JPH04238028A - 多層複合体およびその燃料貯蔵容器の製造での使用 - Google Patents
多層複合体およびその燃料貯蔵容器の製造での使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性の強化された
不透過性の樹脂組成物を使用して同時押し出しした多層
複合体およびその燃料貯蔵容器の製造での使用に関する
。より詳しく言えば、本発明は、ポリオレフィンおよび
酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ−を
主成分とする耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組成
物を使用して同時押し出しした多層複合体および該複合
体の燃料貯蔵容器の製造における使用に関する。 【０００２】 【従来技術】一般にＥＶＯＨコポリマーと呼ばれている
、酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ−
は、半結晶質構造の熱可塑性コポリマーを形成し、該コ
ポリマーはポリオレフィンと同時押し出しでき、またガ
スおよび乾燥芳香に対して極めて良好な不透過性を持つ
ことにより特徴ずけられる。ポリエチレンまたはポリプ
ロピレン等のポリオレフィンを主成分とする層がＥＶＯ
Ｈコポリマーの層との組み合わせで使用されている多層
複合体は、既に包装の分野で、例えば食物および医薬製
品の包装の分野で多くの用途が見出されている。それに
もかかわらず、ポリオレフィンおよびＥＶＯＨコポリマ
ーを主成分とするかかる多層複合体は、衝撃強さの要求
される用途、例えば有毒もしくは揮発性の製品の包装な
どの用途に使用することはできない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリオレフィンおよび酢酸ビニルとエチレンとの加
水分解されたコポリマ−を主成分とする耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物を使用して同時押し出しし
た多層複合体を提供することにあり、該複合体は同時に
高い不透過性および衝撃強さとを呈する。また、本発明
の目的は、該複合体を燃料貯蔵容器の製造において使用
することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】そのために、本発明は、
ポリオレフィンおよび酢酸ビニルとエチレンとの加水分
解されたコポリマ−を主成分とする耐衝撃性の強化され
た不透過性の樹脂組成物を主成分とする同時押し出しし
た多層複合体であって、該耐衝撃性の強化された不透過
性の樹脂組成物が、その衝撃強さを改善する添加剤とし
てエチレンとプロピレンとの弾性コポリマ−を含み、該
弾性コポリマ−がα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
をグラフトすることにより変性されていることを特徴と
する上記の多層複合体を提供する。 【０００５】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸でグ
ラフトするのに使用し得るエチレンとプロピレンとの弾
性コポリマ−（ＥＰＲ コポリマー）は、一般に少なく
とも４０％でかつ多くとも９５％のエチレン由来のモノ
マ−単位を含み、残部はプロピレン由来のモノマ−単位
からなる。これらは、好ましくは４５〜８５ ｍｏｌｅ
％のエチレン由来のモノマ−単位と、５５〜１５ ｍｏ
ｌｅ％のプロピレン由来のモノマ−単位を含む。 【０００６】本発明の目的において、α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸とは、α，β−エチレン性不飽和モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、その無水物およびその混
合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマ−ル酸、無水マレイン酸およびこれらの混合物等を
意味するものとする。好ましいものは無水マレイン酸で
グラフトしたＥＰＲ コポリマーである。 【０００７】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸で変
性したＥＰＲ コポリマー（変性ＥＰＲ コポリマー）
は、公知の方法で、溶融状態または溶液状態にあるＥＰ
Ｒ コポリマーを過酸の存在下でα，β−エチレン性不
飽和カルボン酸と反応させることにより得られる。α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸由来のグラフトの所定
の含有率を有する変性ＥＰＲ コポリマーは、直接少量
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をグラフトする
か、あるいは大量のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸で変性したＥＰＲ コポリマーを未変性のＥＰＲ コ
ポリマーで希釈することにより得ることができる。後者
の場合において、変性ＥＰＲ コポリマーとは、未変性
のＥＰＲ コポリマーと変性ＥＰＲ コポリマーとの混
合物を意味するものとする。 【０００８】上で定義したような、該変性ＥＰＲ コポ
リマー中におけるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
由来のモノマ−単位の重量で表した含有率は、一般に０
．１ 〜１．５ 重量％、好ましくは０．６ 〜１．２
重量％の範囲内にある。従って、本発明において使用
し得る該変性ＥＰＲ コポリマーは、一般に４０〜９５
ｍｏｌｅ％のエチレン由来のモノマ−単位、６０〜５
ｍｏｌｅ％ のプロピレン由来のモノマ−単位および０
．１ 〜１．５ 重量％のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸由来のモノマ−単位を含む。特に、該変性ＥＰ
Ｒ コポリマーは、好ましくは４５〜８５ ｍｏｌｅ％
のエチレン由来のモノマ−単位、５５〜１５ｍｏｌｅ％
のプロピレン由来のモノマ−単位および０．６ 〜１
．２ 重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸由
来のモノマ−単位を含む。 【０００９】耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂（耐
衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー）を主成分とす
る該組成物の変性ＥＰＲ コポリマー含有率は特に臨界
的であるわけではない。数重量％程度の少量の変性ＥＰ
Ｒ コポリマーの配合により、同時押し出しで製造され
る物品の衝撃強さを十分に改善することが可能である。 ３５重量％を越えて使用しても、更に有意な衝撃強さの
改善を達成することはない。従って、本発明で使用する
耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマーは、一般に約
５〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％の変性Ｅ
ＰＲ コポリマーを含む。 【００１０】本発明の予想外の効果は、上記の割合での
変性ＥＰＲ コポリマーの配合が、ガスおよび乾燥芳香
に対する該ＥＶＯＨコポリマーの不透過性の大幅な変更
をもたらさないという事実にある。本発明のもう一つの
予想外の局面は、本発明による同時押し出し多層複合体
の、純ガソリンおよびガソリン−アルコ−ル混合物に対
する高い不透過性にあり、該多層複合体は更にバリヤ樹
脂がポリアミドである同様な多層複合体よりも著しく優
れている。 【００１１】本発明の目的にとって、酢酸ビニルとエチ
レンとの加水分解されたコポリマー（ＥＶＯＨコポリマ
ー）とは、２０〜６０ ｍｏｌｅ％、好ましくは２５〜
５０ ｍｏｌｅ％のエチレン由来のモノマ−単位を含む
酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマーを
意味し、また該コポリマーは少なくとも９６％、好まし
くは少なくとも９８％の加水分解度を有する。 【００１２】該耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組
成物は、有利には押し出し機内で、適当ならば乾式予備
混合段階を経て、溶融状態ですべての成分を混合するこ
とにより製造される。本発明による同時押し出し多層複
合体を作製するのに使用できるポリオレフィンは、特に
ポリエチレン、とりわけ高密度ポリエチレンおよびポリ
プロピレンを包含する。 【００１３】耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー
の層および一層以上のポリオレフィンの層以外に、本発
明の多層複合体は、一般に一層以上の該ポリオレフィン
の層とＥＶＯＨコポリマーの層とを一緒に結合するため
のポリマ−接着剤の層を含む。このために、通常ポリオ
レフィンとＥＶＯＨコポリマーとの結合のために推奨さ
れているポリマ−接着剤、例えば非極性の巨大分子鎖に
極性分子を共重合するか、あるいはグラフトすることに
より得られる押し出し可能な接着剤を使用する。このよ
うなポリマ−接着剤の非限定的な例としては、無水マレ
イン酸をグラフトすることにより変性された、エチレン
とアクリル酸とのコポリマーあるいはポリオレフィン、
ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる接着剤を例
示することができ、中でも好ましいのは無水マレイン酸
でグラフトされたポリオレフィンである。 【００１４】本発明の同時押し出し多層複合体の構成ポ
リマ−の各々は、該ポリマ−を加工する際に通常使用さ
れる添加物、例えば熱安定剤、潤滑剤、顔料等を含むこ
とができるものと理解すべきである。「同時押し出し多
層複合体（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｄ ｍｕｌｔｉｌａｙｅ
ｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）」なる表現は、同時押し出し
パリソンを吹き込み成形することにより得られる同時イ
ンフレ−ト成形した多層複合体をも包含する。 【００１５】フィ−ドブロック（ｆｅｅｄ ｂｌｏｃｋ
）または多重マニホルドを備えた、平型または丸型のダ
イスを通して同時押し出しおよびインフレ−ト成形する
通常の技術を、本発明による同時押し出し多層複合体の
製造に利用することができる。これらの技術は、様々な
層を形成する溶融ポリマ−の流れを一緒に併合し、かつ
単一のダイスを離れるまで、該ポリマ−を溶融状態で一
緒に移動させるという事実により特徴ずけられる。従っ
て、発明による多層複合体はシ−ト、プラック、チュ−
ブ、プリフォ−ムまたは中空体等の形状をとることがで
きる。 【００１６】本発明の多層複合体を形成する層の厚みお
よび該構造体の全体としての厚みは臨界的なものではな
く、かつ勿論これらの構造体に意図された用途に応じて
、また必要とされる不透過性の程度および衝撃強さの程
度に応じて変化する。一見解を与えるならば、該多層複
合体の全厚みは、一般に０．５ 〜７ｍｍの範囲内にあ
り、該ポリオレフィン層は０．２ 〜６．５ ｍｍの範
囲内で変えることのできる厚みを有する。該バリヤ層の
厚みは、一般に５０〜２５０ μの範囲内にあり、また
該接着剤ポリマ−層の厚みは１０〜１５０ μの範囲内
にある。 【００１７】従って、本発明の多層複合体は、一般に一
層の外部ポリオレフィン層と、ポリマ−接着剤の中間層
と、一層の耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組成物
（耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー）の外部層
で構成される少なくとも３層を含む。好ましい３層から
なる同時押し出し多層複合体は、高密度ポリエチレンの
外部層と、ポリマ−接着剤の中間層と、耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥ
ＶＯＨコポリマー）の外部層とからなる３層を含む。こ
のような複合体は、例えばプラント−保護製品（ｐｌａ
ｎｔ−ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ） を
詰めるためのフラスコの製造に使用でき、この際該耐衝
撃性の強化された不透過性の樹脂層は該フラスコの内部
層を構成する。他の好ましい３層からなる同時押し出し
多層複合体は、高密度ポリプロピレンの外部層と、ポリ
マ−接着剤の中間層と、耐衝撃性の強化された不透過性
の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマ
ー）の外部層とからなる３層を含む。このような複合体
は、例えば床暖房用のチュウブの製造に利用でき、この
場合該耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂層が外部層
