JPH0439361A

JPH0439361A - 新規フタロシアニン化合物，その製造方法及びそれらを用いてなる近赤外線吸収材料

Info

Publication number: JPH0439361A
Application number: JP2144292A
Authority: JP
Inventors: Koji Yoshitoshi; 吉年　孝司; Osamu Kaieda; 修海江田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1990-06-04
Filing date: 1990-06-04
Publication date: 1992-02-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、下記一般式（１）で示される新規なフタロシ
アニン化合物およびその製造方法に関するものである。

Ｒ＋　　　　　　　Ｒ＼　　　　／ＳＳ／　　　　　＼ＲＲ・　・　・　・　（１）〔式中、Ｒ３は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキン基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル界、−・クロアルキル基、若しくはヘ
ンシル基を表わしくここでＲ，は各々同一でも異ってい
てもよい）、Ｒ２の少なくとも１ケは直鎖若しくは分岐
アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルコキシア
ルキルオキシ基、アシルオキシアルキルオキシ基、ヒド
ロキシアルキルオキシ基、アミノアルキルオキシ基、シ
アノアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキル
オキシ基、ハロゲン化アルキルオキシ基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、置換可能な２級・３級
アミノ基、スルホン酸基、若しくはハロゲンで置換され
ていてもよいフェニルオキシ基、シクロアルキルオキシ
基、若しくはベンジルオキシ基を表わしくここでＲ２は
各々同一でも異っていてもよい）、残部のＲ２はＦを表
わし、ＭはＺｎ、　Ｃｕ、　Ｐｂ、　ＶＯ，Ｔｉｅ、Ｔ
ｉＸ２．５ｎＸｚ＋　ＡＩ！、Ｘ、またはＩｎＸ　　（
ここで、Ｘはハロゲン原子を示す）を表わす〕。

又、本発明は近赤外域に吸収をもつ近赤外線吸収材料に
関するものである。本発明にかかる新規なフタロシアニ
ン化合物は、７００ｎｍ〜１　、５０ＯｎＩ１１の近赤
外域に吸収を有し熔解性に優れているので、半導体レー
ザーを使う光記録媒体、液晶表示装置、光学文字読取機
等における書き込みあるいは読み取りの為の近赤外吸収
色素、感熱転写、感熱紙・感熱孔版等の光熱変換剤、近
赤外吸収フィルター眼精疲労防止剤あるいは光導電材料
等として用いる際に優れた効果を発揮するものである。

〔従来の技術］近年、コンパクトディスク、レーザーディスク、光メモ
リ−ディスク、光カード等光記録媒体、液晶表示装置、
光学文字読取機等における書込みあるいは読み取りの為
に、半導体レーザーが光源として用いられることにより
、又、光導電材料、近赤外吸収フィルター、眼精疲労防
止剤、感熱転写。

感熱紙、感熱孔版等の光熱変換剤として近赤外光を吸収
する物質、いわゆる近赤外線吸収色素への開発要求が高
まっている。なかでも光、熱、温度等に対して安定であ
り堅牢性に優れているフタロシアニン系化合物について
は数多く検討されている。

しかしながらその大多数は、溶媒不溶性のものであり、
実用上色素を薄膜化するためには、蒸着あるいは樹脂へ
の分散といった工程が必要であった。

一方、実用上有利となる溶解性を有するフタロシアニン
化合物も最近開示されている。例えば、３．６−オクタ
アルコキシフタロシアニン（特開昭６１−２２３０５６
号）があげられるが、近赤外域において吸収が不充分な
ことおよび製造工程が複雑で安価なフタロシアニンを得
ることができないという問題を有している。

また、特開昭６０−２０９５８３号、同昭６１−１５２
６８５号、同昭６３−３０８０７３号、および同昭６４
−６２３６１号にはフタロシアニン骨格にチオエーテル
置換基等を多数置換させることにより、溶解度を向上さ
せると同時に、吸収波長を長波長化させた例が開示され
ている。その中で、特開昭６０−２０９５８３号、およ
び同昭６１−１５２６８５号では、フタロシアニン骨格
時ムこ３゜６−位にチオエーテル置換基を導入する合成
例が開示されている。その方法は、フタロシアニン骨格
の３，６位にクロル原子を有するフタロシアニン化合物
と有機チオール化合物をキノリン溶媒中、ＫＯ）Ｉ存在
下加熱して３，６−位にチオエーテル置換基を有するフ
タロシアニンを得ている。しかし、いずれも収率が２０
〜３０％程度であり製造効率に問題を有している。特開
昭６０−２０９５８３号、同昭６１−１５２６８５号、
および特開昭６４−６２３６１号ではフタロシアニン骨
格に８〜１６ケのポリチオエーテル置換基を導入する合
成例が開示されている。

その方法は、フタロシアニン骨格のベンゼン核に、８〜
１６ケのクロル原子および／またはブロム原子を有する
フタロシアニン化合物と有機チオール化合物とをキノリ
ン溶媒中、Ｋ叶存在下加熱してフタロシアニン骨格のベ
ンゼン核に８〜１６ケのチオエーテル置換基を有するフ
タロシアニンを得ている。しかし前述のものと同じくい
ずれも収率が２０〜３０％程度であり製造効率に問題を
有している。即ちクロル原子またはブロム原子のチオエ
ーテル置換基への置換性が悪い為に低収率となり、例え
ば、クロル原子がチオエーテル置換基に全く置換されて
いないままの未反応フタロシアニンあるいは一部のクロ
ル原子がチオエーテル置換基に置換した未反応型フタロ
シアニンが生成する。これらの未反応型のフタロシアニ
ンと目的物質のフタロシアニンとを互いに分離するのは
実際上困難であるために、実質的には種々の組成のフタ
ロシアニンの混合物しか得られないのが実情である。事
実、特開昭６４−６２３６１号ではシリカゲルカラムで
分離後でもポリチオール置換混合縮合型フタロシアニン
組成物として記載されており未反応型が残存しているの
を物語っている。なおりロル原子が一部残存した場合そ
れらの溶解性は著しく低下する為、近赤外吸収色素とし
て溶解させて薄膜化させるには不利となる。

