JPH04236748A - 高耐食性ジルコニウム合金の製造方法 - Google Patents

高耐食性ジルコニウム合金の製造方法

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Publication number
JPH04236748A
JPH04236748A JP382891A JP382891A JPH04236748A JP H04236748 A JPH04236748 A JP H04236748A JP 382891 A JP382891 A JP 382891A JP 382891 A JP382891 A JP 382891A JP H04236748 A JPH04236748 A JP H04236748A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zirconium alloy
corrosion resistance
oxide film
manufacture
ductility
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Pending
Application number
JP382891A
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English (en)
Inventor
Toshio Kubo
久保 利雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Nuclear Fuel Development Co Ltd
Original Assignee
Nippon Nuclear Fuel Development Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】[発明の目的]
【0002】
【産業上の利用分野】本発明は、軽水冷却型原子炉の炉
心材料、特に核燃料集合体部材として好適な高耐食性ジ
ルコニウム合金の製造方法に関する。
【0003】
【従来の技術】ジルコニウム合金は中性子吸収断面積が
小さく、 400℃以下で純水あるいは水蒸気との反応
が少なく、かつ適切な強度および延性を持つなど、被覆
管、スペーサ、チャンネルボックス等の核燃料集合体構
成部材として優れた性能を持っている。しかし、従来使
用されてきたジルコニウム合金は炉心使用期間中に冷却
水と反応し、ノジュラー腐食と呼ばれる局部腐食等が生
じることがわかってきた。
【0004】そのため、ジルコニウム合金の耐食性を改
善することが望まれ、例えば、ジルコニウム合金を約 
900℃以上に加熱した後、室温まで急冷する処理(焼
入れ処理)を施す方法(特開昭58−224139 号
公報)等の製造方法の改良が提案されている。また耐食
性に優れた素材を選別使用する方法等が採られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
焼入れ処理によって耐食性を向上させる方法では、焼入
れにより加工性の低下や延性の低下が生じる等の問題が
あった。
【0006】本発明は上記情況に鑑みてなされたもので
、特に核燃料集合体部材として適した耐食性を有し、か
つ加工性や延性の低下が生じないようなジルコニウム合
金を製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。 [発明の構成]
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジルコニウム
合金を 450〜550℃の水蒸気中、空気中または酸
素−不活性ガス混合ガス中において処理して表面に酸化
膜を形成することを特徴とする高耐食性ジルコニウム合
金の製造方法に関し、さらにジルコニウム合金を水蒸気
中約 300〜 450℃で処理して表面に酸化膜を形
成した後、 450〜 550℃で加熱処理することを
特徴とする高耐食性ジルコニウム合金の製造方法に関す
る。
【0008】
【作用】従来のジルコニウム合金の表面酸化膜中には大
きさ1μm以下の微小な合金元素析出物が分散しており
、この析出物の存在が耐食性を低下させる要因となって
いた。従来のジルコニウム合金の酸化膜の形成は、ジル
コニウム合金を約 300〜450℃の水蒸気中で酸化
させて表面に厚さ約1μmの酸化膜を形成させる方法に
よっていたが、本発明者は、この従来の酸化膜形成温度
より高温である約 450℃以上の温度で、水蒸気中、
空気中もしくは酸素−不活性ガス混合ガス中で酸化させ
ることにより、酸化膜中に存在していた合金元素析出物
が酸化膜マトリクス中へ溶け出し、その結果、析出物の
数および大きさがともに減少することを見出した。また
、従来の方法で酸化膜を形成した後、 450℃以上で
加熱処理することによっても、同様に合金元素析出物が
酸化膜マトリクス中へ溶け出すことを見出した。
【0009】本発明はかかる知見に基づいてなされたも
のである。なお、 550℃以上で加熱した場合には、
ジルコニウム合金の機械強度が低下するため、加熱温度
はいずれの場合も 450℃〜 550℃の範囲とする
【0010】以上説明したように、本発明では従来の酸
化膜形成温度より高温で、かつ従来提案されていた焼入
れ温度よりは低温で、ジルコニウム合金に酸化膜形成処
理を施すことにより、耐食性の向上したしかも機械強度
及び延性の低下しないジルコニウム合金を得ることがで
きる。
【0011】
【実施例】本発明の実施例を図面を参照して説明する。 ジルコニウム合金を、圧力 105気圧の水蒸気中にお
いて 475℃で24時間酸化させ、表面に厚さ3μm
の酸化膜を形成させた。これを供試材Aとする。また、
別にジルコニウム合金を従来条件である 400℃で2
4時間酸化させて厚さ1μmの酸化膜を設けた後、 4
75℃で24時間真空焼鈍した。これを供試材Bとする
。ここに用いたジルコニウム合金は、Zrの他にSn,
Fe,Crを添加したもの、またはこれにさらにNiを
添加したものである。
【0012】供試材Aおよび供試材Bと、従来の酸化処
理したジルコニウム合金を、高温高圧水蒸気中で腐食さ
せ、それぞれの耐食性を調べた。結果を図1に示す。図
からあきらかなように、本発明の供試材A,Bは、従来
の酸化処理ジルコニウム合金に比べて大幅に腐食量が少
ない。なお、耐食性向上効果は、酸化温度および焼鈍温
度ともに 450℃以上となった場合にみられることが
、試験の結果確かめられた。
【0013】上記供試材Aの表面酸化処理を水蒸気中に
代って大気中にて 450〜 550℃で24時間実施
した場合、および酸素−不活性ガス混合雰囲気中で 4
50〜 550℃で24時間実施した場合も、同様に耐
食性向上効果がみられた。
【0014】
【発明の効果】本発明によれば、ジルコニウム合金の機
械強度および延性を損なわずに耐食性を大幅に向上させ
ることができ、特に核燃料集合体構成部材として優れた
ジルコニウム合金を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の方法で酸化処理したジルコニウム合金と
本発明により製造したジルコニウム合金の耐食性を比較
した図。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  ジルコニウム合金を 450〜 55
    0℃の水蒸気中、空気中または酸素−不活性ガス混合ガ
    ス中において処理して表面に酸化膜を形成することを特
    徴とする高耐食性ジルコニウム合金の製造方法。
  2. 【請求項2】  ジルコニウム合金を水蒸気中約 30
    0〜 450℃で処理して表面に酸化膜を形成した後、
     450〜 550℃で加熱処理することを特徴とする
    高耐食性ジルコニウム合金の製造方法。
JP382891A 1991-01-17 1991-01-17 高耐食性ジルコニウム合金の製造方法 Pending JPH04236748A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05209257A (ja) * 1991-08-23 1993-08-20 General Electric Co <Ge> ジルカロイのノジュラー腐食抵抗性を向上させるための焼なまし方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH05209257A (ja) * 1991-08-23 1993-08-20 General Electric Co <Ge> ジルカロイのノジュラー腐食抵抗性を向上させるための焼なまし方法

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