JPH0511030B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0511030B2 JPH0511030B2 JP59139581A JP13958184A JPH0511030B2 JP H0511030 B2 JPH0511030 B2 JP H0511030B2 JP 59139581 A JP59139581 A JP 59139581A JP 13958184 A JP13958184 A JP 13958184A JP H0511030 B2 JPH0511030 B2 JP H0511030B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene
- modified
- multilayer laminate
- elastomer
- laminate according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、接着性の優れた変性ポリエチレン組
成物を用いた多層積層物に関するもので、この多
層積層物は、包装用フイルム等して好適に用いら
れる。 〔従来の技術〕 ２種以上の樹脂フイルム又はシートを積層して
それぞれの樹脂の長所を生かした多層積層物が知
られている。 また、低密度ポリエチレン（LDPE）やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（EVA）等のポリエチ
レンにα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物
を一種以上添加したもの（変性ポリエチレン）と
ナイロンフイルム等とを積層すると、ある程度の
接着力が得られることが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、強い接着力でもつて接合し、しかも透
明生、フイルム光沢性、ジエル、機械強度及び耐
久性に優れていることが要求される冷凍包装用フ
イルム等の分野においては、上記の変性ポリエチ
レンを用いた多層積層物では未だ不充分であつ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の点に鑑み、主として、他
の樹脂フイルムと積層することにより冷凍包装用
フイルム等の分野においても充分に使用し得る多
層積層物を得ることのできるポリエチレンを提供
すべく鋭意検討した結果、２種類の特定のポリエ
チレンそれぞれに特定の不飽和カルボン酸類をグ
ラフトした２種類の変性ポリエチレンと、エラス
トマー或いはエラストマーに特定の不飽和カルボ
ン酸類をグラフトした変性エラストマーとを配合
した変性ポリエチレン組成物が、他の樹脂フイル
ムとを積層した場合、低温での接着性が優れ、且
つ接着力が耐久性であり、透明性、ジエル及び機
械強度が改良された多層構造フイルムが得られる
ことを知見した。 本発明へ、上記知見に基づきにされたもので、
高圧法ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンの
それぞれにα，β−不飽和カルボン酸又はその無
水物を一種以上グラフトした２種類の変性ポリエ
チレン（変性高圧法ポリエチレン及び変性線状低
密度ポリエチレン）と、エラストマー或いはエラ
ストマーにα，β−不飽和カルボン酸又はその無
水物を一種以上グラフトした変性エラストマーと
を、変性高圧法ポリエチレン100重量部に対して、
変性線状低密度ポリエチレン５〜200重量部、エ
ラストマー或いは変性エラストマー５〜200重量
部の割合で配合してなる変性ポリエチレン組成物
よりなる層と、ポリオレフイン及び／又は親水性
を有する熱可塑性樹脂よりなる層とからなる多層
積層物を提供するものである。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物を用い
た多層積層物について詳述する。 本発明で用いられる変性ポリエチレンの一つで
ある変性高圧法ポリエチレンは、高圧法ポリエチ
レにα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物
（不飽和カルボン酸類）を一種以上グラフトさせ
ることによつて製造される。 上記高圧法ポリエチレンとしては、エチレンの
単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA）等の他のモノマーとの共重合体を用いる
ことができ、特に下記の物性を有する高圧法低密
度ポリエチレンを用いるのが好ましい。 メルトインデツクス：0.05〜20ｇ／10分、好ま
しくは0.5〜５ｇ／10分、密度：0.915〜0.930ｇ／
cm3、融点：95〜115℃。 また、上記不飽和カルボン酸類としては、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα，β−
不飽和カルボン酸、及びこれらの酸の無水物が挙
げられる。 高圧法ポリエチレンにグラフトさせる上記不飽
和カルボン酸類の量は、0.01×10-4〜0.5×
10-4mole／ｇ（対高圧法ポリエチレン）、特に
0.05×10-4×0.3×10-4mole／ｇとなるようにす
るのが好ましい。 上記不飽和カルボン酸類を高圧法ポリエチレン
にグラフトさせる方法としては、例えば、高圧法
ポリエチレンと不飽和カルボン酸類との混合物を
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等の重合開始剤の
存在下に押出機等を用いて溶融混練する方法等が
挙げられる。 また、本発明で用いられるもう一つの変性ポリ
エチレンである変性線低密度ポリエチレンは、線
状低密度ポリエチレンにα，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物（不飽和カルボン酸類）を一種
以上グラフトさせることによつて製造される。 上記線状低密度ポリエチレンとは、エチレンと
α−オレフインとの共重合体である。この線状低
密度ポリエチレンとしては、エチレンとブテン−
１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１からなる群から選択されるα−オレフ
インとの共重合体で、特に下記の物性を有するも