をなす。 【００１８】該耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマ
ーが、例えば水分、いくつかの酸もしくは酸化剤に対す
るその感受性のために、外部層を構成し得ない場合には
、本発明の多層複合体は、一般に適当ならば再循環され
た廃物（ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｗａｓｔｅ）を含むことが
できる２層のポリオレフィンの外部層と、耐衝撃性の強
化された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化された
ＥＶＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着
剤の中間層とから本質的になる５層を含む。再循環され
た廃物は、適当ならばポリオレフィン層とポリマ−接着
剤層との間に配置される１以上の独立した層を形成する
ことができる。この場合、該多層複合体は６層以上を含
むことができる。 【００１９】本発明において特に好ましい同時押し出し
多層複合体は、本質的に、ポリオレフィン、更に具体的
にいえば高密度ポリエチレンの２層と、耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥ
ＶＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着剤
の中間層とを含む。このような複合体は、燃料貯蔵用の
中空体の同時インフレ−ション成形に特に適している。 【００２０】本質的に、ポリオレフィン、更に具体的に
いえば高密度ポリエチレンの２層と、耐衝撃性の強化さ
れた不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥＶ
ＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着剤の
中間層とを含むこの種の同時押し出し多層複合体のジェ
リカンおよび自動車の燃料タンク等の燃料貯蔵用容器の
製造での使用は本発明のもう一つの局面をなす。 【００２１】 【実施例】以下の実施例は、本発明の多層複合体を説明
するためのものである。以下の実施例で使用するポリマ
−は以下のような特徴を有する。 ｏ 酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ
ー（ＥＶＯＨ）：エチレンのモル含有率：３２±２％；
モル加水分解度：＞９９．５％；メルトインデックス：
１９０ °Ｃ 、負荷２１６０ ｇで１．３ ｇ／１０
分。 ｏ 無水マレイン酸でグラフトされた、エチレンとプロ
ピレンとの弾性コポリマー（変性ＥＰＲ）：エチレン由
来のモノマ−単位のモル含有率：約８３％；プロピレン
由来のモノマ−単位のモル含有率：約１７％；無水マレ
イン酸由来のモノマ−単位の含有率：０．７ 重量％；
メルトインデックス：２３０ °Ｃ 、負荷１０ｋｇで
８．５ ｇ／１０分。 ｏ ポリアミド１２（ＰＡ １２）：ベスタミド（Ｖｅ
ｓｔａｍｉｄ） Ｌ ２１４０ なる商標の下でケミッ
シュベルケヒュエルズ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋ
ｅ Ｈｕｅｌｓ） により市販されているもので、ＩＳ
Ｏ 基準１１３３に従って測定したメルトインデックス
３５ ｍｌ／１０分を有する。 ｏ 耐衝撃性の強化されたポリアミド６（ＰＡ ６ Ｒ
Ｆ）：ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＫＲ ４４３
０）なる商標の下でバスフ（ＢＡＳＦ）により市販され
ているもので、その２４０ °Ｃ 、１００ ｓ −１
における粘度１３００ Ｐａｓを有する。 ｏ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：ソルベ−社（Ｓ
ｏｌｖａｙ ａｎｄ Ｃｏ） によりエルテックス（Ｅ
ｌｔｅｘ） Ｂ ５９２０なる商標の下で市販されてい
るもので、１９０ °Ｃ 、負荷５ｋｇにおけるメルト
インデックス０．４４〜０．５０ ｇ／ １０分を有す
る。 ｏ ポリマ−接着剤（接着剤（Ａｄｈｅｓｉｖｅ））：
三井石油化学工業（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄ．）により、アドマ−（Ａｄｍｅｒ）
Ｌ ２１００なる商標の下で市販されている、無水マ
レイン酸でグラフトすることにより変性されたポリエチ
レン：ＡＳＴＭ標準Ｄ １２３８に従って１９０ °Ｃ
で測定したメルトインデックス１．２ ｇ／１０分。 【００２２】実施例１は８０重量％のＥＶＯＨコポリマ
ーおよび２０重量％の変性ＥＰＲ コポリマーを含む組
成物に関する。比較例としての実施例２は、１００％の
ＥＶＯＨコポリマーからなる組成物に関する。比較例と
しての実施例３は、１００％のポリアミド１２（ＰＡ
１２）からなる組成物に関する。 【００２３】比較例としての実施例４は、１００％の耐
衝撃性の強化されたポリアミド６（ＰＡ ６ ＲＦ）か
らなる組成物に関する。実施例１で使用するＥＶＯＨコ
ポリマーと変性ＥＰＲ コポリマーとの混合物は、２軸
相互侵入型同時回転式スクリュ−を備えた押し出し機内
で、ダイス温度２００ 〜２２０ °Ｃ にて製造され
、次いで造粒される。比較の目的で評価される他のバリ
ヤポリマ−は顆粒状である。 １． 組成物の衝撃強さの評価 実施例１の混合物および比較例２〜４のバリヤポリマ−
から出発して、１２．７×６３．５×３．２ ｍｍ（ｌ
×Ｌ ×ｈ）の棒材を以下に特定する条件の下で射出成
形し、ノッチ付き試験片につきＩＳＯ 標準１８０／４
Ａに従って２３°Ｃ および−４０ °Ｃ におけるそ
の衝撃強さを測定した。 これらの測定結果を添付した表１に示す。 【００２４】これらの結果を比較すると、２０重量％の
変性ＥＰＲ コポリマーを含有するＥＶＯＨおよび変性
ＥＰＲ コポリマーの混合物（実施例１）は、２３°Ｃ
および−４０ °Ｃ 両温度において、ＥＶＯＨコポ
リマー（比較例２）またはポリアミド１２（比較例３）
をそれぞれ単独で使用した場合における衝撃強さよりも
著しく高い衝撃強さを示し、また更に耐衝撃性の強化さ
れたポリアミド６（比較例４）と同程度の大きさの衝撃
強さを呈する。 ２． 該組成物の燃料に対する不透過性の評価この一
連のテストにおいては、標準の純ガソリン（ＥＥＣ標準
３４による）および容積比９０／１０ の標準ガソリン
／メタノ−ル混合物に対する、実施例１、２および４の