特開昭６３−３０８０７３号では、モノブロモテトラデ
カりロロフタロシアニンと２−アミノチオフェノールお
よび４−メチルフェニルチオールの有機チオール混合物
とをＤＭＦｉ媒中でＫＯ）Ｉ存在下加熱してチオエーテ
ル置換基を導入し、フタロシアニンを４２％の収率で得
ている。しかしこの方法は、異なる有機チオール混合物
を同時に加えて反応させているので、一種の組み合わせ
の千オニーチル置換基を有しているフタロシアニン混合
物が得うれることになり近赤外吸収色素として使う際単
一な特性が得られず、よって用途が限定されるという問
題を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来技術の有する前記事情に鑑みてなされたも
のである。すなわち、本発明の目的は７００〜１５００
ｎｍの近赤外域に吸収を有し溶解性に優れた新規なフタ
ロシアニン化合物を提供することにある。また、本発明
の他の目的は該フタロシアニン化合物を効率よく、しか
も高純度で製造する方法を提供することにある。さらに
、本発明の他の目的は近赤外域に吸収を有し溶解性にす
くねた新規フタロシアニン化合物を含有してなる近赤外
線吸収材料を提供することにある。

〔課駐を解決するだめの手段〕

本発明者らはフタロンアニン骨格の３．６位にフッ素原
子および、４．５位にチオエーテル置換基を有するフタ
ロシアニン化合物とアルコシト類、アルコールｉ＝たは
フェノール類とを反応させることにより前記目的を満足
する化合物が得られることを見出して本発明を完成させ
た。詳しくは、本発明は下記一般式（ＩＩ）で示される
含フッ素フタロシアニン化合物とＲ，Ｒ。

＼　　　７／＼・　・　・　・　（Ｉｔ）〔式中、Ｒ１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベン
ジル基を表わしくここでＲ，は同一でも異っていてもよ
い）、ＭはＺｎ、　Ｃｕ。

Ｐｂ、シ０．Ｔ＋０．　Ｔ＋Ｘｚ、　ＳｎＸ、、　Ａ　
ＩＩ−Ｘ、またはＩｎ×　（ここで、Ｘはハロゲン原子
を示す）を表わす。〕一般数式、ＯＡ　（式中、Ｒ３は
直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキシアルキル基、
゛アシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ミノアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、置換可能な２級・３級
アミン基、スルホン酸基、若しくはハロゲンで置換され
ていてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくは
ベンジル基を表わし７、Ａは水素、ナトリウムまたはカ
リウムを表わす）で示されるアルコシト類、アルコール
類またはフェノール類とを有機溶媒媒体中、好ましくは
非プロトン性極性溶媒、ベンヅニトリル、アセトニトリ
ル、キノリンおよびピリジンからなる群から選択される
少なくとも１種の媒体中、Ａが水素の場合好ましくはア
ルカリ性物質存在下、更に好ましくはＫＯＨ＋　ＫｚＣ
Ｏｉ、　ＮａＯＨおよびＮａ２ＣＯ，からなる群から選
択される少なくとも１種の存在下、好ましくは３０℃〜
２５０℃１更に好ましくは８０°ｃ〜２００℃の範囲の
温度に加熱して反応させることにより、下記一般式（Ｉ
）で示されるフタロシアニン化合物を効率良く製造する
方法および新規フタロシアニン化合物を提供する。

・　・　・　・　（１）〔式中、Ｒ４は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコキ
シアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアルキ
ル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されてい
てもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベン
ジル基を表わしくここでＲ４は各々同一でも異っていて
もよい）、Ｒ２の少なくとも１ケは直鎖若しくは分岐ア
ルコキシ基、アルコキシアルキルオキシ基、アシルオキ
シアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基、ア
ミノアルキルオキシ基、シアノアルキルオキシ基、アル
コキシカルボニルアルキルオキシ基、ハロゲン化アルキ
ルオキシ基、またはアルキル基、アルコキシ基、アミノ
基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸基、若
しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニルオキシ
基、シクロアルキルオキシ基、若しくはベンジルオキシ
基を表わしくここでＲ２は各々同一でも異っていてもよ
い）、残部のＲ２はＦを表わし、ＭはＺｎ、　Ｃｕ、　
Ｐｂ、　ＶＯ，Ｔｉｅ。

ＴｉＸｚ、　ＳｎＸ、　Ａ　Ｉ　Ｘ、またはＩｎＸ　　
（ここで、χはハロゲン原子を示す）を表わす〕。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明で使用される前記一般式（ＩＩ）で示される含フ
ッ素フタロシアニンにおいて、Ｒ，Ｓで示される群中、
直鎖または分岐のアルキルチオ基の具体例としては例え
ばメチルチオ、エチルチオ、ｎプロピルチオ、１ｓｏ−
プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、１ｓｏ−ブチルチオ、
ｔｅｒ　ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、１，２−
ジメチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、
オクチルチオ、ノニルチオ等炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキルチオ基等が挙げられる。アルコキシア
ルキルチオ基の具体例としては、例えばメトキシメチル
チオ、エトキシメチルチオ、メトキシエチルチオ、エト
キシエチルチオ、プロポキシエチルチオ、ブトキシエチ
ルチオ、ヘキシルオキシエチルチオ、３−メトキシブチ
ルチオ、フェノキシエチルチオ等が挙げられる。アシル
オキシアルキルチオ基としては、例えばアセチルオキシ
エチルチオ、プロピオニルオキシエチルチオ等が挙げら
れる。アルキル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで
置換されていてもよいフェニルチオ基、シクロアルキル
チオ基またはベンジルチオ基の具体例としては、例えば
フェニルチオ、０−メチルフェニルチオ、ｐ−メチルフ
ェニルチオ、２，４−ジメチルフェニルチオ、２，３−
ジメチルフェニルチオ、２６−ジメチルフェニルチオ、
０−フルオロフェニルチオ、ｐ−フルオロフェニルチオ
、２，３，５．６−テトラフルオロフエニルチオ、０−
メトキシフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニルチオ、Ｐ
−エトキシフェニルチオ、シクロアルキルチオ基の具体
例としてはシクロへキシルチオ、２−シクロヘキシルエ
チルチオ、３−シクロへキシル−２−メチルプロピルチ
オ等およびベンジルチオ基の具体例としては、ベンジル
チオ等が挙げられる。