のを用いるのが好ましい。 メルトインデツクス：0.5〜20ｇ／10分、好ま
しくは２〜５ｇ／10分、密度：0.915〜0.930ｇ／
cm3、融点：115〜130℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）：２〜10、好ましくは３〜６。 また、上記変性線状低密度ポリエチレンを得る
のに用いる不飽和カルボン酸類としては、前記の
変性高圧法ポリエチレンの製造に用いられるもの
として例示したものと同様なものが挙げられ、ま
た、これらを線状低密度ポリエチレンにグラフト
させる方法も前記の変性高圧法ポリエチレンの製
造の場合と同様な方法を採用することができる。 線状低密度ポリエチレンにグラフトさせる上記
不飽和カルボン酸類の量は、0.1〜10-4〜0.5×
10-4mole／ｇ（対線状低密度ポリエチレン）と
なるようにするのが好ましい。変性高圧法ポリエ
チレンに比して不飽和カルボン酸類の付加量が大
きい変性線状密度ポリエチレンを用いるほど接着
性は向上する。特に変性高圧法ポリエチレンにお
ける不飽和カルボン酸類の付加量に対して約３倍
量の不飽和カルボン酸類がグラフトした変性線状
低密度ポリエチレンを用いる場合が接着性は最も
良好である。 また、本発明で用いられるエラストマーとして
は、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ブチルゴ
ム、ポリイソブチレン、エチレン−ブテン−１共
重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等が
挙げられ、特に密度0.88〜0.90ｇ／cm3、メルトイ
ンデツクス0.1〜15ｇ／10分、特に0.5〜10ｇ／10
分の物性を有するエチレン−プロピレン共重合ゴ
ムが好ましい。 また、本発明で用いられる変性エラストマー
は、上記エラストマーにα，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物（不飽和カルボン酸類）を一種
以上グラフトさせることによつて製造される。 上記変性エラストマーを得るのに用いられる不
飽和カルボン酸類としては、前記の変性高圧法ポ
リエチレンの製造に用いられるものとして例示し
たものと同様なものが挙げられ、また、これらを
エラストマーにグラフトさせる方法も前記の変性
高圧法ポリエチレンの製造の場合と同様な方法を
採用することができる。 エラストマーにグラフトさせる不飽和カルボン
酸類の量は、0.5×10-4mole／ｇ（対エラストマ
ー）以下となるようにするのが好ましい。 本発明で用いられる変性ポリエチレン組成物に
おいて、前記変性高圧法ポリエチレン、前記変性
線状低密度ポリエチレン及びエラストマー或いは
変性エラストマーの配合割合は、変性高圧法ポリ
エチレン100重量部に対して、変性線状低密度ポ
リエチレン５〜200重量部、好ましくは10〜100重
量部、エラストマー或いは変性エラストマー５〜
200重量部、好ましは10〜100重量部である。 本発明で用いられる変性ポリエチレン組成物の
製造は、高圧法ポリエチレン及び線状低密度ポリ
エチレンに、不飽和カルボン酸類を添加してそれ
らをそれぞれ別個に変性させる（この方法が最も
好ましい）か、又は高圧法ポリエチレンと線状低
密度ポリエチレンとの混合物に不飽和カルボン酸
類を添加してこれらを同時に変性させた後、エラ
ストマー或いは変性エラストマーを配合すること
によつて行つてもよく、また、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン及びエラストマーの
混合物に不飽和カルボン酸類を添加してこれらを
同時に変性させることによつて行つてもよく、ま
た、高圧法ポリエチレンとエラストマーとの混合
物に不飽和カルボン酸類を添加してこれらを同時
に変性させた後、別に不飽和カルボン酸類で変性
した変性線状低密度ポリエチレンを配合すること
によつて行つてもよい。 前述の変性ポリエチレン組成物を用いて得られ
る本発明の多層装置物は、前述の変性ポリエチレ
ン組成物とポリオレフイン及び／又は親水性を有
する熱可塑性樹脂をそれぞえ例えば押出成形等の
方法によりフイルム又はシート状に成形し、それ
らを積層することによつて製造される。前述の変
性ポリエチレン組成物のフイルム又はシートとポ
リオレフイン及び／又は親水性を有する熱可塑性
樹脂のフイルム又はシートとにより３層の積層物
を得るには、変性ポリエチレン組成物のフイルム
又はシートは接着剤層として、２つの、ポリオレ
フイン及び／又は親水性を有する熱可塑性樹脂の
フイルム又はシートの間に介在させれば良い。 上記親水性を有する熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、６ナイロン、66ナイロン、11ナイロ
ン、12ナイロン、６−66共重合ナイロン等のポリ
アミド、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（部分ケン化物を含む）が挙げられる。ま
た、上記ポリオレフインとしてはポリエチレンが
挙げられる。 上記ポリアミドとしては、融点195〜225℃、好
まいくは200〜210℃、数平均分子量20000〜40000
の物性を有するナイロン、特に融点の低い６−66
共重合ナイロンが、透明性が良好でカール性の少
ない多層積層物が得られるので好ましい。 また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ケン化EVA）として、メルトインデツク
ス１〜６、ガラス転移点55〜75℃の物性を有する
ものが好ましい。 前述の変性ポリエチレン組成物のフイルム又は
シートと上記熱可塑性樹脂（ポリオレフインを含
む：以下同じ）のフイルム又はシートとの積層
は、例えば、変性ポリエチレン組成物のフイルム
と熱可塑性樹脂のフイルムとを重ね合わせ、これ
を加熱加圧する方法、或いは変性ポリエチレン組
成物のフイルムと熱可塑性樹脂のフイルムとを同
時に押出成形して接合させる方法等により行うこ
とができる。 以下に本発明で用いられる変性ポリエチレン組
成物の配合成分である、変性高圧法ポリエチレ
ン、変性線状低密度ポリエチレン及び変性エラス
トマーの製造例、本発明の実施例、及び比較例を
示し、本発明を更に詳しく説明する。 製造例 １ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレングレードF222Nペレ
