JPH04229294A - 熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱移行性色素を用いた
、熱転写色素供与材料に関するものである。更に詳しく
は、褪色しにくいピラゾロアゾールアゾメチン色素を含
有する熱転写色素供与材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジェット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に
比べて有利な点が多い。熱転写方式にはベースフィルム
上に熱溶融性インク層を形成させた熱転写材料を熱ヘッ
ドにより加熱し該インクを溶融し、熱転写受像材料上に
記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行性色素を含
有する色材層を形成させた熱転写色素供与材料を熱ヘッ
ドにより加熱して色素を熱転写受像材料上に熱移行転写
させる方式とがあるが、後者の熱移行転写方式は熱ヘッ
ドに加えるエネルギーを変えることにより、色素の転写
量を変化させることができるため、階調記録が容易とな
り、高画質のフルカラー記録には特に有利である。しか
し、この方式に用いる熱移行性色素には種々の制約があ
り、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて少な
い。必要とされる性能としては例えば、色再現上好まし
い分光特性を有すること、熱移行し易いこと、光や熱に
強いこと、種々の科学薬品に強いこと、鮮鋭度が低下し
にくいこと、画像の再転写がしにくいこと、熱転写色素
供与材料をつくり易いこと等がある。

【０００３】その中でも色素の吸収特性は、特に重要な
性能である。この吸収特性に関して、イエロー色、マゼ
ンタ色、シアン色の３色のうち、特にマゼンタ色素は、
短波側、長波側の両方ともシャープである必要があるた
め、満足する吸収特性を持つ色素は少ない。マゼンタ色
素の中でも、特開昭６４−６３１９４号に開示されてい
るピラゾロアゾールアゾメチン色素が、マゼンタ色素と
して優れた吸収を有している。又、シアン色素について
も、シャープな吸収を有しているものは少なくシャープ
な吸収を有するシアン色素の開発が望まれていた。シア
ン色素の中でも、特開昭６４−４８８６３号、特開昭６
４−４８８６２号、特開昭６３−１４５２８１号に開示
されている、ピラゾロアゾールアゾメチン色素が要求さ
れるシャープな吸収を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ピラゾロ
アゾールアゾメチン色素にも、光堅牢性が低いという欠
点を有していた。そこで、本発明者は、ピラゾロアゾー
ルアゾメチン色素の構造と、光堅牢性との関係を詳細に
検討を行った。その結果、分子内に褪色を抑制する効果
を持つ特定の原子団を有するピラゾロアゾールアゾメチ
ン色素が、そうでないピラゾロアゾールアゾメチン色素
と比較して、著しく光堅牢性が高いことを知見し、本発
明に至った。ここで従来の知見についてふれておく。特
開昭６２−２６０１５２号、同６３−１４５０８９号に
紫外線吸収剤を受像層に添加して、色素の光堅牢性を向
上させる技術が開示されている。そして本発明の色素の
特徴である、特定の原子団は紫外線吸収剤の構造と同じ
である。しかし、この２つの技術は、まったく異なるも
のである。なぜなら、本発明者の検討によれば受像層に
紫外線吸収剤を添加したときのピラゾロアゾールアゾメ
チン色素の光堅牢性の向上は、非常にわずかであるか、
あるいは、全く無い。それに対し、本発明のように特定
の構造の原子団を分子内に導入したピラゾロアゾールア
ゾメチン色素の光堅牢性の向上は、著しいものである。 このことは、上記先行技術から全く予想することはでき
ないものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記構成に
より解決された。支持体上に熱移行性色素を含む色素供
与層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素
供与層が、一般式（Ｉ）で表わされる熱移行性色素を含
有することを特徴とする熱転写色素供与材料。一般式（
Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒ１　およびＲ２　は、各々独立に
、アルキル基、アリール基、水素原子またはヘテロ環基
を表わす。Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７
は、各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わす
。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、各々独立に、−Ｃ（Ｒ８　
）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ８　は、水素原子又は非金
属の置換基を表わす。Ｒ３　とＲ４　、および／又はＲ
４　とＲ１　、および／又はＲ１　とＲ２　、および／
又はＲ２　とＲ５　、および／又はＲ５　とＲ６　は、
互いに結合して環構造を形成していてもよい。但し、Ｒ
１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７
　、Ｒ８　のうち少くとも１つは、下記一般式（ＩＩ）
または（ＩＩＩ）で表わされる原子団と結合している。 一般式（ＩＩ）

