JPH04225945A - ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途 - Google Patents
ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途Info
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- JPH04225945A JPH04225945A JP3140999A JP14099991A JPH04225945A JP H04225945 A JPH04225945 A JP H04225945A JP 3140999 A JP3140999 A JP 3140999A JP 14099991 A JP14099991 A JP 14099991A JP H04225945 A JPH04225945 A JP H04225945A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、養殖または定置用の漁
網、およびこれらに使用される浮き子、ロープなどの資
材、さらに船底、水中構築物などに対して、水棲汚損生
物の付着を防止するための重金属を含まない低公害性の
水中防汚組成物の防汚成分として有用なドデシルグアニ
ジン水難溶性塩およびそれを含有する水中防汚剤に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】養殖用または定置用の漁網類や船底、水
中構築物などは海中に長期間保持されるために、海草類
、フジツボ、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの海
棲汚損生物の付着が激しく、これらの経済的運用を妨げ
ており、それらの保守に多大の労力と費用をかけている
のが現状である。この対策として種々の研究、提案がな
されているが、実用的には一連の有機錫化合物や亜酸化
銅が有効であることが知られている。しかし、これらの
有機錫化合物は概して毒性が強く、これらを含有する商
品を不用意に取扱うと取扱い者に障害を及ぼす恐れがあ
り、また環境対策上好ましくないなどの欠点がある。 亜酸化銅は海水中に溶出して、銅イオンまたは銅化合物
として残留するため、環境に好ましくない影響を及ぼす
恐れがある。また溶剤に溶けないため、漁網防汚剤とし
て実用的で、作業性のよい製剤にすることが困難等の欠
点がある。 【０００３】このような理由から重金属を含まない低公
害性の水中防汚剤の出現が望まれている。たとえば、特
公昭５１−１０８４９号公報にはベンゾチアゾール化合
物を有効成分とする水中防汚塗料が、特開昭６０−３８
３０６号公報、特開昭６３−２８４２７５号公報、特公
平１−１１６０６号公報にはテトラアルキルチウラムジ
スルフィド化合物とその他の水中防汚剤化合物とを組合
わせた種々の漁網用防汚剤、防汚塗料組成物、漁網防汚
用溶液が、特公昭６１−５０９８４号公報には３−イソ
チアゾロン化合物を有効成分とする海洋構築物の汚染防
止剤がそれぞれ開示されている。しかし、これらの水中
防汚剤は、いずれも水中汚損生物に対する付着阻止効果
が弱いため、さらに多種多様な汚損生物に対して強く、
広範な防汚効果を発揮する実用的な水中防汚剤の開発が
望まれている。一方、特公昭４４−３２００５号公報に
は微生物の阻害剤としてドデシルグアニジン塩酸塩が静
細菌性紙に使用されることが、特開昭５２−７６８６７
号公報にはドデシルグアニジン塩酸塩を含有したフィル
ムまたはシートにより工業材料その他の物品の微生物に
よる障害を防止する方法が開示されている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は重金属を含ま
ない低公害性で、しかも多種多様の水中付着生物に対し
、すぐれた付着防止効果を示す実用的な水中防汚剤およ
びその有効成分としての新規な化合物を提供することを
目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来の水中防汚剤の諸欠点を除き、低毒性で環境汚染の
恐れが少ない重金属を含まない、安全性が高く、作業性
のよい水中防汚剤を鋭意研究の結果、ドデシルグアニジ
ン水難溶性塩がすぐれた防汚効果を示すことを見出し、
本発明を完成するに至った。ドデシルグアニジンは不安
定で通常は、塩酸塩、酢酸塩として使用される。たとえ
ば、ドデシルグアニジン塩酸塩は水溶性殺菌剤として使
用されている。本発明者らは、ドデシルグアニジンの殺
菌性に着目し、ドデシルグアニジン水溶性塩類の海棲汚
損生物に対する活性を検討した結果、汚損生物に対して
付着阻止効果を発揮するが、水溶性であるため、本発明
のように水中で使用することを目的とする場合は、容易
に溶出してしまい不向きであることを見出した。そこで
本発明者らは、ドデシルグアニジンの作用および水また
は有機溶剤に対する溶解性、粘接着性等に注目し、ドデ
シルグアニジン水難溶性塩を調製したところ、海棲汚損
生物に対してすぐれた防汚効力を有し、かつ製剤性のよ
いことを見出し、本発明を完成させるに至った。 【０００６】すなわち、本発明は（１）ドデシルグアニ
ジンとロジン、オレイン酸、ナフテン酸またはサリチル
酸から選ばれる酸との新規なドデシルグアニジン水難溶
性塩、（２）ドデシルグアニジン水難溶性塩を含有する
ことを特徴とする水中防汚剤、（３）ドデシルグアニジ
ン水難溶性塩と、（ｉ） ２−（チオシアノメチルチオ
）ベンゾチアゾール、（ｉｉ）一般式 【化４】 （式中、Ｒは炭素数１〜４個のアルキルを示す。）によ
り表わされる化合物の１種以上、および（ｉｉｉ） 一
般式【化５】 〔式中、Ｘ１ およびＸ２ は同一または異なって水素
、ハロゲンまたは炭素数１〜４個のアルキルを示し（た
だし、Ｘ１ およびＸ２ の少なくとも１つはハロゲン
であり、さらにＸ１ およびＸ２ の１つがハロゲン以
外であるとき、ＵＶ法で測定した化合物の溶解度は０．
５〜５００ｐｐｍである）、Ｙは （ａ） 炭素数１〜１８個の非置換アルキル、（ｂ）
少なくとも１個の水素が、ハロゲン、ヒドロキシ、シア
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミ
ノ、ハロフェニルアミノ、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル、アルコキシ、アリールオキシ、モルホリノ、ピ
ペリジノ、ピロリドニル、カルバモイルオキシまたはイ
ソチアゾロニルによって置換された置換アルキル（ただ
し、その置換アルキル中の炭素の総数は１８個を超えな
い）、 （ｃ） 炭素数２〜１８個の非置換アルケニルまたはハ
ロ置換アルケニル、 （ｄ） 炭素数２〜１８個の非置換アルキニルまたはハ
ロ置換アルキニル、 （ｅ） 環構成炭素数３〜６個の炭化水素環を有し、総
炭素数が１２個までの非置換シクロアルキルまたはアル
キル置換シクロアルキル、 （ｆ） アラルキル中の炭素の総数が１０個を超えない
非置換アラルキルまたはハロゲン、低級アルキルもしく
は低級アルコキシで置換されたアラルキル、または、（
ｇ） アリール中の炭素の総数が１０個を超えない非置
換アリールまたはハロゲン、フェノキシ、ヒドロキシ、
トリハロメチル、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキ
シもしくは低級アルコキシカルボニルで置換されている
アリールを示す。〕により表わされるイソチアゾロン化
合物の１種以上から選ばれる（ｉ）から（ｉｉｉ） の
化合物の１種類以上を有効成分として含有することを特
徴とする水中防汚剤ならびに（４）一般式 【化６】 （式中、Ｒ１ は炭素数１〜２０個のアルキルを示し、
ｎは２〜１０の整数を示す。）により表わされる化合物
の１種以上を含有することを特徴とする前記（２）また
は（３）記載の水中防汚剤に関する。 【０００７】本発明により提供されるドデシルグアニジ
ン水難溶性塩とは、水に対する溶解度が室温で０．１ｍ
ｇ／ｍｌ以下のものであって、不溶性塩も含む。より具
体的にはロジン塩、オレイン酸塩、ナフテン酸塩、ｎ−
オクチル酸塩（カプロン酸塩ともいう）、安息香酸塩、
サリチル酸塩などがあげられる。 【０００８】これらの塩のうち、ドデシルグアニジンロ
ジン塩は、たとえばドデシルグアニジン塩酸塩などの水
溶性塩の水溶液をアルカリ、たとえば水酸化ナトリウム
で中和した後にロジン、たとえばロジンＷＷ（酸価１７
０）のキシレン溶液中に入れ、加熱下数時間反応させた
後、キシレン層を分液し、水洗後、キシレンを適量留去
し、ドデシルグアニジンロジン塩キシレン溶液として得
られる。用いるロジンの量は有機溶剤への相溶性向上の
ためには、ドデシルグアニジンに対し、過剰が好ましく
、通常１．２〜５モル倍使用される。得られたドデシル
グアニジンロジン塩は褐色の樹脂状物でキシレン、ケロ
シンなどの有機溶剤に可溶であり、成分を固着、あるい
は成分の溶出を制御する樹脂類ともすぐれた相溶性を有
する。なお、本発明のドデシルグアニジンロジン塩はド
デシルグアニジンアビエチン酸塩も含む。また、オレイ
ン酸塩やナフテン酸塩も同様に対応する塩酸塩などの水
溶性塩水溶液を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和
した後、オレイン酸やナフテン酸のキシレン溶液中に入
れ、加熱下数時間で反応させ、反応後、キシレン層を分
液して水洗し、溶媒を適量留去することにより、キシレ
ン溶液として得られる。他の有機溶剤（具体例：ソルベ
ントナフサ、プソイドクメン、イソプロパノール、ブタ
ノール、メチルイソブチルケトンなど）も反応に使用で
きる。ｎ−オクチル酸塩、安息香酸塩またはサリチル酸
塩は、ドデシルグアニジン塩酸塩と対応する酸とをトル
エン、水、メタノールなどからなる溶媒中に加え、これ
に水酸化ナトリウムなどのアルカリを加えて、次いで加
熱下、数時間で反応させることにより有機層から得るこ
とができる。 【０００９】水中防汚剤中のドデシルグアニジン水難溶
性塩の配合量は、水中防汚剤の適用対象物、適用環境に
よって任意に変更でき、特に限定されるものではない。 通常、これらの配合量は１００部中に３〜３０部、望ま
しくは５〜２０部である。 〔化４〕により表わされる化合物は、たとえば、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトライソプロピルチウラムジスルフィド
、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィドなどがあげ
られるが、特にこれらに限定されるものではない。 〔化５〕により表わされる化合物は、たとえば、４，５
−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、
５−クロロ−２−ｎ−デシル−３−イソチアゾロン、４
，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−３−イ
ソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロフ
ェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２
−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロ
ロ−２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−
イソチアゾロン、４，５−ジブロモ−２−（４−クロロ
ベンジル）−３−イソチアゾロン、４−メチル−５−ク
ロロ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソチア
ゾロン、５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル
）−３−イソチアゾロンなどがあげられるが、特にこれ
らに限定されるものではない。本発明によるドデシルグ
アニジン水難溶性塩と、２−（チオシアノメチルチオ）
ベンゾチアゾール、〔化４〕の化合物の１種以上および
〔化５〕の化合物の１種以上から選ばれる化合物の１種
類以上を含有する水中防汚剤において、有効成分化合物
の総配合量は１００部中、３〜３０部、望ましくは５〜
２０部である。その各有効成分の混合比は、要求される
防汚性能および使用環境の条件により任意にできる。さ
らに、既知の有効かつ安全である有効成分を配合しても
よく、種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効
果を期待できる。 また、〔化６〕により表わされる化合物は、たとえば、
ジエチルペンタスルフィッド、ジプロピルテトラスルフ
ィッド、ジ第３級ブチルジスルフィッド、ジ第３級ブチ
ルテトラスルフィッド、ジ第３級アミルテトラスルフィ
ッド、ジ第３級ノニルペンタスルフィッド、ジ第３級ド
デシルペンタスルフィッド、ジノナデシルテトラスルフ
ィッドなどがあげられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。また、それらの混合物であってもよい。 【００１０】本発明の水中防汚剤は一般には塗料、溶液
の形態で使用され通常の方法で容易に製造できる。たと
えば、漁網用防汚剤は、ドデシルグアニジン水難溶性塩
単独またはドデシルグアニジン水難溶性塩と２−（チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、〔化４〕の化合
物の１種以上および〔化５〕の化合物の１種以上から選
ばれる化合物の１種類以上に樹脂を加えて、溶剤で溶解
すればよい。必要に応じ着色剤、各種調整剤（たとえば
、〔化６〕の化合物の１種以上およびフタル酸ジオクチ
ルなど）を添加してもよい。ここで、使用される樹脂は
たとえば、ロジン、アクリル、ポリブテン、塩化ゴム、
塩化ビニル、アルキッド、クマロン、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂などがあげられる。また、溶剤としては、キシ
レン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、ブタノール
、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ジエチ
ルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレンなどがあ
げられる。船底に適用する場合は、さらに、亜酸化銅、
弁柄、タルク、硫酸バリウムなどの海水不溶性顔料を加
えて塗料の形態で使用できる。 【００１１】 【実施例】以下、製造例、実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の配合
は重量％を示す。 【００１２】製造例１ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）５０
ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完
全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコ
にドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇおよ
び水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５分間
攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液１３
０ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると褐色樹脂状のド
デシルグアニジンロジン塩が得られる。 ＩＲ吸収（ｃｍ −１）：３１５０，３３５０，１５３
０，１３８０ 製造例２ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）３７
．５ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しなが
ら完全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラ
スコにドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇ
および水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５
