JPH0423770B2 - - Google Patents
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Description
発明の背景
本発明は写真、特に拡散転写写真像の形成に使
用するのに適した写真製品に関する。特に、本発
明は新規な単量体および重合体、並びに拡散転写
写真フイルム単位の拡散コントロール層における
これらの重合体の使用に関する。 発明の要約 本発明に従い、新規な単量体およびアルカリ性
条件下にβ−脱離を受けることができる反復単位
を含む重合体が発見された。この重合体は、上記
性能から１種またはそれ以上のこの重合体を含む
層をアルカリもしくは水性アルカリ性処理組成物
中に可溶であるかまたはこの組成物により可溶化
される物質に対して不透過性の状態から、これら
に対し実質的に透過性の状態に変わることができ
る。これらの新規重合体を含む層は拡散転写フイ
ルム単位のネガ部品および感光性要素の拡散コン
トロール中間層または上塗層として、およびまた
拡散転写フイルム単位のポジ部品および受像要素
のタイミング層または上塗層として使用できるこ
とがまた見い出された。 従つて、本発明の目的は新規な重合体を含有す
る少なくとも１つの拡散コントロール層を包含す
る新規な拡散転写写真フイルム単位を提供するこ
とにある。 本発明のもう１つの目的は本発明の新規重合体
を含有する少なくとも１つの拡散コントロール中
間層、タイミング層または上塗層を含む新規な１
体化ネガ−ポジ拡散転写フイルム単位を提供する
ことにある。 本発明のその他の目的は以後の記載から明白に
なるであろう。 本発明の性質および目的をさらに理解するため
に、以下の詳細な記載を添付図面と関連させて考
慮すべきである。 第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面を示すものである。 第２図は本発明の拡散コントロールタイミング
層を含む受像要素の横断面を示すものである。 第３図は本発明の中間層の「保持時間」を測定
するためのモデル配置を示すものである。 第４図は本発明の中間層を含む写真系における
染料濃度を時間の函数としてグラフに描いたもの
である。 詳細な説明 上記したように、新規な重合体、すなわちこの
重合体の１種または２種以上を含む層が、アルカ
リ性環境でβ−脱離を受けることによつて、アル
カリもしくは水性アルカリ性処理組成物中に可溶
性であるか、またはこの組成物により可溶化され
る物質に対して不透過性の状態からこれらに対し
実質的に透過性の状態に変化できる新規重合体が
発見された。これらの重合体を含む層が拡散転写
フイルム単位における拡散コントロール層として
使用できることがまた見い出された。これらの拡
散コントロール層は拡散転写フイルム単位のネガ
部品および感光性要素の上塗層または中間層とし
て、およびまた拡散転写フイルム単位のポジ部品
および受像要素におけるタイミング層または上塗
層として有用であることが見い出された。この拡
散コントロール層はフイルム単位の処理期間にお
ける既定の長さの時間はアルカリもしくは水性ア
ルカリ性処理組成物に可溶であるか、またはこの
組成物により可溶化される物質がそこを通過もし
くは拡散するのを防止する不透過性「障壁」層を
形成し、次いでその重合体がβ−脱離を受けた結
果として、比較的短時間の間にこれらの物質に対
して実質的に透過性に変わることにより機能す
る。従つて、これらの拡散コントロール層はこの
層により拡散がコントロールされるべき対象物質
が既定の時間の間、その場所に保持され、次いで
比較的短時間の間に実質的量で放出される、すな
わちこの層を通して迅速に拡散される、「保持−
放出」層である。この望ましい「保持−放出」挙
動は、透過性における性急な変化を受けることが
できず、しかも初めから或る程度まで透過性であ
り、従つて処理の開始時点から物質のゆつくりし
た漏出が可能であり、処理期間中に次第に透過性
になる従来技術の拡散コントロール層の拡散コン
トロール性とは対象的である。 本発明の新規な重合体はβ−脱離を受けること
ができ、そして式（） 〔式中Ｒは水素、ハロゲン（たとえばクロル）
または低級アルキル（たとえばメチル）あり；
R1はアルキレン（たとえばエチレン）であり；
そしてＺはアルカリ性条件下にβ−脱離反応を受
けることができる有機分子である〕を有する基本
的反復単位を有する。 本発明において、アルカリ性条件下にβ−脱離
反応をうけることが出来る有機分子Ｚは、具体的
には （） 式 〔式中Ａ，ＤおよびＥはそれぞれ水素、メチル
またはフエニルであるが、Ａ，Ｄおよびの１つよ
り多くがメチルまたはフエニルではない；そして
Ｙは式−SO2Ｗ（式中Ｗはアリール、アラルキル、
アルカリール、アルキル、アミノまたは置換アミ
ノである）のスルホン；式
用するのに適した写真製品に関する。特に、本発
明は新規な単量体および重合体、並びに拡散転写
写真フイルム単位の拡散コントロール層における
これらの重合体の使用に関する。 発明の要約 本発明に従い、新規な単量体およびアルカリ性
条件下にβ−脱離を受けることができる反復単位
を含む重合体が発見された。この重合体は、上記
性能から１種またはそれ以上のこの重合体を含む
層をアルカリもしくは水性アルカリ性処理組成物
中に可溶であるかまたはこの組成物により可溶化
される物質に対して不透過性の状態から、これら
に対し実質的に透過性の状態に変わることができ
る。これらの新規重合体を含む層は拡散転写フイ
ルム単位のネガ部品および感光性要素の拡散コン
トロール中間層または上塗層として、およびまた
拡散転写フイルム単位のポジ部品および受像要素
のタイミング層または上塗層として使用できるこ
とがまた見い出された。 従つて、本発明の目的は新規な重合体を含有す
る少なくとも１つの拡散コントロール層を包含す
る新規な拡散転写写真フイルム単位を提供するこ
とにある。 本発明のもう１つの目的は本発明の新規重合体
を含有する少なくとも１つの拡散コントロール中
間層、タイミング層または上塗層を含む新規な１
体化ネガ−ポジ拡散転写フイルム単位を提供する
ことにある。 本発明のその他の目的は以後の記載から明白に
なるであろう。 本発明の性質および目的をさらに理解するため
に、以下の詳細な記載を添付図面と関連させて考
慮すべきである。 第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面を示すものである。 第２図は本発明の拡散コントロールタイミング
層を含む受像要素の横断面を示すものである。 第３図は本発明の中間層の「保持時間」を測定
するためのモデル配置を示すものである。 第４図は本発明の中間層を含む写真系における
染料濃度を時間の函数としてグラフに描いたもの
である。 詳細な説明 上記したように、新規な重合体、すなわちこの
重合体の１種または２種以上を含む層が、アルカ
リ性環境でβ−脱離を受けることによつて、アル
カリもしくは水性アルカリ性処理組成物中に可溶
性であるか、またはこの組成物により可溶化され
る物質に対して不透過性の状態からこれらに対し
実質的に透過性の状態に変化できる新規重合体が
発見された。これらの重合体を含む層が拡散転写
フイルム単位における拡散コントロール層として
使用できることがまた見い出された。これらの拡
散コントロール層は拡散転写フイルム単位のネガ
部品および感光性要素の上塗層または中間層とし
て、およびまた拡散転写フイルム単位のポジ部品
および受像要素におけるタイミング層または上塗
層として有用であることが見い出された。この拡
散コントロール層はフイルム単位の処理期間にお
ける既定の長さの時間はアルカリもしくは水性ア
ルカリ性処理組成物に可溶であるか、またはこの
組成物により可溶化される物質がそこを通過もし
くは拡散するのを防止する不透過性「障壁」層を
形成し、次いでその重合体がβ−脱離を受けた結
果として、比較的短時間の間にこれらの物質に対
して実質的に透過性に変わることにより機能す
る。従つて、これらの拡散コントロール層はこの
層により拡散がコントロールされるべき対象物質
が既定の時間の間、その場所に保持され、次いで
比較的短時間の間に実質的量で放出される、すな
わちこの層を通して迅速に拡散される、「保持−
放出」層である。この望ましい「保持−放出」挙
動は、透過性における性急な変化を受けることが
できず、しかも初めから或る程度まで透過性であ
り、従つて処理の開始時点から物質のゆつくりし
た漏出が可能であり、処理期間中に次第に透過性
になる従来技術の拡散コントロール層の拡散コン
トロール性とは対象的である。 本発明の新規な重合体はβ−脱離を受けること
ができ、そして式（） 〔式中Ｒは水素、ハロゲン（たとえばクロル）
または低級アルキル（たとえばメチル）あり；
R1はアルキレン（たとえばエチレン）であり；
そしてＺはアルカリ性条件下にβ−脱離反応を受
けることができる有機分子である〕を有する基本
的反復単位を有する。 本発明において、アルカリ性条件下にβ−脱離
反応をうけることが出来る有機分子Ｚは、具体的
には （） 式 〔式中Ａ，ＤおよびＥはそれぞれ水素、メチル
またはフエニルであるが、Ａ，Ｄおよびの１つよ
り多くがメチルまたはフエニルではない；そして
Ｙは式−SO2Ｗ（式中Ｗはアリール、アラルキル、
アルカリール、アルキル、アミノまたは置換アミ
ノである）のスルホン；式
【式】（式中Ｔは
水素、アルキル、アルコキシ、アミノまたは置換
アミノである）のカルボニル基；式
アミノである）のカルボニル基；式
【式】
（式中Ｇはアリール、アルキル、アルカリールま
たはアラルキルである）のスルホキシド基；ニト
ロ基；およびシアノ基よりなる群から選ばれる〕 の分子であるかまたは （） 式 （式中Ｙは２価の基
たはアラルキルである）のスルホキシド基；ニト
ロ基；およびシアノ基よりなる群から選ばれる〕 の分子であるかまたは （） 式 （式中Ｙは２価の基
【式】または
【式】で
あり、ＡはＹと一緒になつて４〜７員環構造を完
成するに必要な原子を表し、そしてＤおよびＥは
それぞれ水素、メチルまたはフエニルであるが、
ＤおよびＥの１つより多くがメチルまたはフエニ
ルではない）の分子である。 本発明の重合体がカルバメートの
成するに必要な原子を表し、そしてＤおよびＥは
それぞれ水素、メチルまたはフエニルであるが、
ＤおよびＥの１つより多くがメチルまたはフエニ
ルではない）の分子である。 本発明の重合体がカルバメートの
【式】分子を含有する単量体系化合物か
ら誘導され、かくして重合体がポリカルバメート
末端を有しうることは式の反復単位から見るこ
とができる。単純にそして簡便にするために、式
の反復単位を以後「β−脱離単位」と称するこ
とにする。 一般に、β−脱離反応は親分子からの２個の基
の脱離または分離を包含し、これらの基は実質的
に隣接原子上に、すなわち相互にベーターに置換
されている。このβ−脱離反応もしくは除去は隣
接原子間のさらに不飽和の結合、通常二重結合の
形成をもたらす。式の重合体の有機分子Ｚはア
ルカリ性条件下にβ−脱離反応を受けるに必要な
原子を含有する分子である。代表的には、この有
機分子Ｚ（以後、単純に「β−脱離分子」と称す
る）は少なくとも２個の分子内結合炭素原子を含
有し、これらの炭素原子の１つがアルカリ性条件
下に抜き取り可能な酸−不安定性プロトンおよび
β−脱離機構を活性化するに有効な活性化基を含
有する。従つて、β−脱離分子は少なくとも次の
抜き取り可能な酸不安定性プロトンを示す基 （式中Ｙは分子内結合炭素原子間に二重結合を
有する化合物の生成を付随して、β−脱離反応を
活性化する、上のＺの具体的な分子の説明におい
て定義されたＹ基（これを以後、β−脱離活性化
性基または活性化性基とも云う）を含有する。 β−脱離分子Ｚは、たとえば抜き取り可能なプ
ロトンを示す分子 （式中Ａ，ＤおよびＥはそれぞれ水素、メチル
またはフエニルであるが、但しＡ，ＤおよびＥの
１つより多くがメチルまたはフエニルではない；
そしてＹは上に示され、β−脱離を活性化する基
である）であることができる。 式（）の反復単位を含む重合体に関して、β
−脱離分子Ｚが分子
末端を有しうることは式の反復単位から見るこ
とができる。単純にそして簡便にするために、式
の反復単位を以後「β−脱離単位」と称するこ
とにする。 一般に、β−脱離反応は親分子からの２個の基
の脱離または分離を包含し、これらの基は実質的
に隣接原子上に、すなわち相互にベーターに置換
されている。このβ−脱離反応もしくは除去は隣
接原子間のさらに不飽和の結合、通常二重結合の
形成をもたらす。式の重合体の有機分子Ｚはア
ルカリ性条件下にβ−脱離反応を受けるに必要な
原子を含有する分子である。代表的には、この有
機分子Ｚ（以後、単純に「β−脱離分子」と称す
る）は少なくとも２個の分子内結合炭素原子を含
有し、これらの炭素原子の１つがアルカリ性条件
下に抜き取り可能な酸−不安定性プロトンおよび
β−脱離機構を活性化するに有効な活性化基を含
有する。従つて、β−脱離分子は少なくとも次の
抜き取り可能な酸不安定性プロトンを示す基 （式中Ｙは分子内結合炭素原子間に二重結合を
有する化合物の生成を付随して、β−脱離反応を
活性化する、上のＺの具体的な分子の説明におい
て定義されたＹ基（これを以後、β−脱離活性化
性基または活性化性基とも云う）を含有する。 β−脱離分子Ｚは、たとえば抜き取り可能なプ
ロトンを示す分子 （式中Ａ，ＤおよびＥはそれぞれ水素、メチル
またはフエニルであるが、但しＡ，ＤおよびＥの
１つより多くがメチルまたはフエニルではない；
そしてＹは上に示され、β−脱離を活性化する基
である）であることができる。 式（）の反復単位を含む重合体に関して、β
−脱離分子Ｚが分子
【式】である場合に
包含されるβー脱離反応およびメカニズムは次式
で示すことができる （式中B-はアニオン性塩基である）。この反応
式はβ−脱離により生成したアニオン性重合体単
位が親分子（原料重合体）から脱離性基を効果的
に脱離させて、エチレン化合物 の二重結合を効果的に形成するものであることを
示している。 活性化性基Ｙは写真的に無害であつて、アニオ
ン性塩基による酸−不安定性プロトンの抜き取り
により形成されるカルボアニオン性基を安定化で
きるいずれかの基であることができる。このよう
な活性化基の研究はJ.Chem.Soc.，B.1970.671頁
にJ.CroskyおよびC.J.M.Stirlingにより提示され
ている。本発明で使用できる活性化性基は式−
SO2Ｗ（式中Ｗはアリール、アラルキル、アルカ
リール、アルキル、アミノまたは置換アミノであ
る）のスルホン；式
で示すことができる （式中B-はアニオン性塩基である）。この反応
式はβ−脱離により生成したアニオン性重合体単
位が親分子（原料重合体）から脱離性基を効果的
に脱離させて、エチレン化合物 の二重結合を効果的に形成するものであることを
示している。 活性化性基Ｙは写真的に無害であつて、アニオ
ン性塩基による酸−不安定性プロトンの抜き取り
により形成されるカルボアニオン性基を安定化で
きるいずれかの基であることができる。このよう
な活性化基の研究はJ.Chem.Soc.，B.1970.671頁
にJ.CroskyおよびC.J.M.Stirlingにより提示され
ている。本発明で使用できる活性化性基は式−
SO2Ｗ（式中Ｗはアリール、アラルキル、アルカ
リール、アルキル、アミノまたは置換アミノであ
る）のスルホン；式
【式】（式中Ｔは水素、
アルキル、アルコキシ、アミノまたは置換アミノ
である）のカルボニル基；式
である）のカルボニル基；式
【式】（式中Ｇ
はアリール、アルキル、アルカリールまたはアラ
ルキルである）のスルホキシド基；ニトロ基およ
びシアノ基を包含する。β−脱離反応を活性化す
る好適基は式−SO2Ｗ〔ここでＷはアルキル（た
とえばメチルまたはエチルである）である〕の活
性化性基Ｙである。 β−脱離分子Ｚは環状構造を含むことができ
る。すなわち、Ｚは分子 （式中Ｙは２価の基
ルキルである）のスルホキシド基；ニトロ基およ
びシアノ基を包含する。β−脱離反応を活性化す
る好適基は式−SO2Ｗ〔ここでＷはアルキル（た
とえばメチルまたはエチルである）である〕の活
性化性基Ｙである。 β−脱離分子Ｚは環状構造を含むことができ
る。すなわち、Ｚは分子 （式中Ｙは２価の基
【式】または
【式】で
あり；ＡはＹと一緒になつて４〜７員環構造を完
成するに必要な原子な表わし；そしてＤおよびＥ
はそれぞれ水素、メチルまたはフエニルである
が、但しＤおよびＥの１つより多くはメチルまた
はフエニルではない）であることができる。Ｄお
よびＥが両方共に水素であるのが好ましい。環式
Ｚ分子において、Ａはたとえばメチレン、ジメチ
レン、トリメチレンまたはテトラメチレンのよう
な、２価の基Ｙと一緒になつて４−、５−、６−
または７−員環構造を完成する２価の基を表わす
ことができる。環状Ｚ β−脱離分子の適当な例
としては、
成するに必要な原子な表わし；そしてＤおよびＥ
はそれぞれ水素、メチルまたはフエニルである
が、但しＤおよびＥの１つより多くはメチルまた
はフエニルではない）であることができる。Ｄお
よびＥが両方共に水素であるのが好ましい。環式
Ｚ分子において、Ａはたとえばメチレン、ジメチ
レン、トリメチレンまたはテトラメチレンのよう
な、２価の基Ｙと一緒になつて４−、５−、６−
または７−員環構造を完成する２価の基を表わす
ことができる。環状Ｚ β−脱離分子の適当な例
としては、
【式】
【式】
【式】
（式中ＤおよびＥは前記意味を有する）と包含
する。 β−脱離分子Ｚはまた、その活性化性基Ｙが置
換基である環状構造を包含できる。たとば、この
ような環状分子は式 （式中ＡおよびＥは一緒になつて、これらが結
合している炭素原子とともに５−、６−または７
−員環構造を完成するに必要な原子を表わし、Ｄ
は水素、メチルまたはフエニルであり、そしてＹ
はβ−脱離活性化性基である）で示される。Ｄは
水素を表わすと好ましい。活性化性基Ｙが環置換
基である環状β−脱離分子Ｚの例としては、
する。 β−脱離分子Ｚはまた、その活性化性基Ｙが置
換基である環状構造を包含できる。たとば、この
ような環状分子は式 （式中ＡおよびＥは一緒になつて、これらが結
合している炭素原子とともに５−、６−または７
−員環構造を完成するに必要な原子を表わし、Ｄ
は水素、メチルまたはフエニルであり、そしてＹ
はβ−脱離活性化性基である）で示される。Ｄは
水素を表わすと好ましい。活性化性基Ｙが環置換
基である環状β−脱離分子Ｚの例としては、
【式】
【式】および
（式中ＤおよびＹは前記意味を有する）を包含
する。好適なＹ基はアルキルスルホニル（たとえ
ばメチルスルホニル）、アルカリールスルホニル
（たとえばｐ−トリルスルホニル）、シアノおよび
ニトロである。Ｄは水素であることが好ましい。 本発明の好ましい重合体は次式の反復単位を含
む重合体を包含する：
する。好適なＹ基はアルキルスルホニル（たとえ
ばメチルスルホニル）、アルカリールスルホニル
（たとえばｐ−トリルスルホニル）、シアノおよび
ニトロである。Ｄは水素であることが好ましい。 本発明の好ましい重合体は次式の反復単位を含
む重合体を包含する：
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
前記したように、本発明の重合体はβ−脱離単
量体系単位および重合体に既定の性質を付与する
ために重合体中に配合される種々の共単量体系単
位を含む共重合体であることができる。たとえ
ば、「保持時間」、すなわち拡散コントロール層を
処理中、不透過性のままに保持する時間間隔はβ
−脱離重合体中に指定の共単量体または単量体混
合物を配合することにより生じる層の相対的親水
性により影響を受けることができる。一般に、重
合体が疎水性であるほど、β−脱離反応を開始さ
せるために拡散コントロール層に透過するアルカ
リの透過速度は遅くなる。すなわち保持時間が長
くなる。別法として、重合体の疎水性／親水性バ
ランスを、拡散コントロール層にフイルム単位内
の指定用途に適合するような選択的透過特性を付
与するのに使用できる適当な共単量体系単位を包
含させることにより調節することもできる。たと
えば、以後に詳細に記載するように、フイルム単
位のネガ部品における拡散コントロール中間層は
初期にはアルカリ、水および処理組成物の各種の
その他の成分に対し実質的に透過性であり、他方
現像処理の既定の時点まではフイルム単位の像提
供物質に対し実質的に不透過性であると極めて好
ましい。このような選択的透過性は本発明におい
て、適当な共単量体系単位、一般に比較的親水性
の単位をβ−脱離重合体中に含ませることによ
り、または特に、所望の透過性が達成されるよう
に、疎水性分子と親水性分子とのバランスを調整
することにより達成できる。 本発明で用いる適当な共単量体の例としては、
アクリル酸；メタアクリル酸；２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸；Ｎ−メチル
アクリルアミド；メタアクリルアミド；エチルア
クリレート；ブチルアクリレート；メチルメタア
クリレート；Ｎ−メチルメタアクリレート；Ｎ−
エチルアクリルアミド；Ｎ−メチロールアクリル
アミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，
Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド；Ｎ−（ｎ−プ
ロピル）アクリルアミド；Ｎ−イソプロピルアク
リルアミド；Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アク
リルアミド；Ｎ−（β−ジメチルアミノ）アクリ
ルアミド；Ｎ−（ｔ−ブチル）アクリルアミド；
Ｎ−〔β−（ジメチルアミノ）エチル〕メタアクリ
ルアミド；２−〔2′−（アクリルアミド）エトキ
シ〕エタノール；Ｎ−（3′−メトキシプロピル）
アクリルアミド；２−アクリルアミド−３−メチ
ルブチルアミド；アクリルアミドアセトアミド；
メタアクリルアミドアセトアミド；２−〔2′−メ
タアクリルアミド−3′−メチルブチルアミド〕ア
セトアミド；およびジアセトンアクリルアミドを
包含する。 本発明の有用な共重合体の例としては次の共重
合体をあげることができる： (1) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／スチレン
（70／30重量部）： (2) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／メチルメタ
アクリレート（56／44重量部） (3) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／ジアセトン
アクリルアミド／スチレン（56／30／14重量
部） (4) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／スチレン／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸／アクリル酸（70／30／1.5／1.5重量
部） (5) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−（ｐ
−トリル）−スルホニルエチルカルバメート／
メチルメタアクリレート（70／30重量部） (6) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−シア
ノエチルカルバメート／メチルメタアクリレー
ト（70／30重量部）。 本発明の拡散コントロール層のβ−脱離重合体
が受けるβ−脱離反応はこの拡散コントロール層
により拡散をコントロールしようとする対象の物
質が既定の時間の間、その位置に「保持」され、
次いで重合体がβ−脱離反応の結果として親水性
および水膨潤性、すなわち透過性を比較的急速に
増大することにより、比較的短時間の間に放出さ
れることを確実にする。既定の保持時間は指定の
写真方法について、重合体中のβ−脱離単位のモ
ル比もしくは割合を調整するような手段により；
または拡散コントロール層の厚さを変えることに
より；またはβ−脱離に適当な共単量体系単位を
配合してそこに所望の疎水性／親水性バランスも
しくは凝集度を付与することにより；またはβ−
脱離速度に作用する異なる活性化性基Ｙを使用す
ることにより；または拡散コントロール層にその
他の物質、特に重合体系物質を使用して、そこを
通るアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物の
透過性を変更することにより；実質的なβ−脱離
が生じるに要する時間を変えることによつて適当
に調節できる。この最後の層の保持時間の変更手
段としては、たとえばアルカリまたは水性アルカ
リ性処理組成物に対し、たとえばその疎水性／親
水性バランスまたは凝集度により測定して、既定
の透過性を有するマトリツクス重合体物質を利用
することを包含できる。一般に、アルカリまたは
水性アルカリ性処理組成物に対する透過性が増大
すると、保持時間は短かくなるので、マトリツク
ス重合体の親水性を増加するか、または凝集度を
減じるかによつて、さらに短かい保持時間を得る
ことができる。 マトリツクス重合体は、本発明の拡散コントロ
ール層の保持時間に影響を与えるのに加えて、こ
の層のアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物
に可溶であるかもしくはこれにより可溶化する物
質に対する透過性を変性して、フイルム単位内の
層の機能に影響を与えるのに使用することもでき
る。たとえば、比較的高度の凝集度を有するマト
リツクス重合体または比較的疎水性のマトリツク
ス重合体を使用して、この拡散コントロール層を
β−脱離が生起するまでアルカリに対して実質的
に不透過性にする助けにすることができ、かくし
て拡散転写フイルム単位のポジ部品および受像要
素におけるアルカリ中和タイミング層または上塗
層としての機能をこの層に付与することができ
る。別様には、比較的低い凝集度を有するマトリ
ツクス重合体または親水性マトリツクス重合体を
使用して、この拡散コントロール層を初期にアル
カリに対して透過性であるが、水性アルカリ性処
理組成物に可溶であるか、またはこの組成物によ
り可溶化される物質、たとえば像染料提供物質に
対してはβ−脱離が生起するまで実質的に不透過
性のままで残るようにする助けとすることがで
き、かくして拡散転写フイルム単位のネガ部品お
よび感光性要素における中間層または上塗層とし
ての機能をこの層に付与することもできる。 従つて、マトリツクス重合体の使用は本発明の
β−脱離重合体における適当な共単量体の前記使
用に対して、本発明の拡散コントロール層の保持
時間または機能を変性する方法として、別種のま
たは補助的手段を提供する。しかしながら、β−
脱離反応が層の透過性における相対的に急速な変
化の達成に必須であることは理解されるであろ
う。 拡散コントロール層における使用に適するマト
リツクス／β−脱離重合体系は反応性重合体と物
理的に混合するか、またはβ−脱離重合体の存在
下にマトリツクス重合体を製造するかにより製造
できる。1981年10月27日付で発行されたチヤール
ス・サリバン（Charles Sullivan）の米国特許第
4297431号に開示されているように、好適なマト
リツクス／β−脱離重合体系は予め生成したマト
リツクス重合体の存在下にβ−脱離重合体を生成
させる系を包含する。マトリツクス重合体として
使用できる重合体は一般に、アクリル酸；メタア
クリル酸；メチルメタアクリレート；２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；アク
リルアミド；メタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド；エチルアクリレート；ブチ
ルアクリレート；ジアセトンアクリルアミド；ア
クリルアミドアセトアミド；およびメタアクリル
アミドアセトアミドのような共単量体単位を含む
共重合体である。共重合体単位並びにその比率は
マトリツクス重合体およびこれが使用される拡散
コントロール層に望まれる物理的特性に基づいて
選択すべきである。たとえばさらに親水性であ
り、従つて一般にさらに透過性であるマトリツク
ス材料はマトリツクス重合体内のアクリル酸また
はメタアクリル酸のような親水性共単量体の相対
比率を増加することにより得ることができる。 本発明で有用なマトリツクス重合体／β−脱離
重合系としては下記に列挙するものを包含する；
ここでMEMSECはＮ−（メタアクリルオキシエ
チル）−β−メチルスルホニルエチルカルバメー
トを表わし、MEAPCはＮ−メタアクリルオキシ
エチル−２−アセチルプロピルカルバメートを表
わし、MESCはＮ−（メタアクリルオキシエチル）
−３−スルホラニルカルバメートを表わし、
STYはスチレンを表わし、DAAはジアセトンア
クリルアミドを表わし、BAはブチルアクリレー
トを表わし、AAはアクリル酸を表わし、MMA
はメチルメタアクリレートを表わし、そして
AMPSは２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸を表わす。下記に列挙するマトリ
ツクス系において、特定のβ−脱離重合体を特定
の予め生成したマトリツクス重合体の存在下に重
合させる。全ての比率および割合は重量部によ
る：マトリツクス系 成 分 Ａ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5／マトリツクス共重合体70部および
70／30ポリ（MEAPC−共−DAA） Ｂ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および80／
20ポリ（MEMSEC−共−STY）20部 Ｃ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および56／
14／30ポリ（MEMSEC−共−STY−共−
DAA）20部 Ｄ DAA／BA／AA／AMPSの50.5／44／５／
0.5共重合体65部およびDAA／BA／AA／
AMPSの48.9／42.6／８／0.5マトリツクス共重
合体78部と80／20ポリ（MEMSEC−共−
STY）22部とよりなるマトリツクス系35部の
混合物 Ｅ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および80／
20ポリ（MESC−共−MMA）30部。 本発明の新規重合体は拡散性像提供物質、たと
えば拡散性染料、染料中間体または可溶性銀作錯
体の像様転写にもとづく多くの拡散転写製品およ
び方法に使用できる。本発明の拡散転写フイルム
単位は基本的層として、支持体；拡散転写法像提
供物質をそこに組合わせて有する少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層；アルカリ性処理組
成物透過性受像層；および本発明の新規な重合体
を含む少なくとも１つの拡散コントロール層を包
含する。露光後に、ハロゲン化銀乳剤を水性アル
カリ性処理組成物で現像し、現像の結果として、
生成した拡散性像提供物質の像様分布を積重され
ている受像層に、少なくとも部分的に転写する。
このようなフイルム単位の拡散コントロール層は
本明細書の開示に従い、アルカリまたは像提供物
質の拡散のコントロールに使用できる。 本発明に包含されるフイルム単位としては、ハ
ロゲン化銀乳剤層および受像層が初期には別個の
要素に含まれているフイルム単位を包含する。こ
のようなフイルム単位は、(a)好ましくは不透明で
ある支持体層および拡散転写法像提供物質をそこ
に組合せて有する少なくとも１つの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む感光性要素；(b)指定の方法に
よつて不透明または透明でありうる支持体層およ
び受像層を含むポジ部品を含む受像要素；および
(c)上記感光性要素または受像要素の少なくとも１
方に存在する本発明の重合体を含有する拡散コン
トロール層；を有することができる。各要素は露
光後にまたは露光前に積重できる。露光後に、水
性アルカリ性処理組成物を積重されている要素間
に分布させ、現像を開始させる。受像要素が不透
明反射背景を提供する場合には、形成された像は
両要素を分離すると、反射プリントとして見るこ
とができる。透明受像要素を使用すると、生成し
た像は要素を分離すると透明画として見ることが
できる。別法として、感光性要素および（また
は）処理組成物が光反射性層、たとえば二酸化チ
タンのような白色顔料を含有する場合には、像は
要素を分離することなく、光反射性層により提供
される背景に対して反射プリントとして見ること
ができる。感光性要素はまた中間層、たとえば酸
重合体層およびタイミング層を有することがで
き、タイミング層は支持体とネガ部品との間に、
そして中和層は支持体に隣接して配置できる。中
和層の酸反応性部位と処理組成物により提供され
るアルカリとの間の中和反応を生じさせることに
より、フイルム単位の周辺PHを低下でき、かくし
て以下に詳記する利点が得られる。タイミング層
は中和層へのアルカリのゆつくりした拡散により
早すぎるPH減少を防止する働きをする。 本発明の拡散コントロール層はまた、感光性層
および受像層が単一要素にある拡散転写フイルム
単位、すなわちネガ部品とポジ部品とが感光性積
層体に含まれているか、または少なくとも露光前
は積重関係に一緒に保持されている１体化ネガ−
ポジフイルム単位に使用することもできる。たと
えば、本発明の拡散コントロール層は米国特許第
3415644号に詳記されているタイプの１体化フイ
ルム単位に使用できる。このフイルム単位は特に
カラー像の形成に適している。このタイプのフイ
ルム単位には、たとえば(a)順に、好ましくは活性
放射線−不透明の可撓性シート材料である不透明
支持体層、像染料提供物質をそこに組合せて有す
る少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含むネガ部品、像染料提供物質により染色可能な
受像層を含むポジ部品、および透明支持体層、好
ましくは活性放射線透過性の可撓性シート材料を
有する複合構造体を含み、本発明の重合体を含有
する拡散コントロール層をまた包含する感光性積
層体；(b)水性アルカリ性処理組成物がネガ部品と
ポジ部品との間に分布できるようにフイルム単位
と１体化されている処理組成物を保有する手段；
を含むものである。このタイプのフイルム単位で
は、光反射性顔料を、処理組成物に付与して、処
理組成物かネガ部品とポジ部品との間に分布する
と、これを背景にして、受像層に形成された染料
像が両部品を分離することなく見ることができる
ようにする光反射性層を提供すると好ましい。 本発明の拡散コントロール層は米国特許第
3594165号に記載されているタイプの１体化ネガ
−ポジフイルム単位に使用することもできる。こ
のタイプのフイルム単位としては、たとえば(a)順
に、透明支持体層、好ましくは活性放射線透過性
可撓性シート材料、受像層を含むポジ部品、受像
層に形成された染料像がこれを背景にして見るこ
とができる処理組成物透過性光反射層、および像
染料提供物質をそこに組合せて有する少なくとも
１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含むネガ部品
を含む感光性積層体；(b)透明層とは反対側の感光
性積層体の表面と実質的に同面積を有して積重さ
れている透明支持体；(c)不透明化剤を含有してお
り、処理組成物が感光性積層体と透明支持体との
間に分布できるようにフイルム単位と１体化され
ている、水性アルカリ性処理組成物を保有する手
段；および(d)本発明の重合体を含有し、感光性積
層体に隣接する透明シートの同じ側上の被膜また
は感光性積層体の部品であることができる、拡散
コントロール層；を含むフイルム単位である。こ
の場合に、受像層内に形成されたカラー像は透明
シートを感光性積層体から分離することなく、光
反射性層を背景にして見ることができる。 多色像はその組合せ乳剤の主感光性範囲に対し
実質的に補色のスペクトル吸収特性を有する像染
料を提供する像染料提供物質がそれぞれそこに組
合されている少なくとも２種の選択的に増感され
ているハロゲン化銀乳剤層を含む本発明のフイル
ム単位で形成できる。多色像の形成に最も慣用の
ネガ部品はトリパツク構造のものであつて、同じ
層または隣接層にそれぞれ黄、マゼンタおよびシ
アン像染料提供物質を組合せて有する青、緑およ
び赤感光性ハロゲン化銀層を有するものである。
各ハロゲン化銀乳剤層およびその組合せ像染料提
供物質は残りの乳剤層およびそれらの組合せ像染
料提供物質から、本発明により提供されるものの
ような分離したアルカリ性溶液透過性中間層によ
り分離されていると好ましい。 米国特許第2983606号およびその他の多くの特
許に開示されているように、拡散転写によりカラ
ー像を形成するのに特に有用な像染料提供物質は
染料現像剤、すなわち同一分子内に染料の発色団
系とハロゲン化銀現像性官能基との両方を含む化
合物である。代表的拡散転写系では、各染料現像
剤が別個のハロゲン化銀乳剤層を組合されてお
り、最適には、処理組成物により提供される第１
のPHでだけ還元された形で実質的に可溶性であつ
て、露光後もしくは処理後に、その組合せ乳剤の
主感光性範囲に対して実質的に補色のスペクトル
吸収特性を有するものである。露光後に、処理組
成物を適用し、乳剤層に浸透させて、そこに含ま
れている潜像の現像を開始させる。染料現像剤は
潜像の現像の後に、露光域で不動化もしくは沈殿
する。乳剤の非露光および部分的に露光した域で
は、染料現像剤が未反応および拡散性であつて、
かくしてハロゲン化銀乳剤の露光の点対点度合の
函数として、液体処理組成物に溶解した未酸化染
料現像剤の像様分布が提供される。この未酸化染
料現像剤の像様分布の少なくとも１部分はインビ
ビシヨンにより、積重されている受像層に転写さ
れる。従つて転写は酸化されている染料現像剤を
実質的に排除する。受像層は現像された乳剤から
