JPH0423868A - 新規フタロシアニン化合物及びそれらを用いてなる近赤外線吸収材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される新規なフタロシ
アニン化合物に関するものである・　・　・　・　（Ｉ
） 〔式中、Ｒ１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベン
ジル基を表わしくここでＲ１は各々同一でも異っていて
もよい）、Ｒ８は直鎖若しくは分岐アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、シ
アノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、ハ
ロゲン化アルキル基、またはアルキル基、アルコキシ基
、アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン
酸基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニ
ル基、シクロアルキル基、若しくはベンジル基を表わし
　（ここでＲ２は各々同一でも異っていてもよ（、また
Ｒ、とは異なる入ＭはＺｎ　、　Ｃｕ　、　Ｐｂ、　Ｖ
Ｏ、ＴｉＯ、ＴｉＸｚ　、　　５ｎＸｔ　＋Ａｊ！Ｘ、
またはＩｎＸ　（ここで、Ｘはハロゲン原子を示す）を
表わす、〕。

また、本発明は前記一般式（１）のフタロシアニン化合
物を含有してなる近赤外域に吸収をもつ近赤外線吸収材
料に関するものである。

本発明にかかる新規なフタロシアニン化合物は、７００
ｎ−〜１．５００　ｎｍの近赤外域に吸収を有し溶解性
に優れているので、半導体レーザーを使う光記録媒体、
液晶表示装置、光学文字読取機等における書き込みある
いは読み取りの為の近赤外吸収色素、感熱転写、感熱紙
・感熱孔版等の光熱変換剤、近赤外吸収フィルター、眼
精疲労防止剤あるいは光導電材料等として用いる際に優
れた効果を発揮するものである。

〔従来の技術〕

近年、コンパクトディスク、レーザーディスク、光メモ
リ−ディスク、光カード等光記録媒体、液晶表示装置、
光学文字読取機等における書込みあるいは読み取りの為
に、半導体レーザーが光源として用いられることにより
、また光導電材料、近赤外吸収フィルター、眼精疲労防
止剤、感熱転写・感熱紙、感熱孔版等の光熱変換剤とし
て近赤外光を吸収する物質、いわゆる近赤外線吸収色素
への開発要求が高まっている。なかでも光、熱、温度等
に対して安定であり堅牢性に優れているフタロシアニン
系化合物については数多く検討されている。

しかしながら、その大多数は、溶媒不溶性のものであり
、実用上色素を薄膜化するためには、蒸着あるいは樹脂
への分散といった工程が必要であった。

実用上有利となる溶解性を有するフタロシアニン化合物
も最近開示されている０例えば、３．６−オクタアルコ
キシフタロシアニン（特開昭６１−２２３０５６号）が
あげられるが、近赤外域において吸収が不充分なことお
よび製造工程が複雑で安価なフタロシアニンを得ること
ができないという問題を有している。

また、特開昭６０−２０９５８３号、同昭６１−１５２
６８５号、同昭６３−３０８０７３号、同昭６４−６２
３６１号にはフタロシアニン骨格にチオエーテル置換基
等を多数置換させることにより、溶解度を向上させると
同時に、吸収波長を長波長化させた例が開示されている
。その中で、特開昭６０−２０９５８３号、同昭６１−
１５２６８５号では、フタロシアニン骨格特に３．６−
位にチオエーテル置換基を導入する合成例が開示されて
いる。

その方法は、フタロシアニン骨格の３．６位にクロル原
子を有するフタロシアニン化合物と有機チオール化合物
をキノリン溶媒中、ＫＯＨ存在下加熱して３．６−位に
チオエーテル置換基を有するフタロシアニンを得ている
。しかし、いずれも収率が２０〜３０％程度であり製造
効率に問題を有している。

特開昭６０−２０９５８３号、同昭６１−１５２６８５
号、特開昭６４−６２３６１号ではフタロシアニン骨格
に８〜１６ケのポリチオエーテル置換基を導入する合成
例が開示されている。