本発明で使用される前記一般弐Ｒ３０Ａで表わされるア
ルコキシド類、アルコール類またはフェノール類の具体
例としては下記のものが挙げられる。

アルコキシド類としては、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、ナトリウ
ム＝ｉｓｏ−プロポキシド、ナトリウムブトキシド、ナ
トリウム−１ｓｏ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒ　
ｔ−ブトキシド、ナトリウムペンチルオキシド、ナトリ
ウム−１，２−ジメチルプロポキシド、ナトリウムへキ
シルオキシド、ナトリウムへブチルオキシド、ナトリウ
ムペンチルオキシド、ナトリウムベンジルオキシド、カ
リウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロ
ポキシド、カリウム−１ｓｏ−プロポキシド、カリウム
ブトキシド、カリウム−１ｓｏ−ブトキシド、カリウム
−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムペンチルオキシド、
カリウム−１，２−ジメチルプロポキシド、カリウムへ
キシルオキシド、カリウムへブチルオキシド、カリウム
オクチルオキシド、カリラムノニイルオキシド等の炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシド；ナトリウ
ムメトキシメトキシド、ナトリウムエトキシエトキシド
、ナトリウムヘキシルオキシエトキシド、ナトリウム−
３−メトキシブトキシド、ナトリウムエトキシエトキシ
ド、カリウムメトキシメトキシド、カリウムエトキシエ
トキシド、カリウムヘキシルオキシエトキシド、カリウ
ム−３−メトキシブトキシド、カリウムフェノキシエト
キシド等のアルコキシアルコキシド；ナトリウムアミノ
メトキシド、ナトリウム−２−アミノエトキシド、ナト
リウム−３−アミノブトキシド、カリウムアミツメ１−
キン［、カリウム−３−アミノエトキシド、カリウム−
３−アミノブトキシド等のアミノアルコキシド；ナトリ
ウムシアノメトキシド、ナトリウムシアノエトキシド、
カリウムシアノメトキシド、カリウムシアノエトキシド
等のシアノアルコキシド；ナトリウムアセチルオキシエ
トキシド、ナトリウムプロピオニルオキシエトキシド、
カリウムアセチルオキシエトキシド、カリウムプロピオ
ニルオキシエトキシド等のアシルオキシアルコキシド；
ナトリウムヒドロキシメトキシド、ナトリウム−２ヒド
ロキシプロポキシド、カリウムヒドロキシメトキシド、
カリウム−２−ヒドロキシプロポキシド等のヒドロキシ
アルコキシド；ナトリウムメトキシカルボニルメトキシ
ド、ナトリウムエトキシカルボニルエトキシド、ナトリ
ウムブトキンカルボニルプロポキシド、カリウムメトキ
シカルボニルメトキシド、カリウムエトキシカルボニル
エトキシド、カリウムブトキシ力ルポニルブロボキシド
等のアルコキシカルボニルアルコキシド；ナトリウムト
リフルオロメトキシド、カリウムトリフルオロメトキシ
ド等のハロゲン化アルコキシド；ナトリウムシクロへキ
シルオキシド、ナトリウム−３−シクロへキシルプロポ
キシド、ナトリウムベンジルオキシド、カリウムシクロ
へキシルオキシド、カリウム−３−シクロへキシルプロ
ポキシド、カリウムベンジルオキシド等のアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ
基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいシクロヘ
キシルオキシドおよびヘンシルオキシド等が挙げられる
。

アルコール類またはフェノール類の具体例としては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、１ｓ
ｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、１ｓ
ｏ−ブチルアルコール、ｔｅｒ　ヘプチルアルコール、
ｎ−ペンチルアルコール、１，２ジメチルプロピルアル
コール、ヘプチルアルコール、ヘプチルアルコール、オ
クチルアルコール、ノニルアルコール等の炭素数１〜２
０の直鎖または分岐のアルキルアルコール：メトキシメ
チルアルコール、エトキシエチルアルコール、ヘキシル
オキシエチルアルコールルコール、フェノキシエチルアルコール等のアルコキシ
アルキルアルコール；アミノエチルアルコール、２−ア
ミノエチルアルコール、３〜アミノブチルアルコール等
のアミノアルキルアルコール；シアノメチルアルコール
、シアノエチルアルコール等のシアノアルキルアルコー
ル；アセチルオキシエチルアルコール、プロピオニルオ
キシエチルアルコール等のアシルオキシアルキルアルコ
ール；ヒドロキシメチルアルコール、２−ヒドロキシエ
チルアルコール、２−ヒドロキシプロピルアルコール等
のヒドロキシアルキルアルコール；メトキシカルボニル
メチルアルコール、エトキシカルボニルエチルアルコー
ル、ブトキシカルボニルプロピルアルコール等のアルコ
キシカルボニルアルキルアルコール；トリフルオロメチ
ルアルコール等のハロゲン化アルキルアルコール；フェ
ノール、０−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール
、２．４−ジメチルフェノール、２，３−ジメチルフェ
ノール、ｐ−スルフェニルフェノール、０−フルオロフ
ェノール、ｐ−フルオロフェノール、２，３５．６−テ
トラフルオロフエノール、０−メトキシフェノール、ｐ
−メトキシフェノール、ｐ−エトキシフェノール、０−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、０−ジメチ
ルアミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、
シクロヘキシルアルコール、３−シクロへキシルプロピ
ルアルコール、ベンジルアルコール等のアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基
、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェノール
、シクロアルキルアルコールおよびベンジルアルコール
等が挙げられる。

