JPH04234451A - チキソトロープ組成物 - Google Patents

チキソトロープ組成物

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JPH04234451A
JPH04234451A JP3218372A JP21837291A JPH04234451A JP H04234451 A JPH04234451 A JP H04234451A JP 3218372 A JP3218372 A JP 3218372A JP 21837291 A JP21837291 A JP 21837291A JP H04234451 A JPH04234451 A JP H04234451A
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JP
Japan
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thixotropic
resol
phenol
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composition
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JP3218372A
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English (en)
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Robert S Francis
ロバート　ストラドリング　フランシス
Murray Roy Orpin
マリー　ロイ　オーピン
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BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール−アルデヒ
ド樹脂（特にガラス強化フェノール−アルデヒド樹脂）
から造形品を表面積層しうるチキソトロープ組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノール−アルデヒドレゾールは熱硬
化性樹脂であって、モル過剰のアルデヒド（たとえばホ
ルムアルデヒド）をフェノールと反応させて製造するの
が慣例である。この種の樹脂は硬化性であって、造形品
および金型を製造するために使用することができる。造
形後の樹脂は酸性もしくはアルカリ性触媒の存在下に硬
化させることができる。さらに、これら樹脂は造形前に
ガラス繊維のストランドもしくはマトリックスを用いて
強化することができ、この種の製品はいわゆるガラス強
化フェノール樹脂である。
【０００３】慣用技術（たとえば手積み成形または噴霧
付着）により作成されたガラス強化フェノール樹脂の造
形品は、表面における「ピンホール」として知られた現
象を示す傾向がある。このいわゆる「ピンホール」は、
高められた温度における樹脂の強酸触媒による熱硬化の
際に発生した揮発性ガス／蒸気の緩徐な損失によって生
ずる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
種の樹脂に対し適合性であり、離型後に適するプライマ
およびトップコートで処理して成形品における優秀な表
面仕上げを与えうる適する表面組成物を案出することに
ある。この種の製品は、さらにピンホールが実質的に存
在しない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、（
ａ）酸硬化性のフェノール−アルデヒドレゾールと、（
ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリカと、（ｃ）粘度調
整剤とからなり、ブルックフィールドＲＶＴ装置のスピ
ンドル４を用いて２５℃で測定し５ｒｐｍで４０〜５０
ポアズおよび５０ｒｐｍ　にて１４〜１８ポアズの粘度
を有することを特徴とするチキソトロープ積層用樹脂組
成物である。
【０００６】この組成物は、必要に応じ充填剤を含有す
ることにより組成物の粘度を変化することができる。
【０００７】したがって他の実施態様によれば本発明は
、（ａ）酸硬化性のフェノール−アルデヒドレゾールと
、（ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリカと、（ｃ）粘