その方法は、フタロシアニン骨格のベンゼン核に、８ケ
〜１６ケのクロル原子および／またはブロム原子を有す
るフタロシアニン化合物と有機チオール化合物をキノリ
ン溶媒中、ＫＯＢ存在下加熱してフタロシアニン骨格の
ベンゼン核に８〜１６ケのチオエーテル置換基を有する
フタロシアニンを得ている。しかし前述のものと同じく
いずれも収率が２０〜３０％程度であり製造効率に問題
を有している。即ち、クロル原子またはブロム原子のチ
オエーテル置換基への置換性が悪い為に低収率となり、
例えば、クロル原子がチオエーテル置換基に全く置換さ
れていないままの未反応フタロシアニンあるいは一部の
クロル原子がチオエーテル置換基に置換した未反応型フ
タロシアニンが生成する。これらの未反応型のフタロシ
アニンと目的物質のフタロシアニンとを互いに分離する
のは実用上困難であり、よって実質的には種々の組成の
フタロシアニンの混合物しか得られないのが実情である
。事実、特開昭６４−６２３６１号ではシリカケルカラ
ムで分離後でもポリチオール置換混合縮合型フタロシア
ニン組成物として記載されており未反応型が残存してい
るのを物語っている。

なお、クロル原子が一部残存した場合それらの溶解性は
著しく低下する為、近赤外吸収色素として溶解させて薄
膜化させるには不利となる。

特開昭６３−３０８０７３号では、モノブロモテトラデ
カクロロフタロシアニンと２−アミノチオフェノールお
よび４−メチルフェニルチオールの有機チオール混合物
とをＤＭＦ溶媒中でＫＯＪＩ存在下加熱してチオエーテ
ル置換基を導入し、フタロシアニンを４２％の収率で得
ている。しかしこれらの方法は、異なる有機チオール混
合物を同時に加えて反応させているので、種々の組み合
わせのチオエーテル置換基を有しているフタロシアニン
混合物が得られることにより近赤外吸収色素として使う
際単一な特性が得られず、よって用途が限定されるとい
う問題を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来技術の有する前記事情に鑑みてなされたも
のである。つまり、本発明の目的は近赤外域に吸収を有
し、溶解性にすぐれた新規置換フタロシアニン化合物を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、フタロシアニン骨格の３，６位にフッ素
原子、４，５位にチオエーテル置換基を有するフタロシ
アニン化合物とチオアルコール類またはチオフェノール
類とを反応させることにより上記目的を満足する化合物
が得られることを見出して本発明を完成させた。

すなわち本発明の新規フタロシアニン化合物（下記一般
式Ｉ）は、例えば下記一般式（Ｉｆ）で示される含フツ
素フタロシアニン化合物と・　・　・　・　（ｎ） 〔式中、Ｒ１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、ルキル基、若しくはベンジル基を
表わしくここでＲ１は同一でも異っていてもよい）、Ｍ
はＺｎ　、　Ｃｕ　。

Ｐｂ、　ＶＯ＋　ＴｉＯ＋　ＴｉＸｚ　ｒ　５ｎＸｚ　
＋　Ａ　ＩＬまたはＩｎＸ（ここで、Ｘはハロゲン原子
を示す）を表わす、〕一般式Ｒ，ＳＲ（式中、Ｒ２は直
鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキシアルキル基、ア
シルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノ
アルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニル
アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアルキル基
、アルコキシ基、アミノ基、置換可能な２級・３級アミ
ノ基、スルホン酸基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベン
ジル基を表わす）で示されるチオアルコール類またはチ
オフェノール類とを不活性な有機溶媒媒体中、好ましく
は非プロトン性極性溶媒、ベンゾニトリル、アセトニト
リル、キノリンおよびピリジンからなる群から選択され
る少な（とも１種の媒体中で、好ましくはアルカリ性物
質存在下、好ましくはＫＯＨ、ＫＪＯ，。

ＮａＯＨおよびＨａｉ、ｏｓからな群から選択される少
なくとも１種の存在下、好ましくは３０°Ｃ〜２５０℃
、更に好ましくは８０°から２００℃の範囲の温度に加
熱して反応させることにより効率良く製造できる。尚、
本発明の新規フタロシアニン化合物の合成法は上記方法
に限定されるものではない。