分間攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶
液に加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応
後、分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液
しキシレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤
褐色のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液
１０４ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂
状のドデシルグアニジンロジン塩が得られる。ＩＲ値は
製造例１のものと同一であった。 製造例３ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）３０
ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完
全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコ
にドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇおよ
び水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５分間
攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液８９
ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂状のド
デシルグアニジンロジン塩が得られる。ＩＲ値は製造例
１のものと同一であった。 製造例４ ５００ｍｌフラスコにアビエチン酸３０．２ｇ、キシレ
ン１００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレ
ンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコにドデシル
グアニジン塩酸塩２０％水溶液１３１．８ｇおよび水酸
化ナトリウム３％水溶液１３３．３ｇを加え、５分間攪
拌した後、本溶液を上記のアビエチン酸キシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンアビエチン酸塩５０％キシレン溶
液１２８ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹
脂状のドデシルグアニジンアビエチン酸塩６４ｇが得ら
れる。ＩＲ値は製造例１のものと同一であった。 【００１３】製造例５ ２０００ｍｌフラスコにオレイン酸８４．８ｇ、キシレ
ン６００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレ
ンに溶解させる。一方、１０００ｍｌフラスコにドデシ
ルグアニジン塩酸塩１０％水溶液７９１ｇおよび水酸化
ナトリウム１０％水溶液１２０ｇを加え、５分間攪拌し
た後、本溶液を上記のオレイン酸キシレン溶液に加える
。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、分液し
キシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキシレン
層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、淡黄色のドデ
シルグアニジンオレイン酸塩５０％キシレン溶液３０６
．４ｇを得た。キシレンを減圧濃縮するとドデシルグア
ニジンオレイン酸塩の白色結晶１５３．２ｇが得られる
。この結晶をトルエンより再結晶すると、融点１１７〜
１１９℃のドデシルグアニジンオレイン酸が得られる。 製造例６ ２０００ｍｌフラスコにナフテン酸８０ｇ、キシレン６
００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレンに
溶解させる。一方、１０００ｍｌフラスコにドデシルグ
アニジン塩酸塩１０％水溶液を１７９ｇおよび水酸化ナ
トリウム１０％水溶液１１１．２ｇを加え、５分間攪拌
した後、本溶液を上記のナフテン酸キシレン溶液に加え
る。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、分液
しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキシレ
ン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色のド
デシルグアニジンナフテン酸塩５０％キシレン溶液２８
０ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂状の
ドデシルグアニジンナフテン酸塩１４０ｇが得られる。 この樹脂状物にアセトンを加え、再結晶すると白色結晶
で、融点１２０〜１２５℃のドデシルグアニジンナフテ
ン酸が得られる。 製造例７ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、ｎ−オクチル酸２．８８ｇ、トルエン１００ｍｌ
、水５０ｍｌおよびメタノール５０ｍｌを加え、攪拌下
１０％水酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下
後６０℃で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン
層を５０ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧
濃縮すると７．８ｇの白色結晶が得られる。アセトンで
再結晶すると、融点１４０〜１４１℃のドデシルグアニ
ジンｎ−オクチル酸塩が得られる。 製造例８ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、安息香酸２．４４ｇ、トルエン１００ｍｌ、水５
０ｍｌおよびメタノール５０ｍｌを加え、攪拌下１０％
水酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下後６０
℃で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン層を５
０ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧濃縮す
ると、７．２ｇの白色結晶が得られる。キシレンで再結
晶すると、融点６９．５〜７０℃のドデシルグアニジン
安息香酸塩が得られる。 製造例９ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、サリチル酸２．７６ｇ、トルエン１００ｍｌ、水
５０ｍｌ、メタノール５０ｍｌを加え、攪拌下１０％水
酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下後６０℃
で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン層を５０
ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧濃縮する
と、７．３ｇの白色結晶が得られる。キシレンで再結晶
すると、融点１０４〜１０４．５℃のドデシルグアニジ
ンサリチル酸塩が得られる。 【００１４】実施例１ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３０％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３０％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
２７％ ブタノール
３％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４４％ キシレン
３７％処方例５ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ロジン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４０％ キシレン
３５％処方例６ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４５％ キシレン
２５％ ブタノール
５％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ロジン
５％ 塩化ゴム
１０％ ジオクチルフ
タレート
５％
キシレン
６０％処方例８ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２０％ ロジン
５
％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４
０％ キシレン
３５％処方例９ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２０％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ ブタノール
３％
キシレン
２７％【００１５】実施例２ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ５０％ 弁柄
１０％ タルク
５％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ３０％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ３０％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ 亜酸化銅
３
０％ 弁柄
１０％ タルク
６％ 硫酸バリウム
４％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ ト
リクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例５ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）５０％ 弁柄
１０
％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％
【００１６】実施例３ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３５％処
方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３５％処
方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３０％
ブタノール
５％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフ
ィッド
５％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
４８％ キシレン
３２
％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ ２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾチアゾール
６％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ キシレン
３６％
処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ ２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾチアゾール
７％ ジ第３級ノニルペンタスル
フィッド
５％ アクリル樹脂（５０％
キシレン液）
５０％ キシレン
３
２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
３％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３３％処
方例８ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）１０％ ２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％【００１
７】実施例４ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練し、船
底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％
タルク
３％ 硫酸バリウム
５
％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方
例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１３％
タルク
３％ 硫酸バリウム
５
％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方
例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
１５％
弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレ
ジルホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁
柄
５％ タルク
１
０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレ
ジルホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例６ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２５％ ２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％ タル
ク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１１％ 塩化ゴム
５
％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％【００１８
】実施例５ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ ロジン
３％ キシレン
２７％ ブタノ
ール
５％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ ジ第３級ノニル
ペンタスルフィッド
５％ アクリル樹
脂（５０％キシレン液）
４８％ キシレン
３２％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ テトラエチルチウ
ラムジスルフィド
６％ アクリル樹脂
（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ テトラエチルチウ
ラムジスルフィド
７％ ジ第３級ノニ
ルペンタスルフィッド
５％ アクリル
樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレ
ン
３２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
３％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３３％【００１９】実施例６ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
１２％ 弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バ
リウム
５％ ロジン
１１％ 塩化
ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
１２％ 弁柄
１３％ タルク
３％ 硫酸バ
リウム
５％ ロジン
１３％ 塩化
ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
８％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロ
ジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
８％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロ
ジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％【００２０】
実施例７ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３２％ ブタノー
ル
３％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ５−クロロ−２−ｎ
−デシル−３−イソチアゾロン
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフィ
ッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
４８％ キシレン
３２％
処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ ４，５ −ジクロ
ロ−２−（４−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン
６％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ ５−クロロ−２−
（３，４ −ジクロロフェニル）−３−イソチアゾロン
７％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
３％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３３％【００２１】
実施例８ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−イソ
チ アゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
８％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジ
ン
１５％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジブロモ−
２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
１５％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
１０％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
１０％ タルク
１５％ 硫酸
バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩
化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
５％【００２２】実施例９ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
３０
％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
３０
％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
２７
％ ブタノール
３％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １４％ ジ第３級ノニルペンタス
ルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
４４％ キシレン
３７％処方例５ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４０％ キシレン
３５％処方例６ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ジ第３級ノニルペンタス
ルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
４５％ キシレン
２５％ ブタノール
５％処方例７ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
５％ 塩化ゴム
１０％ ジオクチルフタレ
ート
５％
キシレン
６０％処方例８ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
４０
％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ キシレン
３５％処方例９ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
４０
％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ キシレン
３５％【００２３】実施例
１０ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ５０％ 弁柄
１
０％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１
％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ３０％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ３０％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例４ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ 亜酸化銅
３０％
弁柄
１０％ タルク
６％ 硫酸バリウム
４％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリク
レジルホスフェート
３
％ キシレン
１１％処方例５ 製造例７のドデシルグアニジンｎ−オクチル酸塩
２５％ 弁柄
１０％ タルク
５％
硫酸バリウム
５％ ロジン
１１
％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホス
フェート
３％ キシ
レン
３６％処方例６ 製造例８のドデシルグアニジン安息香酸塩
１５％
亜酸化銅
２０％ 弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２６
％処方例７ 製造例９のドデシルグアニジンサリチル酸塩
２０％ 亜
酸化銅
１５％ 弁柄
５
％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２６％
【００２４】 実施例１１ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用
防汚剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
２９％処方例
２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
２９％処方例
３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ロジン
４０％ キ
シレン
３４％ ブタノール
５％処方
例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッ
ド
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
４８％ キシレン
２６％処
方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ８％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
６％ ロジン
４０％
キシレン
４６％処方例６ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ６％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
７％ ジ第３級ノニルペンタスルフィ
ッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ キシレン
３２％
処方例７ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １４％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
３％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
３３％処方例
８ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
３５％処方例
９ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ロジン
４０％ キ
シレン
３４％ ブタノール
５％処方
例１０ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ８％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
６％ ロジン
４０％
キシレン
４６％【００２５】実施例１２ 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％ タ
ルク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１３％ タ
ルク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
１０％
硫酸バリウム
５％ ロジン
１１
％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホス
フェート
３％ キシ
レン
２０％処方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例６ 製造例７のドデシルグアニジンｎ−オクチル酸塩
１０％ ２−（
チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジ
ン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％【００２６】実
施例１３ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３４％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３４％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ ロジン
３％ キシレン
２６％ ブタノール
５％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４８％ キシレン
３２％処方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
８％ ロジン
４０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
８％ ロジン
４０％ キシレン
３６％処方例７ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ ロジン
４０％ キシレン
４０％処方例８ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ ロジン
４０％ キシレン
４０％【００２７】実
施例１４ 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
１２％ 弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バリウ
ム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２
１％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
１２％ 弁柄
１３％ タルク
３％ 硫酸バリウ
ム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２
１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
８％ 亜酸化銅
１
５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
１０％ 亜酸化銅
１５
％ 弁柄
５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例５ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
８％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例６ 製造例８のドデシルグアニジン安息香酸塩
１２％
テトラメチルチウラムジスルフィド
８％
亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％処方例７ 製造例９のドデシルグアニジンサリチル酸塩
１２％ テ
トラメチルチウラムジスルフィド
１２％
弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジ
ルホスフェート
３％
キシレン
３４％【００２８】 【発明の効果】〔実験１〕本発明の実施例１の漁網用防
汚剤をそれぞれ、ポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６
３年７月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍ
に浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査し
た。この結果を下記の基準により評価した。 【００２９】 【表１】 【００３０】比較例処方は次の通りである。 比較例１ トリブチル錫メタアクリレート共重合体（５０％キ
シレン液） ２０％ キシレン
８
０％比較例２ トリブチル錫メタアクリレート共重合体（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
１０％ キシレン
７０％結果を第１表に示す。 【００３１】 【表２】 【００３２】以上、第１表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンロジン塩（ドデシルグアニジンアビエチ
ン酸塩を含む）を含有する水中防汚剤は持続性のある実
用的な防汚効果を示した。 【００３３】〔実験２〕本発明の実施例２の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年６月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。 比較例１ 亜酸化銅
４０％ 弁柄
８％ タルク
５％ ロジン
１０％ 塩化ゴム
６％ ト
リクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％結果を第２表に示す
。表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。 【００３４】 【表３】 【００３５】以上、第２表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンロジン塩（ドデシルグアニジンアビエチ
ン酸塩を含む）を含有する水中防汚剤は持続性のある実
用的な防汚効果を示した。 【００３６】〔実験３〕本発明の実施例３の漁網用防汚
剤をそれぞれ、ポリエチレン製無結節網（６節、４００
デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後に、昭和６
３年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍ
に浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査し
た。結果は実験１の基準により評価した。なお、用いた
比較例１および２は実験１に記載の比較例１および２と
それぞれ同一処方である。結果を第３表に示す。 【００３７】 【表４】 【００３８】以上、第３表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチア
ゾールを配合することによって防汚効果にすぐれ、かつ
持続性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安
全性の高い漁網用防汚剤を提供できることが判明した。 【００３９】〔実験４〕本発明実施例４の船底防汚塗料
を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２回
塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊田
辺湾内の深度１．５ｍの海中に、昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。なお、用いた比較例１は実験
２の比較例１と同一処方である。結果を第４表に示す。 表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。 【００４０】 【表５】 【００４１】以上、第４表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチア
ゾールを配合することによって防汚効果にすぐれ、かつ
持続性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安
全性の高い船底防汚塗料を提供できることが判明した。 【００４２】〔実験５〕本発明の実施例５の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６３年
８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸
海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、
用いた比較例１および２は、実験１に記載の比較例１お
よび２とそれぞれ同一処方である。結果を第５表に示す
。 【００４３】 【表６】 【００４４】以上、第５表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と〔化４〕で表わされる化合物を有効成分と
する漁網用防汚剤は持続性のある実用的な効果を示すと
共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を提供できること
が判明した。 【００４５】〔実験６〕本発明の実施例６の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。結果を第６表に示す。また、
表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。な
お、用いた比較例１は、実験２に記載の比較例１と同一
処方である。 【００４６】 【表７】 【００４７】上記第６表に示した通り、本発明のドデシ
ルグアニジンロジン塩と〔化４〕により表わされる化合
物を有効成分とする船底防汚塗料は持続性のある実用的
な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を
提供できることが判明した。 【００４８】〔実験７〕本発明の実施例７の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６３年
８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸
海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、
用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１およ
び２とそれぞれ同一処方である。結果を第７表に示す。 【００４９】 【表８】 【００５０】以上、第７表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と〔化５〕で表わされるイソチアゾロン化合
物を有効成分とする漁網用防汚剤は持続性のある実用的
な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を
提供できることが判明した。 【００５１】〔実験８〕本発明の実施例８の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。結果を第８表に示す。また、
表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。な
お、用いた比較例１は、実験２に記載の比較例１と同一
処方である。 【００５２】 【表９】 【００５３】上記第８表に示した通り、本発明のドデシ
ルグアニジンロジン塩と〔化５〕により表わされるイソ
チアゾロン化合物を有効成分とする船底防汚塗料は持続
性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性
の高い防汚剤を提供できることが判明した。 【００５４】〔実験９〕本発明の実施例９の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１年７
月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸海
保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。こ
の結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、用
いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１および
２とそれぞれ同一処方である。結果を第９表に示す。 【００５５】 【表１０】 【００５６】以上、第９表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩を含有
する水中防汚剤は、持続性のある実用的な防汚効果を示
した。 【００５７】〔実験１０〕本発明の実施例１０の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に平成１年８月から
１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損
生物の付着状況を調査した。結果を第１０表に示す。表
中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。なお
、用いた比較例１は実験２に記載の比較例１と同一処方
である。 【００５８】 【表１１】 【００５９】以上、第１０表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩、ｎ−オ
クチル酸塩、安息香酸塩またはサリチル酸塩を含有する
水中防汚剤は、持続性のある実用的な防汚効果を示した
。 【００６０】〔実験１１〕本発明の実施例１１の漁網用
防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１
年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに
浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した
。この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお
、用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１お
び２とそれぞれ同一処方である。結果を第１１表に示す
。 【００６１】 【表１２】 【００６２】以上、第１１表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩と２
−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールを配合す
ることによって防汚効果にすぐれ、かつ持続性のある実
用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い漁網
用防汚剤を提供できることが判明した。 【００６３】〔実験１２〕本発明の実施例１２の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に、平成１年９月か
ら１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚
損生物の付着状況を調査した。結果を第１２表に示す。 また、表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わ
す。比較例１は実験２に記載の比較例１と同一処方であ
る。 【００６４】 【表１３】 【００６５】第１２表に示した通り、本発明のドデシル
グアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩またはｎ−オク
チル酸塩と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ
ールを配合することにより防汚効果にすぐれ、かつ持続
性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性
の高い船底防汚塗料を提供できることが判明した。 【００６６】〔実験１３〕本発明の実施例１３の漁網用
防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１
年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに
浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した
。この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお
、用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１お
よび２とそれぞれ同一処方である。結果を第１３表に示
す。 【００６７】 【表１４】 【００６８】以上、第１３表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩と〔
化４〕で表わされる化合物を有効成分とする漁網用防汚
剤は持続性のある実用的な効果を示すと共に毒性も低い
安全性の高い防汚剤を提供できることが判明した。 【００６９】〔実験１４〕本発明の実施例１４の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に、平成１年９月か
ら１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚
損生物の付着状況を調査した。結果を第１４表に示す。 また、表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わ
す。なお、用いた比較例１は実験２に記載の比較例１と
同一処方である。 【００７０】 【表１５】 【００７１】以上、第１４表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩、安息香
酸塩またはサリチル酸塩と〔化４〕で表わされる化合物
を有効成分とする船底防汚塗料は持続性のある実用的な
効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を提
供できることが判明した。
網、およびこれらに使用される浮き子、ロープなどの資
材、さらに船底、水中構築物などに対して、水棲汚損生
物の付着を防止するための重金属を含まない低公害性の
水中防汚組成物の防汚成分として有用なドデシルグアニ
ジン水難溶性塩およびそれを含有する水中防汚剤に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】養殖用または定置用の漁網類や船底、水
中構築物などは海中に長期間保持されるために、海草類
、フジツボ、セルプラ、コケムシ、軟体動物類などの海
棲汚損生物の付着が激しく、これらの経済的運用を妨げ
ており、それらの保守に多大の労力と費用をかけている
のが現状である。この対策として種々の研究、提案がな
されているが、実用的には一連の有機錫化合物や亜酸化
銅が有効であることが知られている。しかし、これらの
有機錫化合物は概して毒性が強く、これらを含有する商
品を不用意に取扱うと取扱い者に障害を及ぼす恐れがあ
り、また環境対策上好ましくないなどの欠点がある。 亜酸化銅は海水中に溶出して、銅イオンまたは銅化合物
として残留するため、環境に好ましくない影響を及ぼす
恐れがある。また溶剤に溶けないため、漁網防汚剤とし
て実用的で、作業性のよい製剤にすることが困難等の欠
点がある。 【０００３】このような理由から重金属を含まない低公
害性の水中防汚剤の出現が望まれている。たとえば、特
公昭５１−１０８４９号公報にはベンゾチアゾール化合
物を有効成分とする水中防汚塗料が、特開昭６０−３８
３０６号公報、特開昭６３−２８４２７５号公報、特公
平１−１１６０６号公報にはテトラアルキルチウラムジ
スルフィド化合物とその他の水中防汚剤化合物とを組合
わせた種々の漁網用防汚剤、防汚塗料組成物、漁網防汚
用溶液が、特公昭６１−５０９８４号公報には３−イソ
チアゾロン化合物を有効成分とする海洋構築物の汚染防
止剤がそれぞれ開示されている。しかし、これらの水中
防汚剤は、いずれも水中汚損生物に対する付着阻止効果
が弱いため、さらに多種多様な汚損生物に対して強く、
広範な防汚効果を発揮する実用的な水中防汚剤の開発が
望まれている。一方、特公昭４４−３２００５号公報に
は微生物の阻害剤としてドデシルグアニジン塩酸塩が静
細菌性紙に使用されることが、特開昭５２−７６８６７
号公報にはドデシルグアニジン塩酸塩を含有したフィル
ムまたはシートにより工業材料その他の物品の微生物に
よる障害を防止する方法が開示されている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は重金属を含ま
ない低公害性で、しかも多種多様の水中付着生物に対し
、すぐれた付着防止効果を示す実用的な水中防汚剤およ
びその有効成分としての新規な化合物を提供することを
目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来の水中防汚剤の諸欠点を除き、低毒性で環境汚染の
恐れが少ない重金属を含まない、安全性が高く、作業性
のよい水中防汚剤を鋭意研究の結果、ドデシルグアニジ
ン水難溶性塩がすぐれた防汚効果を示すことを見出し、
本発明を完成するに至った。ドデシルグアニジンは不安
定で通常は、塩酸塩、酢酸塩として使用される。たとえ
ば、ドデシルグアニジン塩酸塩は水溶性殺菌剤として使
用されている。本発明者らは、ドデシルグアニジンの殺
菌性に着目し、ドデシルグアニジン水溶性塩類の海棲汚
損生物に対する活性を検討した結果、汚損生物に対して
付着阻止効果を発揮するが、水溶性であるため、本発明
のように水中で使用することを目的とする場合は、容易
に溶出してしまい不向きであることを見出した。そこで
本発明者らは、ドデシルグアニジンの作用および水また
は有機溶剤に対する溶解性、粘接着性等に注目し、ドデ
シルグアニジン水難溶性塩を調製したところ、海棲汚損
生物に対してすぐれた防汚効力を有し、かつ製剤性のよ
いことを見出し、本発明を完成させるに至った。 【０００６】すなわち、本発明は（１）ドデシルグアニ
ジンとロジン、オレイン酸、ナフテン酸またはサリチル
酸から選ばれる酸との新規なドデシルグアニジン水難溶
性塩、（２）ドデシルグアニジン水難溶性塩を含有する
ことを特徴とする水中防汚剤、（３）ドデシルグアニジ
ン水難溶性塩と、（ｉ） ２−（チオシアノメチルチオ
）ベンゾチアゾール、（ｉｉ）一般式 【化４】 （式中、Ｒは炭素数１〜４個のアルキルを示す。）によ
り表わされる化合物の１種以上、および（ｉｉｉ） 一
般式【化５】 〔式中、Ｘ１ およびＸ２ は同一または異なって水素
、ハロゲンまたは炭素数１〜４個のアルキルを示し（た
だし、Ｘ１ およびＸ２ の少なくとも１つはハロゲン
であり、さらにＸ１ およびＸ２ の１つがハロゲン以
外であるとき、ＵＶ法で測定した化合物の溶解度は０．
５〜５００ｐｐｍである）、Ｙは （ａ） 炭素数１〜１８個の非置換アルキル、（ｂ）
少なくとも１個の水素が、ハロゲン、ヒドロキシ、シア
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミ
ノ、ハロフェニルアミノ、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル、アルコキシ、アリールオキシ、モルホリノ、ピ
ペリジノ、ピロリドニル、カルバモイルオキシまたはイ
ソチアゾロニルによって置換された置換アルキル（ただ
し、その置換アルキル中の炭素の総数は１８個を超えな
い）、 （ｃ） 炭素数２〜１８個の非置換アルケニルまたはハ
ロ置換アルケニル、 （ｄ） 炭素数２〜１８個の非置換アルキニルまたはハ
ロ置換アルキニル、 （ｅ） 環構成炭素数３〜６個の炭化水素環を有し、総
炭素数が１２個までの非置換シクロアルキルまたはアル
キル置換シクロアルキル、 （ｆ） アラルキル中の炭素の総数が１０個を超えない
非置換アラルキルまたはハロゲン、低級アルキルもしく
は低級アルコキシで置換されたアラルキル、または、（
ｇ） アリール中の炭素の総数が１０個を超えない非置
換アリールまたはハロゲン、フェノキシ、ヒドロキシ、
トリハロメチル、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキ
シもしくは低級アルコキシカルボニルで置換されている
アリールを示す。〕により表わされるイソチアゾロン化
合物の１種以上から選ばれる（ｉ）から（ｉｉｉ） の
化合物の１種類以上を有効成分として含有することを特
徴とする水中防汚剤ならびに（４）一般式 【化６】 （式中、Ｒ１ は炭素数１〜２０個のアルキルを示し、
ｎは２〜１０の整数を示す。）により表わされる化合物
の１種以上を含有することを特徴とする前記（２）また
は（３）記載の水中防汚剤に関する。 【０００７】本発明により提供されるドデシルグアニジ
ン水難溶性塩とは、水に対する溶解度が室温で０．１ｍ
ｇ／ｍｌ以下のものであって、不溶性塩も含む。より具
体的にはロジン塩、オレイン酸塩、ナフテン酸塩、ｎ−
オクチル酸塩（カプロン酸塩ともいう）、安息香酸塩、
サリチル酸塩などがあげられる。 【０００８】これらの塩のうち、ドデシルグアニジンロ
ジン塩は、たとえばドデシルグアニジン塩酸塩などの水
溶性塩の水溶液をアルカリ、たとえば水酸化ナトリウム
で中和した後にロジン、たとえばロジンＷＷ（酸価１７
０）のキシレン溶液中に入れ、加熱下数時間反応させた
後、キシレン層を分液し、水洗後、キシレンを適量留去
し、ドデシルグアニジンロジン塩キシレン溶液として得
られる。用いるロジンの量は有機溶剤への相溶性向上の
ためには、ドデシルグアニジンに対し、過剰が好ましく
、通常１．２〜５モル倍使用される。得られたドデシル
グアニジンロジン塩は褐色の樹脂状物でキシレン、ケロ
シンなどの有機溶剤に可溶であり、成分を固着、あるい
は成分の溶出を制御する樹脂類ともすぐれた相溶性を有
する。なお、本発明のドデシルグアニジンロジン塩はド
デシルグアニジンアビエチン酸塩も含む。また、オレイ
ン酸塩やナフテン酸塩も同様に対応する塩酸塩などの水
溶性塩水溶液を水酸化ナトリウムなどのアルカリで中和
した後、オレイン酸やナフテン酸のキシレン溶液中に入
れ、加熱下数時間で反応させ、反応後、キシレン層を分
液して水洗し、溶媒を適量留去することにより、キシレ
ン溶液として得られる。他の有機溶剤（具体例：ソルベ
ントナフサ、プソイドクメン、イソプロパノール、ブタ
ノール、メチルイソブチルケトンなど）も反応に使用で
きる。ｎ−オクチル酸塩、安息香酸塩またはサリチル酸
塩は、ドデシルグアニジン塩酸塩と対応する酸とをトル
エン、水、メタノールなどからなる溶媒中に加え、これ
に水酸化ナトリウムなどのアルカリを加えて、次いで加
熱下、数時間で反応させることにより有機層から得るこ
とができる。 【０００９】水中防汚剤中のドデシルグアニジン水難溶
性塩の配合量は、水中防汚剤の適用対象物、適用環境に
よって任意に変更でき、特に限定されるものではない。 通常、これらの配合量は１００部中に３〜３０部、望ま
しくは５〜２０部である。 〔化４〕により表わされる化合物は、たとえば、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトライソプロピルチウラムジスルフィド
、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィドなどがあげ
られるが、特にこれらに限定されるものではない。 〔化５〕により表わされる化合物は、たとえば、４，５
−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、
５−クロロ−２−ｎ−デシル−３−イソチアゾロン、４
，５−ジクロロ−２−（４−クロロベンジル）−３−イ
ソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−（４−クロロフ
ェニル）−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２
−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロ
ロ−２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−
イソチアゾロン、４，５−ジブロモ−２−（４−クロロ
ベンジル）−３−イソチアゾロン、４−メチル−５−ク
ロロ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソチア
ゾロン、５−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル
）−３−イソチアゾロンなどがあげられるが、特にこれ
らに限定されるものではない。本発明によるドデシルグ
アニジン水難溶性塩と、２−（チオシアノメチルチオ）
ベンゾチアゾール、〔化４〕の化合物の１種以上および
〔化５〕の化合物の１種以上から選ばれる化合物の１種
類以上を含有する水中防汚剤において、有効成分化合物
の総配合量は１００部中、３〜３０部、望ましくは５〜
２０部である。その各有効成分の混合比は、要求される
防汚性能および使用環境の条件により任意にできる。さ
らに、既知の有効かつ安全である有効成分を配合しても
よく、種々の汚損生物に対して一層バランスのとれた効
果を期待できる。 また、〔化６〕により表わされる化合物は、たとえば、
ジエチルペンタスルフィッド、ジプロピルテトラスルフ
ィッド、ジ第３級ブチルジスルフィッド、ジ第３級ブチ
ルテトラスルフィッド、ジ第３級アミルテトラスルフィ
ッド、ジ第３級ノニルペンタスルフィッド、ジ第３級ド
デシルペンタスルフィッド、ジノナデシルテトラスルフ
ィッドなどがあげられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。また、それらの混合物であってもよい。 【００１０】本発明の水中防汚剤は一般には塗料、溶液
の形態で使用され通常の方法で容易に製造できる。たと
えば、漁網用防汚剤は、ドデシルグアニジン水難溶性塩
単独またはドデシルグアニジン水難溶性塩と２−（チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、〔化４〕の化合
物の１種以上および〔化５〕の化合物の１種以上から選
ばれる化合物の１種類以上に樹脂を加えて、溶剤で溶解
すればよい。必要に応じ着色剤、各種調整剤（たとえば
、〔化６〕の化合物の１種以上およびフタル酸ジオクチ
ルなど）を添加してもよい。ここで、使用される樹脂は
たとえば、ロジン、アクリル、ポリブテン、塩化ゴム、
塩化ビニル、アルキッド、クマロン、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂などがあげられる。また、溶剤としては、キシ
レン、ソルベントナフサ、プソイドクメン、ブタノール
、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、ジエチ
ルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレンなどがあ
げられる。船底に適用する場合は、さらに、亜酸化銅、
弁柄、タルク、硫酸バリウムなどの海水不溶性顔料を加
えて塗料の形態で使用できる。 【００１１】 【実施例】以下、製造例、実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の配合
は重量％を示す。 【００１２】製造例１ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）５０
ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完
全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコ
にドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇおよ
び水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５分間
攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液１３
０ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると褐色樹脂状のド
デシルグアニジンロジン塩が得られる。 ＩＲ吸収（ｃｍ −１）：３１５０，３３５０，１５３
０，１３８０ 製造例２ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）３７
．５ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しなが
ら完全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラ
スコにドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇ
および水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５
分間攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶
液に加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応
後、分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液
しキシレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤
褐色のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液
１０４ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂
状のドデシルグアニジンロジン塩が得られる。ＩＲ値は
製造例１のものと同一であった。 製造例３ １０００ｍｌフラスコにロジンＷＷ（酸価１７０）３０
ｇ、キシレン２００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完
全にキシレンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコ
にドデシルグアニジン塩酸塩１０％水溶液２００ｇおよ
び水酸化ナトリウム３％水溶液１００ｇを加え、５分間
攪拌した後、本溶液を上記のロジンＷＷキシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンロジン塩５０％キシレン溶液８９
ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂状のド
デシルグアニジンロジン塩が得られる。ＩＲ値は製造例
１のものと同一であった。 製造例４ ５００ｍｌフラスコにアビエチン酸３０．２ｇ、キシレ
ン１００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレ
ンに溶解させる。一方、５００ｍｌフラスコにドデシル
グアニジン塩酸塩２０％水溶液１３１．８ｇおよび水酸
化ナトリウム３％水溶液１３３．３ｇを加え、５分間攪
拌した後、本溶液を上記のアビエチン酸キシレン溶液に
加える。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、
分液しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキ
シレン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色
のドデシルグアニジンアビエチン酸塩５０％キシレン溶
液１２８ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹
脂状のドデシルグアニジンアビエチン酸塩６４ｇが得ら
れる。ＩＲ値は製造例１のものと同一であった。 【００１３】製造例５ ２０００ｍｌフラスコにオレイン酸８４．８ｇ、キシレ
ン６００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレ
ンに溶解させる。一方、１０００ｍｌフラスコにドデシ
ルグアニジン塩酸塩１０％水溶液７９１ｇおよび水酸化
ナトリウム１０％水溶液１２０ｇを加え、５分間攪拌し
た後、本溶液を上記のオレイン酸キシレン溶液に加える
。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、分液し
キシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキシレン
層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、淡黄色のドデ
シルグアニジンオレイン酸塩５０％キシレン溶液３０６
．４ｇを得た。キシレンを減圧濃縮するとドデシルグア
ニジンオレイン酸塩の白色結晶１５３．２ｇが得られる
。この結晶をトルエンより再結晶すると、融点１１７〜
１１９℃のドデシルグアニジンオレイン酸が得られる。 製造例６ ２０００ｍｌフラスコにナフテン酸８０ｇ、キシレン６
００ｇを仕込み、常温で攪拌しながら完全にキシレンに
溶解させる。一方、１０００ｍｌフラスコにドデシルグ
アニジン塩酸塩１０％水溶液を１７９ｇおよび水酸化ナ
トリウム１０％水溶液１１１．２ｇを加え、５分間攪拌
した後、本溶液を上記のナフテン酸キシレン溶液に加え
る。５５〜６０℃で約４時間反応させる。反応後、分液
しキシレン層を２００ｍｌの水で洗浄後、分液しキシレ
ン層を減圧濃縮し、キシレンを適宜留去し、赤褐色のド
デシルグアニジンナフテン酸塩５０％キシレン溶液２８
０ｇを得た。キシレンを減圧濃縮すると、褐色樹脂状の
ドデシルグアニジンナフテン酸塩１４０ｇが得られる。 この樹脂状物にアセトンを加え、再結晶すると白色結晶
で、融点１２０〜１２５℃のドデシルグアニジンナフテ
ン酸が得られる。 製造例７ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、ｎ−オクチル酸２．８８ｇ、トルエン１００ｍｌ
、水５０ｍｌおよびメタノール５０ｍｌを加え、攪拌下
１０％水酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下
後６０℃で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン
層を５０ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧
濃縮すると７．８ｇの白色結晶が得られる。アセトンで
再結晶すると、融点１４０〜１４１℃のドデシルグアニ
ジンｎ−オクチル酸塩が得られる。 製造例８ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、安息香酸２．４４ｇ、トルエン１００ｍｌ、水５
０ｍｌおよびメタノール５０ｍｌを加え、攪拌下１０％
水酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下後６０
℃で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン層を５
０ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧濃縮す
ると、７．２ｇの白色結晶が得られる。キシレンで再結
晶すると、融点６９．５〜７０℃のドデシルグアニジン
安息香酸塩が得られる。 製造例９ ５００ｍｌフラスコにドデシルグアニジン塩酸塩５．２
７ｇ、サリチル酸２．７６ｇ、トルエン１００ｍｌ、水
５０ｍｌ、メタノール５０ｍｌを加え、攪拌下１０％水
酸化ナトリウム水溶液８．３ｇを滴下し、滴下後６０℃
で４時間反応させる。反応後、分液しトルエン層を５０
ｍｌの温水で洗浄後、分液しトルエン層を減圧濃縮する
と、７．３ｇの白色結晶が得られる。キシレンで再結晶
すると、融点１０４〜１０４．５℃のドデシルグアニジ
ンサリチル酸塩が得られる。 【００１４】実施例１ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３０％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３０％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
２７％ ブタノール
３％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４４％ キシレン
３７％処方例５ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ロジン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４０％ キシレン
３５％処方例６ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４５％ キシレン
２５％ ブタノール
５％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ロジン
５％ 塩化ゴム
１０％ ジオクチルフ
タレート
５％
キシレン
６０％処方例８ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２０％ ロジン
５
％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４
０％ キシレン
３５％処方例９ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２０％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ ブタノール
３％
キシレン
２７％【００１５】実施例２ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ５０％ 弁柄
１０％ タルク
５％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ３０％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ３０％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ 亜酸化銅
３
０％ 弁柄
１０％ タルク
６％ 硫酸バリウム
４％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ ト
リクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例５ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）５０％ 弁柄
１０
％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％
【００１６】実施例３ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３５％処
方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３５％処
方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３０％
ブタノール
５％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフ
ィッド
５％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
４８％ キシレン
３２
％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ ２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾチアゾール
６％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ キシレン
３６％
処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ ２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンゾチアゾール
７％ ジ第３級ノニルペンタスル
フィッド
５％ アクリル樹脂（５０％
キシレン液）
５０％ キシレン
３
２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
３％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
５０％ キシレン
３３％処
方例８ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）１０％ ２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％【００１
７】実施例４ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練し、船
底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％
タルク
３％ 硫酸バリウム
５
％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方
例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１３％
タルク
３％ 硫酸バリウム
５
％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方
例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
１５％
弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレ
ジルホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁
柄
５％ タルク
１
０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレ
ジルホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例６ 製造例４のドデシルグアニジンアビエチン酸塩（５
０％キシレン液）２５％ ２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％ タル
ク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１１％ 塩化ゴム
５
％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％【００１８
】実施例５ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ ロジン
３％ キシレン
２７％ ブタノ
ール
５％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
５％ ジ第３級ノニル
ペンタスルフィッド
５％ アクリル樹
脂（５０％キシレン液）
４８％ キシレン
３２％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ テトラエチルチウ
ラムジスルフィド
６％ アクリル樹脂
（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ テトラエチルチウ
ラムジスルフィド
７％ ジ第３級ノニ
ルペンタスルフィッド
５％ アクリル
樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレ
ン
３２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
３％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３３％【００１９】実施例６ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
１２％ 弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バ
リウム
５％ ロジン
１１％ 塩化
ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２５％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
１２％ 弁柄
１３％ タルク
３％ 硫酸バ
リウム
５％ ロジン
１３％ 塩化
ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
８％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロ
ジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ テトラエチルチウラ
ムジスルフィド
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ テトラメチルチウラ
ムジスルフィド
８％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロ
ジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％【００２０】
実施例７ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３５％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３２％ ブタノー
ル
３％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １０％ ５−クロロ−２−ｎ
−デシル−３−イソチアゾロン
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフィ
ッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
４８％ キシレン
３２％
処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ８％ ４，５ −ジクロ
ロ−２−（４−クロロフェニル）−３−イソチアゾロン
６％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ６％ ５−クロロ−２−
（３，４ −ジクロロフェニル）−３−イソチアゾロン
７％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３２％処方例７ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １４％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
３％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
５０％ キシレン
３３％【００２１】
実施例８ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例２のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−（２−メトキシ−３−クロロフェニル）−３−イソ
チ アゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
８％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例３のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−ヘキシル−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジ
ン
１５％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例４ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） ２０％ ４，５−ジブロモ−
２−（４−クロロベンジル）−３−イソチアゾロン
１０％ 弁柄
１５％ タルク
１５％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例５ 製造例１のドデシルグアニジンロジン塩（５０％キ
シレン液） １６％ ４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン
１０％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
１０％ タルク
１５％ 硫酸
バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩
化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
５％【００２２】実施例９ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
３０
％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
３０
％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０％キ
シレン液）
５０％ キシレン
２７
％ ブタノール
３％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １４％ ジ第３級ノニルペンタス
ルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
４４％ キシレン
３７％処方例５ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液）
４０％ キシレン
３５％処方例６ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ジ第３級ノニルペンタス
ルフィッド
５％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
４５％ キシレン
２５％ ブタノール
５％処方例７ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
５％ 塩化ゴム
１０％ ジオクチルフタレ
ート
５％
キシレン
６０％処方例８ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
４０
％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ キシレン
３５％処方例９ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ロジン
４０
％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッド
５％ キシレン
３５％【００２３】実施例
１０ 下記処方例にしたがってボール・ミルで粉砕混練りし、
船底防汚塗料を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ５０％ 弁柄
１
０％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
１１
％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ３０％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ３０％ 亜酸化銅
２０％
弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
１１％処方例４ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ 亜酸化銅
３０％
弁柄
１０％ タルク
６％ 硫酸バリウム
４％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリク
レジルホスフェート
３
％ キシレン
１１％処方例５ 製造例７のドデシルグアニジンｎ−オクチル酸塩
２５％ 弁柄
１０％ タルク
５％
硫酸バリウム
５％ ロジン
１１
％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホス
フェート
３％ キシ
レン
３６％処方例６ 製造例８のドデシルグアニジン安息香酸塩
１５％
亜酸化銅
２０％ 弁柄
５％ タルク
８％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２６
％処方例７ 製造例９のドデシルグアニジンサリチル酸塩
２０％ 亜
酸化銅
１５％ 弁柄
５
％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１５％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２６％
【００２４】 実施例１１ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用
防汚剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
２９％処方例
２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
２９％処方例
３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ロジン
４０％ キ
シレン
３４％ ブタノール
５％処方
例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ジ第３級ノニルペンタスルフィッ
ド
５％ アクリル樹脂（５０％キシレ
ン液）
４８％ キシレン
２６％処
方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ８％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
６％ ロジン
４０％
キシレン
４６％処方例６ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ６％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
７％ ジ第３級ノニルペンタスルフィ
ッド
５％ アクリル樹脂（５０％キシ
レン液）
５０％ キシレン
３２％
処方例７ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １４％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
３％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
３３％処方例
８ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ アクリル樹脂（５０％キシレン液
）
５０％ キシレン
３５％処方例
９ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
５％ ロジン
４０％ キ
シレン
３４％ ブタノール
５％処方
例１０ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ８％ ２−（チオシアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール
６％ ロジン
４０％
キシレン
４６％【００２５】実施例１２ 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１５％ タ
ルク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１２％ 弁柄
１３％ タ
ルク
３％ 硫酸バリウム
５％
ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
１０％
硫酸バリウム
５％ ロジン
１１
％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホス
フェート
３％ キシ
レン
２０％処方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ ２−（チオシアノメチル
チオ）ベンゾチアゾール
８％ 亜酸化銅
２０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジル
ホスフェート
３％
キシレン
２０％処方例６ 製造例７のドデシルグアニジンｎ−オクチル酸塩
１０％ ２−（
チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール
１０％ 亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジ
ン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％【００２６】実
施例１３ 処方例にしたがって、各成分を混合溶解して漁網用防汚
剤を調製した。 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３４％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ キシレン
３４％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
６％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
５０％ ロジン
３％ キシレン
２６％ ブタノール
５％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ アクリル樹脂（
５０％キシレン液）
４８％ キシレン
３２％処方例５ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
８％ ロジン
４０％ キシレン
３６％処方例６ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
８％ ロジン
４０％ キシレン
３６％処方例７ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ ロジン
４０％ キシレン
４０％処方例８ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １０％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
５％ ジ第３級ノニルペン
タスルフィッド
５％ ロジン
４０％ キシレン
４０％【００２７】実
施例１４ 処方例１ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
１２％ 弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バリウ
ム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２
１％処方例２ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） ２５％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
１２％ 弁柄
１３％ タルク
３％ 硫酸バリウ
ム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２
１％処方例３ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） ２０％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
８％ 亜酸化銅
１
５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例４ 製造例５のドデシルグアニジンオレイン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラエチルチウラムジ
スルフィド
１０％ 亜酸化銅
１５
％ 弁柄
５％ タルク
１０％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリ
クレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例５ 製造例６のドデシルグアニジンナフテン酸塩（５０
％キシレン液） １６％ テトラメチルチウラムジ
スルフィド
８％ 亜酸化銅
２
０％ 弁柄
７％ タルク
５％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％
トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２０％処方例６ 製造例８のドデシルグアニジン安息香酸塩
１２％
テトラメチルチウラムジスルフィド
８％
亜酸化銅
１５％ 弁柄
５％ タルク
６％ 硫酸バリ
ウム
５％ ロジン
１３％ 塩化ゴ
ム
５％ トリクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％処方例７ 製造例９のドデシルグアニジンサリチル酸塩
１２％ テ
トラメチルチウラムジスルフィド
１２％
弁柄
１５％ タルク
３％ 硫酸バリウム
５％ ロジン
１１％ 塩化ゴム
５％ トリクレジ
ルホスフェート
３％
キシレン
３４％【００２８】 【発明の効果】〔実験１〕本発明の実施例１の漁網用防
汚剤をそれぞれ、ポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６
３年７月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍ
に浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査し
た。この結果を下記の基準により評価した。 【００２９】 【表１】 【００３０】比較例処方は次の通りである。 比較例１ トリブチル錫メタアクリレート共重合体（５０％キ
シレン液） ２０％ キシレン
８
０％比較例２ トリブチル錫メタアクリレート共重合体（５０％キ
シレン液） ２０％ アクリル樹脂（５０
％キシレン液）
１０％ キシレン
７０％結果を第１表に示す。 【００３１】 【表２】 【００３２】以上、第１表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンロジン塩（ドデシルグアニジンアビエチ
ン酸塩を含む）を含有する水中防汚剤は持続性のある実
用的な防汚効果を示した。 【００３３】〔実験２〕本発明の実施例２の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年６月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。 比較例１ 亜酸化銅
４０％ 弁柄
８％ タルク
５％ ロジン
１０％ 塩化ゴム
６％ ト
リクレジルホスフェート
３％ キシレン
２８％結果を第２表に示す
。表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。 【００３４】 【表３】 【００３５】以上、第２表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンロジン塩（ドデシルグアニジンアビエチ
ン酸塩を含む）を含有する水中防汚剤は持続性のある実
用的な防汚効果を示した。 【００３６】〔実験３〕本発明の実施例３の漁網用防汚
剤をそれぞれ、ポリエチレン製無結節網（６節、４００
デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後に、昭和６
３年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍ
に浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査し
た。結果は実験１の基準により評価した。なお、用いた
比較例１および２は実験１に記載の比較例１および２と
それぞれ同一処方である。結果を第３表に示す。 【００３７】 【表４】 【００３８】以上、第３表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチア
ゾールを配合することによって防汚効果にすぐれ、かつ
持続性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安
全性の高い漁網用防汚剤を提供できることが判明した。 【００３９】〔実験４〕本発明実施例４の船底防汚塗料
を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２回
塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊田
辺湾内の深度１．５ｍの海中に、昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。なお、用いた比較例１は実験
２の比較例１と同一処方である。結果を第４表に示す。 表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。 【００４０】 【表５】 【００４１】以上、第４表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチア
ゾールを配合することによって防汚効果にすぐれ、かつ
持続性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安
全性の高い船底防汚塗料を提供できることが判明した。 【００４２】〔実験５〕本発明の実施例５の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６３年
８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸
海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、
用いた比較例１および２は、実験１に記載の比較例１お
よび２とそれぞれ同一処方である。結果を第５表に示す
。 【００４３】 【表６】 【００４４】以上、第５表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と〔化４〕で表わされる化合物を有効成分と
する漁網用防汚剤は持続性のある実用的な効果を示すと
共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を提供できること
が判明した。 【００４５】〔実験６〕本発明の実施例６の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。結果を第６表に示す。また、
表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。な
お、用いた比較例１は、実験２に記載の比較例１と同一