【０００８】

【化５】 一般式（ＩＩＩ）

【０００９】

【化６】

【００１０】（ＩＩ）、（ＩＩＩ）式中、Ｒ１１、Ｒ１
２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８
、Ｒ１９は、各々独立に水素原子または非金属の置換基
を表わす。

【００１１】一般式（Ｉ）で表わされる色素の中でも、
下記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で
表わされるものが好ましい。

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】Ｒ７　は水素原子あるいは非金属の置換基
を表わすが、その中でも、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
フルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミ
ノ基、アニリノ基が好ましい。

【００１７】以下にさらに詳しく説明する。Ｒ７　は、
水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ア
ルキル基（炭素数１〜１２、例えばメチル、エチル、ブ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、
メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル）
、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル）、アルコキシ基（炭素数１〜１２、例えばメ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、メトキシエトキシ
、ヒドロキシエトキシ）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−クロロフ
ェニル、ｏ−メトキシフェニル）、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−メト
キシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル、２−フェネチル）、シアノ基
、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオ
ニルアミノ、イソブチロイルアミノ）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、
エトキシカルボニルアミノ、イソプロポキシカルボニル
アミノ）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホ
ニルアミノ）、ベンゼンスルホニルアミノ、トリフルオ
ロメタンスルホニルアミノ）、ウレイド基（３−メチル
ウレイド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジメチ
ルウレイド）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
、ｐ−トリルチオ）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、カルバ
モイル基（例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル）、スルファモイル基（例えば、ジメチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、アシル基（例えば、アセチル、ブチ
ロイル）、アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチル
アミノ）、アニリノ基（例えば、アニリノ基）を表わす
。Ｒ８　、Ｒ８　′は、水素原子または非金属の置換基
を表わすが、その中でも、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニ
ル基が好ましい。これらの置換基の具体的な例は、Ｒ７
　で述べたものを挙げることができる。

【００１８】Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は、
各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わし、非
金属の置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数
１〜１２、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）
、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、例えばメ
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ
）、ハロゲン原子（臭素、フッ素、塩素）、アシルアミ
ノ基〔好ましくは炭素数１〜１２のアルキルカルボニル
アミノ基（例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましく
は炭素数７〜１５のアリールカルボニルアミノ基（例え
ばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフル
オロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ
）〕、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
１３、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
）、シアノ基、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜１０、例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスル
ホニルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ）、
カルバモイル基〔好ましくは炭素数２〜１２のアルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカル
バモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカ
ルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエ
チルカルバモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノ
エチルカルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル
、ベンジルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカ
ルバモイル、フルフリルエルバモイル、テトラヒドロフ
ルフリルカルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル
、アリルカルバモイル、クロチルカルバモイル、プレニ
ルカルバモイル、２，３−ジメチル−２−ブテニルカル
バモイル、ホモアリルカルバモイル、ホモクロチルカル
バモイル、ホモプレニルカルバモイル）、好ましくは炭
素数７〜１５のアリールカルバモイル基（例えばフェニ
ルカルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メト
キシフェニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェニル
カルバモイル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−
アセチルアミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカ
ルボニルフェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロメチ
ルフェニルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカルバ
モイル、１−ナフチルカルバモイル）、好ましくは炭素
数４〜１２のヘテリルカルバモイル基（例えば２−ピリ
ジルカルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピ
リジルカルバモイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイ
ル、２−ベンズイダゾリルカルバモイル、２−（４−メ
チル）１，３，４−チアジアゾリルカルバモイル）〕、
スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜１２、例えば
メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル）、ア
ミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０，
例えばメチルアミノエルボニルアミノ、ジメチルアミノ
カルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（
好ましくは炭素数２〜１０、例えばメトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ）が挙げられる。Ｒ
４　、Ｒ５　、Ｒ６　の中で好ましいものは、水素原子
である。Ｒ３　の中で好ましいものは、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、炭素数１〜４の
アシルアミノ基、炭素数１〜４のスルホニルアミノ基、
炭素数１〜４のアミノカルボニルアミノ基、炭素数２〜
４のアルコキシカルボニルアミノ基である。その中でも
、Ｒ３　は、水素原子が最も好ましい。