本発明の反応生成物である前記一般式（１）で示される
フタロシアニンにおいて、Ｒ２は原料フタロシアニンに
おけるＲ６と同一である。また、Ｒ２で示される群中、
直鎖または分岐のアルコキシ基の具体例としては例えば
メトキシ、エトキシ、ｎプロピルオキシ、１ｓｏ−プロ
ピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、１ｓｏ−ブチルオキシ
、ｔｅｒ　ｔ−ブチルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１
，２−ジメチルプロピルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ等炭素数１
〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基等が挙げられる
。

アルコキシアルキルオキシ基の具体例としては、例えば
メトキシメチルオキシ、エトキシメチルオキシ、メトキ
シエチルオキシ、エトキシエチルオキシ、プロポキシエ
チルオキシ、ブトキシエチルオキシ、ヘキシルオキシエ
チルオキシ、３−メトキシブチルオキシ、フェノキシエ
チルオキシ等が挙げられる。アシルオキシアルキルオキ
シ基としては、例えばアセチルオキシエチルオキシ、プ
ロピオニルオキシエチルオキシ等が挙げられる。シアノ
アルキルオキシ基の具体例としては、例えばシアンメチ
ルオキシ、シアノエチルオキシ等が挙げられ、ヒドロキ
シアルキルオキシ基の具体例としては、例えばヒドロキ
シメチルオキシ、２−ヒドロキシエチルオキシ、２−ヒ
ドロキシプロピルオキシ等が挙げられ、アミノアルコキ
シ基の具体例としては、例えばアミノメトキシ、２−ア
ミノエトキシ、３−アミノブトキシ等が挙げられる。

アルコキシカルボニルアルキルオキシ基の具体例としで
は、例えばメトキシカルボニルメチルオキシ、エトキシ
カルボニルエチルオキシ、ブトキシカルボニルプロピル
オキシ等が挙げられる。ハロゲン化アルキルオキシ基の
具体例としては、例えばトリフルオロメチルオキシ等が
挙げられ、またアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、
置換可能な２級および３級アミノ基、若しくはハロゲン
で置換されていてもよいフェノキシ基、シクロアルキル
オキシ基およびベンジルオキシ基の具体例としては、例
えばフェノキシ、０−メチルフェノキシ、Ｐ−メチルフ
ェノキシ、２．４−ジメチルフェノキシ、２．３−ジメ
チルフェノキシ、ｐ−スルフォニルフェノキシ、０−フ
ルオロフェノキシ、ｐ−フルオロフェノキシ、２，３，
５．６−テトラフルオロフエノキシ、０−メトキシフェ
ノキシ、Ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−エトキシフェノ
キシ、０−アミノフェノキシ、ｐ−アミノフェノキシ、
〇−ジメチルアミノフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフ
ェノキシ、シクロヘキシルオキシ、３−シクロヘキシル
−２メチルプロピルオキシ、ヘンジルオキシ等が挙げら
れる。

なお前記の一般式（１）で示されるフタロシアニンにお
いてＲ２の少なくとも１ケは上記の具体例で示されるオ
キシ化合物であるが、本発明ではＲ２は未反応のフッ素
原子が残基として含有していても構わない。

本発明の製造方法は有ｌ！溶媒媒体中で行われるが、好
ましい有機溶媒としては、Ｉｌｌ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、アセトニ
トリル、ベンゾニトリル、キノリン、ピリジン等が挙げ
られるが、特にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、キノリ
ン、ピリジンの使用が好ましい。これらの溶媒は１種若
しくは２種以上混合して使用することができる。

本発明の製造方法はアルカリ性物質の存在下で反応させ
るのが好ましい。それらのアルカリ性物質としては特に
水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、ま
たは炭酸ナトリウムが好ましく１種若しくは２種以上併
用することができる。

本発明では有ｉ溶媒１００部に対して一般式（ＩＩ）で
示される含フッ素フタロシアニンは２〜３０部の範囲内
で仕込むのが望ましく、一般式（ＩＩ）で示される含フ
ッ素フタロシアニン１モル部に対して一般式Ｒ３０Ａで
示されるアルコシト類、アルコール類またはフェノール
類は８．８〜８０モル部の範囲内で使用するのが好まし
く、特に１２〜２４モル部の範囲内で使用するのが好ま
しく、又アルカリ性物質は、アルコシト類、アルコール
類またはフェノール類１モル部に対して０．９〜３．０
モル部の範囲内、特に１〜１．５モル部の範囲内で使用
するのが好ましい。

本発明では反応温度としては３０〜２５０℃の範囲が好
ましく、特に８０〜２００℃の範囲が好ましい。

本発明において、本発明の出発原料である含フッ素フタ
ロシアニンは、例えば下記のスキーム、すなわち、第一
ステップおよび第二ステップに従って合成できる。かく
して本発明は、それらの原料を用いて下記の第三ステッ
プのスキームに従つって目的物質のフタロシアニンが合
成できる。

なお、本発明者らは下記の第一、第ニステップの製造方
法については既に特願昭６３−６５８０６号、特願平１
４０３５５４号、特願平１−１０３５５５号および特願
平１−２０９５９９号等に開示している。

（第一ステップ）（第ニステップ）ハロゲン化金属ト＼（第三ステップ）／　　　　　＼Ｓ／　　　＼Ｒ，Ｒ。

（Ｒ２はＲ３０またはＦを表わす）〔発明の効果〕本発明の製造方法を用いることによってフタロシアニン
骨格の３，６位に任意の数のエーテル基を導入すること
が可能となり、原料のフタロンアニン骨格の４，５位に
存在していたチオエーテル基と新たに導入されたエーテ
ル基との共同作用によって特異な吸収波長領域を有し、
しかも溶媒に対する溶解性の優れた新規なフタロシアニ
ンの提供が可能となった。つまり、本発明の製造方法は
、用途に応じて近赤外線の吸収波長領域または熔解性を
変えた化合物の分子設計が可能となる特徴を有している
。また、この位置のフッ素原子はクロル原子、プロ広原
子に比べて求核置換を受は易いので、従って収率良く（
７０〜９５％程度）しかも純度の良いエーテル置換基を
有するフタロシアニンを製造できる。また、フッ素原子
が残存していても、クロル原子、プロ広原子を有してい
るフタロシアニンに比べてフッ素原子を有しているフタ
ロシアニンは熔解性が高いのですべてのフッ素原子がエ
ーテル置に置換されてなるフタロシアニンと比較しても
その有用性において劣るものではない。