度調整剤と、（ｄ）充填剤とからなり、ブルックフィー
ルドＲＶＴ装置のスピンドル７を用いて２５℃で測定し
５０ｒｐｍ　にて８０〜２００　ポアズおよび５ｒｐｍ
で３００　〜６００　ポアズの粘度を有することを特徴
とする造形品を表面積層しうるチキソトロープ組成物で
ある。
【０００８】積層用樹脂組成物における各成分およびそ
の相対濃度は、充填剤が存在しない以外は上記チキソト
ロープ表面組成物の場合と実質的に同じである。充填剤
が存在しないことは、積層用樹脂組成物の粘度が上記し
たように２５℃で測定し５ｒｐｍにて４０〜５０ポアズ
の範囲でありかつ２．５　〜３．２　のチキソトロープ
比を有することを意味する。
【０００９】これら組成物において、酸硬化性のフェノ
ール−アルデヒドレゾールは好適にはフェノール−ホル
ムアルデヒドレゾールである。チキソトロープ組成物に
おけるフェノール−アルデヒドレゾールは好適には２５
℃にて２．５　〜３．７　ポアズの粘度と１．２２〜１
．２３の比重と６５〜７０％の固形物含有量と７．３　
〜７．８　のｐＨと３．０　重量％以下、好ましくは２
　重量％未満の遊離ホルムアルデヒド含有量とを有する
。レゾールは、好適にはモル過剰のアルデヒド（たとえ
ばホルムアルデヒド）をアルカリ性触媒の存在下にフェ
ノールと反応させて製造される。好適には、レゾールは
各成分を６０〜１００　℃の温度で反応させて製造され
る。レゾールを製造すべく使用しうるアルカリ性触媒の
例はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、
たとえばそれぞれ水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシ
ウムを包含する。
【００１０】これら組成物に使用する高分散した疎水性
の非晶質シリカは、本発明の組成物に使用する前に疎水
性化合物で処理された慣用のシリカから得ることができ
る。シリカの表面を疎水性化合物で処理して所望の効果
を達成すれば充分である。疎水性の非晶質シリカは好ま
しくは酸（特にフェノール−アルデヒドレゾールを硬化
させるのに使用する酸）に対し安定である。高分散した
疎水性の非晶質シリカの特定例はエアロシル（登録商標
）型、特にエアロシルＲ８０５　であって、これは疎水
性シランで処理されたシリカであって表面基Ｃ８　Ｈ１
７（ＳｉＯ３　）−３を有する。
【００１１】組成物中に使用する疎水性の非晶質シリカ
の量は好適には全組成物に対し０．５　〜５　％ｗ／ｗ
、好ましくは１．５　〜４　％ｗ／ｗである。
【００１２】好適にはレゾールをガラスビーズ、アルミ
ナ、白土、珪土、珪藻土およびその混合物から選択され
る１種もしくはそれ以上の充填剤と混合する。充填剤は
好適には１０ナノメータ〜７５マイクロメータ、好まし
くは７〜６０μｍ　の粒子寸法を有する。
【００１３】レゾール組成物中に存在させる場合、充填
剤の量は好適にはレゾールに対し５　〜１５０　重量％
、好ましくは７５〜１２５　重量％である。
【００１４】チキソトロープ積層用樹脂組成物は、上記
充填剤の１部としてまたはそれに加えて顔料を含有する
こともできる。顔料は好適には二酸化チタン、チタン被
覆雲母、カーボンブラックまたは任意の適する無毒性の
中性着色顔料であって着色に適合するものである。好適
顔料はチタン被覆雲母であって、全組成物に対し０．５
　〜１５％ｗ／ｗの量で使用することができる。この種
の顔料を含有した組成物は重合体マトリックスにおける
約５　〜１０％の添加量にて９９％以上のＵＶ光を吸収
する能力を有する。二酸化チタンを顔料として使用する
場合、添加量は好適には２５０　〜３００　センチポア
ズ粘度のレゾールにおいて５０〜１００　％ｗ／ｗ、好
ましくは６０〜８０％ｗ／ｗの範囲である。この種の添
加量は基本的な不透明度を与え、これは着色した顔料マ
スターバッチを用いてさらに着色することができる。こ
の種の組成物において、着色した顔料含有量は好適には
所望の着色に応じ０．１　〜５　％ｗ／ｗの範囲である
。
【００１５】顔料処理した組成物は、顔料が存在せずか
つ耐火性、耐発煙性もしくは燃焼耐性に対し悪影響を及
ぼさない組成物と同一の方法で使用することができる。
【００１６】チキソトロープ性レゾール組成物は好適に
はペーストの形態で使用される。ペーストは、レゾール
−／充填剤混合物に粘度調整剤を添加して形成すること
ができる。使用しうる種類の粘度調整剤の例はＢＹＫ−
