JPH042412B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH042412B2
JPH042412B2 JP61261839A JP26183986A JPH042412B2 JP H042412 B2 JPH042412 B2 JP H042412B2 JP 61261839 A JP61261839 A JP 61261839A JP 26183986 A JP26183986 A JP 26183986A JP H042412 B2 JPH042412 B2 JP H042412B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
block copolymer
hydrogenated
conjugated diene
resin
vinyl aromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61261839A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63115711A (ja
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to JP26183986A priority Critical patent/JPS63115711A/ja
Publication of JPS63115711A publication Critical patent/JPS63115711A/ja
Publication of JPH042412B2 publication Critical patent/JPH042412B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/16Making multilayered or multicoloured articles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Switches (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は外層が柔軟で傷がつきにくいエラスト
マーからなり、一方内層は剛性、強靱性に富む熱
可塑性樹脂からなる二色射出成形した複層成形品
に関するものである。 更に詳しく言えば、本発明は2台以上の射出成
形機を使用し、一方の1台以上の射出成形機に水
添ブロツク共重合体エラストマーを投入し、他方
の1台以上の射出成形機に、例えばポリプロピレ
ン樹脂のような熱可塑性樹脂を投入して、最初に
ポリプロピレン樹脂を一部分成形しておき、次に
これを水添ブロツク共重合体エラストマーを使う
金型にインサートして、残りの部分へ水添ブロツ
ク共重合体エラストマーを射出して一体化させた
ものである。 得られた成形品は外層が柔軟で傷がつきにく
く、ゴム状、皮革状の外観を有するとともに内層
は剛性、耐衝撃性が充分にある複数成形品であ
る。 〔従来技術〕 従来から、プツシユボタン、各種キートツプ、
つまみ、自動車ウインカーランプカバー等には同
種のプラスチツク、例えばABS樹脂の異なつた
色のペレツトを二色射出成形法により成形した二
色形成品が用いられている。 最近は異なつた樹脂を使用した二色形成品も出
来ているが双方の樹脂の相溶性が良くないと接着
力不足で、剥離したり、又スラツプ処理が出来な
い等の問題点があつて、組合せが限定されてい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明はプツシユボタン、キートツプ、つまみ
類等において、従来の同種プラスチツクを使つた
二色射出成形品の持つ問題点すなわち傷つきやす
く、ソフト感にも乏しい等の外層を水添ブロツク
共重合体エラストマーにすることにより複層射出
成形品が簡単に得られるとともに傷つき性が改善
され、ソフト感も付与することに成功した。 又、内層を今までに実績のある熱可塑性プラス
チツクを使うとにより、剛性、耐衝撃性の点でも
全く問題ないものとすることができた。 なお、本発明品の場合、外層に使用するエラス
トマーと内層に使用する熱可塑性プラスチツクと
の接着が強固であるので剥離する事もなく、又、
双方の相溶性が良好なため、スクラツプを内層へ
混合する事も可能で経済性と点からも極めて有利
となつた。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、少なくとも2ケのビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロツクAと少な
くとも1ケの共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロツクBとからなるブロツク共重合体を水素
添加してえられる水添ブロツク共重合体エラスト
マーとポリオレフイン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ABS樹脂から選ばれた樹脂とを二色射出成形法
にて成形した複層成形品を提供するものである。 本発明に用いる樹脂類は射出形成等に成形性に
優れ、なんら特別の加硫反応を行う必要がなく、
リワーク性に優れるため、再生加工が可能である
と共に得らえる複層成形品は下記に示す諸性質に
優れるという特徴を有している。 (a) 外層は柔軟性に富み、内層は強度及び耐衝撃
性に優れる等の物理的性質に優れる。 (b) 外層のエラストマー層は耐傷つき性に優れ、
ゴム状、皮革様の外観を有する。 (c) エラストマー層を内層とすると適度な緩しよ
う性能を有する。 (d) 外層のエラストマー層と内層の熱可塑性プラ
スチツク層は強固に接着している。 (e) エラストマー層及び熱可塑性プラスチツク層
は共に染顔料を混合することによつて自由に着
色できる。 本発明の複層成形品の重合体成分のうち、(a)成
分として用いられる水添ブロツク共重合体は、少
なくとも2個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロツクAと、少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロツクBとから成
るブロツク共重合体を水素添加して得られるもの
であり、例えば、A−B−A、B−A−B−A、
(A−B)−4Si、A−B−A−B−A等の構造を有
するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロ
ツク共重合体の水素添加されたものである。この
水添ブロツク共重合体は、ビニル芳香族化合物を
5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%含み、さ
らにブロツク構造について言及すると、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロツクAが、ビ
ニル芳香族化合物重合体ブロツクまたは、ビニル
芳香族化合物を50重量%を越え好ましくは70重量
%以上含有するビニル芳香族化合物と水素添加さ
れた共役ジエン化合物との共重合体ブロツクの構
造を有しており、そしてさらに、水素添加された
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクB
が、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロ
ツク、または水素添加されあ共役ジエン化合物を
50重量%を越え好ましくは70重量%以上含有する