未酸化染料現像剤の深さを有する拡散をその像様
分布を明白にかく乱することなく受け入れ、かく
して現像された像の反転またはポジカラー像が得
られる。受像層は拡散された未酸化染料現像剤を
媒染もしくはその他の方法で定着させるに適する
助剤を含有できる。実質的な転写像形成の後に、
フイルム単位の周辺PHをネガ構造体内に残留する
残りの染料現像剤がそれらの還元もしくは酸化状
態で、沈殿もしくはその他の様相で非拡散性にな
る第２のPHに低下調整すると好ましい。このPH調
整は一般に、以下に説明するように、酸中和層、
好ましくは重合体系酸層により達成される。 例示の目的で、本発明を以下に前記したとおり
に機能する染料現像剤を用いる場合について記載
するが、本発明は例示されている像染料提供物質
に限定されるものではない。 添付した第１図は米国特許第3415644号に開示
されているタイプの１体化フイルムであつて、ネ
ガ部品とポジ部品との間に分布している処理組成
物２６を有する透視画である。フイルム１０は順
に、不透明支持体１２；シアン現像剤層１３；赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層１４；中間層１５；マ
ゼンタ染料現像剤層１６；緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層１７；中間層１８；黄染料現像剤層１９；
青感光性ハロゲン化銀乳剤層２０；上塗層２１；
受像層２２；スペーサー層２３；中和層２４；お
よび透明支持体層２４を含む感光性積層体１１を
包含している。透明支持体層２５を通して露光し
た後に、初期には破裂性容器（図示されていな
い）中に保有されている処理組成物２６を上塗層
２１と受像層２２との間に分布させ、ハロゲン化
銀乳剤層の現像を開始させる。処理組成物２６
が、たとえば米国特許第3647437号に記載されて
いる種類の不透明化剤を含有していると好まし
く、かくして処理組成物２６の層によりカメラの
外でフイルム単位を処理する間のフイルム単位の
感光性層の後露光を防止することができる。現像
の結果として、拡散性染料現像剤の像様分布が形
成され、これが少なくとも部分的に受像層２２に
転写される。処理組成物により提供される層がこ
れを背景にして受像層に形成されたカラー像を見
ることができるようにする、二酸化チタンのよう
な光反射性顔料を含有すると好ましい。実質的な
転写像形成後に、処理組成物２６により付与され
たアルカリの大部分は受像層２２およびスペーサ
ー層２３を透過して中和層２４を横切り、ここで
アルカリの中和が生起して、系のPHは染料現像剤
が不溶性で非拡散性である高さまで低下され、か
くして安定なカラー転写像が得られる。 スペーサー層２３おより中和層２４は受像層２
２と支持体層２５との間に位置している以外に、
支持体層１２とシアン染料現像剤層１３との中間
に位置することもでき、この場合に中和層２４は
支持体層１２に隣接して配置する。この態様で
は、処理組成物により提供されるアルカリは層２
１およびスペーサー層２３を通つて層１３に浸透
し、中和層２４を横切つて、ここでアルカリの中
和が前記したように生じる。 前記したような多色拡散転写製品の場合に、指
定の染料現像剤またはその他の像染料提供物質
が、フイルム単位内で初めに組合されていたもの
以外のハロゲン化銀乳剤層と組合される結果とし
て望ましくない内部像作用が生じる。この望まし
くない組合せ関係は一般に像染料提供物質がその
初期に組合されていたもの以外のハロゲン化銀層
に、この「誤つた」乳剤層を現像する前に移行す
ることから生じる。この早過ぎる移行の結果とし
て、像染料提供物質はその意図された制御してあ
るハロゲン化銀層との組合せのままで通常有する
ものとは反対の拡散特性を取得することになるこ
とがある。たとえば、染料現像剤がそれが初期に
組合されていたもの以外のハロゲン化銀層に早ま
つて移行した場合には、この「誤つた」層の現像
の結果として酸化されて非拡散性化合物に変わ
り、意図するようには受像層に転写することが不
可能になる。その結果、転写像内の色の再生およ
び色飽和についての精度が有害な作用を受ける。
さらに、この「誤つた層」の現像の結果として酸
化を受けるべき第２の染料現像剤の１部分が還元
された拡散性の状態で残り、かくして生成したカ
ラー転写像を汚染する転写物となる。これらの内
部像作用は第１図を引用するとさらによく例示で
きる。層１６のマゼンタ染料現像剤が赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層１４に、この透明層を実質的に
現像する前に逆拡散し、層１３においてシアン染
料現像剤の像様分布の実質的な形成が生じた場合
に、マゼンタ染料現像剤のかなりは赤露光および
赤感光性乳剤層の現像の結果として、酸化された
非拡散性の状態になることがある。従つて、転写
像中のマゼンタ染料濃度に損失が生じる。さらに
また、マゼンタ染料現像剤より先に酸化されるべ
きシアン染料現像剤の１部分が還元状態のまま残
り、受像層２２に拡散して、転写像にシアン染料
汚染をもたらすこともある。従つて、被写体の正
確な色再生がこのような内部像作用により妨害さ
れる。 内部像作用をなくするかまたは最少にするため
に、本発明の拡散コントロール層を第１図の中間
層１５および１８のように、ハロゲン化銀乳剤層
およびそれらの組合せ染料現像剤のそれぞれの間
に配置することができる。これらの層内でβ−脱
離重合体が受けるβ−脱離工程はフイルム単位の
初期処理期間中、これらの層の透過性を確実に遅
らせ、これらの層が少なくとも実質的に現像さ
れ、染料現像剤の意図する像様分布が形成される
まで、染料現像剤が組合されていないハロゲン化
銀層に拡散するのを実質的に防止する、すなわ
ち、染料現像剤を「保持する」働きをする。拡散
性染料現像剤の「放出」は最も早いカブリ速度を
有する乳剤層の実質的なカブリ生成の前に生起す
べきである。本発明の中間層の「保持−放出」挙
動が、処理期間の開始時点における染料現像剤の
ゆつくりした漏れが可能な中間層に優る利点、す
なわち染料現像剤が臨界的な初期現像期間中それ
らの組合せ乳剤層内に良好に限定され、次いでカ
ラー像形成物質の迅速な実質的に同時的転写を可
能にするように迅速にそして実質的に定量的に放
出される利点を提供する。 上記の内部像作用を最少にするに加えて、本発
明の重合体を含む中間層は温度範囲全体にわたる
正確な色再生能力の増大を付与するためにも使用
できる。一般に、処理を行なう温度が低下するほ
ど、現像速度および染料拡散の速度の両方は遅く
なる。これらの各速度が不均衡に遅くなると、す
なわち現像速度の減少が拡散の速度の減少より比
例的に大きくなると、色再生はその組合せ乳剤層
が実質的に現像される前にその組合せ乳剤層から
染料が離れて拡散することにより有害な作用を受
けることになる。この種の早過ぎる移行は本発明
の重合体を含む中間層の使用により最少にするこ
とができる。すなわち、さらに高い温度、たとえ
ば24℃で観測される「保持」時間に比較して、さ
らに低い温度、たとえば７℃における格別に長い
「保持時間」を提供することが見出された。従つ
て、この中間層を使用して、低温でさらに長い時
間の間、染料現像剤をハロゲン化銀乳剤と組合さ
れている状態に保持して、これらの温度における
さらに遅い現像速度をこの系に付与することがで
きるとともに、温度および現像速度の増加に比例
して付随するさらに迅速な「放出」を可能にする
ことができる。 前記した中間層材料として有用な本発明の重合
体はまた第１図の上塗層２１のようなネガ部品上
塗層または感光性要素の上塗層にも使用できる。
このような上塗層は、たとえば分布した処理組成
物に最も近い染料現像剤の早過ぎる移行を阻止す
るか、または各種のカラー像形成物質が受像層内
の媒染部位で実質的に同時的に利用できるように
することができる手段を提供するために使用でき
る。 ここで意図するタイプの拡散転写法で用いる処
理組成物は通常、12を超える、多くの場合に14ま
たはそれ以上を超えるPHを有し、高度にアルカリ
性である。一般に、高度にアルカリ性の環境は十
分な拡散速度および像染料濃度を提供する染料拡
散の実現を促進する。米国特許第3362819号に開
示されているように、フイルム単位の周辺PHを実
質的な転写像形成の後に少なくとも11またはそれ
より低いPHに低下させて、染料像の安定性を改善
することが極めて望ましい。米国特許第3415644
号はネガ部品とポジ部品とが実質的な転写像形成
後も積重した隣接関係のままである１体化フイル
ム単位において、フイルム単位の周辺PHを転写処
理が行われるPHから染料転写が実質的な転写像形
成後に行われないようにするPHに処理中に調整す
ることが像染料分子の化学的および光安定性の観
点で、およびネガ構造体内の残留像染料提供物質
が処理後に受像層に転写するのを防止する観点
で、さらに安定な染料転写像を得るために極めて
望ましいことを開示している。 前記で引用した米国特許第3362819号に記載さ
れているように、フイルム単位の周辺PHの減低は
処理組成物により提供されるアルカリと不動化酸
反応性部位を含む層、すなわち中和層との間で中
和反応を行わせることにより達成すると好まし
い。好適な中和層はセルロースアセテート水素フ
タレート；ポリビニル水素フタレート；ポリアク
リル酸；ポリスチレンスルホン酸；およびポリエ
チレン／無水マレイン酸共重合体の部分エステ
ル；のような重合体系酸を含むものである。 たとえば像染料濃度の減少により証明されるよ
うな早過ぎるPH減低は中和層と分布する処理組成
物との中間に、アルカリを中和層に向つてゆつく
り拡散させるスペーサーもしくはタイミング層を
配置することにより防止できる。前記したよう
に、本発明の拡散コントロール層は既定の時間の
間のアルカリ不透過性障壁を形成し、β−脱離が
生起すると比較的アルカリ透過性状態に変わり、
アルカリが迅速にそして定量的に実質的な様相で
中和層を横切ることを可能にする、タイミング層
として使用できる。 本発明のβ−脱離重合体を含むタイミング層は
米国特許第3362819号に記載されているタイプの
受像要素に、または前記で引用した米国特許第
3415644号および同第3594165号に記載されている
タイプの１体化ネガ−ポジフイルム単位のポジ部
品の部品として使用できる。別様には、タイミン
グ層と中和層とを、たとえば米国特許第3362821
号および同第3573043号に記載されているように
ネガ部品と組合せて使用することもできる。前記
で引用した米国特許第3594165号に記載のタイプ
の本発明のフイルム単位では、これらの層はまた
処理組成物の適用を促進するために用いられる透
明シートにより担持させることもできる。 第２図は本発明の受像要素を例示するものであ
る。受像要素２７は順に、支持体層２８、中和層
２９、本発明のβ−脱離重合体を含むスペーサー
またはタイミング層３０、および受像層３１を包
含する。処理中は受像層を処理組成物の層に隣接
して配置する。処理組成物は受像層３１に浸透し
て、そこに像形成するに十分なPHを付与し、次い
でそこに含まれている拡散コントロール重合体の
β−脱離によりタイミング層３０を通過して中和
層２９に入り中和される。 前記したように、本発明の拡散コントロール層
のアルカリに対する透過性は既定の方法で、この
重合体に適当な親水性／疎水性バランスおよび
（または）適当な凝集度を付与する共単量体系単
位を使用することにより、または必要な親水性ま
たは凝集度を付与するマトリツクス材料を使用す
ることにより調整することができる。一般に、親
水性および凝集度が増大すると、その拡散コント
ロール層のβ−脱離反応前のアルカリおよび処理
組成物に対する透過性が比較的小さくなる。 本発明のもう１つの態様において、本発明の重
合体を含む上塗層をフイルム単位の受像要素また
はポジ部品に受像層に隣接して、中和層とは反対
側に付与することができる。このタイプの上塗層
はアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物に可
溶性のまたはこの組成物により可溶化される物質
の拡散をコントロールする働きをすることができ
る。 タイミング層に使用する本発明の重合体の透過
特性は初めに処理組成物に含まれていると好まし
い指示染料が初期の高い処理組成物PHにおける無
色形から既定のさらに低いPHレベルにおける着色
形に色を変えることにより証明されるように、周
辺PHを既定のさらに低いレベルに低下調整するに
要する時間を測定することにより評価できる。こ
の種の評価は順に、支持体、重合体系酸層、試験
タイミング層、および受像層を含む試験構造体を
使用することにより実施できる。透明カバーシー
トをこの試験構造体に同面積で、受像層と隣接し
て積重し、12またはそれ以上のPHで極めて着色
し、そして約９または10の既定のさらに低いPH以
下で無色である指示染料を含むアルカリ性処理組
成物をこのカバーシートと受像層との間に展延す
る。指示染料は着色した形で残り、これはアルカ
リがタイミング層を通つて重合体系酸を横切り、
そこで存在するアルカリの実質的部分の中和が生
じて、PHが指示染料が無色であるレベルにまで低
下するまで、透明カバーシートを通して見ること
ができる。指示薬を実質的に「クリヤーリング」
するに要する時間の測定値は一般に、「クリヤー
リング時間」と称される。アルカリのゆつくりし
た初期漏出が可能であり、次第にさらに透過性に
なるタイミング層を含む試験構造体が色の性急な
変化を示さず、むしろ徐々にクリヤーリングされ
ることを示すのに対し、本明細書に記載されてい
るタイミング層を含む構造体は初期の遅れの後に
色の性急な変化を示し、これは本発明のタイミン
グ層がβ−脱離によりアルカリ透過性における急
速な変化を受けることを証明している。 本発明の重合体を含む拡散コントロール層がβ
−脱離により比較的染料透過性の状態に変わるま
で、染料像提供物質がそこを通つて透過するのを
遅延する能力を有することは第３図に示されてい
る試験構造体を使用することにより評価できる。
このような構造体により、像染料提供物質が試験
拡散コントロール層を通つて転写する様相を時間
との関係で監視する。β−脱離重合体試験物質の
「保持−放出」性はこの材料の、たとえば感光性
要素の中間層の機能をまねることにより評価でき
る。このような試験構造体および適当な評価方法
は例６で詳細に説明する。 本発明の重合体は既知の方法で、式（） （式中Ｒ，R1およびＺは前記の意味を有する）
の重合可能な単量体系カルバメートの重合により
製造できる。式（）の単量体系カルバメートは
式（） （式中ＲおよびR1は前記定義のとおりである）
を有するアクリル酸、メタアクリル酸または２−
クロルアクリル酸の重合可能なイソシアネートエ
ステルと式 Ｚ−OH （式中Ｚは前記意味を有する）のアルコール化
合物とを反応させることにより適当に製造でき
る。たとえば、このアルコール化合物は式（） （式中Ａ，Ｄ，ＥおよびＥの各々は前記意味を
有する）を有することができる。この反応は次式
を引用して例示でき、この式はβ−シアナトエチ
ルメタアクリレートとヒドロキシメチルスルホン
とを反応させて、Ｎ−（メタアクリルオキシエチ
ル）−β−メチルスルホニルエチルカルバメート
を生成する反応を示している： 本発明の重合可能な単量体系カルバメート化合
物（）の製造用の原料物質として用いられる重
合可能なイソシアナトエステル（）としてはア
クリル酸、メタアクリル酸および２−クロルアク
リル酸のようなエチレン状不飽和酸のイソシアナ
トアルキルエステルを包含する。 適当なイソシアナトアルキルエステルはこれら
のエチレン状不飽和酸のβ−イソシアナトエチル
エステルのようなβ−イソシアナトエチルエステ
ルである。好適な原料物質は本発明の単量体系カ
ルバメート化合物の製造に効果的に使用できるβ
−イソシアナトエチルメタアクリレートである。
イソシアナトアルキルエステル原料物質（）は
既知化合物であり、それらの製造方法は、たとえ
ば米国特許第2718516号（N.M.Bortnickに対し
1955年９月20日付で発行）に記載されている。 式（）の単量体系カルバメート化合物の製造
に有用なアルコール化合物としては前記式Ｚ−
OHを有するいづれの化合物も包含される。式 （式中Ａ，ＤおよびＥは水素、メチルまたはフ
エニルを表わすが、Ａ，ＤおよびＥの１つより多
くはメチルまたはフエニルではない）の脂肪族ア
ルコール化合物の例としては、ヒドロキシエチル
メチルスルホン、ｐ−トリルスルホニルエタノー
ルおよびβ−ヒドロキシプロピオニトリルのよう
な置換エタノール化合物を包含する。その活性化
性基が環状環の１部であるか、または環状環に結
合している環状アルコールとしては、３−ヒドロ
キシチエタンジオキシド；３−ヒドロキシ−スル
ホラン；３−ヒドロキシ−チアンジオキシド；３
−ヒドロキシ−シクロペンタノン；３−ヒドロキ
シ−シクロヘキサノン；１−シアノ−２−ヒドロ
キシ−シクロペンタン；１−ヒドロキシ−２−メ
チルスルホニルシクロペンタン；１−ヒドロキシ
−２−（ｐ−トリルスルホニル）シクロヘキサ
ン；および３−ヒドロキシ−４−（メチルスルホ
ニル）−テトラヒドロフラン；のようなアルコー
ル化合物が包含される。 式（）の単量体系カルバメート化合物は各種
不活性溶剤のいずれか中で製造できる。イソシア
ナト基が移動性プロトンを有する化合物に対して
反応性を示し、従つてヒドロキシル含有またはア
ミン含有溶剤の使用を避けることが望ましいこと
は明白である。適当な溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、ジオキサン、トルエ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、および酢酸
エチルが包含される。反応は約０℃〜約100℃、
好ましくは約15℃〜約40℃の温度範囲にわたつて
実施できる。一般に、反応はスズオクタノエート
のようなスズ触媒；トリエチルアミンのような３
級アミン触媒；４−ジアルキルアミノピリジン触
媒（たとえば４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン）；または４−ピロリジノピリジン触媒を
使用することにより促進できる。反応は前記４−
ジアルキルアミノピリジン触媒の存在下に約25℃
〜50℃の大気温度で容易に進行することが見い出
された。所望により、少量の重合抑止剤、たとえ
ばハイドロキノンまたはｔ−ブチルピロカテコー
ルを反応中に存在させることもできる。 上記方法のいずれかにより製造した単量体は塊
状、溶液、懸濁または乳化重合のような異なる重
合技法に従い重合できる。さらに、重合はその他
適当な重合体、すなわち重合体系マトリツクス物
質の存在下に行ない、拡散コントロール層として
使用できるマトリツクス系を製造することもでき
る。重合は化学的に、たとえば適当な遊離基また
はレドツクス開始剤により、もしくは熱または入
射放射線のようなその他の手段により開始させる