ツト）に無水マレイン酸0.3×10-4mole／ｇ（対
ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド
0.096×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、樹脂温度が
240℃になるように調整した、スクリユー径65mm
φ、Ｌ／D22の押出機を使用して滞留時間約１分
で溶融混練して、高圧法ポリエチレンを変性した
（変性サンプルＡ）。 製造例 ２ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.926ｇ／cm3、VA含量６重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（EVA）（宇部興産製、グレード
V206）を製造例１と同様に変成した（変性サン
プルＢ）。 製造例 ３ 製造例１で用いた高圧法ポリエチレン80重量％
とメルトインデツクス（MI）5.0ｇ／10分、密度
0.88ｇ／cm3のエチレン−プロピレン共重合ゴム
（EPラバー）（三井石油化学製、グレードタフマ
ーPO180）20重量％の混合物を溶融混練してコン
パウンドにした後、これに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対混合物）、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対混合物）を
リボンブレンダーでドライブレンド後、製造例１
と同様に溶融混練して、上記混合物を変性した
（変成サンプルＣ）。 製造例 ４ 製造例２で用いたEVA80重量％と製造例３で
用いたEPラバー20重量％の混合物をコンパウン
ドにした後、これに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対混合物）、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対混合物）を
リボンブレンダーでドライブレンド後、製造例１
と同様に溶融混練して、上記混合物を変性した
（変性サンプルＤ）。 製造例 ５ 製造例３で用いたEPラバーに無水マレイン酸
0.5×10-4mole／ｇ（対EPラバー）、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対Ｅラ
バー）をリボンブレンダーでドライブレンド後、
製造例１と同様に溶融混練して、EPラバーを変
成した（変成サンプルＥ）。 製造例 ６ メルトインデツクス（MI）12.0ｇ／10分、密
度0.926ｇ／cm3、融点124℃、分子量分布（ｗ／
Ｍｎ）5.7，ブデン−１濃度4mole％の低圧法線
状低密度ポリエチレンに無水マレイン酸0.5×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエ
チレン）をリボンブレンダーでドライブレンド
後、樹脂温度が240℃になるように調整した、ス
クリユー径65mmφ、Ｌ／D22の押出機を使用して
滞留時間約１分で溶融混練して、低圧法線状低密
度ポリエチレンを変成した（変成サンプルＦ）。 製造例 ７ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.919ｇ／cm3、融点123℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）3.3，ブテン−１濃度4mole％の低圧法線状
低密度ポリエチレンに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対ポリ
エチレン）をリボンブレンダーでドライブ後、樹
脂温度が220℃になるように調整した、スクリユ
ー径65mmφ、Ｌ／D22の押出機を使用して滞留時
間約１分で溶融混練して、低圧法線状低密度ポリ
エチレンを変性した。（変性サンプルＧ）。 製造例 ８ メルトインデツクス（MI）2.8ｇ／10分、密度
0.922ｇ／cm3、融点116℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）4.5，ブテン−１濃度4mole％の高圧法線状
低密度ポリエチレンを製造例７と同様に変性した
（変性サンプルＨ）。 製造例 ９ 製造例１で用いた高圧ポリエチレンを、無水マ
レイン酸の代わりに無水イタコン酸0.1×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）を使用する以
外は製造例１と同様にして変性した（変性サンプ
ルＩ）。 製造例 10 製造例７で用いた低圧法線状低密度ポリエチレ
ンを、無水マレイン酸の代わりに無水イタコン酸
を使用する以外は製造例７と同様にして変性した
（変性サンプルＪ）。 製造例１〜10で得られた変性サンプウＡ〜Ｊの
メルトインデツクス（MI）、密度、無水マレイン
酸付加量又は無水イタコン酸付加量を下記表−１
にまとめて示した。
成物を用いた多層積層物に関するもので、この多
層積層物は、包装用フイルム等して好適に用いら
れる。 〔従来の技術〕 ２種以上の樹脂フイルム又はシートを積層して
それぞれの樹脂の長所を生かした多層積層物が知
られている。 また、低密度ポリエチレン（LDPE）やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（EVA）等のポリエチ
レンにα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物
を一種以上添加したもの（変性ポリエチレン）と
ナイロンフイルム等とを積層すると、ある程度の
接着力が得られることが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、強い接着力でもつて接合し、しかも透
明生、フイルム光沢性、ジエル、機械強度及び耐
久性に優れていることが要求される冷凍包装用フ
イルム等の分野においては、上記の変性ポリエチ
レンを用いた多層積層物では未だ不充分であつ
た。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の点に鑑み、主として、他
の樹脂フイルムと積層することにより冷凍包装用