本発明の新規フタロシアニン化合物は、従来知られてい
るフタロシアニン化合物に比べ、ジメチルフォルムアミ
ド、テトラヒドロフラン、ケトン類、アルコール類等の
有機溶媒への溶解性が高く、７００〜１５００ｎ＊の近
赤外線に吸収をもつので、近赤外線吸収色素として実用
的に使用できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。

実施例１オクタキス（ｎ−ブチルチオ）オクタキス（エトキシ）
バナジルフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）ｓ（ＥｔＯ）ｅ］の合成ナト
リウムエトキシド２．７２ｇ（４０ｍｍｏ　１２　）お
よびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す
、）３０Ｉｄ！を１００ｃｃ四ツロフラスコに仕込み、
８０℃で１時間攪拌した。そこヘオクタキス（ｎ−ブチ
ルチオ）オクタフルオロバナジルフタロシアニン（以下
νＯＰｃ　（ｎ　−Ｊ３ｕＳ）　ａ　Ｆ　ｅと略す。）
　１．４３ｇ（１ｍｍｏ　ｒ！、）を加え還流温度で２
時間反応させた。反応終了後、水中に投入し希塩酸で中
和し生成した固形分を炉別し、水およびメタノールで洗
浄することにより暗緑色のケーキν０Ｐｃ（ｎ−ＢｕＳ
）ｅ（ＥｔＯ）ａ　１．２３ｇ　　（収率７５．１％）
を得た。

元素分析理論イ直　　Ｃ：５８．６９％　　Ｈ：６．８９％　　
Ｎ　　：　５．９７％Ｓ：１３．６６％　Ｆ　：　０．
００％分析イ直　　Ｃ：５Ｂ、５２％　　Ｈ：６．６０
％　　Ｎ　　：　５．５９％Ｓ：１３．５１％　Ｆ：０
．００％吸収波長　Ｄ、ＭＰ中　　　　λｗａｘ　　：　７６０
ｎｍ塗膜　　　　　　λｗａｘ　：　８２０ｎｍ熔解度
Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　　　　　１．５智ｔ％アセトン　　　
　　　　　０．６ｗｔ％イソプロピルアルコール　０．
３ｗｔ％実施例２オクタキス（ｎ−ブチルチオ）オクタキス（ｎブトキシ
）バナジルフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）ｓ（ｎ−ＢｕＯ）ｓ］の合成
ナトリウムブトキシド１　、９２ｇ　（２０ａ＋ｍｏ　
ｌ　）およびＤＭＦ３０ｄを１００ｃｃ四ソロフラスコ
に仕込み、８０℃で１時間攪拌した。その後ＶＯＰｃ（
ｎ−ＢｕＳ）　ｓＦｓ１．４３ｇ（１ｍｍｏｆ）を加え
たのち還流温度で２時間反応させた。反応終了後実施例
１と同様の操作を行うことにより暗緑色のケーキＶＯＰ
ｃ　（ｎ−ＢｕＳ）　５（ｎ−ＢｕＯ）ｓ　１．６２ｇ
　（収率８６．３％）を得た。

元素分析理論値　Ｃ：６１．９４％　Ｈ：　７．８０％　Ｎ　：
　６．０２％Ｓ：１３．７８％　Ｆ　：　０．００％分
析値　Ｃ：６２．０８％　Ｈ：８．０１％　Ｎ：６．１
５％Ｓ：１４．０２％　Ｆ　：　０．００％吸収波長　
ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７７８．５％ｍ熔解
度Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　　　　　２．８ｗｔ％アセトン　　
　　　　　　２．０ｗｔ％イソプロピルアルコール　１
．１ｗｔ％実施例３オクタキス（ｎ−ブチルチオ）オクタキス（２メトキシ
エトキシ）バナジルフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ｎ−Ｂ
ｕＳ）ａ　ｉ（２−ＭｅＯ）ＥｔＯｌ　ａ］の合成実施
例２においてナトリウムノルマルブトキシドのかわりに
ナトリウム（２−メトキシ）エトキシド１．９６ｇ（２
０ｍｍｏ　Ｉ２）を用いた以外は実施例２と同様に操作
することにより黒色のグーキシ叶Ｃ（ｎ−ＢｕＳ）＊　
（（２−ＭｅＯ）ＥｔＯ）　ｓ　Ｌ３１ｇ　　（収率７
８．９％）を得た。

元素分析理論値　Ｃ：５６．３０％　Ｈ：６．８７％　Ｎ：５．
９７％Ｓ　：１３．６６％　Ｆ：０．００％分析値　Ｃ：５６．６１％　Ｈ：　６．９２％　Ｎ　：
　６．０５％Ｓ：Ｉ３．７８％　Ｆ　：　０．００％吸
収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７９５．５
ｒ＋＋ｗ熔解度ＤＭＦ　　　　　　　４．２ｗｔ％アセ
トン　　　　　　　　２．８ｗｔ％イソプロピルアルコ
ール　１．５ｗｔ％実施例４オクタキス（ｎ−ブチルチオ）オクタキス（２ヒドロキ
シエトキシ）バナジルフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ｎ−
ＢｕＳ）ｓ（２−）１０ＥｔＯ）ｓＪの合成実施例２に
おいてナトリウムノルマルブトキシドのかわりにナトリ
ウム−２−ヒドロキシエトキシド１．６８ｇを用い、反
応溶媒としてＤＭＦのかわりにＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドを用いた以外は実施例２と同様に操作を行うこと
により黒色のケーキシ叶ｃ（ｎ−ＢｕＳ）ｅ（２−ＨＯ
ＥｔＯ）ｌ１１．２５ｇ　（収率７］、１％）を得た。