ことができる。化学的開始剤の例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾイル、過酸化ジア
セチル、過酸化水素、およびジアゾアミノベンゼ
ンをあげることができる。開始に選択する手段が
反応の反応体または生成物のどちらかと実質的に
有害に反応しないかまたは分解させるものでない
ものであるべきことは明白であろう。触媒の使用
量および反応温度は特定の必要に適合するように
変えることができる。一般に、重合は反応を25℃
〜100℃の温度で、重合可能な単量体（１種また
は２種以上）の原料重量に基づき５重量％より少
ない量の開始剤を使用して行なうことにより満足
に進行すべきである。 本発明の重合体、すなわち式（）の重合体は
別の方法によつても製造できる。すなわち、所望
により、式（）の単量体系重合可能なイソシア
ナトアルキルエステルを先ず重合し、生成する重
合体を式Ｚ−OH（式中Ｚは前記意味を有する）
の置換アルコール化合物との反応により誘導体化
させることができる。 この方法は次の反応式に
より例示できる： 重合体系イソシアナトアルキルエステルの誘導
体化はテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエ
ン、ジオキサン、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、クロロホルム、またはジクロルメタンのよう
な不活性で実質的に無水の溶剤の存在中で適当に
実施できる。所望により、この誘導体化反応は前
記したような適当な触媒の存在により促進でき
る。 本発明を次例でさらに説明する。これらの例は
説明のためのものであつて、制限しようとするも
のではない。別記しないかぎり、全ての部または
パーセントは重量による。 例 １ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチル
スルホニルエチルカルバメート（MEMSEC）の
製造
量体系単位および重合体に既定の性質を付与する
ために重合体中に配合される種々の共単量体系単
位を含む共重合体であることができる。たとえ
ば、「保持時間」、すなわち拡散コントロール層を
処理中、不透過性のままに保持する時間間隔はβ
−脱離重合体中に指定の共単量体または単量体混
合物を配合することにより生じる層の相対的親水
性により影響を受けることができる。一般に、重
合体が疎水性であるほど、β−脱離反応を開始さ
せるために拡散コントロール層に透過するアルカ
リの透過速度は遅くなる。すなわち保持時間が長
くなる。別法として、重合体の疎水性／親水性バ
ランスを、拡散コントロール層にフイルム単位内
の指定用途に適合するような選択的透過特性を付
与するのに使用できる適当な共単量体系単位を包
含させることにより調節することもできる。たと
えば、以後に詳細に記載するように、フイルム単
位のネガ部品における拡散コントロール中間層は
初期にはアルカリ、水および処理組成物の各種の
その他の成分に対し実質的に透過性であり、他方
現像処理の既定の時点まではフイルム単位の像提
供物質に対し実質的に不透過性であると極めて好
ましい。このような選択的透過性は本発明におい
て、適当な共単量体系単位、一般に比較的親水性
の単位をβ−脱離重合体中に含ませることによ
り、または特に、所望の透過性が達成されるよう
に、疎水性分子と親水性分子とのバランスを調整
することにより達成できる。 本発明で用いる適当な共単量体の例としては、
アクリル酸；メタアクリル酸；２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸；Ｎ−メチル
アクリルアミド；メタアクリルアミド；エチルア
クリレート；ブチルアクリレート；メチルメタア
クリレート；Ｎ−メチルメタアクリレート；Ｎ−
エチルアクリルアミド；Ｎ−メチロールアクリル
アミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，
Ｎ−ジメチルメタアクリルアミド；Ｎ−（ｎ−プ
ロピル）アクリルアミド；Ｎ−イソプロピルアク
リルアミド；Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アク
リルアミド；Ｎ−（β−ジメチルアミノ）アクリ
ルアミド；Ｎ−（ｔ−ブチル）アクリルアミド；
Ｎ−〔β−（ジメチルアミノ）エチル〕メタアクリ
ルアミド；２−〔2′−（アクリルアミド）エトキ
シ〕エタノール；Ｎ−（3′−メトキシプロピル）
アクリルアミド；２−アクリルアミド−３−メチ
ルブチルアミド；アクリルアミドアセトアミド；
メタアクリルアミドアセトアミド；２−〔2′−メ
タアクリルアミド−3′−メチルブチルアミド〕ア
セトアミド；およびジアセトンアクリルアミドを
包含する。 本発明の有用な共重合体の例としては次の共重
合体をあげることができる： (1) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／スチレン
（70／30重量部）： (2) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／メチルメタ
アクリレート（56／44重量部） (3) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／ジアセトン
アクリルアミド／スチレン（56／30／14重量
部） (4) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート／スチレン／
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸／アクリル酸（70／30／1.5／1.5重量
部） (5) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−（ｐ
−トリル）−スルホニルエチルカルバメート／
メチルメタアクリレート（70／30重量部） (6) Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−シア
ノエチルカルバメート／メチルメタアクリレー
ト（70／30重量部）。 本発明の拡散コントロール層のβ−脱離重合体
が受けるβ−脱離反応はこの拡散コントロール層
により拡散をコントロールしようとする対象の物
質が既定の時間の間、その位置に「保持」され、
次いで重合体がβ−脱離反応の結果として親水性
および水膨潤性、すなわち透過性を比較的急速に
増大することにより、比較的短時間の間に放出さ
れることを確実にする。既定の保持時間は指定の
写真方法について、重合体中のβ−脱離単位のモ
ル比もしくは割合を調整するような手段により；
または拡散コントロール層の厚さを変えることに
より；またはβ−脱離に適当な共単量体系単位を
配合してそこに所望の疎水性／親水性バランスも
しくは凝集度を付与することにより；またはβ−
脱離速度に作用する異なる活性化性基Ｙを使用す
ることにより；または拡散コントロール層にその
他の物質、特に重合体系物質を使用して、そこを
通るアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物の
透過性を変更することにより；実質的なβ−脱離
が生じるに要する時間を変えることによつて適当
に調節できる。この最後の層の保持時間の変更手
段としては、たとえばアルカリまたは水性アルカ
リ性処理組成物に対し、たとえばその疎水性／親
水性バランスまたは凝集度により測定して、既定
の透過性を有するマトリツクス重合体物質を利用
することを包含できる。一般に、アルカリまたは
水性アルカリ性処理組成物に対する透過性が増大
すると、保持時間は短かくなるので、マトリツク
ス重合体の親水性を増加するか、または凝集度を
減じるかによつて、さらに短かい保持時間を得る
ことができる。 マトリツクス重合体は、本発明の拡散コントロ
ール層の保持時間に影響を与えるのに加えて、こ
の層のアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物
に可溶であるかもしくはこれにより可溶化する物
質に対する透過性を変性して、フイルム単位内の
層の機能に影響を与えるのに使用することもでき
る。たとえば、比較的高度の凝集度を有するマト
リツクス重合体または比較的疎水性のマトリツク
ス重合体を使用して、この拡散コントロール層を
β−脱離が生起するまでアルカリに対して実質的
に不透過性にする助けにすることができ、かくし
て拡散転写フイルム単位のポジ部品および受像要
素におけるアルカリ中和タイミング層または上塗
層としての機能をこの層に付与することができ
る。別様には、比較的低い凝集度を有するマトリ
ツクス重合体または親水性マトリツクス重合体を
使用して、この拡散コントロール層を初期にアル
カリに対して透過性であるが、水性アルカリ性処
理組成物に可溶であるか、またはこの組成物によ
り可溶化される物質、たとえば像染料提供物質に
対してはβ−脱離が生起するまで実質的に不透過
性のままで残るようにする助けとすることがで
き、かくして拡散転写フイルム単位のネガ部品お
よび感光性要素における中間層または上塗層とし
ての機能をこの層に付与することもできる。 従つて、マトリツクス重合体の使用は本発明の
β−脱離重合体における適当な共単量体の前記使
用に対して、本発明の拡散コントロール層の保持
時間または機能を変性する方法として、別種のま
たは補助的手段を提供する。しかしながら、β−
脱離反応が層の透過性における相対的に急速な変
化の達成に必須であることは理解されるであろ
う。 拡散コントロール層における使用に適するマト
リツクス／β−脱離重合体系は反応性重合体と物
理的に混合するか、またはβ−脱離重合体の存在
下にマトリツクス重合体を製造するかにより製造
できる。1981年10月27日付で発行されたチヤール
ス・サリバン（Charles Sullivan）の米国特許第
4297431号に開示されているように、好適なマト
リツクス／β−脱離重合体系は予め生成したマト
リツクス重合体の存在下にβ−脱離重合体を生成
させる系を包含する。マトリツクス重合体として
使用できる重合体は一般に、アクリル酸；メタア
クリル酸；メチルメタアクリレート；２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；アク
リルアミド；メタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド；エチルアクリレート；ブチ
ルアクリレート；ジアセトンアクリルアミド；ア
クリルアミドアセトアミド；およびメタアクリル
アミドアセトアミドのような共単量体単位を含む
共重合体である。共重合体単位並びにその比率は
マトリツクス重合体およびこれが使用される拡散
コントロール層に望まれる物理的特性に基づいて
選択すべきである。たとえばさらに親水性であ
り、従つて一般にさらに透過性であるマトリツク
ス材料はマトリツクス重合体内のアクリル酸また
はメタアクリル酸のような親水性共単量体の相対
比率を増加することにより得ることができる。 本発明で有用なマトリツクス重合体／β−脱離
重合系としては下記に列挙するものを包含する；
ここでMEMSECはＮ−（メタアクリルオキシエ
チル）−β−メチルスルホニルエチルカルバメー
トを表わし、MEAPCはＮ−メタアクリルオキシ
エチル−２−アセチルプロピルカルバメートを表
わし、MESCはＮ−（メタアクリルオキシエチル）
−３−スルホラニルカルバメートを表わし、
STYはスチレンを表わし、DAAはジアセトンア
クリルアミドを表わし、BAはブチルアクリレー
トを表わし、AAはアクリル酸を表わし、MMA
はメチルメタアクリレートを表わし、そして
AMPSは２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸を表わす。下記に列挙するマトリ
ツクス系において、特定のβ−脱離重合体を特定
の予め生成したマトリツクス重合体の存在下に重
合させる。全ての比率および割合は重量部によ
る：マトリツクス系 成 分 Ａ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5／マトリツクス共重合体70部および
70／30ポリ（MEAPC−共−DAA） Ｂ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および80／
20ポリ（MEMSEC−共−STY）20部 Ｃ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および56／
14／30ポリ（MEMSEC−共−STY−共−
DAA）20部 Ｄ DAA／BA／AA／AMPSの50.5／44／５／
0.5共重合体65部およびDAA／BA／AA／
AMPSの48.9／42.6／８／0.5マトリツクス共重
合体78部と80／20ポリ（MEMSEC−共−
STY）22部とよりなるマトリツクス系35部の
混合物 Ｅ DAA／BA／AA／AMPSの48.9／42.6／
８／0.5マトリツクス共重合体70部および80／
20ポリ（MESC−共−MMA）30部。 本発明の新規重合体は拡散性像提供物質、たと
えば拡散性染料、染料中間体または可溶性銀作錯
体の像様転写にもとづく多くの拡散転写製品およ
び方法に使用できる。本発明の拡散転写フイルム
単位は基本的層として、支持体；拡散転写法像提
供物質をそこに組合わせて有する少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層；アルカリ性処理組
成物透過性受像層；および本発明の新規な重合体
を含む少なくとも１つの拡散コントロール層を包
含する。露光後に、ハロゲン化銀乳剤を水性アル
カリ性処理組成物で現像し、現像の結果として、
生成した拡散性像提供物質の像様分布を積重され
ている受像層に、少なくとも部分的に転写する。
このようなフイルム単位の拡散コントロール層は
本明細書の開示に従い、アルカリまたは像提供物
質の拡散のコントロールに使用できる。 本発明に包含されるフイルム単位としては、ハ
ロゲン化銀乳剤層および受像層が初期には別個の
要素に含まれているフイルム単位を包含する。こ
のようなフイルム単位は、(a)好ましくは不透明で
ある支持体層および拡散転写法像提供物質をそこ
に組合せて有する少なくとも１つの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む感光性要素；(b)指定の方法に
よつて不透明または透明でありうる支持体層およ
び受像層を含むポジ部品を含む受像要素；および
(c)上記感光性要素または受像要素の少なくとも１
方に存在する本発明の重合体を含有する拡散コン
トロール層；を有することができる。各要素は露
光後にまたは露光前に積重できる。露光後に、水
性アルカリ性処理組成物を積重されている要素間
に分布させ、現像を開始させる。受像要素が不透
明反射背景を提供する場合には、形成された像は
両要素を分離すると、反射プリントとして見るこ
とができる。透明受像要素を使用すると、生成し
た像は要素を分離すると透明画として見ることが
できる。別法として、感光性要素および（また
は）処理組成物が光反射性層、たとえば二酸化チ
タンのような白色顔料を含有する場合には、像は
要素を分離することなく、光反射性層により提供
される背景に対して反射プリントとして見ること
ができる。感光性要素はまた中間層、たとえば酸
重合体層およびタイミング層を有することがで
き、タイミング層は支持体とネガ部品との間に、
そして中和層は支持体に隣接して配置できる。中
和層の酸反応性部位と処理組成物により提供され
るアルカリとの間の中和反応を生じさせることに
より、フイルム単位の周辺PHを低下でき、かくし
て以下に詳記する利点が得られる。タイミング層
は中和層へのアルカリのゆつくりした拡散により
早すぎるPH減少を防止する働きをする。 本発明の拡散コントロール層はまた、感光性層
および受像層が単一要素にある拡散転写フイルム
単位、すなわちネガ部品とポジ部品とが感光性積
層体に含まれているか、または少なくとも露光前
は積重関係に一緒に保持されている１体化ネガ−
ポジフイルム単位に使用することもできる。たと
えば、本発明の拡散コントロール層は米国特許第
3415644号に詳記されているタイプの１体化フイ
ルム単位に使用できる。このフイルム単位は特に
カラー像の形成に適している。このタイプのフイ
ルム単位には、たとえば(a)順に、好ましくは活性
放射線−不透明の可撓性シート材料である不透明
支持体層、像染料提供物質をそこに組合せて有す
る少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含むネガ部品、像染料提供物質により染色可能な
受像層を含むポジ部品、および透明支持体層、好
ましくは活性放射線透過性の可撓性シート材料を
有する複合構造体を含み、本発明の重合体を含有
する拡散コントロール層をまた包含する感光性積
層体；(b)水性アルカリ性処理組成物がネガ部品と
ポジ部品との間に分布できるようにフイルム単位
と１体化されている処理組成物を保有する手段；
を含むものである。このタイプのフイルム単位で
は、光反射性顔料を、処理組成物に付与して、処
理組成物かネガ部品とポジ部品との間に分布する
と、これを背景にして、受像層に形成された染料
像が両部品を分離することなく見ることができる
ようにする光反射性層を提供すると好ましい。 本発明の拡散コントロール層は米国特許第
3594165号に記載されているタイプの１体化ネガ
−ポジフイルム単位に使用することもできる。こ
のタイプのフイルム単位としては、たとえば(a)順
に、透明支持体層、好ましくは活性放射線透過性
可撓性シート材料、受像層を含むポジ部品、受像
層に形成された染料像がこれを背景にして見るこ
とができる処理組成物透過性光反射層、および像
染料提供物質をそこに組合せて有する少なくとも
１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を含むネガ部品
を含む感光性積層体；(b)透明層とは反対側の感光
性積層体の表面と実質的に同面積を有して積重さ
れている透明支持体；(c)不透明化剤を含有してお
り、処理組成物が感光性積層体と透明支持体との
間に分布できるようにフイルム単位と１体化され
ている、水性アルカリ性処理組成物を保有する手
段；および(d)本発明の重合体を含有し、感光性積
層体に隣接する透明シートの同じ側上の被膜また
は感光性積層体の部品であることができる、拡散
コントロール層；を含むフイルム単位である。こ
の場合に、受像層内に形成されたカラー像は透明
シートを感光性積層体から分離することなく、光
反射性層を背景にして見ることができる。 多色像はその組合せ乳剤の主感光性範囲に対し
実質的に補色のスペクトル吸収特性を有する像染
料を提供する像染料提供物質がそれぞれそこに組
合されている少なくとも２種の選択的に増感され
ているハロゲン化銀乳剤層を含む本発明のフイル
ム単位で形成できる。多色像の形成に最も慣用の
ネガ部品はトリパツク構造のものであつて、同じ