フイルム等の分野においても充分に使用し得る多
層積層物を得ることのできるポリエチレンを提供
すべく鋭意検討した結果、２種類の特定のポリエ
チレンそれぞれに特定の不飽和カルボン酸類をグ
ラフトした２種類の変性ポリエチレンと、エラス
トマー或いはエラストマーに特定の不飽和カルボ
ン酸類をグラフトした変性エラストマーとを配合
した変性ポリエチレン組成物が、他の樹脂フイル
ムとを積層した場合、低温での接着性が優れ、且
つ接着力が耐久性であり、透明性、ジエル及び機
械強度が改良された多層構造フイルムが得られる
ことを知見した。 本発明へ、上記知見に基づきにされたもので、
高圧法ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンの
それぞれにα，β−不飽和カルボン酸又はその無
水物を一種以上グラフトした２種類の変性ポリエ
チレン（変性高圧法ポリエチレン及び変性線状低
密度ポリエチレン）と、エラストマー或いはエラ
ストマーにα，β−不飽和カルボン酸又はその無
水物を一種以上グラフトした変性エラストマーと
を、変性高圧法ポリエチレン100重量部に対して、
変性線状低密度ポリエチレン５〜200重量部、エ
ラストマー或いは変性エラストマー５〜200重量
部の割合で配合してなる変性ポリエチレン組成物
よりなる層と、ポリオレフイン及び／又は親水性
を有する熱可塑性樹脂よりなる層とからなる多層
積層物を提供するものである。 以下に本発明の変性ポリエチレン組成物を用い
た多層積層物について詳述する。 本発明で用いられる変性ポリエチレンの一つで
ある変性高圧法ポリエチレンは、高圧法ポリエチ
レにα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物
（不飽和カルボン酸類）を一種以上グラフトさせ
ることによつて製造される。 上記高圧法ポリエチレンとしては、エチレンの
単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA）等の他のモノマーとの共重合体を用いる
ことができ、特に下記の物性を有する高圧法低密
度ポリエチレンを用いるのが好ましい。 メルトインデツクス：0.05〜20ｇ／10分、好ま
しくは0.5〜５ｇ／10分、密度：0.915〜0.930ｇ／
cm3、融点：95〜115℃。 また、上記不飽和カルボン酸類としては、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のα，β−
不飽和カルボン酸、及びこれらの酸の無水物が挙
げられる。 高圧法ポリエチレンにグラフトさせる上記不飽
和カルボン酸類の量は、0.01×10-4〜0.5×
10-4mole／ｇ（対高圧法ポリエチレン）、特に
0.05×10-4×0.3×10-4mole／ｇとなるようにす
るのが好ましい。 上記不飽和カルボン酸類を高圧法ポリエチレン
にグラフトさせる方法としては、例えば、高圧法
ポリエチレンと不飽和カルボン酸類との混合物を
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等の重合開始剤の
存在下に押出機等を用いて溶融混練する方法等が
挙げられる。 また、本発明で用いられるもう一つの変性ポリ
エチレンである変性線低密度ポリエチレンは、線
状低密度ポリエチレンにα，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物（不飽和カルボン酸類）を一種
以上グラフトさせることによつて製造される。 上記線状低密度ポリエチレンとは、エチレンと
α−オレフインとの共重合体である。この線状低
密度ポリエチレンとしては、エチレンとブテン−
１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１からなる群から選択されるα−オレフ
インとの共重合体で、特に下記の物性を有するも
のを用いるのが好ましい。 メルトインデツクス：0.5〜20ｇ／10分、好ま
しくは２〜５ｇ／10分、密度：0.915〜0.930ｇ／
cm3、融点：115〜130℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）：２〜10、好ましくは３〜６。 また、上記変性線状低密度ポリエチレンを得る
のに用いる不飽和カルボン酸類としては、前記の
変性高圧法ポリエチレンの製造に用いられるもの
として例示したものと同様なものが挙げられ、ま
た、これらを線状低密度ポリエチレンにグラフト
させる方法も前記の変性高圧法ポリエチレンの製
造の場合と同様な方法を採用することができる。 線状低密度ポリエチレンにグラフトさせる上記
不飽和カルボン酸類の量は、0.1〜10-4〜0.5×
10-4mole／ｇ（対線状低密度ポリエチレン）と
なるようにするのが好ましい。変性高圧法ポリエ
チレンに比して不飽和カルボン酸類の付加量が大
きい変性線状密度ポリエチレンを用いるほど接着
性は向上する。特に変性高圧法ポリエチレンにお
ける不飽和カルボン酸類の付加量に対して約３倍
量の不飽和カルボン酸類がグラフトした変性線状
低密度ポリエチレンを用いる場合が接着性は最も
良好である。 また、本発明で用いられるエラストマーとして
は、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ブチルゴ
ム、ポリイソブチレン、エチレン−ブテン−１共
重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等が
挙げられ、特に密度0.88〜0.90ｇ／cm3、メルトイ
ンデツクス0.1〜15ｇ／10分、特に0.5〜10ｇ／10
分の物性を有するエチレン−プロピレン共重合ゴ
ムが好ましい。 また、本発明で用いられる変性エラストマー
は、上記エラストマーにα，β−不飽和カルボン
酸又はその無水物（不飽和カルボン酸類）を一種
以上グラフトさせることによつて製造される。 上記変性エラストマーを得るのに用いられる不
飽和カルボン酸類としては、前記の変性高圧法ポ
リエチレンの製造に用いられるものとして例示し
たものと同様なものが挙げられ、また、これらを
エラストマーにグラフトさせる方法も前記の変性
高圧法ポリエチレンの製造の場合と同様な方法を
採用することができる。 エラストマーにグラフトさせる不飽和カルボン
酸類の量は、0.5×10-4mole／ｇ（対エラストマ