水素添加された共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物との共重合体ブロツクの構造を有するもの
である。また、これらのビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロツクA、水素添加された共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクBは、
それぞれの重合体ブロツクにおける分子鎖中の水
素添加された共役ジエン化合物またはビニル芳香
族化合物の分布がランダム、テーパード(分子鎖
に沿つてモノマー成分が増加または減少するも
の)一部ブロツク状またはこれらの任意の組合せ
で成つていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロツクおよび該水素添加された
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツクが
それぞれ2個以上ある場合は、各重合体ブロツク
はそれぞれが同一構造であつてもよく、異なる構
造であつてもよい。 水添ブロツク共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、p−第3級ブチルスチ
レン等のうちから1種または2種以上が選択で
き、中でもスチレンが好ましい。また水素添加さ
れた共役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、1・3−ペンタジエン、2・3−ジメチ
ル−1・3−ブタジエン等のうちから1種または
2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。そして、水
添される前の共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロツクは、そのブロツクにおけるミクロ構造
を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエン
ブロツクにおいては、1・2−ミクロ構造が20〜
50%、好ましくは25〜45%である。 また、上記した構造を有する本発明に供する水
添ブロツク共重合体の数平均分子量は5000〜
1000000、好ましくは10000〜800000、更に好まし
くは30000〜500000の範囲であり、分子量分布
〔重量平均分子量()と数平均分子量()
との比(/)〕は10以下である。さらに水
添ブロツク共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいず
れであつてもよい。 これらのブロツク共重合体の製造方法としては
上記した構造を有するものであればどのような製
造方法で得られるものであつてもかまわない。例
えば、特公昭40−23798号公報に記載された方法
により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中で
ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロツク
共重合体を合成し、次いで、例えば特公昭42−
8704号公報、特公昭43−6636号公報、あるいは特
開昭59−133203号公報に記載された方法により、
不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加
して、本発明に供する水添ブロツク共重合体を合
成することができる。その際、ビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロツク共重合体の共役ジ
エン化合物に基づく脂肪族二重結合は少なくとも
80%を水素添加せしめ、共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロツクを形態的にオレフイン性化
合物重合体ブロツクに変換させることができる。
また、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロツクAおよび必要に応じて共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロツクBに共重合されている
ビニル芳香族化合物に基づく芳香族二重結合の水
素添加率については特に制限はないが、水素添加
率を20%以下にするのが好ましい。該水添ブロツ
ク共重合体中に含まれる末水添の脂肪族二重結合
の量は、赤外線分光光度計、核磁気共鳴装置等に
より容易に知ることができる。 本発明で(b)成分として用いられるポリオレフイ
ン樹脂は低密度ポリエチレン樹脂、リニア低密度
ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高
密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル樹脂、アイオノマー樹脂であ
る。 ポリスチレン樹脂はゴム成分2〜15%を含有す
る耐衝撃性ポリスチレン樹脂である。 ABS樹脂は乳化重合法、マスー懸濁重合法、
マス重合法で製造したアクリロニトリル10〜30
%、ブタジエン5〜45%、スチレン50〜85%の組
成を有し、スチレンの替わりにα−メチルスチレ
ンを使用したものも含まれる。 本発明の成形品は2台以上の射出成形機を使用
し、一方の1台以上の射出形成機に水添ブロツク
共重合体エラストマーを投入し、他方の1台以上
の射出形成機に、例えばポリプロピレン樹脂のよ
うな熱可塑性樹脂を投入して、最初にポリプロピ
レン樹脂を一部分成形しておき、次にこれを水添
ブロツク共重合体エラストマーを使う金型にイン
サートして、残りの部分へ水添ブロツク共重合体
エラストマーを射出して一体化され得られる。 成形品の構成としては(a)水添ブロツク共重合体
エラストマー10〜90%、熱可塑性樹脂90〜10%で
ある事が望ましい。水添ブロツク共重合体に硬度
や可塑性を調整するために必要により無機充填剤
や可塑剤を配合する事が出来る。使用される無機
充填剤としては酸化チタン、炭酸カルシウム、ク
レー、タルク、マイカ、ベントナイト等があげら
れる。使用される可塑剤としてはパラフイン系オ
イル、ナフテン系オイル、ジブチルフタレート、
ジ(2エチルヘキシル)フタレート、ジ−(2−
エチルヘキシル)アジペート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ブチルステアレート、ブチ
ルエポキシステアレート、トリー(2−エチルヘ
キシル)ホスフエート等があげられる。 熱可塑性樹脂材料に添加する一般的添加剤であ
る安定剤や顔料等は、本発明の場合でも従来重合
体樹脂と同様に適宜添加することができる。 〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の複層成形品は外
層エラストマー層により、柔軟性、耐傷つき性、
緩衝性、耐候性等が優れるとともに、内層の熱可
塑性プラスチツクにより、高強度、高曲げモジユ
ラス、耐衝撃性が優れており、かつ、両方が高度
な接着強度で接合されている。そのため、プツシ
ユボタン、OA機器の各種キートツプ、つまみ、
自動車ウインカーランプカバー等に極めて好適に
使用される。 〔実施例〕 以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲がこれらに限定されるもので
はない。なお実施例で用いた試験法は次に示す通