【００１９】Ｒ１　およびＲ２　は、各々独立に、水素
原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２
−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、エトキシエ
チル、２−フェニルエチル、２−シアノエチル、シアノ
メチル、２−クロロエチル、３−ブロモプロピル、２−
メトキシカルボニルエチル、３−エトキシカルボニルプ
ロピル、２−（Ｎ−メチルアミノカルボニル）エチル、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）プロピル、
２−アセチルアミノエチル、３−（エチルカルボニルア
ミノ）プロピル、２−アセチルオキシエチル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜１４、例えばフェニル、ｐ
−トリル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ジクロロフ
ェニル、ｐ−ニトロフェニル、２，４−ジシアノフェニ
ル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（置換基を有するもの
を含む。炭素数３〜１２、例えば２−オキシピペリジン
−３−イル、２−オキシテトラヒドロピラン−３−イル
）が好ましい。Ｒ１　、Ｒ２　で好ましいものは、炭素
数１〜２０の置換されてもよいアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、２−シアノエチル、２−アセ
チルオキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２
−メトキシエチル）である。

【００２０】Ｒ９　、Ｒ９　′、Ｒ９　″、およびＲ９
　′′′は、水素原子、あるいは、非金属のの置換基を
表わす。 その具体例は、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　で述べ
たものを挙げることができる。Ｒ９　、Ｒ９　′、Ｒ９
　″、およびＲ９　′′′の好ましいものは、水素原子
である。式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で
表わされる構造のうちでも、式（ＩＶ）、（Ｖ）のもの
が好ましい。

【００２１】式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）について詳し
く説明する。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５
、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は各々独立に、水素
原子または非金属の置換基を表わす。その具体例は、Ｒ
３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　で述べたものを挙げ
ることができる。以下に（ＩＩ）式で表わされる原子団
の具体例を記すが、本発明は、これらにより限定される
ものではない。

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】本発明に用いる化合物の具体例を記す。こ
れら化合物によって本発明は制限されるものではない。

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】以下に、本発明に用いるピラゾロアゾール
アゾメチン色素の合成例を示し、さらに詳しく本発明を
説明する。合成例１

【００３７】

【化２４】

【００３８】工程−■化合物Ａ　　１０ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリド　　１２．７ｇ、アセトニトリル
　　５０ｍｌを氷冷下攪拌しているところへ、ピリジン
　　１０ｇを滴下した。１０分間反応させた後、水２０
０ｍｌへ注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を２回水
洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過を行い、中
間体Ｂの酢酸エチル溶液を得た。 工程−■ 工程−■で得た中間体Ｂの酢酸エチル溶液全量と化合物
Ｃ　　８．０ｇ、炭酸ナトリウム　　６．５ｇジメチル
アセトアミド　　１００ｍｌを６０℃で１時間反応させ
た。その後、反応液を水へ注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥、ろ過後、溶媒を留去した。粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用い粗製し、中間体
Ｄを１１．０ｇ得た。（収率５０．３％）。 工程−■ 中間体Ｄ　　１０．０ｇ、水５０ｍｌ、濃塩酸　　１０
ｍｌを氷冷下攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム
　　５．７ｇをゆっくり加えた。更に濃塩酸を１０ｍｌ
加え室温で１時間反応させた。その後、反応液を水に注
ぎ炭酸ナトリウムで中和した後酢酸エチルで抽出を行っ
た。溶媒を留去して中間体Ｅを１０．１ｇ．た。（収率
９５．０％）。 工程−■ 中間体Ｅ　　３．０ｇ、化合物Ｆ　　２．０ｇ、エタノ
ール　　２００ｍｌ、無水酢酸０．８３ｍｌを６０℃で
３０分間反応させた。反応液の溶媒を留去して化合物１
の粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（酢酸エチル；ヘキサン＝１：４〜１：１
）で精製し、化合物１を１．２ｇ得た。（収率２４．７
％）ｍｐ．アモルファス状で明確な融点なしλｍａｘ　
；５３９ｎｍ（酢酸エチル中）εｍａｘ　；５．３３×
１０４　ｌ・ｍｏｌ−１、ｃｍ−１合成例２（化合物２
の合成）

【００３９】

【化２５】

【００４０】工程−■中間体Ｅ　　１０ｇ、鉄粉　　１
４ｇ、塩化アンモニウム　　０．７ｇ、イソプロパノー
ル　　１００ｍｌ、水２０ｍｌを１時間還流した。その
後、セライトを用いて吸引ろ過を行い、鉄粉をイソプロ
パノールでよく洗った。ろ液へ１，５−ナフタレンジス
ルホン酸・４水和物　　８．９ｇを加えた後溶媒を留去
し中間体Ｆを１８ｇ得た。（定量的）。 工程−■ 化合物Ｇ　　０．８８ｇ、酢酸エチル　　２０ｍｌ、エ
タノール　　２０ｍｌ、塩化メチレン　　５０ｍｌ、水
　　５０ｍｌ、炭酸ナトリウム　　２．４６ｇ、を攪拌
しているところへ、過硫酸ナトリウム　　１．４ｇと中
間体Ｆ　　１．８ｇを交互に１５分間かけてゆっくり添
加した。その後３０分反応させ、水を加え酢酸エチルで
抽出を行った。分液乾燥、ろ過を行い、溶媒を留去した
。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
い精製し、化合物２を０．４ｇ得た。（収率２１．３％
）ｍｐ．アモルファス状で明確な融点なし λｍａｘ　；５２６ｎｍ（酢酸エチル中）εｍａｘ　；
５．２４×１０４　ｌ・ｍｏｌ−１、ｃｍ−１

【００４
１】本発明の色素は、その置換基の選択のしかたによっ
てマゼンタ、紫、青、シアン色などの様々な色相にする
ことができる。好ましくは、マゼンタ色あるいは、シア
ン色として使用することができる。その中でもマゼンタ
色として使用するのが最も好ましい。

【００４２】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色材
層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写
方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行性色
素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下
に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成するため
には、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必要で
ある。そこで、本発明の熱移行性色素の中から、マゼン
タ、又はシアン色としての１色の色素を選択して、他の
２色を従来公知の色素から選択することができる。ある
いは、本発明の色素からマゼンタ色とシアン色の２色を
選択し、イエロー色素を従来公知の色素から選択するこ
とができる。同一の色について、本発明の色素と従来公
知の色素とを混合して使用してもよい。また本発明の色
素の２種以上を同一色として混合して使用してもよい。

【００４３】本発明の熱転写色素の使用法について述べ
る。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロー
ル状もしくはリボン状で使用できる。本発明のイエロー
、マゼンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を
形成するように支持体上に配置される。例えば、イエロ
ー色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順
次もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、
上記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々
別々の支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用
意し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱
転写を行うこともできる。本発明の色素は各々バインダ
ー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体
上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法によ
り支持体上に印刷することができる。これらの色素を含
有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５
μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好まし
い。上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては、
このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のいず
れも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも加
熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択される
。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
ミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビ
ニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）
、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニ
レンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルローストリアセテート）
、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
などの部分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂
、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系
樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン）などが用いられる。本発明においてこ
のようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部当
たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好まし
い。本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂
を溶解または分散するためのインキ溶剤としては、従来
公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。

【００４４】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート；ポリアミド；ポリカーボネート；グラ
シン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；弗素ポ
リマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィ
ン；ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプ
ロピレン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられる
。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３
０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい
。また、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては
、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。また
、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防止す
るためにスリッピング層を設けてもよい。このスリッピ
ング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含有し
ない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液体潤
滑剤またはこれらの混合物から構成される。色素供与材
料には背面より印字するときにサーマルヘッドの熱によ
るスティッキングを防止し、滑りをよくする意味で、支
持体の色素供与層を設けない側にスティッキング防止処
理を施すのがよい。例えば、■ポリビニルブチラール樹
脂とイソシアネートとの反応生成物、■リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、および■
充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設けるのがよい。 ポリビニルブチラール樹脂としては分子量が６万〜２０
万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃であるもの、
またイソシアネートとの反応サイトが多い観点からビニ
ルブチラール部分の重量％が１５〜４０％のものがよい
。リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩としては東邦化学製のガファックＲＤ７２０など
が用いられ、ポエビニルブチラール樹脂に対して１〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよ
い。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望まし
く、加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合
せ、例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート
、アクリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セル
ロースとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有
機チタン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい
。

【００４５】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン
、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリ
ルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メ
タクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロー
ス、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビ
ニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポ
リ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合
物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との
混合物を用いることによって得られる。特に好ましいも
のは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたは
ポリ（ビニルアルコール）である。色素供与材料には下
塗り層を設けてもよい。本発明では所望の作用をすれば
どのような下塗り層でもよいが、好ましい具体例として
は、（アクリロニトリル−塩化ビニリデン−アクリル酸
）共重合体（重量比１４：８０：６）、（アクリル酸ブ
チル−メタクリル酸−２−アミノエチル−メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル）共重合体（重量比３０：２０
：５０）、線状／飽和ポリエステル例えばボスティック
７６５０（エムハート社、ボスティック・ケミカル・グ
ループ）または塩素化高密度ポリ（エチレン−トリクロ
ロエチレン）樹脂が挙げられる。下塗り層の塗布量には
特別な制限はないが、通常０．１〜２．０ｇ／ｍ２の量
で用いられる。