ー）以下となるようにするのが好ましい。 本発明で用いられる変性ポリエチレン組成物に
おいて、前記変性高圧法ポリエチレン、前記変性
線状低密度ポリエチレン及びエラストマー或いは
変性エラストマーの配合割合は、変性高圧法ポリ
エチレン100重量部に対して、変性線状低密度ポ
リエチレン５〜200重量部、好ましくは10〜100重
量部、エラストマー或いは変性エラストマー５〜
200重量部、好ましは10〜100重量部である。 本発明で用いられる変性ポリエチレン組成物の
製造は、高圧法ポリエチレン及び線状低密度ポリ
エチレンに、不飽和カルボン酸類を添加してそれ
らをそれぞれ別個に変性させる（この方法が最も
好ましい）か、又は高圧法ポリエチレンと線状低
密度ポリエチレンとの混合物に不飽和カルボン酸
類を添加してこれらを同時に変性させた後、エラ
ストマー或いは変性エラストマーを配合すること
によつて行つてもよく、また、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン及びエラストマーの
混合物に不飽和カルボン酸類を添加してこれらを
同時に変性させることによつて行つてもよく、ま
た、高圧法ポリエチレンとエラストマーとの混合
物に不飽和カルボン酸類を添加してこれらを同時
に変性させた後、別に不飽和カルボン酸類で変性
した変性線状低密度ポリエチレンを配合すること
によつて行つてもよい。 前述の変性ポリエチレン組成物を用いて得られ
る本発明の多層装置物は、前述の変性ポリエチレ
ン組成物とポリオレフイン及び／又は親水性を有
する熱可塑性樹脂をそれぞえ例えば押出成形等の
方法によりフイルム又はシート状に成形し、それ
らを積層することによつて製造される。前述の変
性ポリエチレン組成物のフイルム又はシートとポ
リオレフイン及び／又は親水性を有する熱可塑性
樹脂のフイルム又はシートとにより３層の積層物
を得るには、変性ポリエチレン組成物のフイルム
又はシートは接着剤層として、２つの、ポリオレ
フイン及び／又は親水性を有する熱可塑性樹脂の
フイルム又はシートの間に介在させれば良い。 上記親水性を有する熱可塑性樹脂の好ましい例
としては、６ナイロン、66ナイロン、11ナイロ
ン、12ナイロン、６−66共重合ナイロン等のポリ
アミド、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（部分ケン化物を含む）が挙げられる。ま
た、上記ポリオレフインとしてはポリエチレンが
挙げられる。 上記ポリアミドとしては、融点195〜225℃、好
まいくは200〜210℃、数平均分子量20000〜40000
の物性を有するナイロン、特に融点の低い６−66
共重合ナイロンが、透明性が良好でカール性の少
ない多層積層物が得られるので好ましい。 また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ケン化EVA）として、メルトインデツク
ス１〜６、ガラス転移点55〜75℃の物性を有する
ものが好ましい。 前述の変性ポリエチレン組成物のフイルム又は
シートと上記熱可塑性樹脂（ポリオレフインを含
む：以下同じ）のフイルム又はシートとの積層
は、例えば、変性ポリエチレン組成物のフイルム
と熱可塑性樹脂のフイルムとを重ね合わせ、これ
を加熱加圧する方法、或いは変性ポリエチレン組
成物のフイルムと熱可塑性樹脂のフイルムとを同
時に押出成形して接合させる方法等により行うこ
とができる。 以下に本発明で用いられる変性ポリエチレン組
成物の配合成分である、変性高圧法ポリエチレ
ン、変性線状低密度ポリエチレン及び変性エラス
トマーの製造例、本発明の実施例、及び比較例を
示し、本発明を更に詳しく説明する。 製造例 １ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.922ｇ／cm3の高圧法ポリエチレン（宇部興産製、
高圧法低密度ポリエチレングレードF222Nペレ
ツト）に無水マレイン酸0.3×10-4mole／ｇ（対
ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド
0.096×10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）をリボ
ンブレンダーでドライブレンド後、樹脂温度が
240℃になるように調整した、スクリユー径65mm
φ、Ｌ／D22の押出機を使用して滞留時間約１分
で溶融混練して、高圧法ポリエチレンを変性した
（変性サンプルＡ）。 製造例 ２ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.926ｇ／cm3、VA含量６重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体（EVA）（宇部興産製、グレード
V206）を製造例１と同様に変成した（変性サン
プルＢ）。 製造例 ３ 製造例１で用いた高圧法ポリエチレン80重量％
とメルトインデツクス（MI）5.0ｇ／10分、密度
0.88ｇ／cm3のエチレン−プロピレン共重合ゴム
（EPラバー）（三井石油化学製、グレードタフマ
ーPO180）20重量％の混合物を溶融混練してコン
パウンドにした後、これに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対混合物）、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対混合物）を
リボンブレンダーでドライブレンド後、製造例１
と同様に溶融混練して、上記混合物を変性した
（変成サンプルＣ）。 製造例 ４ 製造例２で用いたEVA80重量％と製造例３で
用いたEPラバー20重量％の混合物をコンパウン
ドにした後、これに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対混合物）、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対混合物）を
リボンブレンダーでドライブレンド後、製造例１
と同様に溶融混練して、上記混合物を変性した
（変性サンプルＤ）。 製造例 ５ 製造例３で用いたEPラバーに無水マレイン酸
0.5×10-4mole／ｇ（対EPラバー）、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対Ｅラ
