JPH04235112A - チロシナーゼ阻害剤 - Google Patents

チロシナーゼ阻害剤

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JPH04235112A
JPH04235112A JP3002020A JP202091A JPH04235112A JP H04235112 A JPH04235112 A JP H04235112A JP 3002020 A JP3002020 A JP 3002020A JP 202091 A JP202091 A JP 202091A JP H04235112 A JPH04235112 A JP H04235112A
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JP
Japan
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formula
tyrosinase
compound
inhibitor
agent
Prior art date
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Pending
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JP3002020A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasumasa Mitani
三谷　恭正
Shunsuke Sakai
酒井　俊助
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T EE C GIJUTSU KAGAKU KENKYUSHO KK
Original Assignee
T EE C GIJUTSU KAGAKU KENKYUSHO KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、チロシナーゼ阻害剤に関する
。より詳細には、本発明は、１，３，５−トリヒドロキ
シベンゼン誘導体を活性成分とし、皮膚美白剤、食品等
の黒変・褐変防止剤等として使用可能なチロシナーゼ阻
害剤に関する。
【０００２】
【発明の解決しようとする問題点】人間の皮膚に発生す
るシミ、ソバカス等は主として日焼け等によって起る組
織中のメラニンの形成に原因を有する。また魚介類、青
果物等の生鮮食料品の黒変・褐変もメラニンの形成を原
因とするものである。
【０００３】メラニンは、最初にチロシンがチロシナー
ゼにより酵素的に酸化され、その後数段階の反応を経て
形成されることが知られている。
【０００４】従って、チロシナーゼの活性を有効に阻害
する物質は、皮膚美白化粧料、食品の黒変防止剤等に使
用するのに極めて有用である。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者等は、上記背景
に鑑み、チロシナーゼ活性阻害物質を探求したところ、
下記一般式Ｉ：
【０００６】
【化６】
【０００７】［式中、Ｒ１　は個々に水素原子またはグ
ルコース残基を表し、Ｒ２　は水素原子又は基
【０００
８】
【化７】
【０００９】を表し、但しＲ１　の少なくとも１つは必
ず水素原子を表すが、Ｒ１　のすべてとＲ２　が同時に
水素を表すことはない］を有する化合物が顕著なチロシ
ナーゼ阻害活性を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【００１０】従って本発明は、下記一般式Ｉ
【００１１
】
【化８】
【００１２】［式中、Ｒ１　は個々に水素原子またはグ
ルコース残基を表し、Ｒ２　は水素原子又は基
【００１
３】
【化９】
【００１４】を表し、但しＲ１　の少なくとも１つは必
ず水素原子を表すが、Ｒ１　のすべてとＲ２　が同時に
水素を表すことはない］を有する化合物を活性成分とす
るチロシナーゼ阻害剤である。
【００１５】上記一般式を有する化合物の例としては、
下記のような化合物が挙げられる。
【００１６】
【化１０】
【００１７】上記例示した化合物はいずれも公知の化合
物であるが、チロシナーゼ阻害活性を有することは知ら
れていなかったものである。
【００１８】
【実施例】上記一般式Ｉの種々の化合物、即ち、フロリ
ン、フロリジン及びフロレチンを使用して各化合物のチ
ロシナーゼ阻害活性を測定した。フロリジン及びフロレ
チンは和光ケミカル社より試薬として販売されているも
のを使用し、フロリンは下記のようにしてフロリジンか
ら製造した。
【００１９】フロリンの調製 フロリジン１ｇを１０％の水酸化バリウム水溶液　１０
０ｍｌ中で３０分間約　１００℃に加熱し、加水分解し
てフロリンを生成させた。この条件下では、配糖体結合
は加水分解されない。
【００２０】希Ｈ２　ＨＯ４　で反応液を中和後、その
濾液を乾固し、次にシリカゲル（ワコー２００メッシュ
）のカラムクロマトグラフィー（ベンゼン：エタノール
＝９：１）にて精製して得られたフロリンは純白色結晶
で、融点　２３１〜２３３　°、比旋光度［α］Ｄ　２
２−７４．５８°であった。
【００２１】チロシナーゼ阻害試験 各化合物の０．０５％水溶液を試料とし、下記の試験手
順により行った。
【００２２】チロシン（０．３ｍｇ／ｍｌ）を２０ｍｇ
、マッキルベイン緩衝液（ｐＨ６．８）を２０ｍｌ、寒
天を０．６ｇ三角フラスコに入れ、撹拌後、加熱沸騰さ
せてから冷却して４５℃になったとき、チロシナーゼ溶
液（１ｍｇ／ｍｌ）を０．２ｍｌ加え、撹拌後シャーレ
に移して寒天平板をつくり、試料を含浸させた直径１０
ｍｍのペーパーディスクを置いて、それを中心とした阻
止円径の大小を測定し、チロシナーゼ阻害効果を判定し
た。同時に、チロシナーゼ阻害効果の大きいことが知ら
れているコウジ酸、アルブチンについても対照として測
定した。結果を次の表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】＊２４時間経過後、水、アルブチン、コウ
ジ酸のペーパーディスクは黒褐色に変色していたが、フ
ロリン、フロリジン、フロレチンのペーバーディスクは
白色のままであった。
【００２５】また上記と同じ試料を使用し、チロシン溶
液（３０ｍｇ／２００ｍｌ）１０ｍｌ、マッキルベイン
緩衝液（ｐＨ６．８）１０ｍｌ、蒸留水２０ｍｌに、試
料を１ｍｌ加え、３７℃で１０分間インキュベートした
後、チロシナーゼ溶液（１５ｍｇ／１５ｍｌ、シグマ社
）を０．１ｍｌ投入し、スターラで撹拌しながら、６５
０ｎｍで３０分毎に吸光度を測定し、メラニンの生成を
測定した。アスコルビン酸とアルブチンを対照とした。 結果を下記表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】各試料について得られた吸光度を時間に対
してプロットしたグラフを第１図に示す。
【００２８】上記結果から判るように、本発明の式Ｉの
化合物は、これまでチロシナーゼ阻害活性を有すること
が知られているコウジ酸、アルブチン等と比較して同等
以上のチロシナーゼ阻害活性を有するものであり、美白
化粧料、食品の黒変防止剤等に使用するのに極めて有用
である。
【００２９】本発明のチロシナーゼ阻害剤を含む美白化
粧料は、従来使用されている化粧料基材を用いて常法に
より、クリーム、乳液、化粧水等の適当な形態で製造す
ることができる。また、該美白化粧料は、紫外線吸収剤
、紫外線散乱剤、その他の薬効成分、増粘剤、可塑剤、
着色料、香料等の任意の公知の添加物を含有することが
できる。
【００３０】本発明のチロシナーゼ阻害剤を美白化粧料
に使用する場合、化粧料１００ｇ当り上記一般式Ｉの化
合物を０．５〜１ｇ程度含むような量で使用するのが好
ましい。
【００３１】また、本発明のチロシナーゼ阻害剤を食品
の黒変防止剤に使用する場合には、上記一般式Ｉの化合
物の水溶液または適当な有機溶媒中の溶液として使用す
るのが好ましく、さらに任意の添加剤を含んでいてもよ
い。食品の黒変防止剤に使用する場合には、溶液１００
ｌ　当り上記一般式一の化合物を１〜２ｇ含むような量
で使用することが好ましい。
【００３２】の混合溶液を撹拌しながら加えて均一な溶
液とし、皮膚美白効果を有する化粧水を得る。
【００３３】
【実施例】実施例１ 化粧水（油性） ソルビトール（７０％）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０ｇグリセリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇフロリ
ン（フロログルシノール−　　　　　　　　　　　０．
２ｇβ−グルコサイド） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７０．０ｇこれらの成分を混
合溶解する。これに、アラントイン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油誘導体　　　０．５ｇエタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０．０ｇ香　　　　料　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適　　量
の混合溶液を撹拌しながら加えて均一な溶液とし、皮膚
美白効果を有する化粧水を得る。
【００３４】実施例２ 化粧水（乾性） エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇプロピレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０ｇシリコーン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０００１ｇフロリン（フロログルシノール−　　　　　
　　　　０．１ｇβ−グルコサイド） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７０．０ｇこれらの成分を混
合溶解する。これに、尿　　　　素　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇポリオキシエチレンソルビタン　　　　　　　　　　
　１．２ｇモノラウレート エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０ｇε−アミノカプロン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ香　　　　料
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　適　　量実施例３ 洗顔クリーム グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇステアリン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０ｇラウリン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
ポリオキシエチレンラウリルエーテル　　　　　１．０
ｇフロリン（フロログルシノール−　　　　　　　　　
０．５ｇβ−グルコサイド） 香料および防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　適　　量これらの成分を混合し、約７５℃で
加熱溶解し、これに、約７５℃に加熱した、 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．５ｇ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６