処方である。 【００４６】 【表７】 【００４７】上記第６表に示した通り、本発明のドデシ
ルグアニジンロジン塩と〔化４〕により表わされる化合
物を有効成分とする船底防汚塗料は持続性のある実用的
な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を
提供できることが判明した。 【００４８】〔実験７〕本発明の実施例７の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、昭和６３年
８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸
海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。 この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、
用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１およ
び２とそれぞれ同一処方である。結果を第７表に示す。 【００４９】 【表８】 【００５０】以上、第７表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンとロジンの反応物（ドデシルグアニジン
ロジン塩）と〔化５〕で表わされるイソチアゾロン化合
物を有効成分とする漁網用防汚剤は持続性のある実用的
な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を
提供できることが判明した。 【００５１】〔実験８〕本発明の実施例８の船底防汚塗
料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一に２
回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県紀伊
田辺湾内の深度１．５ｍの海中に昭和６３年９月から１
年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損生
物の付着状況を調査した。結果を第８表に示す。また、
表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。な
お、用いた比較例１は、実験２に記載の比較例１と同一
処方である。 【００５２】 【表９】 【００５３】上記第８表に示した通り、本発明のドデシ
ルグアニジンロジン塩と〔化５〕により表わされるイソ
チアゾロン化合物を有効成分とする船底防汚塗料は持続
性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性
の高い防汚剤を提供できることが判明した。 【００５４】〔実験９〕本発明の実施例９の漁網用防汚
剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４００デ
ニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１年７
月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに浸海
保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した。こ
の結果は実験１と同一の基準により評価した。なお、用
いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１および
２とそれぞれ同一処方である。結果を第９表に示す。 【００５５】 【表１０】 【００５６】以上、第９表に示した通り、本発明のドデ
シルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩を含有
する水中防汚剤は、持続性のある実用的な防汚効果を示
した。 【００５７】〔実験１０〕本発明の実施例１０の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に平成１年８月から
１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚損
生物の付着状況を調査した。結果を第１０表に示す。表
中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わす。なお
、用いた比較例１は実験２に記載の比較例１と同一処方
である。 【００５８】 【表１１】 【００５９】以上、第１０表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩、ｎ−オ
クチル酸塩、安息香酸塩またはサリチル酸塩を含有する
水中防汚剤は、持続性のある実用的な防汚効果を示した
。 【００６０】〔実験１１〕本発明の実施例１１の漁網用
防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１
年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに
浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した
。この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお
、用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１お
び２とそれぞれ同一処方である。結果を第１１表に示す
。 【００６１】 【表１２】 【００６２】以上、第１１表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩と２
−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールを配合す
ることによって防汚効果にすぐれ、かつ持続性のある実
用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い漁網
用防汚剤を提供できることが判明した。 【００６３】〔実験１２〕本発明の実施例１２の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に、平成１年９月か
ら１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚
損生物の付着状況を調査した。結果を第１２表に示す。 また、表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わ
す。比較例１は実験２に記載の比較例１と同一処方であ
る。 【００６４】 【表１３】 【００６５】第１２表に示した通り、本発明のドデシル
グアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩またはｎ−オク
チル酸塩と２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ
ールを配合することにより防汚効果にすぐれ、かつ持続
性のある実用的な効果を示すと共に、毒性も低い安全性
の高い船底防汚塗料を提供できることが判明した。 【００６６】〔実験１３〕本発明の実施例１３の漁網用
防汚剤をそれぞれポリエチレン製無結節網（６節、４０
０デニール／６０本）に浸漬塗布し風乾した後、平成１
年８月から和歌山県紀伊田辺湾内の海面下約５０ｃｍに
浸海保持し、網に対する汚損生物の付着状況を調査した
。この結果は実験１と同一の基準により評価した。なお
、用いた比較例１および２は実験１に記載の比較例１お
よび２とそれぞれ同一処方である。結果を第１３表に示
す。 【００６７】 【表１４】 【００６８】以上、第１３表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩またはナフテン酸塩と〔
化４〕で表わされる化合物を有効成分とする漁網用防汚
剤は持続性のある実用的な効果を示すと共に毒性も低い
安全性の高い防汚剤を提供できることが判明した。 【００６９】〔実験１４〕本発明の実施例１４の船底防
汚塗料を予め防錆塗料を塗布した試験鋼板に刷毛で均一
に２回塗布して風乾した。得られた試験鋼板を和歌山県
紀伊田辺湾内の深度１．５ｍの海中に、平成１年９月か
ら１年間浸海保持し、２ケ月毎に各試験鋼板について汚
損生物の付着状況を調査した。結果を第１４表に示す。 また、表中の数字は汚損生物付着面積パーセントを表わ
す。なお、用いた比較例１は実験２に記載の比較例１と
同一処方である。 【００７０】 【表１５】 【００７１】以上、第１４表に示した通り、本発明のド
デシルグアニジンオレイン酸塩、ナフテン酸塩、安息香
酸塩またはサリチル酸塩と〔化４〕で表わされる化合物
を有効成分とする船底防汚塗料は持続性のある実用的な
効果を示すと共に、毒性も低い安全性の高い防汚剤を提
供できることが判明した。
Claims (4)
- 【請求項１】 ドデシルグアニジンとロジン、オレイ
ン酸、ナフテン酸またはサリチル酸から選ばれる酸との
新規なドデシルグアニジン水難溶性塩。 - 【請求項２】 ドデシルグアニジン水難溶性塩を有効
成分とする水中防汚剤。 - 【請求項３】 ドデシルグアニジン水難溶性塩と、（
ｉ） ２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール
、（ｉｉ）一般式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４個のアルキルを示す。）によ
り表わされる化合物の１種以上および（ｉｉｉ） 一般
式【化２】 〔式中、Ｘ１ およびＸ２ は同一または異なって水素
、ハロゲンまたは炭素数１〜４個のアルキルを示し（た
だし、Ｘ１ およびＸ２ の少なくとも１つはハロゲン
であり、さらにＸ１ およびＸ２ の１つがハロゲン以
外であるとき、ＵＶ法で測定した化合物の溶解度は０．
５〜５００ｐｐｍである）、Ｙは （ａ） 炭素数１〜１８個の非置換アルキル、（ｂ）
少なくとも１個の水素がハロゲン、ヒドロキシ、シアノ
、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、フェニルアミノ
、ハロフェニルアミノ、カルボキシ、アルコキシカルボ
ニル、アルコキシ、アリールオキシ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリドニル、カルバモイルオキシまたはイソ
チアゾロニルによって置換された置換アルキル（ただし
、その置換アルキル中の炭素の総数は１８個を超えない
）、 （ｃ） 炭素数２〜１８個の非置換アルケニルまたはハ
ロ置換アルケニル、 （ｄ） 炭素数２〜１８個の非置換アルキニルまたはハ
ロ置換アルキニル、 （ｅ） 環構成炭素数３〜６個の炭化水素環を有し、総
炭素数が１２個までの非置換シクロアルキルまたはアル
キル置換シクロアルキル、 （ｆ） アラルキル中の炭素の総数が１０個を超えない
非置換アラルキルまたはハロゲン、低級アルキルもしく
は低級アルコキシで置換されたアラルキルまたは（ｇ）
アリール中の炭素の総数が１０個を超えない非置換ア
リールまたはハロゲン、フェノキシ、ヒドロキシ、トリ
ハロメチル、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシも
しくは低級アルコキシカルボニルで置換されているアリ
ールを示す。〕により表わされるイソチアゾロン化合物
の１種以上から選ばれる（ｉ） から（ｉｉｉ） の化
合物の１種類以上を有効成分として含有することを特徴
とする水中防汚剤。 - 【請求項４】 一般式 【化３】 （式中、Ｒ１ は炭素数１〜２０個のアルキルを示し、
ｎは２〜１０の整数を示す。）により表わされる化合物
の１種以上を含有することを特徴とする請求項（２）ま
たは（３）記載の水中防汚剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3140999A JPH04225945A (ja) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12646190 | 1990-05-15 | ||
| JP2-126460 | 1990-05-15 | ||
| JP2-126461 | 1990-05-15 | ||
| JP12646090 | 1990-05-15 | ||
| JP2-145034 | 1990-06-01 | ||
| JP14503490 | 1990-06-01 | ||
| JP27445090 | 1990-10-12 | ||
| JP2-274450 | 1990-10-12 | ||
| JP3140999A JPH04225945A (ja) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225945A true JPH04225945A (ja) | 1992-08-14 |
Family
ID=27527103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3140999A Pending JPH04225945A (ja) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | ドデシルグアニジン水難溶性塩およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04225945A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995008267A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and an organic acid |
| US6010693A (en) * | 1993-12-27 | 2000-01-04 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Anti-fouling compositions and fouling control of harmful aquatic organisms |
| WO2001079359A3 (en) * | 2000-04-13 | 2002-02-07 | Univ Victoria Innovat Dev | Guanidinium and isothiouronium compounds and methods for their use |
| EP2386589A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-11-16 | Centre National de la Recherche Scientifique (C.N.R.S) | Novel antimicrobial composition, use and preparation thereof |
| CN102675155A (zh) * | 2012-04-25 | 2012-09-19 | 中国日用化学工业研究院 | 胍基改性季铵盐及其合成方法 |
-
1991
- 1991-05-15 JP JP3140999A patent/JPH04225945A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1995008267A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and an organic acid |
| US5494904A (en) * | 1993-09-24 | 1996-02-27 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and an organic acid |
| US5604250A (en) * | 1993-09-24 | 1997-02-18 | Buckman Laboratories International, Inc. | Synergistic antimicrobial compositions containing 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and an organic acid |
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