バー）をリボンブレンダーでドライブレンド後、
製造例１と同様に溶融混練して、EPラバーを変
成した（変成サンプルＥ）。 製造例 ６ メルトインデツクス（MI）12.0ｇ／10分、密
度0.926ｇ／cm3、融点124℃、分子量分布（ｗ／
Ｍｎ）5.7，ブデン−１濃度4mole％の低圧法線
状低密度ポリエチレンに無水マレイン酸0.5×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド0.16×10-4mole／ｇ（対ポリエ
チレン）をリボンブレンダーでドライブレンド
後、樹脂温度が240℃になるように調整した、ス
クリユー径65mmφ、Ｌ／D22の押出機を使用して
滞留時間約１分で溶融混練して、低圧法線状低密
度ポリエチレンを変成した（変成サンプルＦ）。 製造例 ７ メルトインデツクス（MI）2.0ｇ／10分、密度
0.919ｇ／cm3、融点123℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）3.3，ブテン−１濃度4mole％の低圧法線状
低密度ポリエチレンに無水マレイン酸0.3×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキシド0.096×10-4mole／ｇ（対ポリ
エチレン）をリボンブレンダーでドライブ後、樹
脂温度が220℃になるように調整した、スクリユ
ー径65mmφ、Ｌ／D22の押出機を使用して滞留時
間約１分で溶融混練して、低圧法線状低密度ポリ
エチレンを変性した。（変性サンプルＧ）。 製造例 ８ メルトインデツクス（MI）2.8ｇ／10分、密度
0.922ｇ／cm3、融点116℃、分子量分布（ｗ／
ｎ）4.5，ブテン−１濃度4mole％の高圧法線状
低密度ポリエチレンを製造例７と同様に変性した
（変性サンプルＨ）。 製造例 ９ 製造例１で用いた高圧ポリエチレンを、無水マ
レイン酸の代わりに無水イタコン酸0.1×
10-4mole／ｇ（対ポリエチレン）を使用する以
外は製造例１と同様にして変性した（変性サンプ
ルＩ）。 製造例 10 製造例７で用いた低圧法線状低密度ポリエチレ
ンを、無水マレイン酸の代わりに無水イタコン酸
を使用する以外は製造例７と同様にして変性した
（変性サンプルＪ）。 製造例１〜10で得られた変性サンプウＡ〜Ｊの
メルトインデツクス（MI）、密度、無水マレイン
酸付加量又は無水イタコン酸付加量を下記表−１
にまとめて示した。
【表】
【表】
実施例 １〜９
下記表−３に示す配合組成によりそれぞれ変性
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、下記表−２に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムとナイ
ロンフイルムとの２種２層構造フイルム、及び変
性ポリエチレン組成物フイルムとケン化EVAフ
イルムとの２種２層構造フイルムをそれぞれ作成
し、JIS K6854に準拠して、インストロン社製引
張り試験機で50mm／分の速度でＴ型剥離強度（接
着性）を測定した。また、これらの２種２層構造
フイルムについて、ヘイズ並びに50℃で50時間温
水処理後の接着性及び80℃で50時間処理後の接着
性（ナイロンフイルムとの２種２層構造フイルム
についてのみ測定）も測定した。それらの結果を
表−３に示した。
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、下記表−２に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムとナイ
ロンフイルムとの２種２層構造フイルム、及び変
性ポリエチレン組成物フイルムとケン化EVAフ
イルムとの２種２層構造フイルムをそれぞれ作成
し、JIS K6854に準拠して、インストロン社製引
張り試験機で50mm／分の速度でＴ型剥離強度（接
着性）を測定した。また、これらの２種２層構造
フイルムについて、ヘイズ並びに50℃で50時間温
水処理後の接着性及び80℃で50時間処理後の接着
性（ナイロンフイルムとの２種２層構造フイルム
についてのみ測定）も測定した。それらの結果を
表−３に示した。
【表】
【表】
実施例 10及び11
下記表−５に示す配合組成によりそれぞれ変性
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、下記表−４に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムを介し
てナイロンフイルム及びポリオレフインフイルム
との３種３層構造フイルムをそれぞれ作成し、実
施例１〜９の場合と同様にして剥離強度等を測定
した。それらの結果を表−５に示した。
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、下記表−４に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムを介し
てナイロンフイルム及びポリオレフインフイルム
との３種３層構造フイルムをそれぞれ作成し、実
施例１〜９の場合と同様にして剥離強度等を測定
した。それらの結果を表−５に示した。
【表】
実施例 12及び13
下記表−５に示す配合組成によりそれぞれ変性
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、水
冷インフレーシヨン法により、下記表−６に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムを介し
てナイロンフイルム及びポリオレフインフイルム
との３種３層構造フイルムをそれぞれ作成し、実
施例１〜９の場合と同様にして剥離強度等を測定
した。それらの結果を表−５に示した。
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、水
冷インフレーシヨン法により、下記表−６に示す
条件で、変性ポリエチレン組成物フイルムを介し
てナイロンフイルム及びポリオレフインフイルム
との３種３層構造フイルムをそれぞれ作成し、実
施例１〜９の場合と同様にして剥離強度等を測定
した。それらの結果を表−５に示した。
【表】
【表】
比較例 １〜８
下記表−７に示す配合組成によりそれぞれ変性