【００４６】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（
例えば半導体レーザ）、赤外線フラッシュ、熱ペンなど
の公知のものが使用できる。本発明において、熱転写色
素供与材料は熱転写受像材料と組合せることにより、熱
印字方式の各種プリンターを用いた印字、ファクシミリ
、あるいは磁気記録方式、光記録方式等による画像のプ
リント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント
作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細については
、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００４７】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の皮膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。 （イ）エステル結合を有するものテレフタル酸、イソフ
タル酸、コハク酸などのジカルボン酸成分（これらのジ
カルボン酸成分にはスルホ基、カルボキシル基などが置
換していてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ビスフェノールＡなどの縮合により得られる
ポリエステル樹脂：ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブ
チルアクリレートなどのポリアクリル酸エステル樹脂ま
たはポリメタクリル酸エステル樹脂：ポリカーボネート
樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチレンアクリレート樹脂
：ビニルトルエンアクリレート樹脂など。具体的には特
開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１号、同６
３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０−２９４
８６２号に記載のものを挙げることができる。また、市
販品としては東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２０
０、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３
、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０、花王
製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０などが使用で
きる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアク
リロニトリル樹脂など。上記のような合成樹脂に加えて
、これらの混合物あるいは共重合体なども使用できる。

【００４８】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させること
ができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例として
は特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３
号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号
、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−
３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物
を挙げることができる。本発明の熱転写受像材料の受像
層は、熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダ
ーに分散して担持する構成としてもよい。この場合に用
いられる水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性
ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる
基を有する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層
以上の層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方
の層にはガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転
写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構
成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５
〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層
構成の場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μ
ｍの範囲にするのが好ましい。

【００４９】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時
に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し
、印加された熱を有効に利用する役目を果たす層である
。本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クッショ
ン層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、ク
レー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオ
ライト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チタン、アルミナ等
の微粉末を含有させてもよい。本発明の熱転写受像材料
に用いる支持体は転写温度に耐えることができ、平滑性
、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこ
みなどの点で要求を満足できるものならばどのようなも
のでも使用できる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系
、ポリスチレン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹
脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸
紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオ
レフィンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した
紙）などの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、メタク
リレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフ
ィルムまたはシートとこのプラスチックに白色反射性を
与える処理をしたフィルムまたはシート、また上記の任
意の組合せによる積層体も使用できる。

【００５０】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｖｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ　編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　」第５巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオ
キサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光
増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができる
。本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材
料との離型性を向上させるために、色素供与材料および
／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方
の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させ
るのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるい
はワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等の界面
活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル
類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特に
シリコーンオイルが好ましい。シリコンオイルとしては
、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エ
ポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いることがで
きる。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「
変性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載
の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。 有機溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイン
ダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと
反応しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが
、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は
、カルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコ
ーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効であ
る。

【００５１】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特
開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げ
られる。

【００５２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物、フェノー
ル系化合物（例えばヒンダードフェノール類）、ハイド
ロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロイン
ダン系化合物がある。また、特開昭６１−１５９６４４
号記載の化合物も有効である。紫外線吸収剤としては、
ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許第３，５３３，
７９４号など）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許
第３，３５２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合
物（特開昭５６−２７８４号など）、その他特開昭５４
−４８５３５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８
８２５６号等に記載の化合物がある。また、特開昭６２
−２６０１５２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効で
ある。金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５
５号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４
，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１１０９６号
、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合
物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１５
２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。 受像材料に転写された色素の褪色を防止するための褪色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫
外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用
してもよい。

【００５３】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン類
、アミンオキシド類などの両面界面活性剤：アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複数環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複数環を含む
フォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチオ
ン界面活性剤を用いることができる。これらの具体例は
特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号
等に記載されている。また、熱移行性色素を受容しうる
物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散する
際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好まし
い。この目的のためには、上記の界面活性剤の他に、特
開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載の界面
活性剤が特に好ましく用いられる。

【００５４】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。熱転写色素供与材
料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができる
。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまた
はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６号
（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂
ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズ
などの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１００
６５号記載の化合物がある。