組成物の不透過性に関する評価を行った。 【００２５】この目的で使用した測定セルは側部が金属
製のフランジからなり、その有効高さ（ｗｏｒｋｉｎｇ
ｈｅｉｇｈｔ）は５５ｍｍであり、該フランジには２
枚のシ−トが付着されており、該シ−トは実施例１、２
および４の組成物から射出成形した厚み１．２ ｍｍお
よび辺の長さ１２０ ｍｍを有するものであった。該シ
−トの射出成形条件は以下の通りであった。 【００２６】 これらのシ−トを、該燃料に暴露される表面が９０
×９０ ｍｍ２となるように取りつけた。一旦該セルを
テストすべき燃料（燃料の容量４００ ｍｌ）で満たし
、該シ−トを密封し、次いで該セルを４０°Ｃ に制御
された封鎖容器内に入れた。 【００２７】定常状態を達成するための時間（その長さ
はテストすべき材料に応じて変化する）の経過後、該セ
ルの１日ごとの重量損失（ｍｇ／日で表示）の値は均一
になることがわかった。該定常状態に達したら即座に、
該セルの重量損失を一定の間隔で測定し、日で表した時
間（横軸）の関数として、ｍｇ単位で図にプロット（縦
軸）した。実験点の線形回帰解析により得られた直線の
角度係数（ａｎｇｕｌａｒ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）
は該不透過性の尺度を与える（全暴露表面積１６，２
００ ｍｍ２および厚み１．２ ｍｍに対する、該セル
のｍｇで表した１日当たりの重量損失量）。 【００２８】添付した表２には、実施例１および比較例
２および４の組成物の不透過性の３回の測定の平均値が
与えられている。これらの結果の比較は、耐衝撃性の強
化されたポリアミドと比較した場合のガソリン／メタノ
−ルに対する不透過性の観点から、実施例１の組成物が
優れていることを示す。 ３． 押し出された多層複合体の燃料に対する不透過
性の評価 これらの一連のテストでは、同時インフレ−ション成形
機により製造された、容量１ｌで、平均重量１３０ｇの
多層フラスコ（プラント−保護型として知られる）の、
標準ガソリン（ＥＥＣ標準３４による）および９０／１
０（容量比）の標準ガソリン／メタノ−ル混合物に対す
る不透過性の評価を行った。対称構造の５層からなる評
価の対象としてのフラスコは２層の外部ＨＤＰＥ層と、
実施例１、２または３のバリヤ樹脂の中央層と、接着剤
ポリマ−の中間接着剤層（定義：上記参照）とを有して
いた。 【００２９】該同時インフレ−ション成形した５層のフ
ラスコの様々な構成ポリマ−のダイス温度は以下の通り
であった。 ＨＤＰＥ：２２０ °Ｃ （実施例１、２および３）ポ
リマ−接着剤：１８５ °Ｃ （実施例１、２および３
）ＥＶＯＨ／変性ＥＰＲ 混合物：２２０ °Ｃ （実
施例１：本発明）ＥＶＯＨ：１７５ °Ｃ （実施例２
：比較例）ＰＡ １２：２２０ °Ｃ （実施例３：比
較例）以下で評価された同時インフレ−ション成形した
多層フラスコの厚みの平均値（８回の測定）は以下の通
りであった。 【００３０】外部ＥＶＯＨ層：１０３０μ±４０μ反対
側の外部ＥＶＯＨ層：５７０ μ±３５μ接着剤層：４
０μ±５μ バリヤ樹脂層：１０５ μ±５μ 実施例１、２および３の組成物の各々から５個の同時イ
ンフレ−ション成形フラスコを製造した。比較の目的で
、同一容量の５個の１−層ＨＤＰＥフラスコをも製造し
たが、これらのフラスコの壁の厚みは１８００μ±５μ
であった。即ち、その全厚みは該多層フラスコの壁の厚
みと同等であった（実施例５：比較例）。 【００３１】これらフラスコの各々をテストすべき燃料
で満たし、４０°Ｃ に状態調節した。該フラスコの不
透過性の評価は該一層シ−トに対して使用したものと同
じ方法、即ち該フラスコを時間の関数として秤量（１
ｍｇの精度で）し、該フラスコの１日当たりの重量損失
が均一になったら即座に、実験点を記録して、評価すべ
き直線の角度係数を求めることにより実施した。添付し
た表３は、該フラスコの不透過性（５回の測定の平均）
の評価の結果を示し、そこで該不透過性はｍｇ／日（ｍ
ｇで表示した該フラスコの１日当たりの重量損失）で表
されている。 【００３２】これらの結果の比較は、ポリアミド１２（
実施例３：比較例）を主成分とする多層複合体（そのガ
ソリン／アルコ−ル混合物に対する不透過性は、同一の
全体としての厚みをもつ一層ＨＤＰＥフラスコ（実施例
５）の値よりも僅かに高い）と比較した場合に、本発明
による多層複合体（実施例１）が、純ガソリンおよびガ
ソリン／アルコ−ル混合物に対する不透過性の極めて高
い増加を与えることを示している。 【００３３】 【表１】 実施例
衝撃強さ；Ｊ／ｍ（ＩＳＯ 標準１８０／４Ａ
） Ｎｏ．
２３°Ｃ
− ４０ °Ｃ
１ ＞ １０００
２５５
２（Ｒ）
２０ １５
３（Ｒ）
２８０
７０ ４（Ｒ）
＞ １０００
２９０ 【００３４】 【表２】 実施例
組成物の不透過性
Ｎｏ．
純ガソリン ガソリン／メタノ−ル
混合物 １
６０
１３０ ２（Ｒ）
６０
７０ ４（
Ｒ） −−
１３５０【００３５】 【表３】
不透過性の樹脂組成物を使用して同時押し出しした多層
複合体およびその燃料貯蔵容器の製造での使用に関する
。より詳しく言えば、本発明は、ポリオレフィンおよび
酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ−を
主成分とする耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組成
物を使用して同時押し出しした多層複合体および該複合
体の燃料貯蔵容器の製造における使用に関する。 【０００２】 【従来技術】一般にＥＶＯＨコポリマーと呼ばれている
、酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ−
は、半結晶質構造の熱可塑性コポリマーを形成し、該コ
ポリマーはポリオレフィンと同時押し出しでき、またガ
スおよび乾燥芳香に対して極めて良好な不透過性を持つ
ことにより特徴ずけられる。ポリエチレンまたはポリプ
ロピレン等のポリオレフィンを主成分とする層がＥＶＯ
Ｈコポリマーの層との組み合わせで使用されている多層
複合体は、既に包装の分野で、例えば食物および医薬製
品の包装の分野で多くの用途が見出されている。それに
もかかわらず、ポリオレフィンおよびＥＶＯＨコポリマ
ーを主成分とするかかる多層複合体は、衝撃強さの要求
される用途、例えば有毒もしくは揮発性の製品の包装な
どの用途に使用することはできない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリオレフィンおよび酢酸ビニルとエチレンとの加