Ｗ９８０　（これはＢＹＫヘミーＧｍｂＨ社により販売
されている製品であって、２−ブトキシエタノールに溶
解されたポリアミノアミドと酸エステルとの塩である）
および脂肪族アルコールアルコキシレート（特にエトキ
シレート）並びにその混合物である。好適には、主とし
てＣ１０アルコールを含有うるＣ１０〜Ｃ１２直鎖脂肪
族アルコールのアルコキシレートが調整剤として好適で
ある。特に適するこの種のアルコールの原料は石油系供
給原料から合成されたものである。アルコキシレートは
好適には１　〜１０個のアルコキシ（好ましくはエトキ
シ）単位を有する。最も好適な調整剤は８５％のＣ１０
アルコールを含有するＣ１０〜Ｃ１２直鎖脂肪族アルコ
ールのエトキシレートの９０％ｗ／ｗ水溶液であって、
前記アルコールを５モルの酸化エチレンと縮合させて誘
導される。この種の製品はエムピランＫＡ５９０　［登
録商標、アルブライト・アンド・ウィルソン社製］とし
て市販されている。
【００１７】粘度調整剤の使用量は好適には全チキソト
ロープ組成物に対し０．２　〜２．５　重量％、好まし
くは０．５　〜２．０　重量％である。上記ブルックフ
ィールドＲＶＴ装置により測定して２５℃でチキソトロ
ープ表面組成物の粘度は好ましくは毎分５回転のスピン
ドル７にて３００〜６００　ポアズである。
【００１８】チキソトロープ表面組成物は、貯蔵に際し
酸硬化剤を含まずに保たれる。
【００１９】使用する酸硬化剤は好適には鉱酸および有
機酸、たとえば硫酸、アルキル−もしくはアリール−ス
ルホン酸または加水分解条件下に酸を生じうる化合物（
たとえばハロゲン化アシル）から選択される。
【００２０】使用に際し、造形された積層複合体の予備
配置パターンまで金型を作成する。金型の表面を、先ず
最初に慣用の封止剤と離型剤とで処理する。その後、チ
キソトロープ表面組成物を硬化剤、好適にはその５　〜
１５重量％と混合し、薄層として金型表面に施す。表面
組成物は噴霧被覆として施すことができる。
【００２１】その後、金型内のチキソトロープ表面組成
物を８５℃未満、好ましくは室温〜６０℃の温度にて短
時間、たとえば５　〜６０分間にわたり部分硬化させた
後、その上に慣用の繊維強化フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂の層を構築して酸硬化剤と組合せた造形積層複
合体の本体を形成する。造形積層複合体の本体を形成す
る繊維強化フェノール−アルデヒド樹脂は、好適にはチ
キソトロープ表面組成物に使用したレゾールと同一でも
異なってもよいフェノール−アルデヒドレゾールから誘
導される。複合体の本体に使用するレゾールは次の特性
を有することが好ましい、２５℃にて１．２　〜３１ポ
アズ、好ましくは５　〜２０ポアズの粘度、１．２２〜
１．２４の比重、７．３　〜７．８　のｐＨおよび３重
量％までの最大遊離ホルムアルデヒド含有量。
【００２２】繊維強化材はチョップトストランド、接着
繊維、織繊維もしくは圧縮繊維から形成されたマットま
たはその組合せの形態とすることができる。本体樹脂に
おける繊維強化材は好適にはガラスである。造形積層複
合体の本体における繊維強化材とレゾール樹脂との比率
は好適には重量で１：４〜４：１、好ましくは重量で１
：２〜２：１である。本体の繊維強化樹脂の層は、手積
み成形、噴霧または他の慣用技術により部分硬化チキソ
トロープ表面組成物の上に構築することができる。
【００２３】全複合体造形品を金型内で４０時間まで、
好ましくは１　〜２４時間にわたり高められた温度にて
硬化させることができる。好適には硬化は２段階で行な
われ、すなわち金型から取出す前に４０〜８０℃にて１
６時間まで、および最終的な後硬化として４０〜１００
　℃でさらに２　〜１６時間行なわれる。
【００２４】他の実施態様によれば本発明は、予備配列
パターンの金型にて造形積層複合体を繊維強化フェノー
ル−アルデヒドレゾールから製造するに際し、（Ａ）金
型表面上に薄層としてチキソトロープ表面組成物を施し
、この組成物は （ａ）酸硬化性のフェノール−アルデヒドレゾールと、
（ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリカと、（ｃ）粘度
調整剤と、 （ｄ）充填剤と からなり、さらに前記組成物はブルックフィールドＲＶ
Ｔ装置のスピンドル７を用いて２５℃で測定し５０ｒｐ
ｍ　にて８０〜２００　ポアズおよび５ｒｐｍにて３０
０　〜６００　ポアズの粘度を有し； （Ｂ）チキソトロープ組成物を室温〜高められた温度に
