JPH04229801A - 高屈折率樹脂成型体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、切削研磨加工時の悪臭・異臭の
発生を防止したプラスチックレンズに好適に用いられる
高屈折率樹脂成型体に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、無機ガラスに代わる光学特性に優れ
た合成樹脂について種々研究がなされており、優れた物
性を有するものが開発されている。特にメガネ用のプラ
スチックレンズについてはハロゲン原子、イオウ原子及
びリン原子を含有させることにより高屈折率化が計られ
ているが、それに伴って従来のジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート樹脂ではあまり問題にならなかっ
た切削研磨加工時の臭気が問題になるようになった。な
かでもイオウ原子を含む樹脂の切削研磨加工時の臭気は
吐き気を催す独特の悪臭であるため、その対策が必要と
されている。具体的には、排気設備の充実や保護マスク
の着用等が考えられるが、前者は費用が嵩み、後者は作
業性を悪化させるという欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、切削
研磨加工時に悪臭・異臭がすることのない高屈折率樹脂
成型体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために種々検討を加えた結果、特定の香料を
特定の高屈折率樹脂に含有させることにより、切削研磨
加工時の悪臭・異臭を完全にマスキングできることを見
い出し、本発明に至った。

【０００５】 （但しＲ１　は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２　及
びＲ３　は夫々同種又は異種の水素原子又はアルキル基
であり、Ｒ４　は置換若しくは非置換のベンジル基であ
り、ｍは１以上の整数である。）で示されるチオカルボ
ン酸エステル化合物及びこれと共重合可能な重合性基を
２つ以上有する単量体の共重合体にエステル化合物より
選ばれた１種または２種以上の香料が０．０１〜３．０
重量％含有されてなることを特徴とする高屈折率樹脂成
型体である。

【０００６】前記一般式〔１〕中、Ｒ２　及びＲ３　は
、夫々同種又は異種の水素原子又はアルキル基であれば
よい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等の炭素数１から４のアルキル基が好適であるが
、重合により得られる共重合体のプラスチックレンズへ
の利用の観点からは、Ｒ２　及びＲ３　は、水素原子又
はメチル基であることが好ましい。

【０００７】前記一般式〔１〕中、Ｒ４　は置換若しく
は非置換のベンジル基である。上記Ｒ４　で示されるベ
ンジル基の置換基としてはハロゲン原子、中でも塩素原
子、臭素原子が好適である。また、上記一般式〔１〕中
、ｍは１以上の整数であればよい。一般にはｍの値が大
きいほど一分子当りのイオウ原子の含有率が増加するた
め、重合して得られる樹脂の屈折率は増大するとともに
耐衝撃性も向上する。しかしながら、ｍを大きくしすぎ
ると重合して得られる樹脂の耐熱性がそこなわれるとい
った問題が生じてくる。このため、得られる樹脂の屈折
率、耐衝撃性及び耐熱性を勘案すると、ｍは１〜５の範
囲で、特に１〜３の範囲で選択することが好ましい。

【０００８】本発明において、前記一般式〔１〕で示さ
れるチオカルボン酸エステル化合物と共重合可能な重合
性基を２つ以上有する単量体は特に制限なく公知のもの
が使用できる。代表的なものを具体的に例示すると、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジ
ルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート
、２，２，６，６−テトラブロモビスフェノールＡジメ
タクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン等のアクリル酸及びメタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート
、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキシ
コハク酸ジアリル、ジアリルマレート、クロレンド酸ジ
アリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリル−カーボネ
ート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル化合
物、（メタ）アクリレート基を２つ以上有するウレタン
オリゴマー、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これら
の単量体は１種又は２種以上混合して使用することがで
きる。

【０００９】本発明において一般式〔１〕で示されるチ
オカルボン酸エステル化合物と上記の共重合可能な重合
性基を２つ以上有する単量体の混合割合は得られる樹脂
の用途によって異なるが、プラスチックレンズとして使
用する場合、チオカルボン酸エステル１００重量部に対
し共重合可能な単量体は２０〜５００重量部が好ましく
、さらに屈折率の点からチオカルボン酸エステル１００
重量部に対し共重合可能な単量体は２０〜２００重量部
がより好ましい。

【００１０】尚、本発明においては、さらに、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不
飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、トリフルオロメチ
ルメタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エス
テル化合物；フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；アリ
ルシンナメート、アリルイソシアネート等のアリル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ブロモスチ
レン、ジブロモスチレン等の芳香族ビニル化合物等を混
合して使用することもできる。