水分解されたコポリマ−を主成分とする耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物を使用して同時押し出しし
た多層複合体を提供することにあり、該複合体は同時に
高い不透過性および衝撃強さとを呈する。また、本発明
の目的は、該複合体を燃料貯蔵容器の製造において使用
することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】そのために、本発明は、
ポリオレフィンおよび酢酸ビニルとエチレンとの加水分
解されたコポリマ−を主成分とする耐衝撃性の強化され
た不透過性の樹脂組成物を主成分とする同時押し出しし
た多層複合体であって、該耐衝撃性の強化された不透過
性の樹脂組成物が、その衝撃強さを改善する添加剤とし
てエチレンとプロピレンとの弾性コポリマ−を含み、該
弾性コポリマ−がα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
をグラフトすることにより変性されていることを特徴と
する上記の多層複合体を提供する。 【０００５】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸でグ
ラフトするのに使用し得るエチレンとプロピレンとの弾
性コポリマ−（ＥＰＲ コポリマー）は、一般に少なく
とも４０％でかつ多くとも９５％のエチレン由来のモノ
マ−単位を含み、残部はプロピレン由来のモノマ−単位
からなる。これらは、好ましくは４５〜８５ ｍｏｌｅ
％のエチレン由来のモノマ−単位と、５５〜１５ ｍｏ
ｌｅ％のプロピレン由来のモノマ−単位を含む。 【０００６】本発明の目的において、α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸とは、α，β−エチレン性不飽和モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、その無水物およびその混
合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマ−ル酸、無水マレイン酸およびこれらの混合物等を
意味するものとする。好ましいものは無水マレイン酸で
グラフトしたＥＰＲ コポリマーである。 【０００７】α，β−エチレン性不飽和カルボン酸で変
性したＥＰＲ コポリマー（変性ＥＰＲ コポリマー）
は、公知の方法で、溶融状態または溶液状態にあるＥＰ
Ｒ コポリマーを過酸の存在下でα，β−エチレン性不
飽和カルボン酸と反応させることにより得られる。α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸由来のグラフトの所定
の含有率を有する変性ＥＰＲ コポリマーは、直接少量
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸をグラフトする
か、あるいは大量のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸で変性したＥＰＲ コポリマーを未変性のＥＰＲ コ
ポリマーで希釈することにより得ることができる。後者
の場合において、変性ＥＰＲ コポリマーとは、未変性
のＥＰＲ コポリマーと変性ＥＰＲ コポリマーとの混
合物を意味するものとする。 【０００８】上で定義したような、該変性ＥＰＲ コポ
リマー中におけるα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
由来のモノマ−単位の重量で表した含有率は、一般に０
．１ 〜１．５ 重量％、好ましくは０．６ 〜１．２
重量％の範囲内にある。従って、本発明において使用
し得る該変性ＥＰＲ コポリマーは、一般に４０〜９５
ｍｏｌｅ％のエチレン由来のモノマ−単位、６０〜５
ｍｏｌｅ％ のプロピレン由来のモノマ−単位および０
．１ 〜１．５ 重量％のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸由来のモノマ−単位を含む。特に、該変性ＥＰ
Ｒ コポリマーは、好ましくは４５〜８５ ｍｏｌｅ％
のエチレン由来のモノマ−単位、５５〜１５ｍｏｌｅ％
のプロピレン由来のモノマ−単位および０．６ 〜１
．２ 重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸由
来のモノマ−単位を含む。 【０００９】耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂（耐
衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー）を主成分とす
る該組成物の変性ＥＰＲ コポリマー含有率は特に臨界
的であるわけではない。数重量％程度の少量の変性ＥＰ
Ｒ コポリマーの配合により、同時押し出しで製造され
る物品の衝撃強さを十分に改善することが可能である。 ３５重量％を越えて使用しても、更に有意な衝撃強さの
改善を達成することはない。従って、本発明で使用する
耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマーは、一般に約
５〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％の変性Ｅ
ＰＲ コポリマーを含む。 【００１０】本発明の予想外の効果は、上記の割合での
変性ＥＰＲ コポリマーの配合が、ガスおよび乾燥芳香
に対する該ＥＶＯＨコポリマーの不透過性の大幅な変更
をもたらさないという事実にある。本発明のもう一つの
予想外の局面は、本発明による同時押し出し多層複合体
の、純ガソリンおよびガソリン−アルコ−ル混合物に対
する高い不透過性にあり、該多層複合体は更にバリヤ樹
脂がポリアミドである同様な多層複合体よりも著しく優
れている。 【００１１】本発明の目的にとって、酢酸ビニルとエチ
レンとの加水分解されたコポリマー（ＥＶＯＨコポリマ
ー）とは、２０〜６０ ｍｏｌｅ％、好ましくは２５〜
５０ ｍｏｌｅ％のエチレン由来のモノマ−単位を含む
酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマーを
意味し、また該コポリマーは少なくとも９６％、好まし
くは少なくとも９８％の加水分解度を有する。 【００１２】該耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組
成物は、有利には押し出し機内で、適当ならば乾式予備
混合段階を経て、溶融状態ですべての成分を混合するこ
とにより製造される。本発明による同時押し出し多層複