て部分硬化させ； （Ｃ）工程（Ｂ）からの部分固化した表面に繊維強化フ
ェノール−アルデヒドレゾールの１つもしくはそれ以上
の層を施し、このレゾールは造形複合体の本体を形成す
ると共に、酸硬化剤と混合されたチキソトロープ組成物
を形成するフェノール−アルデヒドレゾールと同一でも
異なってもよく； （Ｄ）金型中で工程（Ａ）〜（Ｃ）から得られた複合体
を室温および／または高められた温度にて１つもしくは
それ以上の段階で硬化させ； （Ｅ）造形された積層複合体を金型から回収することを
特徴とする造形積層複合体の製造方法である。
【００２５】上記実施態様は、典型的には全チキソトロ
ープ表面組成物に対し３５重量％より多い充填剤含有量
を有するチキソトロープ表面組成物を用いて行なうこと
ができる。しかしながら、チキソトロープ表面組成物の
充填剤含有量がそれより低ければ（たとえば３５重量％
未満であれば）、金型上に既に施された表面組成物の薄
い被覆の上に繊維強化材を本体樹脂の層を構築する前に
載せることが好ましい。「繊維強化材」と言う用語は、
本明細書の全体にわたり、濡らしうる組織状強化材を意
味し、これは織繊維または圧縮繊維材料（たとえばガラ
ス繊維）のストランドから形成することができる。
【００２６】繊維強化材の介入層を金型内のチキソトロ
ープ表面組成物の薄層上に載せる場合、繊維強化材には
好ましくは表面組成物を充分に含浸させる。これは、刷
毛塗により或いはローラを用いて或いは組成物の溶液／
懸濁物を噴霧することにより達成することができる。
【００２７】上記から得られる造形積層製品は、本体の
ガラス繊維強化フェノール樹脂複合体の薬品耐性もしく
は機械耐性に何ら変化を与えない。たとえば、この種の
表面被覆製品の燃焼に際し発生する煙の容積は、本体の
ガラス繊維強化樹脂の単独で形成された基礎複合体より
も測定上大でない。表面被覆の使用は欠点（たとえばピ
ンホール）を実質的に持たない製品を与え、下塗および
仕上塗の前に最小の追加処理しか必要としない。表面に
対するプライマおよびトップコートの付着も優秀である
。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
。
【００２９】実施例１：各種充填剤（下記に示す）の混
合物が充填された触媒処理のフェノール−ホルムアルデ
ヒドレゾールと粘度調整剤との混合物からなるチキソト
ロープ表面被覆組成物を次のように作成した：チキソト
ロープ表面組成物を形成すべく使用したフェノール−ア
ルデヒド樹脂は次の特性を有した： レゾール：フェノール−ホルムアルデヒド（フェノール
とホルムアルデヒドとのモル比１　：１．６　）、２５
℃における粘度：２．４５〜３．７　ポアズ、２５℃、
比重：１．２２３　、 ｐＨ：７．４　、 遊離ホルムアルデヒド：２．５　重量％。
【００３０】上記レゾールを高剪断ミキサーにて充填剤
および粘度調整剤と次の比率で混合した：　　レゾール
樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００　重量部　　平均粒径１５μｍ　のガラス球体　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１１０　重量部　　平均一次粒子直径
１２ナノメートルの　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０　重量部　　　　　　
　　エアロシル＊　Ｒ８０５　高分散非晶質シリカ　　
エムピラン＊　ＫＡ５９０　合成脂肪族　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０　重量部　　　　　　　　アルコールエトシキレート
粘度調整剤　　　　＊　＝登録商標。
【００３１】２５℃にて組成物はブルックフィールドＲ
ＶＴ装置によりスピンドル７を用いて５ｒｐｍで４４０
　ポアズおよび５０ｒｐｍ　で１３０　ポアズの測定粘
度を有した。
【００３２】実施例２：造形積層複合体の予備配置パタ
ーンまで金型を作成した。金型の表面を研磨して平滑か
つ艶消しの面を与え、次いで離型剤で処理した。これは
表面欠点を最小化するにも役立つ。上記実施例１の表面
組成物をキシレンスルホン酸と燐酸との混合物であるフ
ェンカット１５（登録商標、リブラ・ケミカルス社製）
触媒２．５　重量部と共に金型表面上に薄層（０．３　
〜０．４ｍｍ　）として刷毛によって施し、５５０　＋
／−　５０ｇ−２の被覆を与えた。この被覆を金型を６