さらに、　　　　　　　　　　　本発明は、下記一般式
（１）で示されるフタロシアニン化合物を含有してなる
、７００　ｎｍ〜１５００ｎｍの近赤外域に吸収を有し
、かつ溶解性に優れている＊カ士与近赤外線吸収材料を
提供する。

・　・　・　・　（１） 〔式中、Ｒ１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベン
ジル基を表わしくここでＲ１は同一でも異っていてもよ
い）、Ｒ２は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキシ
アルキル基、アシルオキシアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アミノアルキル基、シアノアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、ハロゲン化アルキル基また
はアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換可能な２
級・３級アミノ基、スルホン酸基、若しくはハロゲンで
置換されていてもよいフェニル基、シクロアルキル基、
若しくはベンジル基を表わしくここで６は各々同一でも
異っていてもよく、またＲ８とは異なる）、ＭはＺｎ　
、　Ｃｕ　、　Ｐｂ、　　ＶＯ。

ＴｉＯＩＴｉＸｚ　、　ＳｎＸ、　、　Ａｊ！Ｘ、また
はＩｎＸ　　（ここで、Ｘはハロゲン原子を示す）を表
わす、〕。

本発明の化合物である前記一般式（１）で示される新規
フタロシアニンにおいて、Ｒ，Ｓで示される群中、直鎖
または分岐のアルキルチオ基の具体例としては、例えば
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、１ｓｏ−
プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、１ｓｏ−ブチルチオ、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、１，２−
ジメチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、
オクチルチオ、ノニルチオ等炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキルチオ基等が挙げられる。アルコキシア
ルキルチオ基の具体例としては、例えばメトキシメチル
チオ、エトキシメチルチオ、メトキシエチルチオ、エト
キシエチルチオ、プロポキシエチルチオ、ブトキシエチ
ルチオ、ヘキシルオキシエチルチオ、３−メトキシブチ
ルチオ、フェノキシエチルチオ等が挙げられる。アシル
オキシアルキルチオ基としては、例えばアセチルオキシ
エチルチオ、プロピオニルオキシエチルチオ等が挙げら
れる。アルキル基、アルコキシ基またはハロゲンで置換
されていてもよいフェニルチオ基、シクロアルキルチオ
基またはベンジルチオ基の具体例としては、例えばフェ
ニルチオ、０−メチルフェニルチオ、ｐ−メチルフェニ
ルチオ、２，４−ジメチルフェニルチオ、２．３−ジメ
チルフェニルチオ、２．６−ジメチルフェニルチオ、０
−フルオロフェニルチオ、メトキシフェニルチオ参≠、
ｐ−エトキシフェニルチオ、２−シクロへキシルチオ、
３−シクロヘキシルプロピルチオ、ベンジルチオ等が挙
げられる。また、Ｒ，Ｓで示される群中、直鎖または分
岐のアルキルチオ基の具体例としては、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉｓｏ　−プロピ
ルチオ、ｎ−ブチルチオ、１ｓｏ−ブチルチオ、ｔｅｒ
ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、１．２−ジメチル
プロピルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ等の炭素数１〜２０の直鎖または分岐
のアルキルチオ基等が挙げられる。シアノアルキルチオ
基の具体例としては、例えばシアノメチルチオ、シアノ
エチルチオ等が挙げられ、ヒドロキシアルキルチオ基の
具体例としては、例えばヒドロキシメチルチオ、２−ヒ
ドロキシプロピルチオ等が挙げられる。アミノアルキル
チオ基の具体例としては、例えばアミノメチルチオ、２
−アミノエチルチオ、３−アミノブチルチオ等が挙げら
れる。アシルオキシアルキルチオ基の具体例としては、
例えばアセチルオキシエチルチオ、プロピオニルオキシ
エチルチオ等が挙げられ、アルコキシカルボニルアルキ
ルチオ基の具体例としては、例えばメトキシカルボニル
メチルチオ、エトキシカルボニルエチルチオ、ブトキシ
カルボニルプロピルチオ等が挙げられ、ハロゲン化アル
キルチオ基の具体例としては、例えばトリフルオロメチ
ルチオ等が挙げられ、またアルキル基、アルコキシ基、
アミノ基、置換可能な２級および３級アミノ基、スルホ
ン酸基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェ
ニルチオ基、シクロアルキルチオ基またはベンジルチオ
基の具体例としては、例えばフェニルチオ、０−メチル
フェニルチオ、Ｐ−メチルフェニルチオ、２，４−ジメ
チルフェニルチオ、２．３−ジメチルフェニルチオ、ｐ
−スルフォニルフェニルチオ、０−フルオロフェニルチ
オ、ｐ−フルオロフェニルチオ、２．３．５．６−チト
ラフルオロフエニルチオ、０−メトキシフェニル、ｐ−
メトキシフェニルチオ、Ｐ−エトキシフェニルチオ、０
−アミノフェニルチオ、ｐ−アミノフェニルチオ、０−
ジメチルアミノフェニルチオ、ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルチオ、２−シクロへキシルチオ、３−シクロへキシ
ル−２メチルプロピル千オ、ベンジルチオ等が挙げられ
る。