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、実施例１〜９と同
様にして、変性ポリエチレン組成物とフイルムと
ナイロンフイルムとの２種２層構造フイルム、及
び変性ポリエチレン組成物フイルムとケン化
EVAフイルムとの２種２層構造フイルムをそれ
ぞれ作成し、実施例１〜９の場合と同様にして剥
離強度等を測定した。それらの結果を表−７に示
した。
ポリエチレン組成物を得た。 これらの変性ポリエチレン組成物を用いて、空
冷インフレーシヨン法により、実施例１〜９と同
様にして、変性ポリエチレン組成物とフイルムと
ナイロンフイルムとの２種２層構造フイルム、及
び変性ポリエチレン組成物フイルムとケン化
EVAフイルムとの２種２層構造フイルムをそれ
ぞれ作成し、実施例１〜９の場合と同様にして剥
離強度等を測定した。それらの結果を表−７に示
した。
本発明の多層積層物は、該積層物を構成する変
性ポリエチレン組成物よになる層が、他の樹脂と
の接着性に優れているため、低温での接着性が優
れ、且つ接着力の耐久性があり、剥離する惧れが
無く、しかも透明性、ジエル及び機械強度が改良
されており、特に冷凍包装用フイルム等に用いて
好適なものである。
性ポリエチレン組成物よになる層が、他の樹脂と
の接着性に優れているため、低温での接着性が優
れ、且つ接着力の耐久性があり、剥離する惧れが
無く、しかも透明性、ジエル及び機械強度が改良
されており、特に冷凍包装用フイルム等に用いて
好適なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 高圧法ポリエチレンと線状低密度ポリエチレ
ンのそれぞれにα，β−不飽和カルボン酸又はそ
の無水物を一種以上グラフトした２種類の変性ポ
リエチレンと、エラストマー或いはエラストマー
にα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物を一
種以上グラフトした変性エラストマーとを、変性
高圧法ポリエチレン100重量部に対して、変性線
状低密度ポリエチレン５〜200重量部、エラスト
マー或いは変性エラストマー５〜200重量部の割
合で配合してなる変性ポリエチレン組成物よりな
る層と、ポリオレフイン及び／又は親水性を有す
る熱可塑性樹脂よりなる層とからなる多層積層
物。 ２ 変性ポリエチレン組成物よりなる層と、該層
を接着剤層としてその両側に配した２つの同一又
は異なるポリオレフイン又は親水性を有する熱可
塑性樹脂よりなる層とからなる特許請求の範囲第
１項記載の多層積層物。 ３ 親水性を有する熱可塑性樹脂が、ポリアミド
又はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であ
る特許請求の範囲第１又は２項記載の多層積層
物。 ４ ポリオレフインが、ポリエチレンである特許
請求の範囲第１又は２項記載の多層積層物。 ５ ポリアミドが、融点195〜225℃、数平均分子
量20000〜40000の物性を有するナイロンである特
許請求の範囲第３項記載の多層積層物。 ６ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、
メルトインデツクス１〜６ｇ／10分、ガラス転移
点55〜75℃物性を有する特許請求の範囲第３項記
載の多層積層物。 ７ 高圧法ポリエチレンにグラフトしたα，β−
不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、該高圧
法ポリエチレンに対し0.01×10-4〜0.5×
10-4mole／ｇである特許請求の範囲第１項記載
の多層積層物。 ８ 高圧法ポリエチレンが、密度0.915〜0.930
ｇ／cm2、メルトインデツクス0.05〜20ｇ／10分、
融点95〜115℃の物性を有する高圧法低密度ポリ
エチレンである特許請求の範囲第１項記載の多層
積層物。 ９ 線状低密度ポリエチレンにグラフトしたα，
β−不飽和カルボン酸又はその無水物の量が、該
線状低密度ポリエチレンに対し0.1×100．4-0.5×
10-4mole／ｇである特許請求の範囲第１項記載
の多層積層物。 １０ 線状低密度ポリエチレンが、ブテン−１、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテ
ン−１からなる群から選択されるα−オレフイン
とエチレンとの共重合体で、密度0.915〜0.930
ｇ／cm3、メルトインデツクス0.5〜20ｇ／10分、
融点115〜130℃、分子量分布（ｗ／ｎ）２〜
10の物性を有する特許請求の範囲第１項記載の多
層積層物。 １１ エラストマーが、密度0.88〜0.90ｇ／cm3、
メルトインデツクス0.1〜15ｇ／10分の物性を有
するエチレン−プロピレン共重合ゴムである特許
請求の範囲第１項記載の多層積層物。 １２ エラストマーにグラフトしたα，β−不飽
和カルボン酸又はその無水物の量が、該エラスト
マーに対し0.5×10-4mole／ｇ以下である特許請
求の範囲第１項記載の多層積層物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13958184A JPS6119647A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 変性ポリエチレン組成物を用いた多層積層物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13958184A JPS6119647A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 変性ポリエチレン組成物を用いた多層積層物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6119647A JPS6119647A (ja) | 1986-01-28 |
| JPH0511030B2 true JPH0511030B2 (ja) | 1993-02-12 |
Family