【００１１】本発明において、重合体を得る重合方法は
特に限定的でなく、公知のラジカル重合方法を採用でき
る。重合開始手段は、種々の過酸化物やアゾ化合物等の
ラジカル重合開始剤の使用、又は紫外線、α線、β線、
γ線等の照射或いは両者の併用によって行うことができ
る。代表的な重合方法を例示すると、エラストマーガス
ケットまたはスペーサーで保持されているモールド間に
、ラジカル重合開始剤を含む単量体混合物を注入し、空
気炉中で硬化させた後、取出す注型重合が採用される。

【００１２】ラジカル重合開始剤としては、特に限定さ
れず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示
すると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジ
アシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパ
ーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物である。

【００１３】該ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条
件や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり
、一概に限定できないが、一般には、全単量体１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０
１〜５重量部の範囲で用いるのが好適である。

【００１４】重合条件のうち、特に温度は得られる高屈
折率樹脂の性状に影響を与える。この温度条件は、開始
剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受けるので
、一概に限定はできないが、一般的に比較的低温下で重
合を開始し、ゆっくりと温度をあげて行き、重合終了時
に高温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を行うの
が好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因によ
って異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時間
を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で重
合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００１５】勿論、前記重合に際し、離型剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染
料、染料、顔料等の各種安定剤、添加剤は必要に応じて
選択して使用することが出来る。

【００１６】本発明に使用される香料はエステル化合物
であれば特に制限なく使用できる。代表的なものを例示
すると、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、酢酸シンナ
ミル等の酢酸エステル；プロピオン酸イソアミル、プロ
ピオン酸ゲラニルプロピオン酸シトロネリル等のプロピ
オン酸エステル；酪酸イソアミル、酪酸ゲラニル等の酪
酸エステル；イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸ゲラニ
ル等のイソ吉草酸エステル；安息香酸メチル、安息香酸
ナリナル等の安息香酸エステル；桂皮酸エチル、桂皮酸
シンナミル、桂皮酸アリル等の桂皮酸エステル；γ−ウ
ンデカラクトン、γ−ノニルラクトン等のラクトン等が
挙げられる。これら香料は１種または２種以上混合して
使用できる。

【００１７】本発明においては上記エステル化合物より
なる香料の中で桂皮酸エステル及びラクトンが特に好適
である。この理由については、切削研磨加工時に発生す
る悪臭・異臭の成分は特定することはできないが、その
臭気からメルカプト基を有する化合物であると推定され
、これが桂皮酸エステルの不飽和結合と反応することに
よりマスキングされていると考えられる。また、ラクト
ンについては、環状エステル構造であるという特異性に
よるものと考えられる。さらに桂皮酸エステルは、その
不飽和結合が低重合性ではあるが重合可能であるため、
比較的多量に使用しても、得られる重合体に悪影響を及
ぼさない。

【００１８】本発明に使用される香料の含有量は単量体
の種類及び香料の種類等によって異なるが、一般に樹脂
成分と香料の合計量中に占める割合で０．０１〜３．０
重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜２．０重
量％である。尚、上記の樹脂成分とは、重合前では樹脂
を形成する単量体の合計量であり、重合後では得られた
樹脂そのものである。含有量が３．０重量％を越えると
芳香の放散が強すぎて、いくら芳香と言えども作業者は
不快感をおぼえる。また、得られる重合体の表面硬度や
耐熱性等のプラスチックレンズとしての物性についても
低下する恐れがある。一方、含有量が０．０１重量％未
満では悪臭・異臭のマスキングが困難である。

【００１９】本発明において高屈折率樹脂に香料を含有
させる方法は特に制限されず、公知の方法が採用できる
。具体的には、単量体混合物に香料を添加し、これを重
合させて樹脂中に香料を均一に分散させる方法や、香料
を水又は有機溶媒に溶解又は分散させ、この溶解液又は
分散液中に高屈折率樹脂を浸漬し、香料を樹脂の表面付
近に浸透させる方法等がある。

【００２０】一般的には前者の方が操作が簡単であるこ
とから好ましいが、香料の添加により得られた共重合体
のプラスチックレンズとしての物性の低下が著しい場合
があるので、香料の種類、添加量及び単量体の種類等に
よって含有させる方法を選択すればよい。

【００２１】香料を含有せしめた高屈折率樹脂成型体は
、その用途に応じて以下のような処理を施すことも出来
る。即ち、分散染料などの染料を用いる染色、シランカ
ップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、ア
ルミニウム等の酸化物のゾルを主成分とするハードコー
ト剤や、有機高分子体を主成分とするハードコート剤に
よるハードコーティング処理や、ＳｉＯ２　、ＴｉＯ２
　、ＺｒＯ２　等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分
子体の薄膜の塗布等による反射防止処理、帯電防止処理
等の加工及び２次処理を施すことも可能である。

【００２２】

【効果】本発明の香料を含有せしめた高屈折率樹脂成型
体は、使用時あるいは切削研磨時に発する悪臭・異臭が
マスキングされたものである。従って、排気設備の充実
や保護マスク着用等をしなくても作業者に不快感等の悪
影響を与えないものである。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例及び比較例を示すが本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。尚、実施例において、得られた高屈
折率樹脂成型体は下記の試験法によって諸物性を測定し
た。

【００２４】（１）屈折率（ｎ２０Ｄ　）アタゴ（株）
製アッベ屈折計（３Ｔ型）を用い、２０℃の屈折率及び
アッベ数を測定した。接触液には、ブロモナフタリンを
使用した。

【００２５】（２）玉摺り時の臭気 東京光学機械（株）製の玉摺機（ＴＯＰＣＯＮ　　ＡＬ
Ｅ−６０）を用いて、高屈折率樹脂成型体の玉摺りを行
った。悪臭・異臭または刺激臭がするものを×、わずか
に悪臭・異臭または刺激臭がするものを△、無臭または
ほのかによい香りのするものを○で評価した。

【００２６】実施例１ チオメタクリル酸２−ベンジルチオエチル４０重量部、
ジエチレングリコールジメタクリレート２５重量部、２
，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン３５重量部から成る重
合性組成物に対し、γ−ウンデカラクトン０．０５重量
％、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート１
重量部を添加しよく混合した。この混合液を２枚のガラ
ス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体から成るガスケッ
トで構成された鋳型の中へ注入し、注型重合を行った。 重合は空気炉を用い、３０℃から９０℃で１８時間かけ
徐々に温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重
合終了後、鋳型を空気炉から取り出し、放冷後、重合体
を鋳型のガラスからとりはずした。得られた重合体の屈
折率は１．５９３であり、玉摺り時の臭気は○であった
。

【００２７】実施例２〜５、比較例１，２γ−ウンデカ
ラクトンの代りに表１に示す香料を用いた以外、または
香料を用いなかった以外、実施例１と全く同様に実施し
た。その結果を表１に併せて示した。尚、得られた重合
体の屈折率は実施例１と変化なく全て１．５９３であっ
た。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例６〜１０ 表２に示すチオカルボン酸エステルと共重合可能な単量
体との重合性組成物と香料を用いた以外、実施例１と同
様に実施した。その結果を表２に併せて示した。

【００３０】

【表２】

【００３１】比較例３ 重合性組成物として２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン５０重量部とジブロ
モスチレン５０重量部から成る混合物を用いた以外、実
施例１と同様に実施した。得られた重合体の屈折率は１
．６０５であったが、玉摺り時の臭気は△であった。

【００３２】比較例４ 重合性組成物として２，２−ビス（３，５−ジブロモ−
４−アリルオキシカルボニルオキシエトキシフェニル）
プロパン４０重量部、ジアリルフタレート４０重量部、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート２０重量
部から成る混合物にラジカル重合開始剤としてジイソプ
ロピルパーカーボネート１．５重量部を用いた以外、実
施例１と同様に実施した。得られた重合体の屈折率は１
．５６５であったが、玉摺り時の臭気は△であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式 （但し、Ｒ１　は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２　
   及びＲ３　は、夫々同種又は異種の水素原子又はアルキ
   ル基であり、Ｒ４　は置換若しくは非置換のベンジル基
   であり、ｍは１以上の整数である。）で示されるチオカ
   ルボン酸エステル化合物及びこれと共重合可能な重合性
   基を２つ以上有する単量体の共重合体にエステル化合物
   より選ばれた１種または２種以上の香料が０．０１〜３
   ．０重量％含有されてなることを特徴とする高屈折率樹
   脂成型体。