【００５５】

【実施例】以下の実施例および比較例において熱転写色
素供与材料および熱転写受像材料の製造、両材料を用い
た印字、熱転写受像材料の試験を示す。

【００５６】実施例−１（熱転写色素供与材料（１−１
）の作成）支持体として裏面に耐熱滑性処理が施された
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝
人製）を使用し、フィルムの表面上に、下記組成の熱転
写色素供与層用塗料組成物をワイヤーバーコーティング
により、乾燥時の厚みが１．５μｍとなるように塗布形
成し、熱転写色素供与材料（１−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物 　　色素１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｍｍｏｌ　　ポリビニルブチラ
ール樹脂（電気化学製　　デンカブチラール　　　　５
０００−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３ｇ　　トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ　　メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０ｍｌ　　ポリイソシアネート（武田薬品製　　タケ
ネートＤ１１０Ｎ）　　　　　　０．２ｍｌ次に上記色
素１を第１表に記載の他の色素に変えた以外は上記と同
様にして本発明の熱転写色素供与材料及び比較用熱転写
色素供与材料（１−２）〜（１−１４）をそれぞれ作成
した。

【００５７】（熱転写受像材料Ａの作成）基材として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を形成した。 乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。受像層用塗料組成物Ａ　　ポリエ
ステル樹脂（東洋紡製　　バイロン−２８０）　　　　
　　　　　　　　　　　　２２ｇ　　ポリイソシアネー
ト（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製）　　　　　　　
　　　　　４ｇ　　アミノ変性シリコーンオイル（信越
シリコーン製ＫＰ−８５７）　　０．５ｇ　　メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
５ｍｌ　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８５ｍｌ　　シクロヘキサ
ンノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍ
ｌ

【００５８】上記のようにして得られた熱転写色素供
与材料（１−１）〜（１−１４）と熱転写受像材料とを
、熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね
合わせ、熱転写供与層の支持体側からサーマルヘッドを
使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パ
ルス巾０．１５〜１５ｍ　　Ｓｅｃ、ドット密度６ドッ
ト／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にマゼ
ンタ色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのな
い鮮明な画像記録が得られた。次に上記のようにして得
られた記録済の各熱転写材料を７日間　　１７，０００
ルクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べた。照射
の前後でステータスＡ反射濃度を測定し、その比で安定
度を評価した。結果を第１表に記した。

【００５９】 　　　　　　　　　　　　　　表１ 　　　　　　　　Ｎｏ．　　　　　　　色　　素　　　
　　　最大濃度　　　　　　光堅牢性　　　　　　　　
備　　考　　　　　　１−１　　　　　　　　１　　　
　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　　　９０　
　　　　　　　　　　本発明　　　　　　１−２　　　
　　　　　５　　　　　　　　　　１．５　　　　　　
　　　　　　９２　　　　　　　　　　　　　〃　　　
　　　１−３　　　　　　　　ａ　　　　　　　　　　
２．１　　　　　　　　　　　　７９　　　　　　　　
　　　比較例　　　　　　１−４　　　　　　　　２　
　　　　　　　　　１．７　　　　　　　　　　　　９
０　　　　　　　　　　　本発明　　　　　　１−５　
　　　　　　　６　　　　　　　　　　１．４　　　　
　　　　　　　　９２　　　　　　　　　　　　　〃　
　　　　　１−６　　　　　　　　ｂ　　　　　　　　
　　１．８　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　
　　　　　比較例　　　　　　１−７　　　　　　　　
３　　　　　　　　　　１．９　　　　　　　　　　　
　９１　　　　　　　　　　　本発明　　　　　　１−
８　　　　　　　　４　　　　　　　　　　１．４　　
　　　　　　　　　　９５　　　　　　　　　　　　　
〃　　　　　　１−９　　　　　　　　１０　　　　　
　　　　　１．７　　　　　　　　　　　　８９　　　
　　　　　　　　　　〃　　　　　　１−１０　　　　
　　　　１２　　　　　　　　　　１．８　　　　　　
　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　　〃　　　
　　　１−１１　　　　　　　　１４　　　　　　　　
　　１．５　　　　　　　　　　　　９４　　　　　　
　　　　　　　〃　　　　　　１−１２　　　　　　　
　１９　　　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　
　　　８６　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　
１−１３　　　　　　　　２４　　　　　　　　　　１
．９　　　　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　
　　　　〃　　　　　　１−１４　　　　　　　　ｃ　
　　　　　　　　　２．３　　　　　　　　　　　　４
５　　　　　　　　　　　比較例比較用色素