０℃のオーブンに２０分間移すことにより部分硬化させ
、その後ペーストは触れた際に固く感じられた。　４５
０ｇ　−２のチョップトストランドマットの３層と最後
に　３０ｇ−２のガラス組織の１層とを次いでペースト
の背後の金型中に積層させ、その際ｐ−トルエンスルホ
ン酸と燐酸との水性混合物である６％ｗ／ｗのフェンカ
ット１０（登録商標、リブラ・ケミカルス社製）で触媒
されたフェノール−ホルムアルデヒドレゾールを使用し
た。フェノール−ホルムアルデヒドレゾールは次の性質
を有した： フェノールとホルムアルデヒドとの比＝１　：１．６　
、２５℃における粘度＝６　〜７．５　ポアズ比重＝１
．２３３ｇ／ｍｌ、 ｐＨ＝７．６　、 遊離ホルムアルデヒド＝２．３　％ｗ／ｗ。
【００３３】２：１の樹脂とガラスとの比が必要とされ
た。全複合体を６０℃にて３時間硬化させた後に離型さ
せた。後硬化は６０℃にて４時間行なった。
【００３４】実施例３：実施例２におけると同様な造形
金型を用いて、実施例１に記載した表面ペースト組成物
を次のように噴霧によって施した：表面ペーストを７％
ｗ／ｗのアセトンで希釈し、４％ｗ／ｗのフェンカット
１０で触媒した。２５℃までの室温にて、この混合物は
ブルックフィールドＲＶＴ装置のスピンドル３にて２０
ｒｐｍ　で６０分間にわたりポット内の５℃の最高温度
上昇にて３０＋／−５ポアズの一定粘度を維持すること
が判明した。この粘度にて、混合物は標準の重力供給噴
霧ガンにより噴霧するのに成功した。金型に対する４個
のスプレー通路を用いて、上記実施例２に示したと同様
な被覆厚さと被覆とを与えた。
【００３５】このように施された表面ペーストを６０℃
にて２５分間にわたり部分硬化された後、上記実施例２
に記載したようにラミネートを完結させた。表面ペース
トを施すためのこの技術の使用により、著しく短縮され
た塗布時間の利点と共に向上した被覆のコンシステンシ
ーとが得られた。引火性溶剤の使用は、ラミネートの耐
火性を顕著には阻害しないことが判明した。
【００３６】実施例４：チキソトロープ積層用樹脂をチ
キソトロープ剤および粘度調整剤とフェノール−ホルム
アルデヒドレゾールとの組合せから次のように作成した
：実施例１のフェノール−ホルムアルデヒドレゾールを
用い、チキソトロープ中間体をレゾールと下記に示す成
分との下記に示す比率（重量部）における高剪断混合に
より作成した： 　　レゾール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００　　　エアロシルＲ８０５　高分散
非晶質二酸化珪素、　　　　　　　　平均一次粒子寸法
１２ナノメータ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０　　　エムピランＫＡ５９０　
粘度調整剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２５２５℃におけるこの
組成物は、ブルックフィールドＲＶＴ装置のスピンドル
６を用いて５ｒｐｍで２５０　ポアズおよび５０ｒｐｍ
　で７５ポアズの測定粘度を有した。
【００３７】次いで、チキソトロープ積層用樹脂を、新
たに作成さたれ実施例２に記載の種類のフェノール−ホ
ルムアルデヒドレゾールのバッチに上記組成物４０％ｗ
／ｗを３０分間にわたり低剪断配合して作成した。最終
チキソトロープ樹脂はブルックフィールドＲＶＴ装置の
スピンドル３を用いて２５℃で測定し次の粘度を有した
：５ｒｐｍ　：４２００Ｃｐ ５０ｒｐｍ　：１５２０Ｃｐ。
【００３８】実施例５：実施例４に記載したチキソトロ
ープ積層用樹脂を使用して、上記実施例２に記載したよ
うにフェノールＧＲＰから造形品を作成した。一連の成
形品につき、樹脂のチキソトロープ性および一層急速な
ガラス強化材の浸潤（比較的低い粘度および表面活性剤
（粘度調整剤）の存在による）に基づき２０〜２５％ｗ
／ｗの樹脂の節約を伴って積層を完結するのに成功した
。さらに、これらの利点は一層迅速な積層時間を与えた
。
【００３９】実施例６：次の実施例は、上記実施例１に
記載した配合法と同一であるが次の成分を用いた顔料添
加組成物を示している： 　　レゾール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０　重量部（ｐｂｗ　）　　ガラス球体（実施例１と同
様）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０ｐｂｗ　　　二酸化チタン（ＴＩＯＮＡ＊　