本発明において、本発明の出発原料である含フツ素フタ
ロシアニン（前記一般式■）は、例えば下記のスキーム
、すなわち第一ステップおよび第ニステップに従って合
成できる。かくして本発明は、それらの原料を用いて下
記の第三ステップのスキームに従って目的物質のフタロ
シアニンが合成できる。

なお、本発明者らは下記の第一、第ニステップの製造方
法については既に特願昭６３−６５８０６号、特願平１
−１０３５５４号、特願平１−１０３５５５号および特
願平１−２０９５９９号等に開示している。

（第一ステップ） （第ニステップ） （第三ステップ） 〔発明の効果〕 本発明の新規フタロシアニン化合物は、従来知られてい
るフタロシアニン化合物に比べ、ジメチルフォルムアミ
ド、テトラヒドロフラン、ケトン類、アルコール類等の
有機溶媒への溶解性が高く、ＴＯＯ〜１５００ｎｍの近
赤外線、に吸収をもつので、する。

中井施劇主 実施例１　オクタキス（ブチルチオ）−オクタキス（フ
ェニルチオ）バナジルフタロシ アニン（ＶＯＰｃ　（ＢｕＳ）　ｍ　（ＰｈＳ）　ｓ　
）の合成ｎ−ブタンチオール２．７４　ｇ　（３２ｗｍ
ｏｊり、水酸化カリウム３．５８　ｇ　（６４ｓｍｏｊ
り　、およびジメチルホＪレムアミド（ＤＭＦ）　３０
　ｗａｎを１００ｃｃ４ツロフラスコに仕込み８０℃で
１時間反応させた。

その後、オクタフルオロ−オクタキス（フェニルチオ）
バナジルフタロシアニン（ＶＯＰｃ（ＰｈＳ）ｓＦｓ　
）３．１８ｇ　（２ｓｍｏｆｆｉ）を加え還流条件下（
ｒｅｆ）１１時間反応させた０反応終了後、反応物を水
中に投置 入し生成した肴形分を炉遇した後メタノールで洗浄する
ことにより目的物の黒色ケーキＶＯＰｃ　（ＢｕＳ）　
ｍ（ＰｈＳ）ｓ４．３２　ｇを得た（収率８６．８％）
吸収波長 ＤＭＦ中　　　　　　８１３ｒｖ 塗　　　　膜　　　　　　８６０ｎｍ 溶解度 Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　　１．５賀ｔ％ アセトン　　　１．２賀ｔ％ 元素分析値　　ＣＩＩＮ　　　　ＳＦ 理論値α）　　６２，５７　５．２５　５．２１　２３
．８６　０．００分析値（χ）　　６２．０６　５．５
１　５．８９　２３．２０　０．００実施２〜２５ 実施例１におけるｎ−ブタンチオールの代りに一般式Ｒ
１５Ｒにおいて表１と２に示すＲ２に変えたチオフェノ
ールまたはチオアルコールを用い、実施例１におけるＶ
ＯＰｃ　（ＢｕＳ）　ｓ　（ＰｈＳ）　ｍの代りに一般
式（Ｉ）において表１と２に示すＲ１と中心金属を含む
フッ素フタロシアニンを表１と２に示す仕込み量で用い
、実施例１の水酸化カリウムの仕込み量を表１と２に示
す仕込み量に変え、そして実施例１の反応条件を表１と
２に示す反応条件に変えた以外、実施例１と同様に操作
して一般式（１）における表１と２に示すＲ，、Ｒ，と
中心金属のフタロシアニンを表１と２に示す収率で得た
。

また、これらの得られたフタロシアニンの物性を表３と
４に示した。

実施例２６−２８ 実施例１におけるｎ−ブタンチオールの代りに一般式Ｒ
，ＳＨにおいて表５に示すＲ２に変えたチオフェノール
またはチオアルコールを用い、実施例１におけるＶＯＰ
ｃ（ＰｈＳ）ａＦｓＯ代りに一般式（Ｉｔ）において表
５に示すＲ８と中心金属を含むフッ素フタロシアニンを
表５に示す仕込み量で用い、実施例１の水酸化カリウム
の代りに表５で示すアルカリ性物質に変えそして実施例
１の反応条件を表５に示す反応条件に変えた以外、実施
例１と同様に操作して一般式（１）における表５に示す
Ｒ，、Ｒ，と中心金属のフタロシアニンを表５に示す収
率で得た。

またこれらの得られたフタロシアニンの物性を表６に示
した。

実施例２９　オクタキス（フェニルチオ）−オクタキス
（０−アミノフェニルチオ） バナジルガフタロシアニンの合成 ［ＶＯＰｃ　（０−ＮＨｚＰｈＳ）ａ（ＰｈＳ）ｓ　）
０−アミノチオフェノール０．４０　ｇ　（３，１５ｍ
ｎ＋ｏｆＩ水酸化カリウム０．３５　ｇ　（６，３ｍｍ
ｏｆ　）　、およびＤＭＦ　１５　ｔａｒ！を１００ｃ
ｃ４ツロフラスコに入れ８０°Ｃで１時間反応させた。

ついでＶＯＰｃ（ＰｈＳ）Ｊｓｌ　ｇ　（０，６３ｍｍ
ｏｆ）を入れ還流条件下１１時間反応させた。反応終了
後、反応混合物を水中に投入し、希ＨＣｆ水溶液で中和
したのち固形分を濾過し、水、メタノールで洗浄するこ
とにより黒色ケーキ（ＶＯＰｃ　（０−ＮＨｚＰｈＳ）
ｓ（ＰｈＳ）ｓ　）　１．０６　ｇ（収率７５．５％）
を得た。

吸収波長 ＤＭＦ中　　　λ−、ｘ：９１０ｎｍ 塗　　膜　　　　λ−ｘ　：１１０１０ｎ溶解度 Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　１．５軛ｔ％ アセトン　　　１．２％１ｔ％ 元素分析値　　ＣＦＩＮ　　　　ＳＦ 理論値（χ）　　６３．２６　３．６５　９．２２　２
１．１１　０．００分析値（χ）　　６４．０１　３．
９２　９．０２　２０．９８　０．００実施例３０−４
１ 実施例２９における０−アミノチオフェノールの代りに
一般式１ｈＳＨにおいて表７に示すＲ２に変えたチオフ
ェノールまたはチオアルコールを用い、実施例２９にお
けるＶＯＰｃ　（ＰｈＳ）　＊Ｆｓの代りに一般式（Ｉ
Ｉ）において表７に示すＲ，Ｓと中心金属の含フツ素フ
タロシアニンを表７に示す仕込み量で用い、実施例２９
の水酸化カリウムの仕込み量を表７に示す仕込み量に変
え、そして実施例の反応条件を表７に示す反応条件に変
えた以外、実施例２９と同様に操作して一般式（１）に
おける表７に示すＲ＋、　Ｒｚと中心金属のフタロシア
ニンを表７に示す収率で得た。

またこれらの得られたフタロシアニンの物性を表８に示
した。

実施例４２　オクタキス（ベンジルチオ）オクタキス（
シクロへキシルチオ）亜鉛フ タロシアニンの合成 シクロヘキシルメルカプタン２．３８　ｇ、水酸化カリ
ウム１．１２　ｇおよびピリジン２０ｓ＋ｊ！を四ツロ
フラスコ中に仕込み８０°Ｃで１時間反応させた。

その後、オクタフルオロオクタキス（ベンジルチオ）亜
鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ（ＢｚＳ）ｓＦｓ）　１．
７０ｇを加え還流条件下２時間反応させた０反応終了後
、混合物をベンゼン中に投入し、析出した水酸化カリウ
ムを決別した後、溶媒を留去しメタノールで洗浄するこ
とにより上記化合物の黒色ケーキ１．２５ｇ（収率７３
．７％）を得た。

吸収波長 ＤＭＦ中　　　７６８．５ｎｍ 塗　　膜　　　　８１５ｎｓ＋ 溶解度 ＤＭＦ　　　２．４ｗｔ％ アセトン　　　２．２賀ｔ％ 元素分析値　　ＣＨＮ　　　　ＳＦ 理論値（χ）　　６６．１２　５．８？　　４．５４　
２０．７６　０．００分析値（χ）　　６５．５８　６
．０Ｂ　　４．２４　２０．１８　０．００実施例４３
−４８ 実施例４２におけるシクロへキシルメルカプタンの代り
に一般式Ｒ，ＳＨにおいて表９に示すＲ２に変えたチオ
フェノールまたはチオアルコールを用い、実施例４２に
おけるＺｎＰｃ（ＢｚＳ）ｓＦｓの代りに一般式（ＩＩ
）において表９に示すＲ３と中心金属の含フツ素フタロ
シアニンを表９に示す仕込み量で用い、実施例４２のピ
リジンの代りに表９に示す溶媒に変え、そして実施例４
２の反応条件を表９に示す反応条件に変えた以外、実施
例４２と同様に操作して一般式（Ｉｆ）における表９に
示すＲ１＋　Ｒｚと中心金属のフタロシアニンを表９に
示す収率で得た。

またこれらの得られたフタロシアニンの物性を表１Ｏに
示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される新規フタロシアニ
   ン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
   キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
   キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
   いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
   ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は同一でも異っていて
   もよい）、Ｒ＿２は直鎖若しくは分岐アルキル基、シク
   ロアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルオキシア
   ルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、
   シアノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
   ハロゲン化アルキル基、またはアルキル基、アルコキシ
   基、アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホ
   ン酸基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェ
   ニル基、シクロアルキル基、若しくはベンジル基を表わ
   し（ここでＲ＿２は同一でも異っていてもよく、またＲ
   ＿１とは異なる）、ＭはＺｎ。 Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、ＴｉＸ＿２、ＳｎＸ＿２、
   ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここで、Ｘはハロゲン原子を示
   す）を表わす。〕。
2. （２）下記一般式（ I ）で示される新規フタロシアニ
   ン化合物を含有してなる７００〜１５００ｎｍの範囲に
   吸収をもつ近赤外線吸収材料 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
   キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
   キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
   いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
   ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は各々同一でも異って
   いてもよい）、Ｒ＿２は直鎖若しくは分岐アルキル基、
   アルコキシアルキル基、アシルオキシアルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基、アミノアルキル基、シアノアルキル
   基、アルコキシカルボニルアルキル基、ハロゲン化アル
   キル基、またはアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、
   置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸基、若しく
   はハロゲンで置換されていてもよいフェニル基、シクロ
   アルキル基、若しくはベンジル基を表わし（ここでＲ＿
   ２は各々同一でも異っていてもよく、またＲ＿１とは異
   なる）、ＭはＺｎ、Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、ＴｉＸ
   ＿２、ＳｎＸ＿２、ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここで、Ｘ
   はハロゲン原子を示す）を表わす。〕。