエステルとしては、例えば、パラヒ
ドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトールと
の共重合体、パラヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸お
よび6−ヒドロキシ−2−ナフトールとの共重合体があ
る。芳香族ポリアゾメチンとしては、例えば、ポリ(ニ
トリロ−2−メチル−1,4−フェニレンニトロエチリ
ジン)がある。ポリイミドエステルとしては、例えば、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸および
4−(4’−ヒドロキシフタルイミド)フェノールの共
重合体、又はジフェノールと4−(4’−ヒドロキシフ
タルイミド)安息香酸の共重合体がある。液晶ポリマー
は、これらの中から限定なく使用できるが、含フッ素溶
融樹脂組成物の混練り、成形温度を考慮して選定する必
要がある。液晶ポリマーの充填量は1〜15重量%、好
ましくは3〜12重量%である。1重量%よりも少ない
場合、成形性改良の効果がない。15重量%を越える場
合、液晶ポリマーが形成するフィブリルが微細化しがた
く成形体の物理的緻密さが得られなくなり、繊維状フィ
ラーの充填による効果を阻害することがある。
【0012】本発明の含フッ素溶融樹脂組成物は、本発
明の目的を損なわないかぎり、無機又は有機の補強用充
填材や、潤滑剤、顔料、増量剤、安定剤などの種々の添
加剤を含有してもよい。
【0013】本発明の樹脂組成物の調製に際して、通常
公知の混合方法が採用される。例えば、各成分をV型ブ
レンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサーなどの混合
機で混合した後、さらに二軸押出機等の溶融混練装置を
用いて混合し、ペレット化することができる。こうして
得られたペレットは、通常用いられている熱可塑性樹脂
を成形する成形機、例えば、射出成形機、圧縮成形機、
押出成形機などによって所望形状の成形物、例えば、板
状体、フィルム等に成形することができる。
【0014】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらの実施例により本発明が限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例によって得られた組
成物の物性を下記の試験方法により評価した。
【0015】[試験方法] 1)外観 以下の評価基準に従って試料表面を目視判定した。 〇:  表面が平滑でかつフローマーク等がない状態△
:  表面は平滑であるが、フローマーク等が生じてい
る状態 ×:  表面が平滑でない状態
【0016】2)曲げ試験 オリエンテック社製テンシロン万能試験機を用い、JI
S  K6911に従って、室温下、曲げ速度2mm/
minで曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。
【0017】3)荷重たわみ温度 安田精機製熱変形温度測定装置を用い、ASTM  D
648に従って、荷重18.6kgf/cm2で荷重た
わみ温度を測定した。
【0018】4)成形収縮率 ASTM  D955に従って、流れ方向および流れに
直角方向の成形収縮率を測定した。
【0019】5)溶融粘度 島津製作所製高化式フローテスターを用い、所定温度(
ETFE組成物:300℃、PVDF組成物:260℃
)で溶融粘度を測定した。
【0020】6)線膨張係数 理学電気製TMAを用い、荷重10gで線膨張係数を測
定した。
【0021】7)摩擦・摩耗試験 東京試験機製作所製ピンオンディスク型摩擦・摩耗試験
機を用い、相手材としてアルミ合金(ADC−12)を
用い、JIS  K7218に従って、摩擦摩耗試験を
行った。動摩擦係数を面圧:15(kg/cm2)、速
度:30(m/min)の条件で測定した。面圧:15
(kg/cm2)、速度:30(m/min)で距離:
1.8km摺動させた後の試験片の摩耗長さを測定し、
摩耗量とした。
【0022】実施例1および2 ピッチ系炭素繊維(呉羽化学製「M−207S」、繊維
長:700μm、アスペクト比:48)と液晶ポリマー
(ポリプラスチック社製「ベクトラA950」)とを、
ETFE粉末(ダイキン工業製「ネオフロンETFE 
 EP521」)と共に表1に示す量であらかじめヘン
シェルミキサーで均一に混合した後、異方向二軸押し出
し機を用いて270〜300℃で溶融混合し、成形用ペ
レットを得た。得られたペレットを射出成形機(シリン
ダー温度:280〜310℃、金型温度:110℃)に
供給し、各試験用試験片を射出成形した。試験片につい
て上記の試験方法により物性を測定した。得られた結果
を表2に示す。
【0023】比較例1 液晶ポリマーを用いない以外は、実施例1と同様の手順
を繰り返した。結果を表2に示す。
【0024】実施例3 ETFE粉末に代えてPVDF粉末(ダイキン工業社製
「ネオフロンPVDFVP810」)を用い、実施例1
と同様の手順を繰り返した。混練温度は240〜260
℃、シリンダー温度は260〜280℃、金型温度は1
00℃であった。結果を表2に示す。
【0025】比較例2 液晶ポリマーを用いない以外は、実施例3と同様の手順
を繰り返した。結果を表2に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】表2より明らかなように、液晶ポリマーを
添加することによって、表面状態が向上しており、溶融
粘度が低下し、成形性が向上していることが分かる。本
発明の組成物の荷重たわみ温度、成形収縮率、摺動特性
は、液晶ポリマーを添加してもほとんど低下しておらず
、充分なレベルにある。本発明の組成物の線膨張係数は
、低く、アルミ合金とほぼ同程度の大きさになっている
ものもある。
【0029】
【発明の効果】本発明は、含フッ素溶融樹脂に液晶ポリ
マーを添加することによって、溶融粘度を低下させ、繊
維状フィラーの高充填を可能にする。繊維状フィラーの
補強効果により、その形成体は高い荷重たわみ温度、低
い成形収縮率を有し、さらには、アルミ合金等の金属に
線膨張係数を一致させることができる。本発明の組成物
は、摺動材料、構造材料として有用である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  含フッ素溶融樹脂45〜69重量%、
    繊維状フィラー30〜50重量%および液晶ポリマー1
    〜15重量%からなる含フッ素溶融樹脂組成物。
  2. 【請求項2】  繊維状フィラーが、繊維長20〜10
    00μm、アスペクト比3〜300である請求項1記載
    の含フッ素溶融樹脂組成物。
  3. 【請求項3】  繊維状フィラーが炭素繊維である請求
    項1記載の含フッ素溶融樹脂組成物。
JP40789490A 1990-12-27 1990-12-27 含フッ素溶融樹脂の組成物 Pending JPH04224853A (ja)