ＲＣＬ５３５　、　　　　　　ＳＣＭ・ケミカルス・リ
ミテッド社製）　　　　　　　　　　　　　　７０ｐｂ
ｗ　　　チタン被覆雲母（平均粒子寸法５μｍ　、イリ
オジン＊　１１１　、５ｐｂｗ　　　　　　メルク・イ
ンダストリアル・ケミカルス社製）　　エアロシル＊　
Ｒ８０５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｐｂｗ　　エムピ
ラン＊　ＫＡ５９０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｐｂｗ　　
水性カーボンブラック濃厚物（アクアリン＊　ブラック
ＴＫ、０．４ｐｂｗ　　　　　　テナンツ・テキスタイ
ル・カラース・リミテッド社製）　　　　　＊＝登録商
標。
【００４０】得られた組成物は、２５℃にて（ブルック
フィールドＲＶＴ、スピンドル６）５ｒｐｍで３２０　
ポアズおよび５０ｒｐｍ　で９０ポアズの測定粘度を有
した。
【００４１】このチキソトロープ樹脂から作成した成形
品は、樹脂リッチな領域が最小化されるので、向上した
寸法安定性を有することが判明した。耐火性試験におい
て、この種の成形品は、標準的樹脂と比較して同等また
はそれより良好な燃焼もしくは発煙性に対する耐性を示
すことが判明した。
【００４２】表面ペーストの使用から得られる性質表面
組成物の使用は、本体のフェノール樹脂ガラス繊維強化
複合体の機械耐性もはくは薬品耐性に何らの低下をも示
さなかった。燃焼の際に発生した煙の容積は、本体のガ
ラス繊維強化樹脂のみからの複合体よりも大でなかった
。チキソトロープ表面組成物の使用は欠点のない表面を
与えると共に、下塗および仕上塗の前に他の処理を必要
としなかった。ラミネートにおける本体のガラス繊維強
化複合体に対するチキソトロープ表面組成物の付着は優
秀であった。

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（ａ）酸硬化性のフェノール−アルデ
    ヒドレゾールと、（ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリ
    カと、（ｃ）粘度調整剤とからなり、ブルックフィール
    ドＲＶＴ装置のスピンドル４を用いて２５℃で測定し５
    ｒｐｍにて４０〜５０ポアズおよび５０ｒｐｍ　にて１
    ４〜１８ポアズの粘度を有することを特徴とするチキソ
    トロープ積層用樹脂組成物。
  2. 【請求項２】　　（ａ）酸硬化性のフェノール−アルデ
    ヒドレゾールと、（ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリ
    カと、（ｃ）粘度調整剤と、（ｄ）充填剤とからなり、
    ブルックフィールドＲＶＴ装置のスピンドル７を用いて
    ２５℃で測定し５０ｒｐｍ　にて８０〜２００　ポアズ
    および５ｒｐｍで３００　〜６００　ポアズの粘度を有
    することを特徴とする造形品を表面積層しうるチキソト
    ロープ積層用樹脂組成物。
  3. 【請求項３】　　フェノール−アルデヒドレゾールが２
    ５℃にて２．３　〜３．７　ポアズの粘度と１．２２〜
    １．２３の比重と６５〜７０％の固形物含有量と７．６
    　〜７．８　のｐＨと３．０　％ｗ／ｗ以下の遊離アル
    デヒド含有量とを有する請求項１または２に記載のチキ
    ソトロープ組成物、
  4. 【請求項４】　　フェノール−アルデヒドレゾールがフ
    ェノール−ホルムアルデヒドレゾールである請求項１〜
    ３のいずれかに記載のチキソトロープ組成物。
  5. 【請求項５】　　高分散した疎水性の非晶質シリカがフ
    ェノール−アルデヒド樹脂を硬化させるのに使用する酸
    に対して安定である請求項１〜４のいずれかに記載のチ
    キソトロープ組成物。
  6. 【請求項６】　　高分散した疎水性の非晶質シリカが、
    組成物中に使用する前に疎水性化合物で処理された慣用
    のシリカである請求項５に記載のチキソトロープ組成物
    。
  7. 【請求項７】　　シリカを処理すべく使用する疎水性化
    合物が疎水性シランであり、処理されたシリカが表面基
    Ｃ８　Ｈ１７（ＳｉＯ３　）−３を有する請求項６に記
    載のチキソトロープ組成物。
  8. 【請求項８】　　疎水性の非晶質シリカが全組成物に対