ID=15248591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13958184A Granted JPS6119647A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 変性ポリエチレン組成物を用いた多層積層物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6119647A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02178346A (ja) * | 1988-12-28 | 1990-07-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH02235741A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-09-18 | Showa Denko Kk | 積層物およびその製造法 |
| AU9148698A (en) * | 1997-11-07 | 1999-05-31 | Robert Benham Fish Jr. | Non-massing tougheners for polyamides |
| JP5237016B2 (ja) * | 2008-08-20 | 2013-07-17 | 大丸産業株式会社 | 被覆用樹脂組成物及び被覆鋼材 |
| JP5152208B2 (ja) * | 2010-01-20 | 2013-02-27 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂水性分散体の製造方法 |
| JP5879618B2 (ja) * | 2011-07-25 | 2016-03-08 | Ｍｉｃｓ化学株式会社 | 低反り多層フィルムの製造方法 |
| DE102016103823A1 (de) | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Kraiburg Tpe Gmbh & Co. Kg | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus einem Elastomer und einem nicht-elastomeren Polyolefin, das mit einem Anhydrid einer organischen Carbonsäure funktionalisiert ist |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6025456B2 (ja) * | 1976-04-09 | 1985-06-18 | 東亜燃料工業株式会社 | 変性ポリエチレン組成物 |
| JPS5849573B2 (ja) * | 1976-11-24 | 1983-11-05 | 三井化学株式会社 | 多層積層構造物 |
| JPS5483A (en) * | 1977-06-03 | 1979-01-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of resin laminate |
| JPS6036217B2 (ja) * | 1981-04-07 | 1985-08-19 | 東亜燃料工業株式会社 | 変性ポリエチレン組成物 |
-
1984
- 1984-07-05 JP JP13958184A patent/JPS6119647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6119647A (ja) | 1986-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4650721A (en) | Polypropylene barrier film and method of forming same | |
| KR100232842B1 (ko) | 적층필름 | |
| EP2110408B1 (en) | Adhesive and multilayer body using the same | |
| JPS6036217B2 (ja) | 変性ポリエチレン組成物 | |
| JPS6325006B2 (ja) | ||
| JP2003526697A (ja) | グラフトポリエチレンおよび非グラフトポリエチレンのブレンドならびにスチレン含有ゴムをベースとする接着剤組成物 | |
| JPH0349953A (ja) | 積層複合体 | |
| JPH0885184A (ja) | 高耐酷使性収縮フィルム | |
| JP2000512574A (ja) | 多層ポリアミドフィルム構造物 | |
| KR20010041770A (ko) | 나일론 6 혹은 66기초한 조성물 및 이로부터 제조된 필름 | |
| JPH0511030B2 (ja) | ||
| EP0095150A2 (en) | Improved multilayer polyamide film | |
| JP3721265B2 (ja) | ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物及びこれを用いた積層体並びに接着剤 | |
| JPS6225139A (ja) | 変性ポリエチレン樹脂組成物 | |
| JPS5936586B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JPS5849573B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JPS6386776A (ja) | ポリオレフイン含有接着剤ブレンド | |
| JPH09328592A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 | |
| JP6913501B2 (ja) | 積層体 | |
| JPS629423B2 (ja) | ||
| JP2930600B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2020114889A (ja) | 接着性樹脂組成物および積層体 | |
| JPS6326701B2 (ja) | ||
| JPH01282278A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPS6039548B2 (ja) | 多層構造物 |