【００６０】

【化２６】

【００６１】Ｎｏ．　１−１、１−２、１−３の比較か
ら、分子内に特定の原子団をもつ本発明の色素１、５の
方が、対応する特定の原子団を取り去った比較用色素ａ
より著しく光堅牢性が高いことがわかる。（色素分解率
で２倍以上）。更に、Ｎｏ．　１−４、１−５、１−６
の比較からも同様のことが言える。（この場合、色素分
解率で３倍以上の差がある。）また、１−７〜１−１３
および１−１４を見てわかるように、本発明の色素はい
ずれも高い光堅牢性を有していることがわかる。

【００６２】実施例−２本発明に用いる色素の褪色を抑
制する効果をもつ特定の原子団構造は、いわゆる紫外線
吸収剤の構造である。しかし、その効果は、受像層中に
紫外線吸収剤を含有させる使用法とは、根本的に異る著
しく大きなものであることを示す。実施例−１で用いた
受像層用塗料組成物に下記紫外線吸収剤を７ｇ加える以
外は同じ組成の受像層用塗料組成物Ｂを用い、実施例−
１に従って熱転写受像材料Ｂを作成した。

【００６３】得られた、熱転写受像材料と実施例−１の
熱転写受像材料と実施例−１で使用した熱転写色素供与
材料１−１、１−３、１−２、１−６を用いて、実施例
−１に従って転写を行った。そして実施例−１の条件で
光堅牢性を試験した。

【００６４】

【化２７】

【００６５】 　　　　　　　　表２ 　　　　Ｎｏ．　　　熱転写色素　　色　　素　　熱転
写色素　　最大濃度　　光堅牢性　　備　　考　　　　
　　　　　　供与材料　　　　　　　　　　　　受像紙
　　２−１　　　　１−１　　　　　　１　　　　　　
　　Ａ　　　　　　　　２．０　　　　　　　　９０　
　　　　本発明　　２−２　　　　１−１　　　　　　
１　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　１．９　　　　
　　　　９１　　　　　　　〃　　２−３　　　　１−
３　　　　　　ａ　　　　　　　　Ａ　　　　　　　　
２．１　　　　　　　　７９　　　　　比較例　　２−
４　　　　１−３　　　　　　ａ　　　　　　　　Ｂ　
　　　　　　　２．０　　　　　　　　８０　　　　　
　　〃　　２−５　　　　１−４　　　　　　２　　　
　　　　　Ａ　　　　　　　　１．７　　　　　　　　
９０　　　　　本発明　　２−６　　　　１−４　　　
　　　２　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　１．７　
　　　　　　　９１　　　　　　　〃　　２−７　　　
　１−６　　　　　　ｂ　　　　　　　　Ａ　　　　　
　　　１．８　　　　　　　　７０　　　　　比較例　
　２−８　　　　１−６　　　　　　ｂ　　　　　　　
　Ｂ　　　　　　　　１．７　　　　　　　　７２　　
　　　　　〃

【００６６】表２のＮｏ．　２−１と２−
２、２−３と２−４、２−５と２−６、２−７と２−８
、の比較から受像層に紫外線吸収剤を添加すると光堅牢
性が高くなるが、その程度は非常に小さいことがわかる
。一方、２−１と２−３、２−２と２−４、２−５と２
−７、２−６と２−８の比較から分子内に特定の構造の
原子団を導入した効果は、非常に大きいことがわかる。

【００６７】実施例−３実施例−１の熱転写色素供与層
塗料組成物のポリビニルブチラール樹脂と色素に変えて
、第３表に示した樹脂と色素を用いて熱転写色素供与材
料（３−１）、（３−２）、（３−３）を作成した。 実施例１と同様の受像材料を用いて印字を行ったところ
、第３表に示すように転写むらのない鮮明な画像記録が
得られた。また光堅牢性も優れていた。

【００６８】 　　　　　　表３ 色素供与材料　　　　　　樹　　　　脂　　　　　　　
　　　色　　素　　　　最大濃度　　　　残存率（％）
　　３−１　　　　　　エチルセルロース　　　　　　
　　１　　　　　　　　１．９　　　　　　　　　　　
９１　　３−２　　　　　　酢酸酪酸セルロース　　　
　　　２　　　　　　　　１．７　　　　　　　　　　
　９０　　３−３　　　　　　ポリサルホン　　　　　
　　　　　　　５　　　　　　　　１．４　　　　　　
　　　　　９１

【００６９】以下に、他の熱転写受像材
料と本発明の上記熱転写色素供与材料との組合せについ
ての実施例を示す。 実施例−４（熱転写受像材料の作製）支持体として厚み
１５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−
１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物
Ｃをワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１
０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作製した
。乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブ
ン中で３０分間行った。

【００７０】受像層用塗布組成物Ｃ 　　ポリエステル樹脂Ｎｏ．　１＊　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ　　アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−
８５７：信越シリコーン製）０．５ｇ　　エポキシ変性
シリコーンオイル（ＫＦ−１００Ｔ：信越シリコーン製
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５ｍ
ｌ　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８５ｍｌ　　シクロヘキサノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｌ
＊ポリエステル樹脂Ｎｏ．　１

【００７１】

【化２８】

【００７２】実施例−１および−２の熱転写色素供与材
料と組み合せて印字を行なったところ、鮮明な画像記録
が得られた。また、光堅牢性も優れていた。

【００７３】実施例−５（熱転写受像材料の作製）２０
０μｍの紙の両面にそれぞれ１５μｍ、２５μｍの厚み
にポリエチレンをラミネートしたレジンコート紙を用意
し、１５μｍ厚みのラミネートされた面に下記組成の受
像層用塗料組成物をワイヤーバーコティングで乾燥厚み
１０μｍになるように塗布し、乾燥して熱転写受像材料
を作製した。受像層用塗料組成物 　　ポリエステル樹脂Ｎｏ．　１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５ｇ　　アミノ変性シリコーンオイル（Ｋ
Ｆ−８５７：信越シリコーン製）０．８ｇ　　ポリイソ
シアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　
　　　　　　　　　　　４ｇ　　メチルエチルケトン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｍｌ実施例４と同様にして印字したとこ
ろ、鮮明で濃度の高い画像記録が得られた。また、光堅
牢性も優れていた。

【００７４】実施例−６（熱転写受像材料の作製）下記
（Ａ′）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ′）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を調製した
。 （Ａ′）ゼラチン水溶液 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．３ｇ　　ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（５％水溶液）　　　　　　　　　　　
　２０ｍｌ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｌ（Ｂ′
）色素受容性ポリマー溶液 　　ポリエステル樹脂（東洋紡製：バイロン３００）　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ　　カルボキ
シ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製：　　　　
Ｘ−２２−３７１０）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
７ｇ　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０ｍｌ　　トルエン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
　　トリフェニルフォスフェート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５ｇこのようにして調製した分散物にフッ素系界面活
性剤（ａ）Ｃ３Ｆ７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｆ７）ＣＨ２ＣＯＯ
Ｋの０．５ｇを水／メタノール（１：１）の混合溶媒１
０ｍｌに溶解した溶液を添加し、受像層用塗布組成物と
した。この塗布組成物を、表面にコロナ放電した厚み１
５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＳＧＧ−１
５０）上にワイヤーバーコーティング法によりウェット
膜厚７５μｍとなるように塗布し乾燥して熱転写受像材
料を得た。実施例１及び２で得られた熱転写色素供与材
料と熱転写受像材料とを用いて実施例１と同様に画像の
記録を行った。得られた画像は濃度が高く、鮮明であり
堅牢性も高かった。

【００７５】

【発明の効果】上記したように、本発明の熱転写色素供
与材料を用いて受像材料に転写を行うときは、鮮明で且
つ堅牢性に優れたカラー画像を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に熱移行性色素を含む色素供
   与層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素
   供与層が一般式（Ｉ）で表わされる熱移行性色素を含有
   することを特徴とする熱転写色素供与材料。一般式（Ｉ
   ）【化１】 式中、Ｒ１　およびＲ２　は、各々独立に、アルキル基
   、アリール基、水素原子またはヘテロ環基を表わす。Ｒ
   ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　は、各々独
   立に、水素原子又は非金属の置換基を表わす。Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃは、各々独立に−Ｃ（Ｒ８　）＝又は−Ｎ
   ＝を表わす。Ｒ８　は、水素原子又は非金属の置換基を
   表わす。Ｒ３　とＲ４　、および／又はＲ４　とＲ１　
   、および／又はＲ１とＲ２　、および／又はＲ２　とＲ
   ５　、および／又はＲ５　とＲ６　は互いに結合して環
   構造を形成していてもよい。但し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
   ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　、Ｒ７　、Ｒ８　のうち
   少くとも１つは、下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
   で表わされる原子団と結合している。一般式（ＩＩ）【
   化２】 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （ＩＩ）、（ＩＩＩ）式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、
   Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、
   各々独立に水素原子または、非金属の置換基を表わす。