    し０．５　〜５　％ｗ／ｗの量で組成物中に存在する請
    求項１〜７のいずれかに記載のチキソトロープ組成物。
  9. 【請求項９】　　粘度調整剤が（ａ）ポリアミノアミド
    と酸エステルとの塩、（ｂ）脂肪族アルコールアルコキ
    シレート、および（ｃ）（ａ）と（ｂ）との混合物から
    選択される請求項１〜８のいずれかに記載のチキソトロ
    ープ組成物。
  10. 【請求項１０】　　粘度調整剤がＣ１０〜Ｃ１２直鎖脂
    肪族アルコールのアルコシキシレートである請求項５に
    記載のチキソトロープ組成物。
  11. 【請求項１１】　　アルコキシレートが１　〜１０個の
    アルコキシ単位を有する請求項９または１０に記載のチ
    キソトロープ組成物。
  12. 【請求項１２】　　アルコキシレートがエトキシ単位を
    含む請求項９〜１１のいずれかに記載のチキソトロープ
    組成物。
  13. 【請求項１３】　　粘度調整剤が、５モルの酸化エチレ
    ンと縮合した８５％のＣ１０アルコールを含有するＣ１
    ０〜Ｃ１２直鎖脂肪族アルコールのエトキシレートの９
    ０％ｗ／ｗ水溶液である請求項１〜１２のいずれかに記
    載のチキソトロープ組成物。
  14. 【請求項１４】　　粘度調整剤が０．２　〜２．５　％
    ｗ／ｗの量で組成物中に存在する請求項１〜１３のいず
    れかに記載のチキソトロープ組成物。
  15. 【請求項１５】　　充填剤がレゾールに対し５　〜１５
    ０　％ｗ／ｗの量で組成物中に存在する請求項２〜１４
    のいずれかに記載のチキソトロープ組成物。
  16. 【請求項１６】　　充填剤がガラスビーズ、アルミナ、
    白土、珪土、珪藻土およびその混合物から選択される請
    求項２〜１５のいずれかに記載のチキソトロープ組成物
    。
  17. 【請求項１７】　　充填剤が１０ナノメータ〜７５マイ
    クロメータの範囲の粒子寸法を有する請求項２〜１６の
    いずれかに記載のチキソトロープ組成物。
  18. 【請求項１８】　　予備配列パターンの金型にて造形積
    層複合体を繊維強化フェノール−アルデヒドレゾールか
    ら製造するに際し、 （Ａ）金型表面上に薄層としてチキソトロープ表面組成
    物を施し、この組成物は （ａ）酸硬化性のフェノール−アルデヒドレゾールと、
    （ｂ）高分散した疎水性の非晶質シリカと、（ｃ）粘度
    調整剤と、 （ｄ）充填剤と からなり、さらに前記組成物はブルックフィールドＲＶ
    Ｔ装置のスピンドル７を用いて２５℃で測定し５０ｒｐ
    ｍ　にて８０〜２００　ポアズおよび５ｒｐｍにて３０
    ０　〜６００　ポアズの粘度を有し； （Ｂ）チキソトロープ組成物を室温〜高められた温度に
    て部分硬化させ； （Ｃ）工程（Ｂ）からの部分固化した表面に繊維強化フ
    ェノール−アルデヒドレゾールの１つもしくはそれ以上
    の層を施し、このレゾールは造形複合体の本体を形成す
    ると共に、酸硬化剤と混合されたチキソトロープ組成物
    におけるフェノール−アルデヒドレゾールと同一でも異
    なってもよく； （Ｄ）金型中で工程（Ａ）〜（Ｃ）から得られた複合体
    を室温および／または高められた温度にて１つもしくは
    それ以上の段階で硬化させ； （Ｅ）造形された積層複合体を金型から回収することを
    特徴とする造形積層複合体の製造方法。
  19. 【請求項１９】　　工程（Ａ）で使用するチキソトロー
    プ組成物が請求項２〜１７のいずれかに記載の組成物で
    ある請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】　　複合体の本体に使用するフェノール
    −アルデヒドレゾールが２５℃にて１．２　〜３１ポア
    ズの粘度と１．２２〜１．２４の比重と７．３　〜７．
    ８　のｐＨと３　％ｗ／ｗまでの最大遊離ホルムアルデ
    ヒド含有量とを有する請求項１８に記載の方法。
  21. 【請求項２１】　　工程（Ｃ）で使用する繊維強化材が
    チョップトストランドまたは接着繊維、織繊維もしくは
    圧縮繊維から形成されたマットまたはその組合せの形態
    である請求項１８〜２０のいずれかに記載の方法。
  22. 【請求項２２】　　繊維強化材がガラスである請求項２
    １に記載の方法。