合体を作製するのに使用できるポリオレフィンは、特に
ポリエチレン、とりわけ高密度ポリエチレンおよびポリ
プロピレンを包含する。 【００１３】耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー
の層および一層以上のポリオレフィンの層以外に、本発
明の多層複合体は、一般に一層以上の該ポリオレフィン
の層とＥＶＯＨコポリマーの層とを一緒に結合するため
のポリマ−接着剤の層を含む。このために、通常ポリオ
レフィンとＥＶＯＨコポリマーとの結合のために推奨さ
れているポリマ−接着剤、例えば非極性の巨大分子鎖に
極性分子を共重合するか、あるいはグラフトすることに
より得られる押し出し可能な接着剤を使用する。このよ
うなポリマ−接着剤の非限定的な例としては、無水マレ
イン酸をグラフトすることにより変性された、エチレン
とアクリル酸とのコポリマーあるいはポリオレフィン、
ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる接着剤を例
示することができ、中でも好ましいのは無水マレイン酸
でグラフトされたポリオレフィンである。 【００１４】本発明の同時押し出し多層複合体の構成ポ
リマ−の各々は、該ポリマ−を加工する際に通常使用さ
れる添加物、例えば熱安定剤、潤滑剤、顔料等を含むこ
とができるものと理解すべきである。「同時押し出し多
層複合体（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｄ ｍｕｌｔｉｌａｙｅ
ｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）」なる表現は、同時押し出し
パリソンを吹き込み成形することにより得られる同時イ
ンフレ−ト成形した多層複合体をも包含する。 【００１５】フィ−ドブロック（ｆｅｅｄ ｂｌｏｃｋ
）または多重マニホルドを備えた、平型または丸型のダ
イスを通して同時押し出しおよびインフレ−ト成形する
通常の技術を、本発明による同時押し出し多層複合体の
製造に利用することができる。これらの技術は、様々な
層を形成する溶融ポリマ−の流れを一緒に併合し、かつ
単一のダイスを離れるまで、該ポリマ−を溶融状態で一
緒に移動させるという事実により特徴ずけられる。従っ
て、発明による多層複合体はシ−ト、プラック、チュ−
ブ、プリフォ−ムまたは中空体等の形状をとることがで
きる。 【００１６】本発明の多層複合体を形成する層の厚みお
よび該構造体の全体としての厚みは臨界的なものではな
く、かつ勿論これらの構造体に意図された用途に応じて
、また必要とされる不透過性の程度および衝撃強さの程
度に応じて変化する。一見解を与えるならば、該多層複
合体の全厚みは、一般に０．５ 〜７ｍｍの範囲内にあ
り、該ポリオレフィン層は０．２ 〜６．５ ｍｍの範
囲内で変えることのできる厚みを有する。該バリヤ層の
厚みは、一般に５０〜２５０ μの範囲内にあり、また
該接着剤ポリマ−層の厚みは１０〜１５０ μの範囲内
にある。 【００１７】従って、本発明の多層複合体は、一般に一
層の外部ポリオレフィン層と、ポリマ−接着剤の中間層
と、一層の耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組成物
（耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマー）の外部層
で構成される少なくとも３層を含む。好ましい３層から
なる同時押し出し多層複合体は、高密度ポリエチレンの
外部層と、ポリマ−接着剤の中間層と、耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥ
ＶＯＨコポリマー）の外部層とからなる３層を含む。こ
のような複合体は、例えばプラント−保護製品（ｐｌａ
ｎｔ−ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ） を
詰めるためのフラスコの製造に使用でき、この際該耐衝
撃性の強化された不透過性の樹脂層は該フラスコの内部
層を構成する。他の好ましい３層からなる同時押し出し
多層複合体は、高密度ポリプロピレンの外部層と、ポリ
マ−接着剤の中間層と、耐衝撃性の強化された不透過性
の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマ
ー）の外部層とからなる３層を含む。このような複合体
は、例えば床暖房用のチュウブの製造に利用でき、この
場合該耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂層が外部層
をなす。 【００１８】該耐衝撃性の強化されたＥＶＯＨコポリマ
ーが、例えば水分、いくつかの酸もしくは酸化剤に対す
るその感受性のために、外部層を構成し得ない場合には
、本発明の多層複合体は、一般に適当ならば再循環され
た廃物（ｒｅｃｙｃｌｅｄ ｗａｓｔｅ）を含むことが
できる２層のポリオレフィンの外部層と、耐衝撃性の強
化された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化された
ＥＶＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着
剤の中間層とから本質的になる５層を含む。再循環され
た廃物は、適当ならばポリオレフィン層とポリマ−接着
剤層との間に配置される１以上の独立した層を形成する
ことができる。この場合、該多層複合体は６層以上を含
むことができる。 【００１９】本発明において特に好ましい同時押し出し
多層複合体は、本質的に、ポリオレフィン、更に具体的
にいえば高密度ポリエチレンの２層と、耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥ
ＶＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着剤
の中間層とを含む。このような複合体は、燃料貯蔵用の
中空体の同時インフレ−ション成形に特に適している。 【００２０】本質的に、ポリオレフィン、更に具体的に
いえば高密度ポリエチレンの２層と、耐衝撃性の強化さ
れた不透過性の樹脂組成物（耐衝撃性の強化されたＥＶ
ＯＨコポリマー）の内部層と、２層のポリマ−接着剤の
中間層とを含むこの種の同時押し出し多層複合体のジェ
リカンおよび自動車の燃料タンク等の燃料貯蔵用容器の
製造での使用は本発明のもう一つの局面をなす。 【００２１】 【実施例】以下の実施例は、本発明の多層複合体を説明
するためのものである。以下の実施例で使用するポリマ
−は以下のような特徴を有する。 ｏ 酢酸ビニルとエチレンとの加水分解されたコポリマ
ー（ＥＶＯＨ）：エチレンのモル含有率：３２±２％；
モル加水分解度：＞９９．５％；メルトインデックス：
１９０ °Ｃ 、負荷２１６０ ｇで１．３ ｇ／１０
分。 ｏ 無水マレイン酸でグラフトされた、エチレンとプロ
ピレンとの弾性コポリマー（変性ＥＰＲ）：エチレン由
来のモノマ−単位のモル含有率：約８３％；プロピレン
由来のモノマ−単位のモル含有率：約１７％；無水マレ
イン酸由来のモノマ−単位の含有率：０．７ 重量％；
メルトインデックス：２３０ °Ｃ 、負荷１０ｋｇで
８．５ ｇ／１０分。 ｏ ポリアミド１２（ＰＡ １２）：ベスタミド（Ｖｅ
ｓｔａｍｉｄ） Ｌ ２１４０ なる商標の下でケミッ
シュベルケヒュエルズ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｗｅｒｋ
ｅ Ｈｕｅｌｓ） により市販されているもので、ＩＳ
Ｏ 基準１１３３に従って測定したメルトインデックス
３５ ｍｌ／１０分を有する。 ｏ 耐衝撃性の強化されたポリアミド６（ＰＡ ６ Ｒ
Ｆ）：ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ ＫＲ ４４３
０）なる商標の下でバスフ（ＢＡＳＦ）により市販され
ているもので、その２４０ °Ｃ 、１００ ｓ −１
における粘度１３００ Ｐａｓを有する。 ｏ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：ソルベ−社（Ｓ
ｏｌｖａｙ ａｎｄ Ｃｏ） によりエルテックス（Ｅ
ｌｔｅｘ） Ｂ ５９２０なる商標の下で市販されてい
るもので、１９０ °Ｃ 、負荷５ｋｇにおけるメルト
インデックス０．４４〜０．５０ ｇ／ １０分を有す
る。 ｏ ポリマ−接着剤（接着剤（Ａｄｈｅｓｉｖｅ））：
三井石油化学工業（Ｍｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｉｎｄ．）により、アドマ−（Ａｄｍｅｒ）
Ｌ ２１００なる商標の下で市販されている、無水マ
レイン酸でグラフトすることにより変性されたポリエチ
レン：ＡＳＴＭ標準Ｄ １２３８に従って１９０ °Ｃ
で測定したメルトインデックス１．２ ｇ／１０分。 【００２２】実施例１は８０重量％のＥＶＯＨコポリマ
ーおよび２０重量％の変性ＥＰＲ コポリマーを含む組
成物に関する。比較例としての実施例２は、１００％の
ＥＶＯＨコポリマーからなる組成物に関する。比較例と
しての実施例３は、１００％のポリアミド１２（ＰＡ
１２）からなる組成物に関する。 【００２３】比較例としての実施例４は、１００％の耐
衝撃性の強化されたポリアミド６（ＰＡ ６ ＲＦ）か
らなる組成物に関する。実施例１で使用するＥＶＯＨコ
ポリマーと変性ＥＰＲ コポリマーとの混合物は、２軸
相互侵入型同時回転式スクリュ−を備えた押し出し機内
で、ダイス温度２００ 〜２２０ °Ｃ にて製造され
、次いで造粒される。比較の目的で評価される他のバリ
ヤポリマ−は顆粒状である。 １． 組成物の衝撃強さの評価 実施例１の混合物および比較例２〜４のバリヤポリマ−
から出発して、１２．７×６３．５×３．２ ｍｍ（ｌ
×Ｌ ×ｈ）の棒材を以下に特定する条件の下で射出成
形し、ノッチ付き試験片につきＩＳＯ 標準１８０／４
Ａに従って２３°Ｃ および−４０ °Ｃ におけるそ
の衝撃強さを測定した。 これらの測定結果を添付した表１に示す。 【００２４】これらの結果を比較すると、２０重量％の
変性ＥＰＲ コポリマーを含有するＥＶＯＨおよび変性
ＥＰＲ コポリマーの混合物（実施例１）は、２３°Ｃ
および−４０ °Ｃ 両温度において、ＥＶＯＨコポ
リマー（比較例２）またはポリアミド１２（比較例３）
をそれぞれ単独で使用した場合における衝撃強さよりも
著しく高い衝撃強さを示し、また更に耐衝撃性の強化さ
れたポリアミド６（比較例４）と同程度の大きさの衝撃
強さを呈する。 ２． 該組成物の燃料に対する不透過性の評価この一
連のテストにおいては、標準の純ガソリン（ＥＥＣ標準
３４による）および容積比９０／１０ の標準ガソリン
／メタノ−ル混合物に対する、実施例１、２および４の
組成物の不透過性に関する評価を行った。 【００２５】この目的で使用した測定セルは側部が金属
製のフランジからなり、その有効高さ（ｗｏｒｋｉｎｇ
ｈｅｉｇｈｔ）は５５ｍｍであり、該フランジには２
枚のシ−トが付着されており、該シ−トは実施例１、２
および４の組成物から射出成形した厚み１．２ ｍｍお
よび辺の長さ１２０ ｍｍを有するものであった。該シ
−トの射出成形条件は以下の通りであった。 【００２６】 これらのシ−トを、該燃料に暴露される表面が９０
×９０ ｍｍ２となるように取りつけた。一旦該セルを
テストすべき燃料（燃料の容量４００ ｍｌ）で満たし
、該シ−トを密封し、次いで該セルを４０°Ｃ に制御
された封鎖容器内に入れた。 【００２７】定常状態を達成するための時間（その長さ
はテストすべき材料に応じて変化する）の経過後、該セ
ルの１日ごとの重量損失（ｍｇ／日で表示）の値は均一
になることがわかった。該定常状態に達したら即座に、
該セルの重量損失を一定の間隔で測定し、日で表した時
間（横軸）の関数として、ｍｇ単位で図にプロット（縦
軸）した。実験点の線形回帰解析により得られた直線の
角度係数（ａｎｇｕｌａｒ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）
は該不透過性の尺度を与える（全暴露表面積１６，２
００ ｍｍ２および厚み１．２ ｍｍに対する、該セル
のｍｇで表した１日当たりの重量損失量）。 【００２８】添付した表２には、実施例１および比較例
２および４の組成物の不透過性の３回の測定の平均値が
与えられている。これらの結果の比較は、耐衝撃性の強
化されたポリアミドと比較した場合のガソリン／メタノ
−ルに対する不透過性の観点から、実施例１の組成物が
優れていることを示す。 ３． 押し出された多層複合体の燃料に対する不透過
性の評価 これらの一連のテストでは、同時インフレ−ション成形
機により製造された、容量１ｌで、平均重量１３０ｇの
多層フラスコ（プラント−保護型として知られる）の、
標準ガソリン（ＥＥＣ標準３４による）および９０／１
０（容量比）の標準ガソリン／メタノ−ル混合物に対す
る不透過性の評価を行った。対称構造の５層からなる評
価の対象としてのフラスコは２層の外部ＨＤＰＥ層と、
実施例１、２または３のバリヤ樹脂の中央層と、接着剤
ポリマ−の中間接着剤層（定義：上記参照）とを有して
いた。 【００２９】該同時インフレ−ション成形した５層のフ
ラスコの様々な構成ポリマ−のダイス温度は以下の通り
であった。 ＨＤＰＥ：２２０ °Ｃ （実施例１、２および３）ポ
リマ−接着剤：１８５ °Ｃ （実施例１、２および３
）ＥＶＯＨ／変性ＥＰＲ 混合物：２２０ °Ｃ （実
施例１：本発明）ＥＶＯＨ：１７５ °Ｃ （実施例２
：比較例）ＰＡ １２：２２０ °Ｃ （実施例３：比
較例）以下で評価された同時インフレ−ション成形した
多層フラスコの厚みの平均値（８回の測定）は以下の通
りであった。 【００３０】外部ＥＶＯＨ層：１０３０μ±４０μ反対
側の外部ＥＶＯＨ層：５７０ μ±３５μ接着剤層：４
０μ±５μ バリヤ樹脂層：１０５ μ±５μ 実施例１、２および３の組成物の各々から５個の同時イ
ンフレ−ション成形フラスコを製造した。比較の目的で
、同一容量の５個の１−層ＨＤＰＥフラスコをも製造し
たが、これらのフラスコの壁の厚みは１８００μ±５μ
であった。即ち、その全厚みは該多層フラスコの壁の厚
みと同等であった（実施例５：比較例）。 【００３１】これらフラスコの各々をテストすべき燃料
で満たし、４０°Ｃ に状態調節した。該フラスコの不
透過性の評価は該一層シ−トに対して使用したものと同
じ方法、即ち該フラスコを時間の関数として秤量（１
ｍｇの精度で）し、該フラスコの１日当たりの重量損失
が均一になったら即座に、実験点を記録して、評価すべ
き直線の角度係数を求めることにより実施した。添付し
た表３は、該フラスコの不透過性（５回の測定の平均）
の評価の結果を示し、そこで該不透過性はｍｇ／日（ｍ
ｇで表示した該フラスコの１日当たりの重量損失）で表
されている。 【００３２】これらの結果の比較は、ポリアミド１２（
実施例３：比較例）を主成分とする多層複合体（そのガ
ソリン／アルコ−ル混合物に対する不透過性は、同一の
全体としての厚みをもつ一層ＨＤＰＥフラスコ（実施例
５）の値よりも僅かに高い）と比較した場合に、本発明
による多層複合体（実施例１）が、純ガソリンおよびガ
ソリン／アルコ−ル混合物に対する不透過性の極めて高
い増加を与えることを示している。 【００３３】 【表１】 実施例
衝撃強さ；Ｊ／ｍ（ＩＳＯ 標準１８０／４Ａ
） Ｎｏ．
２３°Ｃ
− ４０ °Ｃ
１ ＞ １０００
２５５
２（Ｒ）
２０ １５
３（Ｒ）
２８０
７０ ４（Ｒ）
＞ １０００
２９０ 【００３４】 【表２】 実施例
組成物の不透過性
Ｎｏ．
純ガソリン ガソリン／メタノ−ル
混合物 １
６０
１３０ ２（Ｒ）
６０
７０ ４（
Ｒ） −−
１３５０【００３５】 【表３】
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリオレフィンおよび耐衝撃性の強化
された不透過性の樹脂組成物を主成分とする同時押し出
しした多層複合体であって、酢酸ビニルとエチレンとの
加水分解されたコポリマ−を主成分とする該耐衝撃性の
強化された不透過性の樹脂組成物が、その衝撃強さを改
善する添加剤としてエチレンとプロピレンとの弾性コポ
リマ−を含み、該弾性コポリマ−がα，β−エチレン性
不飽和カルボン酸をグラフトすることにより変性されて
いることを特徴とする上記の多層複合体。 - 【請求項２】 該変性されたエチレンとプロピレンと
の弾性コポリマ−が４０〜９５ ｍｏｌｅ％のエチレン
由来のモノマ−単位、６０〜５ｍｏｌｅ％ のプロピレ
ン由来のモノマ−単位および０．１ 〜１．５ 重量％
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマ−
単位を含む請求項１記載の同時押し出し多層複合体。 - 【請求項３】 該変性されたエチレンとプロピレンと
の弾性コポリマ−が４５〜８５ ｍｏｌｅ％のエチレン
由来のモノマ−単位、５５〜１５ｍｏｌｅ％ のプロピ
レン由来のモノマ−単位および０．６ 〜１．２ 重量
％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマ
−単位を含む請求項１記載の同時押し出し多層複合体。 - 【請求項４】 該エチレンとプロピレンとの弾性コポ
リマ−が無水マレイン酸でグラフトすることにより変性
される請求項１〜３のいずれか１項に記載の同時押し出
し多層複合体。 - 【請求項５】 該不透過性の樹脂組成物が、５〜３５
重量％の変性されたエチレンとプロピレンとの弾性コポ
リマ−を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の同時
押し出し多層複合体。 - 【請求項６】 該不透過性の樹脂組成物が、１５〜２
５重量％の変性されたエチレンとプロピレンとの弾性コ
ポリマ−を含む請求項５記載の同時押し出し多層複合体
。 - 【請求項７】 該同時押し出し多層複合体が、高密度
ポリエチレンの外部層と、ポリマ−接着剤の中間層と、
耐衝撃性の強化された不透過性の樹脂組成物の外部層と
からなる３層を含む請求項１に記載の同時押し出し多層
複合体。 - 【請求項８】 該同時押し出し多層複合体が、ポリプ
ロピレンの外部層と、ポリマ−接着剤の中間層と、耐衝
撃性の強化された不透過性の樹脂組成物の外部層とから
なる３層を含む請求項１に記載の同時押し出し多層複合
体。 - 【請求項９】 該同時押し出し多層複合体が、２層の
高密度ポリエチレンの外部層と、耐衝撃性の強化された
不透過性の樹脂組成物の内部層と、２層のポリマ−接着
剤の中間層とを本質的に含む請求項１に記載の同時押し
出し多層複合体。 - 【請求項１０】 請求項９記載の多層複合体の、燃料
貯蔵容器の製造のための使用。
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| BE09000644 | 1990-06-22 | ||
| BE9000644A BE1004474A3 (fr) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | Compositions de resines impermeables renforcees au choc a base de copolymeres hydrolyses d'acetate de vinyle et d'ethylene, complexes multicouches coextrudes a l'intervention de ces compositions et utilisation de tels complexes multicouches pour la confection de reservoirs a carburants. |
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