層または隣接層にそれぞれ黄、マゼンタおよびシ
アン像染料提供物質を組合せて有する青、緑およ
び赤感光性ハロゲン化銀層を有するものである。
各ハロゲン化銀乳剤層およびその組合せ像染料提
供物質は残りの乳剤層およびそれらの組合せ像染
料提供物質から、本発明により提供されるものの
ような分離したアルカリ性溶液透過性中間層によ
り分離されていると好ましい。 米国特許第2983606号およびその他の多くの特
許に開示されているように、拡散転写によりカラ
ー像を形成するのに特に有用な像染料提供物質は
染料現像剤、すなわち同一分子内に染料の発色団
系とハロゲン化銀現像性官能基との両方を含む化
合物である。代表的拡散転写系では、各染料現像
剤が別個のハロゲン化銀乳剤層を組合されてお
り、最適には、処理組成物により提供される第１
のPHでだけ還元された形で実質的に可溶性であつ
て、露光後もしくは処理後に、その組合せ乳剤の
主感光性範囲に対して実質的に補色のスペクトル
吸収特性を有するものである。露光後に、処理組
成物を適用し、乳剤層に浸透させて、そこに含ま
れている潜像の現像を開始させる。染料現像剤は
潜像の現像の後に、露光域で不動化もしくは沈殿
する。乳剤の非露光および部分的に露光した域で
は、染料現像剤が未反応および拡散性であつて、
かくしてハロゲン化銀乳剤の露光の点対点度合の
函数として、液体処理組成物に溶解した未酸化染
料現像剤の像様分布が提供される。この未酸化染
料現像剤の像様分布の少なくとも１部分はインビ
ビシヨンにより、積重されている受像層に転写さ
れる。従つて転写は酸化されている染料現像剤を
実質的に排除する。受像層は現像された乳剤から
未酸化染料現像剤の深さを有する拡散をその像様
分布を明白にかく乱することなく受け入れ、かく
して現像された像の反転またはポジカラー像が得
られる。受像層は拡散された未酸化染料現像剤を
媒染もしくはその他の方法で定着させるに適する
助剤を含有できる。実質的な転写像形成の後に、
フイルム単位の周辺PHをネガ構造体内に残留する
残りの染料現像剤がそれらの還元もしくは酸化状
態で、沈殿もしくはその他の様相で非拡散性にな
る第２のPHに低下調整すると好ましい。このPH調
整は一般に、以下に説明するように、酸中和層、
好ましくは重合体系酸層により達成される。 例示の目的で、本発明を以下に前記したとおり
に機能する染料現像剤を用いる場合について記載
するが、本発明は例示されている像染料提供物質
に限定されるものではない。 添付した第１図は米国特許第3415644号に開示
されているタイプの１体化フイルムであつて、ネ
ガ部品とポジ部品との間に分布している処理組成
物２６を有する透視画である。フイルム１０は順
に、不透明支持体１２；シアン現像剤層１３；赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層１４；中間層１５；マ
ゼンタ染料現像剤層１６；緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層１７；中間層１８；黄染料現像剤層１９；
青感光性ハロゲン化銀乳剤層２０；上塗層２１；
受像層２２；スペーサー層２３；中和層２４；お
よび透明支持体層２４を含む感光性積層体１１を
包含している。透明支持体層２５を通して露光し
た後に、初期には破裂性容器（図示されていな
い）中に保有されている処理組成物２６を上塗層
２１と受像層２２との間に分布させ、ハロゲン化
銀乳剤層の現像を開始させる。処理組成物２６
が、たとえば米国特許第3647437号に記載されて
いる種類の不透明化剤を含有していると好まし
く、かくして処理組成物２６の層によりカメラの
外でフイルム単位を処理する間のフイルム単位の
感光性層の後露光を防止することができる。現像
の結果として、拡散性染料現像剤の像様分布が形
成され、これが少なくとも部分的に受像層２２に
転写される。処理組成物により提供される層がこ
れを背景にして受像層に形成されたカラー像を見
ることができるようにする、二酸化チタンのよう
な光反射性顔料を含有すると好ましい。実質的な
転写像形成後に、処理組成物２６により付与され
たアルカリの大部分は受像層２２およびスペーサ
ー層２３を透過して中和層２４を横切り、ここで
アルカリの中和が生起して、系のPHは染料現像剤
が不溶性で非拡散性である高さまで低下され、か
くして安定なカラー転写像が得られる。 スペーサー層２３おより中和層２４は受像層２
２と支持体層２５との間に位置している以外に、
支持体層１２とシアン染料現像剤層１３との中間
に位置することもでき、この場合に中和層２４は
支持体層１２に隣接して配置する。この態様で
は、処理組成物により提供されるアルカリは層２
１およびスペーサー層２３を通つて層１３に浸透
し、中和層２４を横切つて、ここでアルカリの中
和が前記したように生じる。 前記したような多色拡散転写製品の場合に、指
定の染料現像剤またはその他の像染料提供物質
が、フイルム単位内で初めに組合されていたもの
以外のハロゲン化銀乳剤層と組合される結果とし
て望ましくない内部像作用が生じる。この望まし
くない組合せ関係は一般に像染料提供物質がその
初期に組合されていたもの以外のハロゲン化銀層
に、この「誤つた」乳剤層を現像する前に移行す
ることから生じる。この早過ぎる移行の結果とし
て、像染料提供物質はその意図された制御してあ
るハロゲン化銀層との組合せのままで通常有する
ものとは反対の拡散特性を取得することになるこ
とがある。たとえば、染料現像剤がそれが初期に
組合されていたもの以外のハロゲン化銀層に早ま
つて移行した場合には、この「誤つた」層の現像
の結果として酸化されて非拡散性化合物に変わ
り、意図するようには受像層に転写することが不
可能になる。その結果、転写像内の色の再生およ
び色飽和についての精度が有害な作用を受ける。
さらに、この「誤つた層」の現像の結果として酸
化を受けるべき第２の染料現像剤の１部分が還元
された拡散性の状態で残り、かくして生成したカ
ラー転写像を汚染する転写物となる。これらの内
部像作用は第１図を引用するとさらによく例示で
きる。層１６のマゼンタ染料現像剤が赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層１４に、この透明層を実質的に
現像する前に逆拡散し、層１３においてシアン染
料現像剤の像様分布の実質的な形成が生じた場合
に、マゼンタ染料現像剤のかなりは赤露光および
赤感光性乳剤層の現像の結果として、酸化された
非拡散性の状態になることがある。従つて、転写
像中のマゼンタ染料濃度に損失が生じる。さらに
また、マゼンタ染料現像剤より先に酸化されるべ
きシアン染料現像剤の１部分が還元状態のまま残
り、受像層２２に拡散して、転写像にシアン染料
汚染をもたらすこともある。従つて、被写体の正
確な色再生がこのような内部像作用により妨害さ
れる。 内部像作用をなくするかまたは最少にするため
に、本発明の拡散コントロール層を第１図の中間
層１５および１８のように、ハロゲン化銀乳剤層
およびそれらの組合せ染料現像剤のそれぞれの間
に配置することができる。これらの層内でβ−脱
離重合体が受けるβ−脱離工程はフイルム単位の
初期処理期間中、これらの層の透過性を確実に遅
らせ、これらの層が少なくとも実質的に現像さ
れ、染料現像剤の意図する像様分布が形成される
まで、染料現像剤が組合されていないハロゲン化
銀層に拡散するのを実質的に防止する、すなわ
ち、染料現像剤を「保持する」働きをする。拡散
性染料現像剤の「放出」は最も早いカブリ速度を
有する乳剤層の実質的なカブリ生成の前に生起す
べきである。本発明の中間層の「保持−放出」挙
動が、処理期間の開始時点における染料現像剤の
ゆつくりした漏れが可能な中間層に優る利点、す
なわち染料現像剤が臨界的な初期現像期間中それ
らの組合せ乳剤層内に良好に限定され、次いでカ
ラー像形成物質の迅速な実質的に同時的転写を可
能にするように迅速にそして実質的に定量的に放
出される利点を提供する。 上記の内部像作用を最少にするに加えて、本発
明の重合体を含む中間層は温度範囲全体にわたる
正確な色再生能力の増大を付与するためにも使用
できる。一般に、処理を行なう温度が低下するほ
ど、現像速度および染料拡散の速度の両方は遅く
なる。これらの各速度が不均衡に遅くなると、す
なわち現像速度の減少が拡散の速度の減少より比
例的に大きくなると、色再生はその組合せ乳剤層
が実質的に現像される前にその組合せ乳剤層から
染料が離れて拡散することにより有害な作用を受
けることになる。この種の早過ぎる移行は本発明
の重合体を含む中間層の使用により最少にするこ
とができる。すなわち、さらに高い温度、たとえ
ば24℃で観測される「保持」時間に比較して、さ
らに低い温度、たとえば７℃における格別に長い
「保持時間」を提供することが見出された。従つ
て、この中間層を使用して、低温でさらに長い時
間の間、染料現像剤をハロゲン化銀乳剤と組合さ
れている状態に保持して、これらの温度における
さらに遅い現像速度をこの系に付与することがで
きるとともに、温度および現像速度の増加に比例
して付随するさらに迅速な「放出」を可能にする
ことができる。 前記した中間層材料として有用な本発明の重合
体はまた第１図の上塗層２１のようなネガ部品上
塗層または感光性要素の上塗層にも使用できる。
このような上塗層は、たとえば分布した処理組成
物に最も近い染料現像剤の早過ぎる移行を阻止す
るか、または各種のカラー像形成物質が受像層内
の媒染部位で実質的に同時的に利用できるように
することができる手段を提供するために使用でき
る。 ここで意図するタイプの拡散転写法で用いる処
理組成物は通常、12を超える、多くの場合に14ま
たはそれ以上を超えるPHを有し、高度にアルカリ
性である。一般に、高度にアルカリ性の環境は十
分な拡散速度および像染料濃度を提供する染料拡
散の実現を促進する。米国特許第3362819号に開
示されているように、フイルム単位の周辺PHを実
質的な転写像形成の後に少なくとも11またはそれ
より低いPHに低下させて、染料像の安定性を改善
することが極めて望ましい。米国特許第3415644
号はネガ部品とポジ部品とが実質的な転写像形成
後も積重した隣接関係のままである１体化フイル
ム単位において、フイルム単位の周辺PHを転写処
理が行われるPHから染料転写が実質的な転写像形
成後に行われないようにするPHに処理中に調整す
ることが像染料分子の化学的および光安定性の観
点で、およびネガ構造体内の残留像染料提供物質
が処理後に受像層に転写するのを防止する観点
で、さらに安定な染料転写像を得るために極めて
望ましいことを開示している。 前記で引用した米国特許第3362819号に記載さ
れているように、フイルム単位の周辺PHの減低は
処理組成物により提供されるアルカリと不動化酸
反応性部位を含む層、すなわち中和層との間で中
和反応を行わせることにより達成すると好まし
い。好適な中和層はセルロースアセテート水素フ
タレート；ポリビニル水素フタレート；ポリアク
リル酸；ポリスチレンスルホン酸；およびポリエ
チレン／無水マレイン酸共重合体の部分エステ
ル；のような重合体系酸を含むものである。 たとえば像染料濃度の減少により証明されるよ
うな早過ぎるPH減低は中和層と分布する処理組成
物との中間に、アルカリを中和層に向つてゆつく
り拡散させるスペーサーもしくはタイミング層を
配置することにより防止できる。前記したよう
に、本発明の拡散コントロール層は既定の時間の
間のアルカリ不透過性障壁を形成し、β−脱離が
生起すると比較的アルカリ透過性状態に変わり、
アルカリが迅速にそして定量的に実質的な様相で
中和層を横切ることを可能にする、タイミング層
として使用できる。 本発明のβ−脱離重合体を含むタイミング層は
米国特許第3362819号に記載されているタイプの
受像要素に、または前記で引用した米国特許第
3415644号および同第3594165号に記載されている
タイプの１体化ネガ−ポジフイルム単位のポジ部
品の部品として使用できる。別様には、タイミン
グ層と中和層とを、たとえば米国特許第3362821
号および同第3573043号に記載されているように
ネガ部品と組合せて使用することもできる。前記
で引用した米国特許第3594165号に記載のタイプ
の本発明のフイルム単位では、これらの層はまた
処理組成物の適用を促進するために用いられる透
明シートにより担持させることもできる。 第２図は本発明の受像要素を例示するものであ
る。受像要素２７は順に、支持体層２８、中和層
２９、本発明のβ−脱離重合体を含むスペーサー
またはタイミング層３０、および受像層３１を包
含する。処理中は受像層を処理組成物の層に隣接
して配置する。処理組成物は受像層３１に浸透し
て、そこに像形成するに十分なPHを付与し、次い
でそこに含まれている拡散コントロール重合体の
β−脱離によりタイミング層３０を通過して中和
層２９に入り中和される。 前記したように、本発明の拡散コントロール層
のアルカリに対する透過性は既定の方法で、この
重合体に適当な親水性／疎水性バランスおよび
（または）適当な凝集度を付与する共単量体系単
位を使用することにより、または必要な親水性ま
たは凝集度を付与するマトリツクス材料を使用す
ることにより調整することができる。一般に、親
水性および凝集度が増大すると、その拡散コント
ロール層のβ−脱離反応前のアルカリおよび処理
組成物に対する透過性が比較的小さくなる。 本発明のもう１つの態様において、本発明の重
合体を含む上塗層をフイルム単位の受像要素また
はポジ部品に受像層に隣接して、中和層とは反対
側に付与することができる。このタイプの上塗層
はアルカリまたは水性アルカリ性処理組成物に可
溶性のまたはこの組成物により可溶化される物質
の拡散をコントロールする働きをすることができ
る。 タイミング層に使用する本発明の重合体の透過
特性は初めに処理組成物に含まれていると好まし
い指示染料が初期の高い処理組成物PHにおける無
色形から既定のさらに低いPHレベルにおける着色
形に色を変えることにより証明されるように、周
辺PHを既定のさらに低いレベルに低下調整するに
要する時間を測定することにより評価できる。こ
の種の評価は順に、支持体、重合体系酸層、試験
タイミング層、および受像層を含む試験構造体を
使用することにより実施できる。透明カバーシー
トをこの試験構造体に同面積で、受像層と隣接し
て積重し、12またはそれ以上のPHで極めて着色
し、そして約９または10の既定のさらに低いPH以
下で無色である指示染料を含むアルカリ性処理組
成物をこのカバーシートと受像層との間に展延す
る。指示染料は着色した形で残り、これはアルカ
リがタイミング層を通つて重合体系酸を横切り、
そこで存在するアルカリの実質的部分の中和が生
じて、PHが指示染料が無色であるレベルにまで低
下するまで、透明カバーシートを通して見ること
ができる。指示薬を実質的に「クリヤーリング」
するに要する時間の測定値は一般に、「クリヤー
リング時間」と称される。アルカリのゆつくりし
た初期漏出が可能であり、次第にさらに透過性に
なるタイミング層を含む試験構造体が色の性急な
変化を示さず、むしろ徐々にクリヤーリングされ
ることを示すのに対し、本明細書に記載されてい
るタイミング層を含む構造体は初期の遅れの後に
色の性急な変化を示し、これは本発明のタイミン
グ層がβ−脱離によりアルカリ透過性における急
速な変化を受けることを証明している。 本発明の重合体を含む拡散コントロール層がβ
−脱離により比較的染料透過性の状態に変わるま
で、染料像提供物質がそこを通つて透過するのを
遅延する能力を有することは第３図に示されてい
る試験構造体を使用することにより評価できる。
このような構造体により、像染料提供物質が試験
拡散コントロール層を通つて転写する様相を時間
との関係で監視する。β−脱離重合体試験物質の
「保持−放出」性はこの材料の、たとえば感光性
要素の中間層の機能をまねることにより評価でき
る。このような試験構造体および適当な評価方法
は例６で詳細に説明する。 本発明の重合体は既知の方法で、式（） （式中Ｒ，R1およびＺは前記の意味を有する）
の重合可能な単量体系カルバメートの重合により
製造できる。式（）の単量体系カルバメートは
式（） （式中ＲおよびR1は前記定義のとおりである）
を有するアクリル酸、メタアクリル酸または２−
クロルアクリル酸の重合可能なイソシアネートエ
ステルと式 Ｚ−OH （式中Ｚは前記意味を有する）のアルコール化
合物とを反応させることにより適当に製造でき
る。たとえば、このアルコール化合物は式（） （式中Ａ，Ｄ，ＥおよびＥの各々は前記意味を
有する）を有することができる。この反応は次式
を引用して例示でき、この式はβ−シアナトエチ
ルメタアクリレートとヒドロキシメチルスルホン
とを反応させて、Ｎ−（メタアクリルオキシエチ
ル）−β−メチルスルホニルエチルカルバメート
を生成する反応を示している： 本発明の重合可能な単量体系カルバメート化合
物（）の製造用の原料物質として用いられる重
合可能なイソシアナトエステル（）としてはア
クリル酸、メタアクリル酸および２−クロルアク
リル酸のようなエチレン状不飽和酸のイソシアナ
トアルキルエステルを包含する。 適当なイソシアナトアルキルエステルはこれら
のエチレン状不飽和酸のβ−イソシアナトエチル
エステルのようなβ−イソシアナトエチルエステ
ルである。好適な原料物質は本発明の単量体系カ
ルバメート化合物の製造に効果的に使用できるβ
−イソシアナトエチルメタアクリレートである。
イソシアナトアルキルエステル原料物質（）は
既知化合物であり、それらの製造方法は、たとえ
ば米国特許第2718516号（N.M.Bortnickに対し
1955年９月20日付で発行）に記載されている。 式（）の単量体系カルバメート化合物の製造
に有用なアルコール化合物としては前記式Ｚ−
OHを有するいづれの化合物も包含される。式 （式中Ａ，ＤおよびＥは水素、メチルまたはフ
エニルを表わすが、Ａ，ＤおよびＥの１つより多
くはメチルまたはフエニルではない）の脂肪族ア
ルコール化合物の例としては、ヒドロキシエチル
メチルスルホン、ｐ−トリルスルホニルエタノー
ルおよびβ−ヒドロキシプロピオニトリルのよう
な置換エタノール化合物を包含する。その活性化
性基が環状環の１部であるか、または環状環に結
合している環状アルコールとしては、３−ヒドロ
キシチエタンジオキシド；３−ヒドロキシ−スル
ホラン；３−ヒドロキシ−チアンジオキシド；３
−ヒドロキシ−シクロペンタノン；３−ヒドロキ
シ−シクロヘキサノン；１−シアノ−２−ヒドロ
キシ−シクロペンタン；１−ヒドロキシ−２−メ
チルスルホニルシクロペンタン；１−ヒドロキシ
−２−（ｐ−トリルスルホニル）シクロヘキサ
ン；および３−ヒドロキシ−４−（メチルスルホ
ニル）−テトラヒドロフラン；のようなアルコー
ル化合物が包含される。 式（）の単量体系カルバメート化合物は各種
不活性溶剤のいずれか中で製造できる。イソシア
ナト基が移動性プロトンを有する化合物に対して
反応性を示し、従つてヒドロキシル含有またはア
ミン含有溶剤の使用を避けることが望ましいこと