元素分析埋置＊（バ！　　　Ｃ：５４．６８　％　　Ｈ：５．９
７　％　　Ｎ　　：　６．３８　％Ｓ　：１４．６０％
　Ｆ：０．００％分析値　Ｃ：５４．１９％　Ｈ：６．０３％　Ｎ　：　
６．５０％Ｓ　：１４．７１％　Ｆ：０．００％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｖｎａｘ　　：　７９１
％ｍ塗膜　　　　　λ’１ａＸ　　：　８３０％ｗ＋溶
解度ＤＭＦ　　　　　　　３．１ｉ％アセトン　　　　
　　　　３．３ｗｔ％イソプロピルアルコール　１．８
１４・ｔ％実施例５オクタキス（フェニルチオ）オクタキス（エトキシ）亜
鉛フタロシアニン［ＺｎＰｃ（ＰｈＳ）ｓ（ＥｔＯ）ｓ
］の合成ナトリウムエトキシド２．７２ｇおよびピリジン２゜フ
ルオロ亜鉛フタロシアニン１　、５９ｇを加え還流条件
下４時間反応させた。反応終了後溶媒を留去し、水およ
びメタノールで洗浄することにより暗緑色ケーキＺｎＰ
Ｃ（ＰｈＳ）ｓ（ＥｔＯ）ｓ　１．４０ｇ　（収率８５
．５％）を得た。

元素分析理論値　Ｃ：６４．２２％　　＋　４．４９％　Ｎ：６
．２４％Ｓ：１４．２８％　　：　０．００％分析値　Ｃ：６４．１２％　　：　４．５１％　Ｎ　：
　６．２１％Ｓ：］３．９１％　　：０．００％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７５５％
ｍ塗　　膜　　　　λ船ａｘ　　：　８１０％ｍ溶解度
ＤＭＦ　　　　　　　１．１ｗｔ％アセトン　　　　　
　　　１．２ｉｖｔ％イソプロピルアルコール　０．５
１１１ｔ％実施例６オクタキス（０＝メチルフエニルチオ）オクタキス（１
，２−ジメチルプロポキン）鉛フタロシアニン［ＰｂＰ
ｃ（ｏ−ＴｏｌＳ）ｅ　（１，２−（！１ｅ）Ｐｒｏｏ
　１　ｓＪの合成実施例２においてナトリウムエトキッ
ドのかわりにナトリウム−１，２−ジメチルプロポキシ
ド２．２０ｇを用い、ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）　１ｌＦ
ｓのかわりに（ｏ−メチルフェニルチオ）オクタフルオ
ロ鉛フタロシアニン（ＰｂＰｃ（ｏ−ＴｏｌＳ）　５Ｆ
ｌｌと略す。）　１．７３ｇを用いた以外実施例２と同
様に操作を行うことにより黒色ケーキＰｂＰｃ（ｏ−Ｔ
ｏｌＳ）ｓ　（１，２−（Ｍｅ）ＰｒｏＯ）　ｓｌ、４
０ｇ　　（収率７６．２％）を得た。

元素分析理論値Ｃ：６５．８０％　Ｈ：　５．８５％　Ｎ：４．５１％
Ｓ　：１０．３３％　Ｆ：０．００％分析値　Ｃ：６６．０３％　Ｈ：Ｓ、９８％　Ｎ　：　
４．５２％Ｓ：１０．５７％　Ｆ：０．００％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７８１ｎ
ａ＋塗　　膜　　　　　λｗａｘ　　：　８３０ｎｓ熔
解度Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　　　　　１．８ｗｔ％アセトン　
　　　　　　　１．４ｉｍｔ％イソプロピルアルコール
　０．８ｗｔ％実施例７オクタキス（ノルマルブチル）オクタキス（２フルオロ
フエノキシ）チタニルフタロシアニン［ＴｊＯＰｃ（ｎ
−ＢｕＳ）ｓ（２−ＦＰｈＯ）Ｉｌ］の合成０−フルオ
ロフェノール４．２３ｇ、水酸化ナトリウム１．６０ｇ
およびベンゾニトリル２０ｄを１００ｃｃ四ンロフラス
コに仕込み８０″Ｃで１時間反応させた。その後、オク
タキス（ブチルチオ）オクタフルオロチタニルフタロシ
アニンＴｉＯＰＣ（ＢｕＳ）ＢＦｇ　ト略す、０．５４
ｇを加え１８０℃で４時間反応させた。

反応終了後ベンゼン中に投入し水酸化ナトリウムをＪ側
稜溶媒を留去、さらにメタノールで洗浄することにより
暗緑色ケーキＴｉ０ＰＣ（Ｂｕｓ）ｓ（２−ＦＰｈＯ）
ｓｌ、２１ｇ　　（収率７４．４％）を得た。

元素分析理論イ直　　Ｃ：６６．９１％　　Ｈ：　５．２１％　
　Ｎ　　：　５．５７％Ｓ：１２．７６％　Ｆ　：　０
．００％分析値　Ｃ：６６．７２％　Ｈ：　５．１４％
　Ｎ　：　５．４８％Ｓ：Ｉ２．５０％　Ｆ：０．００
％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λ１Ｉａｘ　　：　７８２
ｎｉ塗　　膜　　　　λｍａｘ　　：　８３０ｎｍ溶解
度ＤＭＦ　　　　　　　１．６ｗｔ％アセトン　　　　
　　　　１，０ｗｔ％イソプロピルアルコール　０．３
ｗｔ％実施例８オクタキス（ノルマルブチルチオ）オクタキス（２−ア
ミノエトキシ）銅フタロシアニン［ＣｕＰｃ（ｎ−Ｂｕ
ｓ）ｅ（２−Ｎｌ（ＪｔＯ）＊　］の合成実施例５にお
いてナトリウムエトキシドのかわりにカリウム−２−ア
ミノエトキシド３．９６ｇを用い、溶媒としてＤＭＦの
かわりにキノリンを用い、反応温度を１８０℃とした以
外は実施例５と同様に操作することにより、黒色ケーキ
ＣｕＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）　ｅ（２−ＮＨＪｔＯ）ａ、１
．１８ｇ　　（収率７６．４％）を得た。

元素分析理論４ＩＩＣ：５８．５２％　Ｈ：　７．３７％　Ｎ　
：　６．８２％Ｓ　：１５．６２％　Ｆ：０．ＯＯ％分析値　Ｃ：５８．４３％　Ｈ：　７．２４％　Ｎ　：
　６．６９％Ｓ：１５．４８　％　　Ｆ　２０．００％
吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７７３．
Ｓｎｍ塗　　膜　　　　λｗａｘ　　：　８１Ｓｎｍ溶
解度ＤＭＦ　　　　　　　２．１ｗｔ％アセトン　　　
　　　　　１．６ｗｔ％イソプロピルアルコール　０．
４ｗｔ％実施例９オクタキス（２−アセチルエチルチオ）オクタキス（オ
クチルオキシ）ジクロロ錫フタロシアニン［ＳｎＣｌ　
２Ｐｃ　（２−ＡｃＥｔＳ）　１ｌ（Ｏｃｔ、）　ｅ　
］の合成実施例２においてナトリウムブトキシドのかわ
りにナトリウムノルマルオクトキシド３．０６＋ｇを用
い、ＶＯＰｃ　（ｎ−ＢｕＳ）　＠Ｆｇのかわりにオク
タキス（２−アセチルエチルチオ）オクタフルオロジク
ロロ錫フタロシアニン１　、７０ｇを用いた以外実施例
２と同様に操作することにより黒色ケーキ５ｎＣｆ！、ｚＰｃ（２−ＡｃＥｔＳ）ｓ（ＯｃｔＯ）
ａ　１．３８ｇ　（収率７１．６％）を得た。

元素分析理論値　Ｃ：６０．４１％　Ｈ：　７．６０％　Ｎ　：
　４．４０％Ｓ：１０．０８％　Ｆ　：　０．００％分
析値　Ｃ：６０．０９％　Ｈ：　７．４３％　Ｎ　：　
４．２１％Ｓ：１０．１２％　Ｆ：０．００％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７６２ｎ
ｍ塗　　膜　　　　λｏ＋ａｘ　　：　８１０ｎｍ溶解
度Ｄ　Ｍ　Ｆ　　　　　　　１．３ｗｔ％アセトン　　
　　　　　　１．４ｗｔ％イソプロピルアルコール　０
．５ｈｔ％実施例１０オクタキス（ベンジルチオ）オクタキス（シクロへキシ
ルオキシ）アルミクロロフタロシアニン［ＡｆＣｆＰｃ
（ＢｚＳ）ｓ（ｃ−ＨｅｘＯ）ｓコの合成実施例１にお
いてナトリウムエトキシドのかわりにナトリウムシクロ
ヘキシドを４．８４ｇ用い、ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）ｓ
Ｆｓのかわりにオクタキス（ベンジルチオ）オクタフル
オロアルミクロロフタロシアニン１．５５ｇを用いた以
外は実施例１と同様に操作することにより黒色ケーキＡ
　Ｉ　ＣＩ　Ｐｃ　（ＢｚＳ）　ａ　（ｃ−ＨｅｘＯ）
　＊１．３７ｇ）　（収率８０．２％）を得た。

元素分析理論４１　　Ｃ：６９．４０％　　Ｈ：　６．１７％Ｎ
　：　４．７６％Ｓ：１０．９０％　Ｆ＋０．ＯＯ％分析値　Ｃ：６９．５６％　Ｈ：６．２３％　Ｎ：４．
９１％Ｓ　：１１．０２％　Ｆ：ｏ、ｏｏ％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　＋　７６４１
１１１１塗　　膜　　　　　λＷａｘ　　：　８１０ｎ
＋＋＋溶解度ＤＭＦ　　　　　　　１．８ｗｔ％アセト
ン　　　　　　　　１．、ｈｔ％イソプロピルアルコー
ル　０．７ｗｔ％実施例１１オクタキス（ｔｅｒｔ−ブチルチオ）オクタキス（２−
ジエチルアミノエトキシ）インジウムクロロフタロシア
ニン［ＴｎＣｎＰｃ（ｔｅｒｔ−ＢｕＳ）ｓ　（２−（Ｅｔ
）、ＮＥｔｏ　１　ｅ　］の合成実施例１においてナトリウムエトキシドのかわりにナト
リウム−２−ジエチルアミノエトキシド５．５６ｇを用
い、ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）　、Ｆｌｌのかわりにオク
タキス（ｔｅｒｔ−ブチルチオ）オクタフルオロバナジ
ルフタロシアニン１．５１ｇを用いた以外実施例１と同
様に操作することにより黒色ケーキＩｎＣｆＰｃ（ｔｅｒｔ−ＢｕＳ）ｅ　　（２−（Ｅｔ
）２ＮＥｔＯ）　ｅ　１．２４ｇ（収率７２．８％）を
得た元素分析理論値　Ｃ：５８．７６％　Ｊ（：８．１０％　Ｎ：９
．７９％Ｓ　：１１．２０％　　Ｆ　：　０．００％分
析イ直　　Ｃ：５９．０２％　　Ｈ：８．１４％　　Ｎ
　　：　９．８８％Ｓ：１１．２９％　　Ｆ：０．００
％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ　　：　７６８ｎ
蒙塗　　膜　　　　　λｗａｘ　　：　８０５％ｍ熔解
度ＤＭＦ　　　　　　　１．２ｗｔ％アセトン　　　　
　　　　１．Ｏｗｔ％イソプロピルアル］−ル　０．５
ｗｔ％実施例１２オクタキス（ｎ−ブチルチオ）ビス（ｎ−ブトキシ）へ
キサフルオロバナジルフタロシアニン［ＶＯＰｃ（ｎ−
ＢｕＳ）ｓ（ｎ−ＢｕＯ）ｚＦａ］の合成ノルマルブタ
ノール１．４８ｇ、水酸化カリウム１．１２ｇおよび、
ＤＭＦ２０ｄを１００ｃｃ四ツ目フラスコに仕込み８０
℃で１時間反応させた。その後、ＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ
）ｓＦｅ　１．４３ｇを加え還流温度でさらに１０時間
反応させた。反応終了後実施例１と同様の操作を行うこ
とにより黒色のケーキＶＯＰｃ（ｎ−ＢｕＳ）＊（ｎ−ＢｕＯ）Ｊｂ　１．３
２ｇ　（収率８６．８％）を得た。