．０ｇの溶液を撹拌しながら加えた後、冷却して皮膚美
白効果を有する洗顔クリームを得る。
【００３５】実施例４ パック ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５．０ｇ防　　腐　　剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７５．０ｇフロリン（フロログル
シノール−　　　　　　　　　０．３ｇβ−グルコサイ
ド） これらの成分を混合し、約８０℃で加熱溶解後、室温ま
で冷却し、 グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０ｇエタノール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｇ香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　適　　量を混合して均一に溶
解し、パックを得る。
【００３６】実施例５ 油性クリーム ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０ｇパラフィンワックス　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇラノ
リン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０ｇイソプロピルミリステート　
　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇスクワラン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０ｇ流動パラフィン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５．０ｇフロリン（フロロ
グルシノール−　　　　　　　　　０．５ｇβ−グルコ
サイド） ポリオキシエチレンソルビタン　　　　　　　　　　　
１．８ｇモノステアレート ソルビタンモノステアレート　　　　　　　　　　　　
　４．２ｇ防　　腐　　剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　適　　量これらの成分
を混合し、約７５℃で加熱溶解し、これに約７５℃に加
熱した、 プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０ｇホ　　ウ　　砂　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ尿　
　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０ｇ水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２８．０ｇの混合物を攪拌しながら加え、冷却した後
、５５℃で香料を適量加え、攪拌しながら４５℃まで冷
却し、放置して油性クリームを得る。
【００３７】実施例６ 青果物褐黒変防止剤 水　５００ｍｌにフロリン（フロログルシノール−β−
グルコサイド）　０．５ｇを溶解し、これに皮をむいた
リンゴを２分間接触させた。対照区（接触させないもの
）は５分後には変色したが本発明のチロシナーゼ阻害剤
からなる青果物の褐黒変防止剤に接触させたリンゴは１
５分後も変色は認められなかった。
【００３８】実施例７ 魚介類黒褐変防止剤 Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０ｇ乳　　　　糖　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５．０ｇ
フロリン（フロログルシノール−　　　　　　　　　０
．５ｇβ−グルコサイド） ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６．０ｇＬ−アスコルビン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　２０．０ｇミョウバン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．５ｇの混合物を　５００〜１０００ｍｌの水または
海水に溶かし、魚介類を５〜１０分間浸漬させることに
より魚介類の黒褐変を抑制させる。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１図は、本発明のチロシナーゼ阻害剤のチロ
シナーゼ阻害効果を表すグラフである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　下記一般式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ１　は個々に水素原子またはグルコース残基
    を表し、Ｒ２　は水素原子又は基 【化２】 を表し、但しＲ１　の少なくとも１つは必ず水素原子を
    表すが、Ｒ１　のすべてとＲ２　が同時に水素を表すこ
    とはない］を有する化合物を活性成分とするチロシナー
    ゼ阻害剤。
  2. 【請求項２】　　式 【化３】 の化合物を活性成分とする請求項１記載のチロシナーゼ
    阻害剤。
  3. 【請求項３】　　式 【化４】 の化合物を活性成分とする請求項１記載のチロシナーゼ
    阻害剤。
  4. 【請求項４】　　式 【化５】 の化合物を活性成分とする請求項１記載のチロシナーゼ
    阻害剤。
JP3002020A 1991-01-11 1991-01-11 チロシナーゼ阻害剤 Pending JPH04235112A (ja)

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