は明白である。適当な溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、ジオキサン、トルエ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、および酢酸
エチルが包含される。反応は約０℃〜約100℃、
好ましくは約15℃〜約40℃の温度範囲にわたつて
実施できる。一般に、反応はスズオクタノエート
のようなスズ触媒；トリエチルアミンのような３
級アミン触媒；４−ジアルキルアミノピリジン触
媒（たとえば４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピ
リジン）；または４−ピロリジノピリジン触媒を
使用することにより促進できる。反応は前記４−
ジアルキルアミノピリジン触媒の存在下に約25℃
〜50℃の大気温度で容易に進行することが見い出
された。所望により、少量の重合抑止剤、たとえ
ばハイドロキノンまたはｔ−ブチルピロカテコー
ルを反応中に存在させることもできる。 上記方法のいずれかにより製造した単量体は塊
状、溶液、懸濁または乳化重合のような異なる重
合技法に従い重合できる。さらに、重合はその他
適当な重合体、すなわち重合体系マトリツクス物
質の存在下に行ない、拡散コントロール層として
使用できるマトリツクス系を製造することもでき
る。重合は化学的に、たとえば適当な遊離基また
はレドツクス開始剤により、もしくは熱または入
射放射線のようなその他の手段により開始させる
ことができる。化学的開始剤の例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾイル、過酸化ジア
セチル、過酸化水素、およびジアゾアミノベンゼ
ンをあげることができる。開始に選択する手段が
反応の反応体または生成物のどちらかと実質的に
有害に反応しないかまたは分解させるものでない
ものであるべきことは明白であろう。触媒の使用
量および反応温度は特定の必要に適合するように
変えることができる。一般に、重合は反応を25℃
〜100℃の温度で、重合可能な単量体（１種また
は２種以上）の原料重量に基づき５重量％より少
ない量の開始剤を使用して行なうことにより満足
に進行すべきである。 本発明の重合体、すなわち式（）の重合体は
別の方法によつても製造できる。すなわち、所望
により、式（）の単量体系重合可能なイソシア
ナトアルキルエステルを先ず重合し、生成する重
合体を式Ｚ−OH（式中Ｚは前記意味を有する）
の置換アルコール化合物との反応により誘導体化
させることができる。 この方法は次の反応式に
より例示できる： 重合体系イソシアナトアルキルエステルの誘導
体化はテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエ
ン、ジオキサン、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、クロロホルム、またはジクロルメタンのよう
な不活性で実質的に無水の溶剤の存在中で適当に
実施できる。所望により、この誘導体化反応は前
記したような適当な触媒の存在により促進でき
る。 本発明を次例でさらに説明する。これらの例は
説明のためのものであつて、制限しようとするも
のではない。別記しないかぎり、全ての部または
パーセントは重量による。 例 １ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチル
スルホニルエチルカルバメート（MEMSEC）の
製造
【式】
２−ヒドロキシエチルメチルスルホン68.2ｇ、
無水硫酸ナトリウム50ｇおよび４−オングストロ
ームゼオライト系分子篩材料25ｇを塩化メチレン
250mlに入れた混合物を１容積の攪拌機、温度
計および乾燥管を頂上部に有する水凝集器を具備
した三ツ頸フラスコ中で30分間攪拌する。この混
合物に、２−イソシアナトエチルメタアクリレー
ト（70.5ml）を加え、次いで塩化メチレン250ml
を加え、生成する混合物を５分間攪拌する。攪拌
を止め、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン6.1ｇを加え、生成する混合物を12時間攪拌す
る。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを
添加すると、約12℃（25℃〜37℃）の発熱が見ら
れる。反応の進行はイソシアナト吸収について
IR分析を使用することにより（反応溶液１滴を
採取し、２枚の塩化ナトリウム板の間に置くこと
により行なう）、および薄層クロマトグラフイ技
法により監視する。反応が完了した時点で、反応
混合物を減圧濾過し（アスピレーター）、反応生
成物固体を塩化メチレン（２×50ml）で２回、洗
浄する。集めた濾液を氷酢酸４ml含有冷水200ml
とともに30分間攪拌する。有機相を分離し、水で
２回洗浄する（各回、水200ml）。有機相を次いで
新しく調製した１％重炭酸ナトリウム水溶液200
mlで、次いで水200mlで、次に飽和塩化ナトリウ
ム200mlで洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムを
使用して乾燥させる。溶剤を除去する前に、塩化
メチレン溶液に２，６−ジ３級ブチルｐ−クレゾ
ール10mgを加え、次いで溶剤を先ず回転蒸発器を
使用して、次いで減圧ポンプを使用して除去す
る。生成する生成物は濃厚なシロツプ状液体
（129ｇ）であり、放置すると白色結晶固形物に変
わる；融点：38〜40℃。塩化メチレン、トリクロ
ルメタン、アセトン、メタノールおよび酢酸エチ
ルに可溶である生成物は単量体Ｎ−（メタアクリ
ルオキシエチル）−β−メチルスルホニルエチル
カルバメートである。分子構造はプラトン核磁気
共鳴および赤外線分析技法により確認した。 例 ２ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−シアノ
エチルカルバメートの製造 攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有する水
凝集器を具備した250ml三つ頸フラスコ中で、β
−イソシアナトエチルメタアクリレート（15.5
ｇ；0.1モル）およびβ−ヒドロキシプロピオニ
トリル（7.1ｇ；0.1モル）を塩化メチレン（100
ml）に溶解する。反応混合物に４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン（1.24ｇ；0.01モル）を
加え、内容物を室温で24時間攪拌する。４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを加えると、約12
℃（25°〜37℃）の発熱が見られる。水（50ml）
および氷酢酸（１ml）を加え、反応混合物を30分
間攪拌する。有機相を分離し、水で２回洗浄する
（各回、水50ml）。次いで、有機相を新しく調製し
た1.0％重炭酸ナトリウム水溶液50mlで、次に水
（50ml）で、次いで飽和塩化ナトリウム溶液（50
ml）で洗浄し、次に無水硫酸ナトリウムを使用し
て乾燥させる。回転蒸発器により溶剤を除去する
と、シロツプ状物が得られる。この生成物はｎ−
ヘキサンによりスラリーにすると、結晶固形物に
変わる（19.4ｇ；85.8％）。生成物、Ｎ−（メタア
クリルオキシエチル）−β−シアノエチルカルバ
メートは56〜58℃の融点を示す。分子構造は薄層
クロマトグラフイ、プロトン核磁気共鳴および赤
外線分析技法により確認した。 例 ３ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−（ｐ−
トリルスルホニル）エチルカルバメートの製造 攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有する水
凝集器を具備した250ml三ツ頸フラスコ中で、β
−イソシアナトエチルメタアクリレート（15.5
ｇ；0.1モル）およびｐ−トリルスルホニルエタ
ノール（20.2ｇ；0.1モル）を塩化メチレン（100
ml）に溶解する。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン（1.24ｇ；0.01モル）を加え、内容物を
室温で24時間攪拌する。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジンを加えると、約10°〜12℃の発
熱が見られる。水（50ml）および氷酢酸（１ml）
を加え、混合物を30分間攪拌する。有機相を分離
し、水で２回洗浄する（各回、水50mlを使用す
る）。次いで、有機相を新しく調製した１％重炭
酸ナトリウム水溶液50mlで、次に水（50ml）で、
次いで飽和塩化ナトリウム溶液（50ml）で洗浄
し、次いで無水硫酸ナトリウムを使用して乾燥さ
せる。回転蒸発器を使用して溶剤を除去すると、
シロツプ状残留物が得られる。この生成物はメタ
ノールとすりまぜると結晶固形物に変わる。濾取
し、冷メタノールで洗浄し、減圧オーブンで乾燥
させる。生成物、Ｎ−（メタアクリルオキシエチ
ル）−β−（ｐ−トリルスルホニル）エチルカルバ
メートの収量は31.38ｇ（88.31％）であり、融点
は86〜88℃である。分子構造は薄層クロマトグラ
フイ、プロトン核磁気共鳴および赤外線分析技法
により確認した。 例 ４ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−３−スルホ
ラニルカルバメートの製造 磁気攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有す
る水凝集器を具備した500ml丸底フラスコ中で、
３−ヒドロキシスルホラン（81.70ｇ；0.60モル）
を塩化メチレン（250ml）に溶解する。無水硫酸
マグネシウム（5.0ｇ）および３−オクグストロ
ームの粉末状ゼオライト系分子篩材料（10.0ｇ）
を加え、内容物を室温で１時間攪拌する。フラス
コにβ−イソシアナトエチルメタアクリレート
（77.58ｇ；0.50モル）および４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）ピリジン6.11ｇ（0.05モル）を１度
に加える。生じる発熱は塩化メチレンを沸とうさ
せるので、氷浴を使用して還流を防止する。反応
容器を約1.5時間冷却し、次いで室温で一夜にわ
たり攪拌する。総反応時間は約22.5時間である。
反応内容物を濾過し、氷水200mlおよび氷酢酸４
mlと0.5時間攪拌する。水性相を分離し、有機相
を順次、水（１×200ml）、ブライン（１×200
ml）、１％重炭酸ナトリウム溶液（１×200ml）、
ブライン（１×200ml）で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。生成物を木炭で脱色し、濾過
し、４−メチル−２，６−ジ第３ブチルフエノー
ル15mgを加える。粘性黄色液状物が減圧における
溶剤の蒸発後に得られる。放置するとゆつくり結
晶化する生成物を最少量（約600mlの生成物を約
800mlの溶液にする）の酢酸エチルに溶解する。
ヘキサン（600ml）を濁点まで加え、溶液を次い
でー20℃に冷却する。追加の100〜150ml量のヘキ
サンを加え、溶液を再び冷却する。白色固形生成
物を濾取し、ヘキサンで洗浄し、通気し、次いで
減圧乾燥させ、70.5〜71.5℃の融点を有する生成
物120.74ｇ（収率82.9％）を得く。分子構造は核
磁気共鳴および薄層クロマトグラフイ技法により
確認した。 元素分析：C11H17NO6Ｓについて、 ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ ％Ｓ ％Ｏ 計算値：45.35 5.88 4.81 11.01 32.95 実測値：45.54 6.01 4.71 10.97 − 例 ５ ジアセトンアクリルアミド48.9重量部、ブチル
アクリレート42.6重量部、アクリル酸8.0重量部
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸0.5部よりなるマトリツクス三元重合
体およびＮ−（メタアクリルオキシエチル）−β−
メチルスルホニルエチルカルバメート80重量部お
よびスチレン20重量部よりなるβ−脱離共重合体
を含み、マトリツクス重合体対β−脱離重合体の
重量比が78：22であるマトリツクス系の製造。 硫酸第一鉄６水和物0.0405ｇ、透析した23.9重
量％ドーフアツクス（Dowfax）溶液（Dow
Chemical Company、Midland、Michiganから
入手できるドーフアツクス2A1）26.36ｇ、トリ
トン（Triton）Ｘ−100（Rohm and Haas
Corp.，Philadelphia、Pennsylvaniaから入手で
きる）の100％溶液16.8ｇおよび水3.6の混合物
を窒素雰囲気下に65℃に加熱し、この混合物に次
の成分を同時的に、別々の添加流として、２時間
の時間にわたつて、加える： ａ ジアセトンアクリルアミド1026.8ｇ、アクリ
ル酸168ｇ、２−アクリルアミド−２−メチル
−プロパンスルホン酸10.5ｇ、23.9重量％透析
ドーフアツクス溶液35.15ｇおよび水2.1； ｂ ブチルアクリレート894.7ｇ； ｃ 水20ml中の過硫酸カリウム7.64ｇの溶液；お
よび ｄ 水100ml中の重亜硫酸ナトリウム2.89ｇの溶
液。 添加完了後に、混合物を65℃で１時間保持す
る。温度を次いで55℃に下げ、１％水酸化ナト
リウム溶液1311ｇおよび18％透析ドーフアツク
ス溶液33ｇを0.5時間にわたつて加える。 上記のとおりにして製造した重合体系物質
に、次の成分を同時的に、別々の添加流とし
て、１時間の間に加える： ｅ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート492ｇおよび
スチレン118ｇの混合物； ｆ 過硫酸カリウム4.4ｇおよび水328mlの溶液；
および ｇ 水328ml中の重亜硫酸ナトリウム2.6ｇの溶
液。 これらの添加の完了後に、混合物の温度を55℃
で３時間保持する。26重量％の固体濃度を有する
マトリツクス系10.8Kgが得られる。 例 ６ 透明支持体３３、次式を有するシアン染料現像
剤約215mg／m2、 ゼラチン約430mg／m2およびサクシンジアルデ
ヒド約16mg／m2を含む層３４、およ重合体系物質
約2150mg／m2を含有する層３５を含む第３図の試
験構造体３２を使用して、β−脱離重合体を評価
する。層３４および３５は慣用のループ塗布機を
使用して、支持体３３上に順次塗布する。 ポリエステル清明フイルムベースを含む透明シ
ート３７を試験構造体３２と積重し、次の組成を
有する不透明アルカリ性処理組成物を重合体系試
験物質層３５と透明シート３７との間に、0.071
mmの間隙で導入する： 水酸化カリウム（45％水溶液） 23.94ｇ ベンゾトリアゾール 1.33ｇ ６−メチルウラシル 0.73ｇ ビス−（β−アミノエチル）−スルフイド0.06ｇ コロイド状シリカ、水性分散液（30％SiO2）
4.48ｇ 二酸化チタン 92.12ｇ Ｎ−フエニルα−ピコリニウムブロミド（50％
水溶液） 6.18ｇ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，N′，N′−ト
リスカルボキシメチルエチレンジアミン 1.82ｇ ４−アミノ−ピラゾロ（３，4d）ピリミジン
0.61ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
4.82ｇ 水 100ｇ 処理組成物を導入した直後に、試料の赤色光に
対する光学反射濃度を透明支持体３３を通して、
線図記録計を具備したMacBeth Quanta−Log濃
度計の使用により時間の函数として監視する。時
間の函数として測定された濃度は重合体試験層３
５中のシアン染料現像剤および元の染料含有層３
４中のシアン染料現像剤の濃度である。試験層３
５を通つて処理組成物中に拡散した染料現像剤は
その中に含まれている二酸化チタンによりマスク
され、従つて赤吸収には関与しない。この方法
で、試験層を通り、処理組成物中に拡散する染料
現像剤の拡散を監視できる。 第４図は赤吸収濃度を時間の函数として示すグ
ラフである。この図において、t1は処理組成物に
より湿潤するようになるまでのシアン染料現像剤
についての時間であり；t2はシアン染料現像剤が
重合体中間層により取り戻される総時間であり；
D0は染料現像剤の解離後の吸収濃度であり、そ
してDfは染料拡散完了後の層３４および３５に
残留する残留染料現像剤の最終吸収濃度である。
ＡとＢ間の線域の傾斜を計算し、試験層が染料透
過度において受ける変化の迅速度を示す役目を果
す。 上記例５に記載したとおりに製造した重合体系
物質を前記試験構造体における試験層３５として
塗布し、そして評価する。第１表に、t1およびt2
についての数値（秒による）および傾斜値を示
す。例５の重合体系物質は第１表で成分Ｘとして
示す。成分Ｘと成分Ｙ〔ジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／アクリル酸／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共
重合体（各50.5／44／５／0.5重量部）〕との混合
物をまた同じ方法で評価する。成分Ｘと成分Ｙと
の混合物は80／20，65／35および55／45の重量割
合で試験する。結果を第１表に示す：
無水硫酸ナトリウム50ｇおよび４−オングストロ
ームゼオライト系分子篩材料25ｇを塩化メチレン
250mlに入れた混合物を１容積の攪拌機、温度
計および乾燥管を頂上部に有する水凝集器を具備
した三ツ頸フラスコ中で30分間攪拌する。この混
合物に、２−イソシアナトエチルメタアクリレー
ト（70.5ml）を加え、次いで塩化メチレン250ml
を加え、生成する混合物を５分間攪拌する。攪拌
を止め、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン6.1ｇを加え、生成する混合物を12時間攪拌す
る。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを
添加すると、約12℃（25℃〜37℃）の発熱が見ら
れる。反応の進行はイソシアナト吸収について
IR分析を使用することにより（反応溶液１滴を
採取し、２枚の塩化ナトリウム板の間に置くこと
により行なう）、および薄層クロマトグラフイ技
法により監視する。反応が完了した時点で、反応
混合物を減圧濾過し（アスピレーター）、反応生
成物固体を塩化メチレン（２×50ml）で２回、洗
浄する。集めた濾液を氷酢酸４ml含有冷水200ml
とともに30分間攪拌する。有機相を分離し、水で
２回洗浄する（各回、水200ml）。有機相を次いで
新しく調製した１％重炭酸ナトリウム水溶液200
mlで、次いで水200mlで、次に飽和塩化ナトリウ
ム200mlで洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムを
使用して乾燥させる。溶剤を除去する前に、塩化
メチレン溶液に２，６−ジ３級ブチルｐ−クレゾ
ール10mgを加え、次いで溶剤を先ず回転蒸発器を
使用して、次いで減圧ポンプを使用して除去す
る。生成する生成物は濃厚なシロツプ状液体
（129ｇ）であり、放置すると白色結晶固形物に変
わる；融点：38〜40℃。塩化メチレン、トリクロ
ルメタン、アセトン、メタノールおよび酢酸エチ
ルに可溶である生成物は単量体Ｎ−（メタアクリ
ルオキシエチル）−β−メチルスルホニルエチル
カルバメートである。分子構造はプラトン核磁気
共鳴および赤外線分析技法により確認した。 例 ２ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−シアノ
エチルカルバメートの製造 攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有する水
凝集器を具備した250ml三つ頸フラスコ中で、β
−イソシアナトエチルメタアクリレート（15.5
ｇ；0.1モル）およびβ−ヒドロキシプロピオニ
トリル（7.1ｇ；0.1モル）を塩化メチレン（100
ml）に溶解する。反応混合物に４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン（1.24ｇ；0.01モル）を
加え、内容物を室温で24時間攪拌する。４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンを加えると、約12
℃（25°〜37℃）の発熱が見られる。水（50ml）
および氷酢酸（１ml）を加え、反応混合物を30分
間攪拌する。有機相を分離し、水で２回洗浄する
（各回、水50ml）。次いで、有機相を新しく調製し
た1.0％重炭酸ナトリウム水溶液50mlで、次に水
（50ml）で、次いで飽和塩化ナトリウム溶液（50
ml）で洗浄し、次に無水硫酸ナトリウムを使用し
て乾燥させる。回転蒸発器により溶剤を除去する
と、シロツプ状物が得られる。この生成物はｎ−
ヘキサンによりスラリーにすると、結晶固形物に
変わる（19.4ｇ；85.8％）。生成物、Ｎ−（メタア
クリルオキシエチル）−β−シアノエチルカルバ
メートは56〜58℃の融点を示す。分子構造は薄層
クロマトグラフイ、プロトン核磁気共鳴および赤
外線分析技法により確認した。 例 ３ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−（ｐ−
トリルスルホニル）エチルカルバメートの製造 攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有する水
凝集器を具備した250ml三ツ頸フラスコ中で、β
−イソシアナトエチルメタアクリレート（15.5
ｇ；0.1モル）およびｐ−トリルスルホニルエタ
ノール（20.2ｇ；0.1モル）を塩化メチレン（100
ml）に溶解する。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン（1.24ｇ；0.01モル）を加え、内容物を
室温で24時間攪拌する。４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジンを加えると、約10°〜12℃の発
熱が見られる。水（50ml）および氷酢酸（１ml）
を加え、混合物を30分間攪拌する。有機相を分離
し、水で２回洗浄する（各回、水50mlを使用す
る）。次いで、有機相を新しく調製した１％重炭
酸ナトリウム水溶液50mlで、次に水（50ml）で、
次いで飽和塩化ナトリウム溶液（50ml）で洗浄
し、次いで無水硫酸ナトリウムを使用して乾燥さ
せる。回転蒸発器を使用して溶剤を除去すると、
シロツプ状残留物が得られる。この生成物はメタ
ノールとすりまぜると結晶固形物に変わる。濾取
し、冷メタノールで洗浄し、減圧オーブンで乾燥
させる。生成物、Ｎ−（メタアクリルオキシエチ
ル）−β−（ｐ−トリルスルホニル）エチルカルバ
メートの収量は31.38ｇ（88.31％）であり、融点
は86〜88℃である。分子構造は薄層クロマトグラ
フイ、プロトン核磁気共鳴および赤外線分析技法
により確認した。 例 ４ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−３−スルホ
ラニルカルバメートの製造 磁気攪拌機、温度計および乾燥管を頂上に有す
る水凝集器を具備した500ml丸底フラスコ中で、
３−ヒドロキシスルホラン（81.70ｇ；0.60モル）
を塩化メチレン（250ml）に溶解する。無水硫酸
マグネシウム（5.0ｇ）および３−オクグストロ
ームの粉末状ゼオライト系分子篩材料（10.0ｇ）
を加え、内容物を室温で１時間攪拌する。フラス
コにβ−イソシアナトエチルメタアクリレート
（77.58ｇ；0.50モル）および４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）ピリジン6.11ｇ（0.05モル）を１度
に加える。生じる発熱は塩化メチレンを沸とうさ
せるので、氷浴を使用して還流を防止する。反応
容器を約1.5時間冷却し、次いで室温で一夜にわ
たり攪拌する。総反応時間は約22.5時間である。
反応内容物を濾過し、氷水200mlおよび氷酢酸４
mlと0.5時間攪拌する。水性相を分離し、有機相
を順次、水（１×200ml）、ブライン（１×200
ml）、１％重炭酸ナトリウム溶液（１×200ml）、
ブライン（１×200ml）で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。生成物を木炭で脱色し、濾過
し、４−メチル−２，６−ジ第３ブチルフエノー
ル15mgを加える。粘性黄色液状物が減圧における
溶剤の蒸発後に得られる。放置するとゆつくり結
晶化する生成物を最少量（約600mlの生成物を約
800mlの溶液にする）の酢酸エチルに溶解する。
ヘキサン（600ml）を濁点まで加え、溶液を次い
でー20℃に冷却する。追加の100〜150ml量のヘキ
サンを加え、溶液を再び冷却する。白色固形生成
物を濾取し、ヘキサンで洗浄し、通気し、次いで
減圧乾燥させ、70.5〜71.5℃の融点を有する生成
物120.74ｇ（収率82.9％）を得く。分子構造は核
磁気共鳴および薄層クロマトグラフイ技法により
確認した。 元素分析：C11H17NO6Ｓについて、 ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ ％Ｓ ％Ｏ 計算値：45.35 5.88 4.81 11.01 32.95 実測値：45.54 6.01 4.71 10.97 − 例 ５ ジアセトンアクリルアミド48.9重量部、ブチル
アクリレート42.6重量部、アクリル酸8.0重量部
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸0.5部よりなるマトリツクス三元重合
体およびＮ−（メタアクリルオキシエチル）−β−
メチルスルホニルエチルカルバメート80重量部お
よびスチレン20重量部よりなるβ−脱離共重合体
を含み、マトリツクス重合体対β−脱離重合体の
重量比が78：22であるマトリツクス系の製造。 硫酸第一鉄６水和物0.0405ｇ、透析した23.9重
量％ドーフアツクス（Dowfax）溶液（Dow
Chemical Company、Midland、Michiganから
入手できるドーフアツクス2A1）26.36ｇ、トリ
トン（Triton）Ｘ−100（Rohm and Haas
Corp.，Philadelphia、Pennsylvaniaから入手で
きる）の100％溶液16.8ｇおよび水3.6の混合物
を窒素雰囲気下に65℃に加熱し、この混合物に次
の成分を同時的に、別々の添加流として、２時間
の時間にわたつて、加える： ａ ジアセトンアクリルアミド1026.8ｇ、アクリ
ル酸168ｇ、２−アクリルアミド−２−メチル
−プロパンスルホン酸10.5ｇ、23.9重量％透析
ドーフアツクス溶液35.15ｇおよび水2.1； ｂ ブチルアクリレート894.7ｇ； ｃ 水20ml中の過硫酸カリウム7.64ｇの溶液；お
よび ｄ 水100ml中の重亜硫酸ナトリウム2.89ｇの溶
液。 添加完了後に、混合物を65℃で１時間保持す
る。温度を次いで55℃に下げ、１％水酸化ナト
リウム溶液1311ｇおよび18％透析ドーフアツク
ス溶液33ｇを0.5時間にわたつて加える。 上記のとおりにして製造した重合体系物質
に、次の成分を同時的に、別々の添加流とし
て、１時間の間に加える： ｅ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−β−メチ
ルスルホニルエチルカルバメート492ｇおよび
スチレン118ｇの混合物； ｆ 過硫酸カリウム4.4ｇおよび水328mlの溶液；
および ｇ 水328ml中の重亜硫酸ナトリウム2.6ｇの溶
液。 これらの添加の完了後に、混合物の温度を55℃
で３時間保持する。26重量％の固体濃度を有する
マトリツクス系10.8Kgが得られる。 例 ６ 透明支持体３３、次式を有するシアン染料現像
剤約215mg／m2、 ゼラチン約430mg／m2およびサクシンジアルデ
ヒド約16mg／m2を含む層３４、およ重合体系物質
約2150mg／m2を含有する層３５を含む第３図の試
験構造体３２を使用して、β−脱離重合体を評価
する。層３４および３５は慣用のループ塗布機を
使用して、支持体３３上に順次塗布する。 ポリエステル清明フイルムベースを含む透明シ
ート３７を試験構造体３２と積重し、次の組成を
有する不透明アルカリ性処理組成物を重合体系試
験物質層３５と透明シート３７との間に、0.071
mmの間隙で導入する： 水酸化カリウム（45％水溶液） 23.94ｇ ベンゾトリアゾール 1.33ｇ ６−メチルウラシル 0.73ｇ ビス−（β−アミノエチル）−スルフイド0.06ｇ コロイド状シリカ、水性分散液（30％SiO2）
4.48ｇ 二酸化チタン 92.12ｇ Ｎ−フエニルα−ピコリニウムブロミド（50％
水溶液） 6.18ｇ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，N′，N′−ト
リスカルボキシメチルエチレンジアミン 1.82ｇ ４−アミノ−ピラゾロ（３，4d）ピリミジン
0.61ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
4.82ｇ 水 100ｇ 処理組成物を導入した直後に、試料の赤色光に
対する光学反射濃度を透明支持体３３を通して、
線図記録計を具備したMacBeth Quanta−Log濃
度計の使用により時間の函数として監視する。時
間の函数として測定された濃度は重合体試験層３
５中のシアン染料現像剤および元の染料含有層３
４中のシアン染料現像剤の濃度である。試験層３
５を通つて処理組成物中に拡散した染料現像剤は
その中に含まれている二酸化チタンによりマスク
され、従つて赤吸収には関与しない。この方法
で、試験層を通り、処理組成物中に拡散する染料
現像剤の拡散を監視できる。 第４図は赤吸収濃度を時間の函数として示すグ
ラフである。この図において、t1は処理組成物に
より湿潤するようになるまでのシアン染料現像剤
についての時間であり；t2はシアン染料現像剤が
重合体中間層により取り戻される総時間であり；
D0は染料現像剤の解離後の吸収濃度であり、そ
してDfは染料拡散完了後の層３４および３５に
残留する残留染料現像剤の最終吸収濃度である。
ＡとＢ間の線域の傾斜を計算し、試験層が染料透
過度において受ける変化の迅速度を示す役目を果
す。 上記例５に記載したとおりに製造した重合体系
物質を前記試験構造体における試験層３５として
塗布し、そして評価する。第１表に、t1およびt2
についての数値（秒による）および傾斜値を示
す。例５の重合体系物質は第１表で成分Ｘとして
示す。成分Ｘと成分Ｙ〔ジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／アクリル酸／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共
重合体（各50.5／44／５／0.5重量部）〕との混合
物をまた同じ方法で評価する。成分Ｘと成分Ｙと
の混合物は80／20，65／35および55／45の重量割
合で試験する。結果を第１表に示す：
【表】
例 ７
前記試験構造体および方法を用いて、マトリツ
クス系Ａ，ＢおよびＣとして前記で引用したマト
リツクス重合体／β−脱離重合体系を評価する。
この評価の結果を次の第２表に示す：
クス系Ａ，ＢおよびＣとして前記で引用したマト
リツクス重合体／β−脱離重合体系を評価する。
この評価の結果を次の第２表に示す：
【表】
例 ８
ジアセトンアクリルアミド48.9重量部、ブチル
アクリレート42.6重量部、アクリル酸8.0重量部
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸0.5重量部よりなるマトリツクス三元
重合体およびＮ−（メタアクリルオキシエチル）−
３−スルホラニルカルバメート80重量部およびメ
チルメタアクリレート20重量部よりなるβ−脱離
共重合体を含み、マトリツクス重合体対β−脱離
重合体の重量比が70：30であるマトリツクス系の
製造。 重合体系マトリツクスは次の点を除いて例５に
記載の方法に従い製造する。添加流ａ〜ｄの添加
完了時点で、生成するマトリツクス重合体274.5
ｇを次の方法で処理する。重合体マトリツクス
に、水５ｇおよび18％透析ドーフアツクス溶液
1.08ｇを加える。マトリツクスを窒素で浄化し、
温度を55℃に上げる。約20分間にわたつて、１％
水酸化ナトリウム溶液51.5ｇを滴下して加える。
生成する中和したマトリツクス重合体を窒素雰囲
気下に30分間保持する。 上記のとおりに製造した中和重合体系マトリツ
クス材料に、次の成分を同時的に、別々の添加流
として、約45分間にわたつて加える： ｅ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−３−スル
ホラニルカルバメート24.18ｇとメチルメタア
クリレート5.82ｇとの混合物； ｆ 過硫酸カリウム0.2183ｇおよび水20mlの溶
液；および ｇ 水20ml中の重亜硫酸ナトリウム0.1293ｇの溶
液。 これらの添加完了後に、混合物の温度は55℃に
３時間保持する。25.3重量％の固体含有量を有す
るマトリツクス系402ｇを得る。 例８の方法から生成する生成物を例６に記載の
試験構造体および方法を使用して評価する。結果
を上記第２表にマトリツクス系Ｅとして示す。 例 ９ 本発明による写真フイルム単位を次の方法で製
造する。透明ポリエチレンテレフタレート支持体
に次の層を順次塗布する： １ 重合体系酸層として、約26372mg／m2の被覆
量で塗布した、ポリエチレン／無水マレイン酸
共重合体の半ブチルエステル約8.5部およびポ
リビニルブチラル１部の層； ２ タイミング層として、約1750mg／m2の被覆量
で塗布した、ジアセトンアクリルアミド／ブチ
ルアクリルアミド／アクリル酸／２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸／２−
シアノエチルアクリレートの39／39／1.5／
0.5／20（重量部）共重合体の層； ３ 銀（1.1ミクロン）約1000mg／m2およびゼラ
チン約500mg／m2を含む青感光性ヨウ素臭化銀
乳剤層； ４ 次式で示される黄染料現像剤約1150mg／m2、
ゼラチン約541mg／m2および4′−メチルフエニ
ルハイドロキノン約115mg／m2を含む黄染料現
像剤層： ５ ジアセトンアクリレート／ブチルアクリレー
ト／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸の50.5／44／５／0.5
共重合体55部およびジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／アクリル酸／２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
78部と80／20ポリ（Ｎ−メタアクリルオキシエ
チル−β−メチルスルホニルエチル−共−スチ
レン）22部よりなるマトリツクス系45部の混合
物を約2000mg／m2の被覆量でおよびサクシンジ
アルデヒドを約48.3mg／m2の被覆量で含む中間
層； ６ 銀（1.1ミクロン）約896mg／m2およびゼラチ
ン約394mg／m2の被覆量で含む緑感光性ヨウ素
臭化銀乳剤層； ７ 次式で示されるマゼンタ染料現像剤約500
mg／m2、ゼラチン約318mg／m2および4′−メチ
ルフエニルハイドロキノン約177mg／m2を含む
マゼンタ染料現像剤層： ８ 約1500mg／m2の被覆量の前記層５の混合物お
よびサクシンジアルデヒド約36.2mg／m2を含む
中間層； ９ 銀（1.1ミクロン）約866mg／m2およびゼラチ
ン約520mg／m2を含む赤感光性ヨウ素臭化銀乳
剤層； 10 次式で示されるシアン染料現像剤約350mg／
m2、ゼラチン約263mg／m2および4′−メチルフ
エニルハイドロキノン約100mg／m2を含むシア
ン染料現像剤層： 11 約1750mg／m2の被覆量で前記層５の混合物を
含む中間層； 12 二酸化チタン約900mg／m2、ポリ（エチレン
オキシド）約1352mg／m2および粒状ポリ（テト
ラフルオロエチレン）約600mg／m2を含む光反
射性顔料層；および 13 ヒドロキシエチルセルロース（HEC）上に
グラフトした４−ビニルピリジン（4VP）およ
びビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リド（TMQ）の2.2／2.2／１のHEC／4VP／
TMQの比率のグラフト共重合体約2000mg／m2
を含む受像層。 上記フイルム単位を室温で次の方法により写真
的に試験する。フイルム単位を試験ウエツジを通
す２メーター−キヤンドル−秒の露光を用いて、
その支持体を通して写真露光する。露光したフイ
ルム単位を清明ポリエステルスプレダーシートと
積重関係に重ね、その間に破裂性容器（写真処理
組成物を保有する）を配置する。生成するサンド
イツチ構造体を、処理組成物がスプレダーシート
の助けで均一に展延されるように、0.061mmの間
隙を有するローラー間に通す。５分のインビビシ
ヨン期間（室温で暗所において）の後に、ストリ
ツパーシートを接着している生成する写真を室内
光に取り出し、スプレダーシートを通して写真像
が見える。 この評価に使用した写真処理組成物は次の成分
を下記重量％で含有する： 水 88.6 水酸化カリウム 5.9 ベンゾトリアゾール 0.24 ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミ
ダゾール 0.10 フエニルメルカプトテトラゾール 0.047 ６−メチルウラシル 0.096 ４−アミノ−ピラゾロ（３，4d）ピリミジン
0.23 Ｎ−フエネチル−２−ピコリニウムブロミド
1.57 ヒドロキシエチルセルロース 3.1 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 0.09 最大および最小反射濃度を測定し、次の第３表
に示す： 第３表 赤 緑 青 Dnax 1.73 2.08 1.94 Dnio 0.25 0.20 0.23
アクリレート42.6重量部、アクリル酸8.0重量部
および２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸0.5重量部よりなるマトリツクス三元
重合体およびＮ−（メタアクリルオキシエチル）−
３−スルホラニルカルバメート80重量部およびメ
チルメタアクリレート20重量部よりなるβ−脱離
共重合体を含み、マトリツクス重合体対β−脱離
重合体の重量比が70：30であるマトリツクス系の
製造。 重合体系マトリツクスは次の点を除いて例５に
記載の方法に従い製造する。添加流ａ〜ｄの添加
完了時点で、生成するマトリツクス重合体274.5
ｇを次の方法で処理する。重合体マトリツクス
に、水５ｇおよび18％透析ドーフアツクス溶液
1.08ｇを加える。マトリツクスを窒素で浄化し、
温度を55℃に上げる。約20分間にわたつて、１％
水酸化ナトリウム溶液51.5ｇを滴下して加える。
生成する中和したマトリツクス重合体を窒素雰囲
気下に30分間保持する。 上記のとおりに製造した中和重合体系マトリツ
クス材料に、次の成分を同時的に、別々の添加流
として、約45分間にわたつて加える： ｅ Ｎ−（メタアクリルオキシエチル）−３−スル
ホラニルカルバメート24.18ｇとメチルメタア
クリレート5.82ｇとの混合物； ｆ 過硫酸カリウム0.2183ｇおよび水20mlの溶
液；および ｇ 水20ml中の重亜硫酸ナトリウム0.1293ｇの溶
液。 これらの添加完了後に、混合物の温度は55℃に
３時間保持する。25.3重量％の固体含有量を有す
るマトリツクス系402ｇを得る。 例８の方法から生成する生成物を例６に記載の
試験構造体および方法を使用して評価する。結果
を上記第２表にマトリツクス系Ｅとして示す。 例 ９ 本発明による写真フイルム単位を次の方法で製
造する。透明ポリエチレンテレフタレート支持体
に次の層を順次塗布する： １ 重合体系酸層として、約26372mg／m2の被覆
量で塗布した、ポリエチレン／無水マレイン酸
共重合体の半ブチルエステル約8.5部およびポ
リビニルブチラル１部の層； ２ タイミング層として、約1750mg／m2の被覆量
で塗布した、ジアセトンアクリルアミド／ブチ
ルアクリルアミド／アクリル酸／２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸／２−
シアノエチルアクリレートの39／39／1.5／
0.5／20（重量部）共重合体の層； ３ 銀（1.1ミクロン）約1000mg／m2およびゼラ
チン約500mg／m2を含む青感光性ヨウ素臭化銀
乳剤層； ４ 次式で示される黄染料現像剤約1150mg／m2、
ゼラチン約541mg／m2および4′−メチルフエニ
ルハイドロキノン約115mg／m2を含む黄染料現
像剤層： ５ ジアセトンアクリレート／ブチルアクリレー
ト／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸の50.5／44／５／0.5
共重合体55部およびジアセトンアクリルアミ
ド／ブチルアクリレート／アクリル酸／２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
78部と80／20ポリ（Ｎ−メタアクリルオキシエ
チル−β−メチルスルホニルエチル−共−スチ
レン）22部よりなるマトリツクス系45部の混合
物を約2000mg／m2の被覆量でおよびサクシンジ
アルデヒドを約48.3mg／m2の被覆量で含む中間
層； ６ 銀（1.1ミクロン）約896mg／m2およびゼラチ
ン約394mg／m2の被覆量で含む緑感光性ヨウ素
臭化銀乳剤層； ７ 次式で示されるマゼンタ染料現像剤約500
mg／m2、ゼラチン約318mg／m2および4′−メチ
ルフエニルハイドロキノン約177mg／m2を含む
マゼンタ染料現像剤層： ８ 約1500mg／m2の被覆量の前記層５の混合物お
よびサクシンジアルデヒド約36.2mg／m2を含む
中間層； ９ 銀（1.1ミクロン）約866mg／m2およびゼラチ
ン約520mg／m2を含む赤感光性ヨウ素臭化銀乳
剤層； 10 次式で示されるシアン染料現像剤約350mg／
m2、ゼラチン約263mg／m2および4′−メチルフ
エニルハイドロキノン約100mg／m2を含むシア
ン染料現像剤層： 11 約1750mg／m2の被覆量で前記層５の混合物を
含む中間層； 12 二酸化チタン約900mg／m2、ポリ（エチレン
オキシド）約1352mg／m2および粒状ポリ（テト
ラフルオロエチレン）約600mg／m2を含む光反
射性顔料層；および 13 ヒドロキシエチルセルロース（HEC）上に
グラフトした４−ビニルピリジン（4VP）およ
びビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リド（TMQ）の2.2／2.2／１のHEC／4VP／
TMQの比率のグラフト共重合体約2000mg／m2
を含む受像層。 上記フイルム単位を室温で次の方法により写真
的に試験する。フイルム単位を試験ウエツジを通
す２メーター−キヤンドル−秒の露光を用いて、
その支持体を通して写真露光する。露光したフイ
ルム単位を清明ポリエステルスプレダーシートと
積重関係に重ね、その間に破裂性容器（写真処理
組成物を保有する）を配置する。生成するサンド
イツチ構造体を、処理組成物がスプレダーシート
の助けで均一に展延されるように、0.061mmの間
隙を有するローラー間に通す。５分のインビビシ
ヨン期間（室温で暗所において）の後に、ストリ
ツパーシートを接着している生成する写真を室内
光に取り出し、スプレダーシートを通して写真像
が見える。 この評価に使用した写真処理組成物は次の成分
を下記重量％で含有する： 水 88.6 水酸化カリウム 5.9 ベンゾトリアゾール 0.24 ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミ
ダゾール 0.10 フエニルメルカプトテトラゾール 0.047 ６−メチルウラシル 0.096 ４−アミノ−ピラゾロ（３，4d）ピリミジン
0.23 Ｎ−フエネチル−２−ピコリニウムブロミド
1.57 ヒドロキシエチルセルロース 3.1 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 0.09 最大および最小反射濃度を測定し、次の第３表
に示す： 第３表 赤 緑 青 Dnax 1.73 2.08 1.94 Dnio 0.25 0.20 0.23
第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面図であり；第２図は本発
明の拡散コントロールタイミング層を含む受像要
素の横断面図であり；第３図は本発明の中間層の
「保持−放出」測定用モデル配置を示す図面であ
り；そして第４図は本発明の中間層を含む写真系
における染料濃度を時間の函数として示すグラフ
である。
真フイルム単位の横断面図であり；第２図は本発
明の拡散コントロールタイミング層を含む受像要
素の横断面図であり；第３図は本発明の中間層の
「保持−放出」測定用モデル配置を示す図面であ
り；そして第４図は本発明の中間層を含む写真系
における染料濃度を時間の函数として示すグラフ
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体層； 拡散転写法像提供物質を組合わせて有する感光
性ハロゲン化銀乳剤層； アルカリ性処理組成物透過性受像層；および 式 ｛式中Ｒは水素、ハロゲンまたは低級アルキル
であり；R1はアルキレンであり；そしてＺは （） 式 〔式中Ａ，ＤおよびＥはそれぞれ水素、メチ
ルまたはフエニルであるが、Ａ，ＤおよびＥの
１つより多くがメチルまたはフエニルではな
い；そしてＹは式−SO2Ｗ（式中Ｗはアリール、
アラルキル、アルカリール、アルキル、アミノ
または置換アミノである）のスルホン；式
【式】（式中Ｔは水素、アルキル、アルコ キシ、アミノまたは置換アミノである）のカル
ボニル基；式【式】（式中Ｇはアリール、 アルキル、アルカリールまたはアラルキルであ
る）のスルホキシド基；ニトロ基；およびシア
ノ基よりなる群から選ばれる〕 の分子であるかまたは （） 式 （式中Ｙは２価の基【式】または【式】 であり、ＡはＹと一緒になつて４〜７員環構造
を完成するに必要な原子を表し、そしてＤおよ
びＥはそれぞれ水素、メチルまたはフエニルで
あるが、ＤおよびＥの１つより多くがメチルま
たはフエニルではない）の分子である｝の反復
単位を有する重合体を含む少なくとも１つの拡
散コントロール層；を含む拡散転写写真フイル
ム単位。 ２ R1がエチレンである特許請求の範囲第１項
の拡散転写フイルム単位。 ３ Ａ，ＤおよびＥの各々が水素である特許請求
の範囲第２項の拡散転写フイルム単位。 ４ Ｒがメチルである特許請求の範囲第１項の拡
散転写フイルム単位。 ５ Ｙがメチルスルホニルである特許請求の範囲
第４項の拡散転写フイルム単位。 ６ ＤおよびＥがそれぞれ水素であり、Ｙが
【式】であり、そしてＡが−CH2−CH2−であ る特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単
位。 ７ Ｒがメチルであり、そしてR1がエチレンで
ある特許請求の範囲第６項の拡散転写フイルム単
位。 ８ 拡散コントロール層がマトリツクス重合体を
さらに含有する特許請求の範囲第１項の拡散転写
フイルム単位。 ９ マトリツクス重合体がアクリル酸；メタアク
リル酸；メチルメタアクリレート；２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸；アクリ
ルアミド；メタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド；エチルアクリレート；ブチル
アクリレート；ジアセトンアクリルアミド；アク
リルアミドアセトアミド；およびメタアクリルア
ミドアセトアミド；よりなる群から選ばれる反復
共単量体系単位を含む共重合体である特許請求の
範囲第８項の拡散転写フイルム単位。 １０ 像提供物質が染料現像剤である特許請求の
範囲第１項の拡散転写フイルム単位。 １１ その組合わせ乳剤の主感光性範囲に対して
実質的に補色のスペクトル吸収特性を有する像染
料を提供する像染料提供物質をそれぞれ組合わさ
れている少なくとも２種の選択的に増感されてい
るハロゲン化銀乳剤層およびそれらの組合わせ像
染料提供物質を含み、拡散コントロール層がハロ
ゲン化銀乳剤層間に位置している中間層である特
許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単位。 １２ 拡散コントロール層がアルカリ中和タイミ
ング層を含む特許請求の範囲第１項の拡散転写フ
イルム単位。 １３ 拡散コントロール層がネガ部品上塗層を含
む特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単
位。 １４ 拡散コントロール層がポジ部品上塗層を含
む特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単
位。 １５ 拡散転写フイルム単位は、順に、不透明支
持体、像染料提供物質をそこに組合わせて有する
少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤層、像
染料提供物質により染色可能な受像層を含むポジ
部品および透明支持体層を有する複合構造体を含
む感光性積層体；および 処理組成物がネガ部品とポジ部品との間に分布
できるようにフイルム単体と１体化している水性
アルカリ性処理組成物を保持する手段； を含み、この感光性積層体がまた式 （式中Ｒ，R1およびＺは特許請求の範囲第１
項において定義したとおりであるの反復単位を含
む重合体を含有する拡散コントロール層を含む、
１体化ネガ−ポジ拡散転写フイルム単位である、
特許請求の範囲第１項の拡散転写フイルム単位。 １６ 処理組成物が光反射性顔料を含有してお
り、かくしてこの処理組成物がネガ部品とポジ部
品との間に分布されると、これを背景にして受像
層に形成された染料像を目で見ることができるよ
うにする光反射性層が提供される特許請求の範囲
第１５項の拡散転写フイルム単位。 １７ 不透明支持体層とネガ部品との間に位置し
ている中和層およびタイミング層をさらに含み、
中和層が不透明支持体層と隣接して位置している
特許請求の範囲第１５項の拡散転写フイルム単
位。 １８ フイルム単位は、 順に、透明支持体、これを背景にして受像層に
形成された染色像を見ることができる、処理組成
物透過性光反射性層および像染料提供物質をそこ
に組合わせて有する少なくとも１種の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含むネガ部品を含む感光性積層
体； 感光性積層体と実質的に同じ面積で透明層の反
対側に積層されている透明シート； 不透明化剤を含有する水性アルカリ性処理組成
物を保有しており、処理組成物が感光性積層体と
透明シートとの間に分布できるようにフイルム単
体と１体化している手段；および 式 （式中Ｒ，R′およびＺは特許請求の範囲第１
項において定義した通りである）の反復単位を含
む重合体を含む拡散コントロール層； を包含し、拡散コントロール層が感光性積層体の
部品として、または感光性積層体に隣接する透明
シートの感光性積層体の側上の被膜として、フイ
ルム単位内に含有されている、１体化ネガ−ポジ
フイルム単位である、特許請求の範囲第１項に記
載の拡散転写フイルム単位。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US454448 | 1982-12-29 | ||
| US06/454,448 US4458001A (en) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | β-Eliminating polymers for diffusion control in photographic products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59130853A JPS59130853A (ja) | 1984-07-27 |
| JPH0423770B2 true JPH0423770B2 (ja) | 1992-04-23 |
Family
ID=23804648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58252469A Granted JPS59130853A (ja) | 1982-12-29 | 1983-12-28 | 拡散転写写真フイルム単位 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4458001A (ja) |
| EP (1) | EP0115054B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59130853A (ja) |
| AU (1) | AU569272B2 (ja) |
| CA (1) | CA1206156A (ja) |
| DE (1) | DE3375671D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4631327A (en) * | 1982-12-29 | 1986-12-23 | Polaroid Corporation | β-Elimination polymers useful for providing diffusion control layers in diffusion transfer photographic products |
| US4865946A (en) * | 1983-03-28 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Temporary barrier layer for photographic element |
| DE3504336A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polymerisierbare, hydroxylgruppen tragende carbamoyloxyalkyldicarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| GB8603405D0 (en) * | 1986-02-12 | 1986-03-19 | Vickers Plc | Radiation sensitive material |
| US4873171A (en) * | 1988-05-02 | 1989-10-10 | Polaroid Corporation | Image-receiving element for diffusion transfer photographic product |
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| US20190099511A1 (en) * | 2016-03-31 | 2019-04-04 | Toray Industries, Inc. | Copolymer, wetting agent, medical device, and method for producing same |
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-
1982
- 1982-12-29 US US06/454,448 patent/US4458001A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-12-22 CA CA000444123A patent/CA1206156A/en not_active Expired
- 1983-12-22 EP EP83113009A patent/EP0115054B1/en not_active Expired
- 1983-12-22 DE DE8383113009T patent/DE3375671D1/de not_active Expired
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