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EP19910122287 EP0492645A2 (en) 1990-12-27 1991-12-27 Fluorine-containing meltable resin composition

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996014359A1 (en) * 1994-11-04 1996-05-17 Daikin Industries, Ltd. Molten fluororesin composition
JP2006160925A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 脂肪族ポリエステル樹脂組成物
JP2008121897A (ja) * 1998-09-08 2008-05-29 Nsk Ltd 転がり軸受
WO2020008923A1 (ja) * 2018-07-02 2020-01-09 清華大学 含フッ素樹脂組成物およびその製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000077159A (ko) * 1999-05-10 2000-12-26 고오사이 아끼오 액정 폴리에스테르 수지 조성물
US7531113B2 (en) 2004-05-28 2009-05-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Abrasion resistant fluoropolymer compositions containing micropulp

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996014359A1 (en) * 1994-11-04 1996-05-17 Daikin Industries, Ltd. Molten fluororesin composition
JP2008121897A (ja) * 1998-09-08 2008-05-29 Nsk Ltd 転がり軸受
JP2006160925A (ja) * 2004-12-08 2006-06-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 脂肪族ポリエステル樹脂組成物
WO2020008923A1 (ja) * 2018-07-02 2020-01-09 清華大学 含フッ素樹脂組成物およびその製造方法
CN112352015A (zh) * 2018-07-02 2021-02-09 清华大学 含氟树脂组合物及其制造方法
JPWO2020008923A1 (ja) * 2018-07-02 2021-03-11 清華大学 含フッ素樹脂組成物およびその製造方法
US12180358B2 (en) 2018-07-02 2024-12-31 Tsinghua University Fluorine-containing resin composition and method for production thereof

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