元素分析理論値　Ｃ：５６．８６％　Ｈ：　５．９６％Ｓ：１６
．８６％　Ｆ　：　７．４９％分析値　Ｃ：５６．５９
％　Ｈ：６．０１％Ｓ：１６．５８％　Ｆ　：　７．２
７％吸収波長　ＤＭＦ中　　　　λｗａｘ塗　　膜　　　　λ銀ａｘ溶解度ＤＭＦアセトンイソプロピルアルコールＮ　：　７．３７％Ｎ　：　７．１８％：　７５２．５％ｍ：　７９５％ｍ１．２ｗｔ％０．６ｗｔ％０．１ｗｔ％

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ）で示される新規フタロシアニ
ン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は各々同一でも異って
いてもよい）、Ｒ＿２の少なくとも１ヶは直鎖若しくは
分岐アルコキシ基、アルコキシアルキルオキシ基、アシ
ルオキシアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ
基、アミノアルキルオキシ基、シアノアルキルオキシ基
、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、ハロゲン化
アルキルオキシ基、またはアルキル基、アルコキシ基、
アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸
基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
オキシ基、シクロアルキルオキシ基、若しくはベンジル
オキシ基を表わし（ここでＲ＿２は各々同一でも異って
いてもよい）、残部のＲ＿２はＦを表わし、ＭはＺｎ、
Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、ＴｉＸ＿２、ＳｎＸ＿２、
ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここで、Ｘはハロゲン原子を示
す）を表わす〕。
（２）下記一般式（II）で示される含フッ素フタロシア
ニン化合物と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は各々同一でも異って
いてもよい）、ＭはＺｎ、Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、
ＴｉＸ＿２、ＳｎＸ＿２、ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここ
で、Ｘはハロゲン原子を示す）を表わす。〕一般式Ｒ＿
３ＯＡ（式中、Ｒ＿３は直鎖若しくは分岐アルキル基、
アルコキシアルキル基、アシルオキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アミノアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシカルボニルアルキル基、ハロゲン化アル
キル基、またはアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、
置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸基、若しく
はハロゲンで置換されていてもよいフェニル基、シクロ
アルキル基、若しくはベンジル基を表わし、Ａは水素、
ナトリウムまたはカリウムを表わす）で示されるアルコ
シド類、アルコール類またはフェノール類とを有機溶媒
媒体中、反応させることを特徴とする、下記一般式（
I ）で示されるフタロシアニン化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は各々同一でも異って
いてもよい）、Ｒ＿２の少なくとも１ヶは直鎖若しくは
分岐アルコキシ基、アルコキシアルキルオキシ基、アシ
ルオキシアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ
基、アミノアルキルオキシ基、シアノアルキルオキシ基
、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、ハロゲン化
アルキルオキシ基、またはアルキル基、アルコキシ基、
アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸
基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
オキシ基、シクロアルキルオキシ基、若しくはベンジル
オキシ基を表わし（ここでＲ＿２は各々同一でも異って
いてもよい）、残部のＲ＿２はＦを表わし、ＭはＺｎ、
Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、ＴｉＸ＿２、ＳｎＸ＿２、
ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここで、Ｘはハロゲン原子を示
す）を表わす〕。
（３）Ａが水素の場合、アルカリ性物質の存在下反応さ
せる請求項（２）記載の方法。
（４）有機溶媒が、非プロトン性極性溶媒、アセトニト
リル、ベンゾニトリル、キノリンおよびピリジンからな
る群から選択される少なくとも１種である請求項（２）
記載の方法。
（５）アルカリ性物質が水酸化カリウム、炭酸カリウム
、水酸化ナトリウムおよび炭酸ナトリウムからなる群か
ら選択される少なくとも１種である請求項（３）記載の
方法。
（６）含フッ素フタロシアニン化合物と、アルコキシド
類、アルコール類またはフェノール類とを３０〜２５０
℃の範囲の温度で反応させる請求項（２）記載の方法。
（７）非プロトン性極性溶媒がＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルスルホン、スルホランおよびＮ−メ
チル−２−ピロリドンからなる群から選択される少なく
とも１種である請求項（４）記載の方法。
（８）８０℃〜２０００℃の範囲の温度で反応させる請
求項（６）に記載の方法。
（９）下記一般式（ I ）で示される新規フタロシアニ
ン化合物を含有してなる７００〜１５００ｎｍの範囲に
吸収をもつ近赤外線吸収材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（ I ）〔式中、Ｒ＿１は直鎖若しくは分岐アルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシルオキシアルキル基、またはアル
キル基、アルコキシ基、若しくはハロゲンで置換されて
いてもよいフェニル基、シクロアルキル基、若しくはベ
ンジル基を表わし（ここでＲ＿１は各々同一でも異って
いてもよい）、Ｒ＿２の少なくとも１ヶは直鎖若しくは
分岐アルコキシ基、アルコキシアルキルオキシ基、アシ
ルオキシアルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ
基、アミノアルキルオキシ基、シアノアルキルオキシ基
、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、ハロゲン化
アルキルオキシ基、またはアルキル基、アルコキシ基、
アミノ基、置換可能な２級・３級アミノ基、スルホン酸
基、若しくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル
オキシ基、シクロアルキルオキシ基、若しくはベンジル
オキシ基を表わし（ここでＲ＿２は各々同一でも異って
いてもよい）、残部のＲ＿２はＦを表わし、ＭはＺｎ、
Ｃｕ、Ｐｂ、ＶＯ、ＴｉＯ、ＴｉＸ＿２、ＳｎＸ＿２、
ＡｌＸ、またはＩｎＸ（ここで、Ｘはハロゲン原子を示
す）を表わす〕。