  23. 【請求項２３】　　造形積層複合体の本体における繊維
    強化材とレゾールとの比率が１：４〜４：１ｗ／ｗであ
    る請求項１８〜２２のいずれかに記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6661566B2 (en) 2001-09-20 2003-12-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method and optical switch for altering an electromagnetic energy wave in response to acceleration forces
US6459055B1 (en) 2001-09-25 2002-10-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Acceleration responsive switch
EP1648874B1 (en) * 2003-07-30 2011-10-05 Xenon Pharmaceuticals Inc. Piperazine derivatives and their use as therapeutic agents
US8274169B2 (en) * 2008-11-25 2012-09-25 Schopf William K Wind powered generator for a vehicle
WO2011096861A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Saab Ab A smooth surface forming tool and manufacture thereof
US10766232B2 (en) 2012-10-23 2020-09-08 Saab Ab Smooth surface forming tool and manufacture thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485797A (en) * 1966-03-14 1969-12-23 Ashland Oil Inc Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions
US3892700A (en) * 1968-10-15 1975-07-01 Exxon Research Engineering Co Method of treating stable polymer latex to produce therefrom stable latex having decreased viscosity
DE2844052A1 (de) * 1978-10-10 1980-04-30 Degussa Waessrige dispersion einer hydrophoben kieselsaeure
SU789545A1 (ru) * 1979-02-19 1980-12-23 Новомосковский Филиал Московского Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им. Д.И.Менделеева Полимерна пресс-композици
USRE32889E (en) * 1983-08-31 1989-03-14 Loctite Corporation Thixotropic cyanoacrylate compositions
US4574097A (en) * 1984-08-10 1986-03-04 Isopedix Corporation Reinforced thixotropic gel composition
US4692479A (en) * 1985-07-19 1987-09-08 Ashland Oil, Inc. Self-setting urethane adhesive paste system
GB2180251B (en) * 1985-09-12 1989-08-23 Bp Chem Int Ltd Thixotropic surface coating for producing phenol-aldehyde resin laminates

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