りのものを用いた。 硬さ(シヨアD):ASTM D2240 硬さ(ロツクウエルR):ASTM D785 引張強度:JIS K6301 伸 び:同上 アイゾツト衝撃強さ:ASTM D746 ビカツト軟化点:ASTM D1525 実施例 1 日精樹脂製の二色射出成形機を使用し、外層が
水添ブロツク共重合体と内層がABS層であるプ
ツシユボタンやキイトツプの成形を行つた。即
ち、二色形成金型に先ず旭化成工業(株)製スタイラ
ツクABS183を一部成形して、これを次に別の金
型ヘイサートして、残り部分へ結合スチレン30
%、ビニル含有量30%、分子量5万のブロツク共
重合体を水添した水添ブロツク共重合体で形成し
一体化する。 本発明品は(1)外層が柔軟で、ソフト感があり、
(2)内層が剛性であり、変形しにくく、又耐熱性が
あり、(3)外層と内層は強固に接着していた。
【表】 実施例 2 実施例 1の成形機を使用し、ABS樹脂のか
わりにポリプロピレン樹脂を使用する。又水添ブ
ロツク共重合体のかわりに水添ブロツク共重合体
32%、ポリプロピレン樹脂7%、パラフインオイ
ル45%、炭化カルシウム10%とから成るエラスト
マーを使用した。 本発明品は(1)外層が柔軟で、ソフト感を有き、
(2)内層が剛性があり、変形しにくく、又耐熱性が
ある。(3)外層と内層は強固に接着している。次に
本発明品の物性を表−2に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1(a) 少なくとも2ケのビニル芳香族化合物を
    主体とする重合体ブロツクAと少なくとも1ケ
    の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロツ
    クBとから成るブロツク共重合体を水素添加し
    てえられる水添ブロツク共重合体エラストマー
    と (b) ポリオレフイン樹脂、ポリスチレン樹脂、
    ABS樹脂から選ばれた樹脂とを二色射出成形
    法にて成形した複層射出成形品。
JP26183986A 1986-11-05 1986-11-05 複層射出成形品 Granted JPS63115711A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26183986A JPS63115711A (ja) 1986-11-05 1986-11-05 複層射出成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26183986A JPS63115711A (ja) 1986-11-05 1986-11-05 複層射出成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63115711A JPS63115711A (ja) 1988-05-20
JPH042412B2 true JPH042412B2 (ja) 1992-01-17

Family

ID=17367459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26183986A Granted JPS63115711A (ja) 1986-11-05 1986-11-05 複層射出成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63115711A (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR900004544B1 (ko) * 1986-09-19 1990-06-29 도요다 고세이 가부시끼 가이샤 연질수지 사출 성형품
JPH064261B2 (ja) * 1988-10-17 1994-01-19 大成プラス株式会社 自動車用ランプのパッキング組立方法
EP0699519A3 (en) 1994-08-30 1998-04-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Co moulded multi-layer polymer blend system, and shaped articles derived therefrom

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61182915A (ja) * 1985-02-12 1986-08-15 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 箱形二層成形体の射出成形法
JPS61213145A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 椎名 二三幸 複合プラスチック成形品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63115711A (ja) 1988-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1925637B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and composite molded article manufactured from the same
EP2239299B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same
US20100087559A1 (en) Hydrogenated Block Copolymers and Crosslinking Compositions Containing the Same
EP1431342B1 (en) Thermoplastic polymer composition, molded product, and multilayer structure
KR930701542A (ko) 개선된 내용제성 및 내충격성을 갖는 열가소성 성형조성물 및 그의 용도
JPS61291247A (ja) 自動車用バンパ
US3823109A (en) Polymer compositions
JPH042412B2 (ja)
JPS63306014A (ja) 複層インサ−ト射出成形品
JPH0579026B2 (ja)
JPH0444904B2 (ja)
JP3103384B2 (ja) ブロック共重合体樹脂組成物
JP2884675B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3598426B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPH0715034B2 (ja) 熱可塑性エラストマ−組成物
JP2982325B2 (ja) 熱可塑性重合体組成物
JPS63254015A (ja) 複層射出成形物
AU605553B2 (en) Block copolymer composition and process for the preparation thereof
JPH0999522A (ja) 複層成形品
JP2001316594A (ja) 耐久性に優れた熱可塑性弾性体組成物
JPH0579028B2 (ja)
JPH0579027B2 (ja)
JPS61106653A (ja) 水添ブロツク共重合体含有組成物
JP2001214025A (ja) 複合成形体およびその製法
JPH0249015A (ja) ブロック共重合体樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees