JPH0424392B2 - - Google Patents
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- JPH0424392B2 JPH0424392B2 JP58008098A JP809883A JPH0424392B2 JP H0424392 B2 JPH0424392 B2 JP H0424392B2 JP 58008098 A JP58008098 A JP 58008098A JP 809883 A JP809883 A JP 809883A JP H0424392 B2 JPH0424392 B2 JP H0424392B2
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Description
本発明は繊維反応性銅錯体−ジスアゾ染料の技
術的分野にある。 ヨーロツパ特許第40806号明細書からβ−スル
フアトエチルスルホニル基及びスルホフエニルア
ミノフルオルトリアジニルアミノ基を有する繊維
反応性銅錯体−ジスアゾ化合物は公知である。 今や本発明者は一般式(1) で表わされる新規の、価値ある、有利な水溶性銅
錯体−ジスアゾ化合物を見い出した。 上記式中 ｍは０又は１の数である（この際ｍ＝０の場合、
この基は水素原子である。）； ｎは０又は１の数である（この際ｎ＝０の場合、
この基は水素原子である。）； 基−SO2Ｙはｎが０の場合ベンゾール核の５位で
結合しあるいはｎが０又は１の場合ベンゾール核
の４位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の
6′−又は7′−位で結合することができる； ｍが１である時、アゾ基が6′−位にある場合こ
のスルホ基は5′−位で結合し、アゾ基が7′−位に
ある場合6′−位で結合する； Ｘはクロル原子あるいは式（2c） （式中R3は水素原子又はC1−C4アルキル基で
あり、 R4は水素原子、スルフアト−又はスルホ基によ
つて置換されていてよいC1−C4アルキル基或い
はC1−C4アルキル基、スルホ基又はβ−スルフ
アトエチルスルホニル基によつて置換さていてよ
いフエニル基である。） なる残基である； Ｙはビニル基又は式（2d） −CH2−CH2−Ｒ （2d） （式中Ｒはスルフアト−又はチオスルフアト基
である。） なる残基である； Ｚはクロル原子である； Ｍは水素原子又は金属の当量、好ましくは１−又
は２価の金属、たとえばアルカリ−又はアルカリ
土類金属、特にナトリウム、カリウム、又はカル
シウムの当量である。 C1−C4アルキル基はメチル−及びエチル基が
好ましい。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物はその遊
離酸の形で及び好ましくはその塩の形で、特に中
性塩の形で存在する。塩としては特にアルカリ金
属−及びアルカリ土類金属塩が挙げられ、たとえ
ばナトリウム−、カリウム−及びカルシウム塩で
ある。新規化合物はこの塩の形でヒドロキシ−及
び（又は）カルボンアミド基含有材料、特に繊維
材料の染色（この場合一般的意味に於て捺染を含
むものとして解される。）に使用する。 式（2c）なるアミノ基はたとえばアミノ−、メ
チルアミノ−、エチルアミノ−、プロピルアミノ
−、イソプロピルアミノ−、ブチルアミノ−、ジ
メチルアミノ−、ジエチルアミノ−、Ｎ−β−ス
ルフアトエチル−Ｎ−メチル−アミノ−、β−ス
ルフアトエチルアミノ−基であり、特に場合によ
り置換されたアリール残基を有するアミノ基、た
とえばフエニルアミノ−、Ｎ−メチル−Ｎ−フエ
ニル−アミノ−、トルイジノ−、キシリジノ−、
スルホアニリノ−、３−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−アニリノ−、４−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−アニリノ−、ジスルホ−ア
ニリノ−、スルホ−メチル−アニリノ−、Ｎ−ス
ルホメチル−アニリノ−、Ｎ−メチル−スルホア
ニリノ−基である。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は下記の
方法で製造することができる。 (a) 一般式(3) （式中ｍ，ｎ，Ｙ及びＭは上述の意味を有し、
任意の位置のアミノ基はナフタリン核の6′−又は
7′−位で結合し、この際ｍが１の場合、アミノ基
が6′−位で結合した時、このスルホ基はナフタリ
ン核の5′−位で結合し、アミノ基が7′−位で結合
した時、スルホ基はナフタリン核の6′−位で結合
する。） なる銅錯体−モノアゾ化合物をジアゾ化し、一般
式(4) （式中Ｍ，Ｘ及びＺは一般式(1)に於けると同一
の意味を有する。） なる化合物とカツプリングするか、又は (b) 一般式(5) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)又は(3)に於
けると同一の意味を有する。） なるＯ，O′−ジヒドロキシ−アゾ化合物をジア
ゾ化し、上記一般式(4)なる化合物とカツプリング
し、次いでこの金属不含ジスアゾ化合物を銅供与
剤で処理するか、又は (c) 一般式(6) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)に於けると
同一の意味を有する。） なるジスアゾ化合物と一般式(7) （式中Ｘは上記一般式(1)に於ける（2c）の残基
であり、２つのＺは上述の同一意味を有する。） なるジハロゲノ−Ｓ−トリアジン化合物とをたと
えば25〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度で、
4.5〜6.5、好ましくは５〜６のPH−値で反応させ
るか又はこれとシアヌルクロリドとをたとえば−
10℃〜＋25℃、好ましくは０〜15℃の温度で、１
〜3.5、好ましくは２〜３のPH−値で水性−有機、
好ましくは水性媒体中で反応させるか、又は (d) 一般式(8) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)に於けると
同一の意味を有する。） なる金属不含ジスアゾ化合物と上記一般式(7)なる
ジハロゲノ−Ｓ−トリアジン化合物とをたとえば
25〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度で、4.5〜
6.5、好ましくは５〜６のPH−値で反応させるか
又はこれとシアヌルクロリドとをたとえば−10℃
〜＋25℃、好ましくは０〜15℃の温度で、１〜
3.5、好ましくは２〜３のPH−値で水性−有機、
好ましくは水性媒体中で反応させ、次いで銅供与
剤で処理するか、又は (e) 一般式(9) （式中Ｍ，ｍ，Ｘ及びＺは上述の意味を有す
る。） なるアゾ化合物を一般式(10) （式中Ｙ及びｎは上述の意味を有し、基−SO2
Ｙはｎが０の場合４−又は５−位に存在し、ｎが
１の場合４−位に存在する。） なるアミノフエノールのジアゾニウム化合物とカ
ツプリングし、得られたジスアゾ化合物を銅供与
剤で処理するか、又は (f) 一般式（11） （式中Ｍ，ｍ，ｎ，Ｙ及びＺは上述の意味を有
し、Ｘはクロル原子であり、この化合物はたとえ
ば上述の本発明による変法(a)〜(c)によつて又は次
に挙げる変法(g)によつて製造することができる。） なる銅錯体−ジスアゾ化合物と一般式（12） Ｘ−Ｈ （12） （式中Ｘは上記式（2c）の残基である。） なる化合物をたとえば25〜60℃、好ましくは30〜
50℃の温度で4.5〜6.5、好ましくは５〜６のPH−
値で反応させるか、又は (g) 一般式（13） （式中Ｍ，ｍ，ｎ，Ｙ，Ｘ及びＺは上述の意味
を有する。） なる金属不含Ｏ，O′−ジヒドロキシ−ジスアゾ
化合物を銅供与体で処理する。 本発明による反応はその処理条件に関して公知
処理方法に準じて実施することができる。ジアゾ
化及びカツプリンブ及びアミノ化合物とハロゲン
トリアジン化合物との反応のこの様な処理方法は
一般に公知である；最後に挙げた縮合反応に関し
てたとえば特にヨーロツパ特許出願公開第32187
号及び36133号明細書を参照せよ。同様に金属不
含Ｏ，O′ジヒドロキシ−アゾ化合物の銅錯体形
成はそれ自体公知の方法で銅供与剤との反応によ
つて行われる。これはたとえばドイツ特許出願公
告第1544541号及び第1644155号明細書に記載され
ている。 前述のジアゾ化反応はたとえば水性溶液の形で
−５℃〜＋10℃、特に０〜５℃の温度で亜硝酸ナ
トリウム及び鉱酸を用いて実施することができ
る。前述のカツプリング反応は同様に水性溶液中
で行うことができる。この際4.5〜6.8、特に5.5〜
6.5のPH−値及び０〜20℃、好ましくは５〜10℃
の温度を保つのが好ましい。 銅化反応は同様に水性媒体中で行うことができ
る。この場合たとえば10〜60℃、好ましくは15〜
40℃の温度で及び４〜5.5、好ましくは4.5〜５の
PH−値で操作する。 銅供与剤はたとえば２価の銅の塩、たとえば硫
酸銅、塩化銅、酢酸銅及び炭酸銅である。 一般式(4)なる出発化合物はたとえばドイツ特許
第485185号明細書の処理方法又はは上述のヨーロ
ツパ特許出願公開明細書に準じて製造することが
できる。一般式(6)なる出発化合物はたとえばドイ
ツ特許出願公開第1544541号明細書の処理方法に
従つて製造することができる。一般式（13）なる
金属不含ジスアゾ化合物は一般式(8)なる金属不含
ジスアゾ化合物から上記一般式(7)なるジハロゲノ
−トリアジン化合物との反応によつて又は上記一
般式(8)なる金属不含ジスアゾ化合物とシアヌルク
ロリドとを反応させ、次いで上記一般式（12）な
る化合物と第二縮合反応をして製造することがで
きるかあるいはこれは本発明による処理変法(b)に
よつて得られる。出発化合物として使用される一
般式(9)なるモノアゾ化合物はたとえば一般式
（14） （式中Ｍ及びｍは上述の意味を有し、スルホ基
及びアミノ基の位置は一般式(5)に於けると同様に
定義される。） なるアミノナフトールスルホン酸のジアゾニウム
化合物を前記一般式(4)なる化合物とカツプリング
して製造することができる。 出発化合物として本発明による銅錯体−ジスア
ゾ化合物の製造に使用されうる一般式(10)なるアミ
ノフエノールはたとえば４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール、４
−（β−チオスルフアトエチルスルホニル）−２−
アミノ−フエノール、４−ビニルスルホニル−２
−アミノ−フエノール、５−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール、５
−ビニルスルホニル−２−アミノ−フエノール、
５−（β−チオスルフアトエチルスルホニル）−２
−アミノ−フエノール、４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール−６
−スルホン酸、４−（β−チオスルフアトエチル
スルホニル）−２−アミノ−フエノール−６−ス
ルホン酸及び４−ビニルスルホニル−２−アミノ
−フエノール−６−スルホン酸である。 出発化合物として本発明による化合物の製造に
使用されうるアミノナフトールスルホン酸−化合
物は６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン
酸、７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン
酸、６−アミノ−１−ナフトール−２，５−ジス
ルホン酸及び７−アミノ−１−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸である。 出発化合物として本発明による銅錯体−ジスア
ゾ化合物の合成に使用されうる一般式(4)なるカツ
プリング成分は１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸とシアヌル
クロリドあるいは一般式(7)に相当するジハロゲノ
−Ｓ−トリアジン化合物、たとえば２，４−ジク
ロル−６−（4′−スルホアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（3′−スル
ホアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジクロル−６−メチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−エ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−
ジクロル−６−プロピルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、２，４−ジクロル−６−イソプロピル
アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジク
ロル−６−ｎ−ブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジクロル−６−ジメチルアミノ
−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジクロル−６−（Ｎ−β−スルホエチル
−Ｎ−メチル−アミノ）１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジクロル−６−β−スルフアトエチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ
クロル−６−（Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−フエニルアミノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フエニル−アミノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジクロル−６−ｐ−トルイジノ
−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ｏ−トルイジノ−又は−ｍ−トルイジノ−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６
−キシリジノ−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−ｍ−又は−ｐ−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−アニリノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（2′，4′−
又は−2′，5′−ジスルホアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジクロル−６−Ｎ−スル
ホメチルアニリノ−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジクロル−６−（4′−メチル−2′−スル
ホアニリノ）−１，３，５−トリアジン、である。 一般式(1)なる本発明による銅錯体−ジスアゾ化
合物のうちＹがβ−チオスルフアトエチル−及び
特にビニルスルホニル−又はβ−スルフアトエチ
ルスルホニル−基である様なものが好ましく、更
にｎが１であるもの、同様にＺがクロル原子であ
るもの、更に末端トリアジニルアミノ−ナフトー
ルスルホン酸−成分に於て１個のスルホ基がアシ
ル化されたアミノ基に対してメタ−位で結合して
いるものが好ましい。またＸが式（2c）なる残基
であり、この式中R3は水素原子又はC1−C4アル
キル基であり、R4は水素原子又はC1−C4アルキ
ル基−これはスルホ−又はスルフアト−基によつ
て置換されていてもよい−、又はフエニル基−こ
れはスルホ基、メチル基エチル基、又はβ−スル
フアトエチルスルホニル基によつて置換されてい
てもよい−、たとえばトルイジノ−、キシリジノ
−、スルホフエニルアミノ−、３−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−フエニルアミノ−、４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−フエニル
アミノ−、ジスルホフエニルアミノ−基、が好ま
しい。 更に本発明による銅錯体ジスアゾ化合物のうち
一般式（15），（16），（17）及び（18）なる化合物
が際立つている。 この式中式成員Ｍ，Ｙ，ｎ，Ｚ及びＸは上述の
特に好ましい意味を有する。 個々の化合物としては特に例14及び23に挙げた
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物が際立つて
いる。 合成溶液から一般式(1)なる本発明による化合物
の分離及び単離は一般の公知方法に従つて行うこ
とができる。たとえば反応媒体から電解質、たと
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムを用いて沈
殿することによつてあるいは反応溶液の蒸発、た
とえば噴霧乾燥して行われる。この場合この反応
溶液に緩衝物質、たとえばモノ−及びジナトリウ
ムホスフエートを加えることができる。場合によ
りこの合成溶液を場合により緩衝物質の添加後及
び場合により濃縮後直ちに染色に使用される液状
調製物として導くことができる。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は価値あ
る染料特性を有し、これはビニルスルホン型残基
及びハロゲントリアジニル残基によつて繊維反応
製性質を有する。新規化合物はヒドロキシ−及び
（又は）カルボンアミド基含有材料をたとえば平
面形成物の形で、たとえば紙及び皮革又はポリア
ミドから成るフイルムの形で、あるいは塊状物物
の形で、たとえばポリアミド及びポリウレタン
を、特にこれらの材料を繊維の形で染色（一般的
意味で捺染を含む）するに使用するのが好まし
い。したがつて更に本発明は一般式(1)なる化合物
をそれ自体公知の方法でこれらの材料を染色（上
記の意味に於いて）するために使用することに関
するものである。この際一般式(1)なる化合物を着
色剤として使用する。材料を繊維材料の形で、特
に織物繊維、たとえば糸、巻き上げ物、織物及び
編物の形で使用するのが好ましい。 ヒドロキシ基含有材料は天然、再生又は合成の
ヒドロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維
材料又はセルロース再生材料又はポリビニルアル
コールである。セルロース繊維材料は好ましくは
木綿、しかもその他の植物繊維、たとえば亜麻
布、麻布、黄麻及びラミー繊維である。再生セル
ロース繊維はたとえばビスコースステープル及び
ビスコースレーヨンである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成ポリ
アミドたとえばポリアミド−６，６、ポリアミド
−６、ポリアミド−11及びポリアミド−４及びポ
リウレタン、特に繊維の形で、あいは天然ポリア
ミド、たとえば羊毛及びその他の獣毛、絹、皮革
である。 一般式(1)なる本発明による銅錯体ジスアゾ染料
は上記材料上に、特に上記繊維材料上に水溶性染
料、特に繊維反応性染料に対し公知の使用技術に
従つて適用及び固着することができる。 これを用いてセルロース繊維上に消尽法に従つ
て種々の酸結合剤及び場合により中性塩、たとえ
ば塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下極
めて良好な染料収率並びに優れたカラービルドア
ツプ性が得られる。40〜105℃の温度で、場合に
より120℃までの温度で加圧下、場合により通常
の染色助剤の存在下に水性浴中で染色する。その
際材料を熱浴中に導入し、これを徐々に所望の染
色温度に加熱し、この温度で染色工程を終了する
様に行うことができる。染料の染着を促進する中
性塩を浴に所望の場合、本来の染色温度に達した
後はじめて添加することもできる。 パジング法に従つて同様にセルロース繊維上に
優れた染料収率が得られる。この場合室温又は高
められた温度、たとえば約60℃までの温度で滞留
してあるいはスチーミング又は常法で乾燥により
固着することができる。 同様にセルロース繊維にたいして通常の捺染法
に従つて、一相で、たとえば重炭酸ナトリウム又
はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストを用
いて捺染し、引き続き100〜103℃でスチーミング
して行われるか、あるいは二相で、たとえば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、次いで熱い電
解質含有アルカリ性浴を通過させて又はアルカリ
性電解質含有パジング液でオーバーパジングし
て、処理された材料を引き続き滞留又はスチーミ
ング又は乾熱で固着して行つた場合、良好な輪郭
及び澄明な白地を有する濃色の捺染が得られる。
捺染の成果は変化する固着条件にほんの僅かしか
依存しない。染色工場に於て及び捺染工場に於て
本発明による化合物を用いて得られた固着度は極
めて高い。 100〜103℃の通常の水蒸気の他に160℃までの
温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することもで
きる。通常の熱固着法に従う乾熱による固着は
120〜200℃の熱風を使用する。酸結合性のかつセ
ルロース繊維上に本発明による化合物の固着を生
ぜしめる剤はたとえばアルカリ金属又はアルカリ
土類金属と無機又は有機の酸とから得られる水溶
性塩基性塩又は熱時アルカリを遊離する化合物で
ある。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ないし
中位に強い無機又は有機の酸のアルカリ金属塩が
挙げられる。この際アルカリ化合物のうちナトリ
ウム−及びカリウム−化合物が好ましい、この様
な酸結合剤はたとえば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸水素ニナトリウム、トリクロル
酢酸ナトリウム、水ガラス又はリン酸ナトリウム
である。 酸結合剤で、場合により熱の作用下本発明によ
る化合物を処理してこの化合物を化学的にセルロ
ース繊維と結合させる。特にセルロース染色は未
固着染料部分の除去のために洗浄することによる
通常の後処理の後優れた耐湿潤性を示す。 本発明による化合物の染色挙動に関して特に次
のことが際立つている。すなわち捺染ペースト及
びパジング液中での、更にアルカリの存在下での
良好な安定性、長浴からの極めて良好な染着能、
通常の染色−及び捺染法に従つて良好なカラービ
ルドアツプ性、木綿及び再生セルロース繊維の染
色に於ける等しい濃色性、これを用いて製造され
た染色及び捺染の均一な外観及び同様に種々の量
の電解質の添加に於ける長浴からの染色の一様な
成果の点で優れていることである。未固着染料部
分は容易に洗滌することができる。 ポリウレタン繊維又はポリアミド繊維上の染色
を常法で酸性媒体から実施する。したがつてたと
えば染浴に酢酸及び（又は）硫酸アンモニウム又
は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウム
を所望のPH−値を得るために添加することができ
る。染色の良好な均一性を達成するために通常の
均染助剤、たとえばシアヌルクロリドと３倍モル
量のアミノベンゾールスルホン酸及び（又は）ア
ミノナフタリンスルホン酸との反応生成物を基体
とするもの及び（又は）たとえばステアリルアミ
ンとエチレンオキシドとの反応生成物を基体とす
るものを添加するのが好ましい。一般に染色すべ
き材料を約40℃の温度で先ず弱アルカリ性に調整
された浴に入れ、そこで２〜３時間揺動し、次い
で染浴を弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性のPH値に
調整し、本来の染色を60〜100℃の温度で行う。
しかし染色を120℃までの温度で（加圧下）実施
することもできる。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は繊維材
料の染色及び捺染に於ける高い固着度の点で優れ
ている。これは実際上経済的に、エネルギー的か
つ生態学的な理由から極めて有利である。という
のは提供された染料の改良された利用は減少され
た未固着の染料部分のエネルギー節約されたより
簡単な洗滌可能性及び廃水の僅かな公害に等しい
からである。 一般式(1)なる本発明による化合物を用いて製造
された染色及び捺染は一般に澄明な色合いの点で
優れている。特にセルロース繊維材料上の染色及
び捺染はすでに述べた様に高い着色力を示し、更
に極めて良好な耐光性、極めて良好な耐湿潤性、
たとえば耐洗濯性、耐縮充性、耐水性、耐海水性
及び耐汗性並びに良好な耐プリーツ加工性、耐ア
イロン性及び耐摩擦性が挙げられる。 次の例は本発明を説明するためのものである。
例中その他に明記しない限り、「部」は「重量
部」、「パーセント」は「重量パーセント」であ
る。「重量部」と「容量部」は「キログラム」と
「リツトル」の関係である。 次の例中式により記載される化合物は遊離酸の
形で示される。一般にこれらをその塩の形で、特
にナトリウム−又はカリウム−塩の形で製造し、
単離し、その塩の形で染色に使用する。同様に次
の例中、特に表例中遊離酸の形で示される出発化
合物及び成分をそのまま又はその塩の形で、好ま
しくアルカリ金属塩、例えばナトリウム−又はカ
リウム−塩の形で合成に使用することができる。 例 １ (a) ４−β−スルフアトエチルスルホニル−２−
アミノ−フエノール14.9部を水50部及び氷25部
から成る混合物中で懸濁し、炭酸ナトリウム
3.3部の添加によつて溶解する；水性5n−亜硝
酸ナトリウム溶液10.3部を加え、全部を31％水
性塩酸13容量部及び氷100部を有する混合物上
に攪拌下流入する。この際温度を０〜５℃に保
つ。30分間この温度で更に攪拌する。その後PH
−値を重炭酸ナトリウムで5.8〜6.2のPH−値に
調整する。６−アミノ−１−ナフトール−３，
５−ジスルホン酸16部を攪拌下導入し、PHを
6.8の値に調整し、カツプリング反応を５〜10
℃の温度でかつ記載されたPH−値の一定保持下
攪拌しながら２〜３時間継続し、終了させる。
次いで水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液11.5容量
部を加え、混合物を31％水性塩酸15容量部及び
氷300部から成る混合物中に混入し攪拌する。
更に60分間０〜５℃で攪拌し、常法で過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解し、重炭酸ナト
リウムを用いて６のPH−値を調整する。 (b) これとは別に次の反応溶液を製造する；１−
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸16部を攪拌下約10℃の水150部中で懸濁化す
る。２，４，６−トリクロル−Ｓ−トリアジン
9.7部を０〜10℃の温度で混入し攪拌し、反応
混合物を２時間、２〜2.5のPH−値で（これは
重炭酸ナトリウムによつて保たれる。）更に攪
拌し、次いで澄明化し、水75部及び2n−苛性
ソーダ水溶液25容量部中にアニリン−３−スル
ホン酸8.65部を有する溶液中に注ぐ。この反応
混合物を35〜40℃の温度で６時間、４〜4.5の
PH−値で攪拌する。 (c) (a)で製造されたアミノアゾ化合物のジアゾニ
ウム塩溶液及び(b)で製造された二度の縮合によ
るの縮合生成物の溶液を約５℃の温度で一緒に
し、８〜10℃でかつ5.5〜6.5のPH−値で数時
間、カツプリング反応が終了するまで攪拌す
る。次いで結晶化した硫酸銅12.5部及び結晶化
した酢酸ナトリウム8.5部を加え、23〜35℃で
約２時間、4.5〜5.0のPH−値で攪拌する。ジス
アゾ化合物のこの溶液をケイソウ土５部を用い
て澄明化し、過し、本発明によるジスアゾ化
合物が塩化カリウム約380部の添加によつて沈
殿する。取し、乾燥し、粉砕した後、青黒色
粉末が得られ、これは式 なる銅錯耐−ジスアゾ化合物のアルカリ金属
塩、専らカリウム塩を含有する。こらは極めて
良好な繊維反応性染料特性を示し、前述の材
料、例えば木綿を通常の使用法に従つて、特に
染色工場及び捺染に於て繊維反応性染料に対し
て従来通常の適用法及び固着法に従つて極めて
良好な堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐洗
濯性、耐水性、耐汗性及び塩素浴水堅牢性が優
れている−を有する濃色の暗青色調に染色す
る。 例 ２ 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例１の処理方法に従つて処理する。しかし
例1bに記載された溶液を２，４，６−トリクロ
ル−Ｓ−トリアジンと１−アミノ−８−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸との最初の縮合生成物
溶液の当量と代える。 式 なる化合物の対応するアルカリ金属塩が得られ
る。こらは同様に極めて良好な繊維反応性染料特
性を有し、繊維反応性染料に対して従来の通常の
適用法及び固着法に従つて、、例えば木綿材料上
に極めて良好な使用−及び加工−堅牢性−これら
のうち特に耐光性、耐水性、耐洗濯性及び耐汗性
が優れている−を有する帯赤マリンブルー染色及
び捺染を生じる。 例 ３〜66 次に表例中その出発成分（ジアゾ成分として一
般式(10)なるアミノフエノール、カツプリング可能
でかつジアゾ化可能な中間成分として一般式
（14）なるアミノナフトールスルホン酸及び末端
のカツプリング成分として一般式(4)なる１−（ハ
ロゲントリアジニルアミノ）−８−ナフトール−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸）によつて
特徴づけられる本発明による銅錯体−ジスアゾ化
合物を同様に本発明による方法で、たとえば例１
に記載した処理方法でこれらの出発化合物の反応
及び銅供与化合物を用いる引き続きの銅化によつ
て製造することができる。この本発明による銅錯
体−ジスアゾ化合物は同様に極めて良好な繊維反
応性染料特性を有し、前述の繊維材料上に、特に
セルロース繊維材料上に繊維反応性染料に対して
通常の適用法及び固着法に従つて極めて良好な使
用技術上の性質及び堅牢性を有する染色及び捺染
を生じ、これらはたとえば木綿上にその都度表例
中に示した色調を有する。 これらの出発化合物は遊離酸の形で記載する；
これらはそのままで、その塩の形でも、好ましく
はアルカリ金属塩、たとえばナトリウム−又はカ
ルウム塩−の形で合成に於て使用することができ
る。
術的分野にある。 ヨーロツパ特許第40806号明細書からβ−スル
フアトエチルスルホニル基及びスルホフエニルア
ミノフルオルトリアジニルアミノ基を有する繊維
反応性銅錯体−ジスアゾ化合物は公知である。 今や本発明者は一般式(1) で表わされる新規の、価値ある、有利な水溶性銅
錯体−ジスアゾ化合物を見い出した。 上記式中 ｍは０又は１の数である（この際ｍ＝０の場合、
この基は水素原子である。）； ｎは０又は１の数である（この際ｎ＝０の場合、
この基は水素原子である。）； 基−SO2Ｙはｎが０の場合ベンゾール核の５位で
結合しあるいはｎが０又は１の場合ベンゾール核
の４位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の
6′−又は7′−位で結合することができる； ｍが１である時、アゾ基が6′−位にある場合こ
のスルホ基は5′−位で結合し、アゾ基が7′−位に
ある場合6′−位で結合する； Ｘはクロル原子あるいは式（2c） （式中R3は水素原子又はC1−C4アルキル基で
あり、 R4は水素原子、スルフアト−又はスルホ基によ
つて置換されていてよいC1−C4アルキル基或い
はC1−C4アルキル基、スルホ基又はβ−スルフ
アトエチルスルホニル基によつて置換さていてよ
いフエニル基である。） なる残基である； Ｙはビニル基又は式（2d） −CH2−CH2−Ｒ （2d） （式中Ｒはスルフアト−又はチオスルフアト基
である。） なる残基である； Ｚはクロル原子である； Ｍは水素原子又は金属の当量、好ましくは１−又
は２価の金属、たとえばアルカリ−又はアルカリ
土類金属、特にナトリウム、カリウム、又はカル
シウムの当量である。 C1−C4アルキル基はメチル−及びエチル基が
好ましい。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物はその遊
離酸の形で及び好ましくはその塩の形で、特に中
性塩の形で存在する。塩としては特にアルカリ金
属−及びアルカリ土類金属塩が挙げられ、たとえ
ばナトリウム−、カリウム−及びカルシウム塩で
ある。新規化合物はこの塩の形でヒドロキシ−及
び（又は）カルボンアミド基含有材料、特に繊維
材料の染色（この場合一般的意味に於て捺染を含
むものとして解される。）に使用する。 式（2c）なるアミノ基はたとえばアミノ−、メ
チルアミノ−、エチルアミノ−、プロピルアミノ
−、イソプロピルアミノ−、ブチルアミノ−、ジ
メチルアミノ−、ジエチルアミノ−、Ｎ−β−ス
ルフアトエチル−Ｎ−メチル−アミノ−、β−ス
ルフアトエチルアミノ−基であり、特に場合によ
り置換されたアリール残基を有するアミノ基、た
とえばフエニルアミノ−、Ｎ−メチル−Ｎ−フエ
ニル−アミノ−、トルイジノ−、キシリジノ−、
スルホアニリノ−、３−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−アニリノ−、４−（β−スルフアト
エチルスルホニル）−アニリノ−、ジスルホ−ア
ニリノ−、スルホ−メチル−アニリノ−、Ｎ−ス
ルホメチル−アニリノ−、Ｎ−メチル−スルホア
ニリノ−基である。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は下記の
方法で製造することができる。 (a) 一般式(3) （式中ｍ，ｎ，Ｙ及びＭは上述の意味を有し、
任意の位置のアミノ基はナフタリン核の6′−又は
7′−位で結合し、この際ｍが１の場合、アミノ基
が6′−位で結合した時、このスルホ基はナフタリ
ン核の5′−位で結合し、アミノ基が7′−位で結合
した時、スルホ基はナフタリン核の6′−位で結合
する。） なる銅錯体−モノアゾ化合物をジアゾ化し、一般
式(4) （式中Ｍ，Ｘ及びＺは一般式(1)に於けると同一
の意味を有する。） なる化合物とカツプリングするか、又は (b) 一般式(5) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)又は(3)に於
けると同一の意味を有する。） なるＯ，O′−ジヒドロキシ−アゾ化合物をジア
ゾ化し、上記一般式(4)なる化合物とカツプリング
し、次いでこの金属不含ジスアゾ化合物を銅供与
剤で処理するか、又は (c) 一般式(6) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)に於けると
同一の意味を有する。） なるジスアゾ化合物と一般式(7) （式中Ｘは上記一般式(1)に於ける（2c）の残基
であり、２つのＺは上述の同一意味を有する。） なるジハロゲノ−Ｓ−トリアジン化合物とをたと
えば25〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度で、
4.5〜6.5、好ましくは５〜６のPH−値で反応させ
るか又はこれとシアヌルクロリドとをたとえば−
10℃〜＋25℃、好ましくは０〜15℃の温度で、１
〜3.5、好ましくは２〜３のPH−値で水性−有機、
好ましくは水性媒体中で反応させるか、又は (d) 一般式(8) （式中Ｍ，Ｙ，ｍ及びｎは一般式(1)に於けると
同一の意味を有する。） なる金属不含ジスアゾ化合物と上記一般式(7)なる
ジハロゲノ−Ｓ−トリアジン化合物とをたとえば
25〜60℃、好ましくは30〜50℃の温度で、4.5〜
6.5、好ましくは５〜６のPH−値で反応させるか
又はこれとシアヌルクロリドとをたとえば−10℃
〜＋25℃、好ましくは０〜15℃の温度で、１〜
3.5、好ましくは２〜３のPH−値で水性−有機、
好ましくは水性媒体中で反応させ、次いで銅供与
剤で処理するか、又は (e) 一般式(9) （式中Ｍ，ｍ，Ｘ及びＺは上述の意味を有す
る。） なるアゾ化合物を一般式(10) （式中Ｙ及びｎは上述の意味を有し、基−SO2
Ｙはｎが０の場合４−又は５−位に存在し、ｎが
１の場合４−位に存在する。） なるアミノフエノールのジアゾニウム化合物とカ
ツプリングし、得られたジスアゾ化合物を銅供与
剤で処理するか、又は (f) 一般式（11） （式中Ｍ，ｍ，ｎ，Ｙ及びＺは上述の意味を有
し、Ｘはクロル原子であり、この化合物はたとえ
ば上述の本発明による変法(a)〜(c)によつて又は次
に挙げる変法(g)によつて製造することができる。） なる銅錯体−ジスアゾ化合物と一般式（12） Ｘ−Ｈ （12） （式中Ｘは上記式（2c）の残基である。） なる化合物をたとえば25〜60℃、好ましくは30〜
50℃の温度で4.5〜6.5、好ましくは５〜６のPH−
値で反応させるか、又は (g) 一般式（13） （式中Ｍ，ｍ，ｎ，Ｙ，Ｘ及びＺは上述の意味
を有する。） なる金属不含Ｏ，O′−ジヒドロキシ−ジスアゾ
化合物を銅供与体で処理する。 本発明による反応はその処理条件に関して公知
処理方法に準じて実施することができる。ジアゾ
化及びカツプリンブ及びアミノ化合物とハロゲン
トリアジン化合物との反応のこの様な処理方法は
一般に公知である；最後に挙げた縮合反応に関し
てたとえば特にヨーロツパ特許出願公開第32187
号及び36133号明細書を参照せよ。同様に金属不
含Ｏ，O′ジヒドロキシ−アゾ化合物の銅錯体形
成はそれ自体公知の方法で銅供与剤との反応によ
つて行われる。これはたとえばドイツ特許出願公
告第1544541号及び第1644155号明細書に記載され
ている。 前述のジアゾ化反応はたとえば水性溶液の形で
−５℃〜＋10℃、特に０〜５℃の温度で亜硝酸ナ
トリウム及び鉱酸を用いて実施することができ
る。前述のカツプリング反応は同様に水性溶液中
で行うことができる。この際4.5〜6.8、特に5.5〜
6.5のPH−値及び０〜20℃、好ましくは５〜10℃
の温度を保つのが好ましい。 銅化反応は同様に水性媒体中で行うことができ
る。この場合たとえば10〜60℃、好ましくは15〜
40℃の温度で及び４〜5.5、好ましくは4.5〜５の
PH−値で操作する。 銅供与剤はたとえば２価の銅の塩、たとえば硫
酸銅、塩化銅、酢酸銅及び炭酸銅である。 一般式(4)なる出発化合物はたとえばドイツ特許
第485185号明細書の処理方法又はは上述のヨーロ
ツパ特許出願公開明細書に準じて製造することが
できる。一般式(6)なる出発化合物はたとえばドイ
ツ特許出願公開第1544541号明細書の処理方法に
従つて製造することができる。一般式（13）なる
金属不含ジスアゾ化合物は一般式(8)なる金属不含
ジスアゾ化合物から上記一般式(7)なるジハロゲノ
−トリアジン化合物との反応によつて又は上記一
般式(8)なる金属不含ジスアゾ化合物とシアヌルク
ロリドとを反応させ、次いで上記一般式（12）な
る化合物と第二縮合反応をして製造することがで
きるかあるいはこれは本発明による処理変法(b)に
よつて得られる。出発化合物として使用される一
般式(9)なるモノアゾ化合物はたとえば一般式
（14） （式中Ｍ及びｍは上述の意味を有し、スルホ基
及びアミノ基の位置は一般式(5)に於けると同様に
定義される。） なるアミノナフトールスルホン酸のジアゾニウム
化合物を前記一般式(4)なる化合物とカツプリング
して製造することができる。 出発化合物として本発明による銅錯体−ジスア
ゾ化合物の製造に使用されうる一般式(10)なるアミ
ノフエノールはたとえば４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール、４
−（β−チオスルフアトエチルスルホニル）−２−
アミノ−フエノール、４−ビニルスルホニル−２
−アミノ−フエノール、５−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール、５
−ビニルスルホニル−２−アミノ−フエノール、
５−（β−チオスルフアトエチルスルホニル）−２
−アミノ−フエノール、４−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−２−アミノ−フエノール−６
−スルホン酸、４−（β−チオスルフアトエチル
スルホニル）−２−アミノ−フエノール−６−ス
ルホン酸及び４−ビニルスルホニル−２−アミノ
−フエノール−６−スルホン酸である。 出発化合物として本発明による化合物の製造に
使用されうるアミノナフトールスルホン酸−化合
物は６−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン
酸、７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン
酸、６−アミノ−１−ナフトール−２，５−ジス
ルホン酸及び７−アミノ−１−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸である。 出発化合物として本発明による銅錯体−ジスア
ゾ化合物の合成に使用されうる一般式(4)なるカツ
プリング成分は１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸とシアヌル
クロリドあるいは一般式(7)に相当するジハロゲノ
−Ｓ−トリアジン化合物、たとえば２，４−ジク
ロル−６−（4′−スルホアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（3′−スル
ホアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジクロル−６−メチルアミノ−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６−エ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−
ジクロル−６−プロピルアミノ−１，３，５−ト
リアジン、２，４−ジクロル−６−イソプロピル
アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジク
ロル−６−ｎ−ブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジクロル−６−ジメチルアミノ
−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジクロル−６−（Ｎ−β−スルホエチル
−Ｎ−メチル−アミノ）１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジクロル−６−β−スルフアトエチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ
クロル−６−（Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−フエニルアミノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フエニル−アミノ）−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジクロル−６−ｐ−トルイジノ
−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−
６−ｏ−トルイジノ−又は−ｍ−トルイジノ−
１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロル−６
−キシリジノ−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロル−６−ｍ−又は−ｐ−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−アニリノ−１，３，５−
トリアジン、２，４−ジクロル−６−（2′，4′−
又は−2′，5′−ジスルホアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジクロル−６−Ｎ−スル
ホメチルアニリノ−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジクロル−６−（4′−メチル−2′−スル
ホアニリノ）−１，３，５−トリアジン、である。 一般式(1)なる本発明による銅錯体−ジスアゾ化
合物のうちＹがβ−チオスルフアトエチル−及び
特にビニルスルホニル−又はβ−スルフアトエチ
ルスルホニル−基である様なものが好ましく、更
にｎが１であるもの、同様にＺがクロル原子であ
るもの、更に末端トリアジニルアミノ−ナフトー
ルスルホン酸−成分に於て１個のスルホ基がアシ
ル化されたアミノ基に対してメタ−位で結合して
いるものが好ましい。またＸが式（2c）なる残基
であり、この式中R3は水素原子又はC1−C4アル
キル基であり、R4は水素原子又はC1−C4アルキ
ル基−これはスルホ−又はスルフアト−基によつ
て置換されていてもよい−、又はフエニル基−こ
れはスルホ基、メチル基エチル基、又はβ−スル
フアトエチルスルホニル基によつて置換されてい
てもよい−、たとえばトルイジノ−、キシリジノ
−、スルホフエニルアミノ−、３−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−フエニルアミノ−、４
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−フエニル
アミノ−、ジスルホフエニルアミノ−基、が好ま
しい。 更に本発明による銅錯体ジスアゾ化合物のうち
一般式（15），（16），（17）及び（18）なる化合物
が際立つている。 この式中式成員Ｍ，Ｙ，ｎ，Ｚ及びＸは上述の
特に好ましい意味を有する。 個々の化合物としては特に例14及び23に挙げた
本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物が際立つて
いる。 合成溶液から一般式(1)なる本発明による化合物
の分離及び単離は一般の公知方法に従つて行うこ
とができる。たとえば反応媒体から電解質、たと
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムを用いて沈
殿することによつてあるいは反応溶液の蒸発、た
とえば噴霧乾燥して行われる。この場合この反応
溶液に緩衝物質、たとえばモノ−及びジナトリウ
ムホスフエートを加えることができる。場合によ
りこの合成溶液を場合により緩衝物質の添加後及
び場合により濃縮後直ちに染色に使用される液状
調製物として導くことができる。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は価値あ
る染料特性を有し、これはビニルスルホン型残基
及びハロゲントリアジニル残基によつて繊維反応
製性質を有する。新規化合物はヒドロキシ−及び
（又は）カルボンアミド基含有材料をたとえば平
面形成物の形で、たとえば紙及び皮革又はポリア
ミドから成るフイルムの形で、あるいは塊状物物
の形で、たとえばポリアミド及びポリウレタン
を、特にこれらの材料を繊維の形で染色（一般的
意味で捺染を含む）するに使用するのが好まし
い。したがつて更に本発明は一般式(1)なる化合物
をそれ自体公知の方法でこれらの材料を染色（上
記の意味に於いて）するために使用することに関
するものである。この際一般式(1)なる化合物を着
色剤として使用する。材料を繊維材料の形で、特
に織物繊維、たとえば糸、巻き上げ物、織物及び
編物の形で使用するのが好ましい。 ヒドロキシ基含有材料は天然、再生又は合成の
ヒドロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維
材料又はセルロース再生材料又はポリビニルアル
コールである。セルロース繊維材料は好ましくは
木綿、しかもその他の植物繊維、たとえば亜麻
布、麻布、黄麻及びラミー繊維である。再生セル
ロース繊維はたとえばビスコースステープル及び
ビスコースレーヨンである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成ポリ
アミドたとえばポリアミド−６，６、ポリアミド
−６、ポリアミド−11及びポリアミド−４及びポ
リウレタン、特に繊維の形で、あいは天然ポリア
ミド、たとえば羊毛及びその他の獣毛、絹、皮革
である。 一般式(1)なる本発明による銅錯体ジスアゾ染料
は上記材料上に、特に上記繊維材料上に水溶性染
料、特に繊維反応性染料に対し公知の使用技術に
従つて適用及び固着することができる。 これを用いてセルロース繊維上に消尽法に従つ
て種々の酸結合剤及び場合により中性塩、たとえ
ば塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムの使用下極
めて良好な染料収率並びに優れたカラービルドア
ツプ性が得られる。40〜105℃の温度で、場合に
より120℃までの温度で加圧下、場合により通常
の染色助剤の存在下に水性浴中で染色する。その
際材料を熱浴中に導入し、これを徐々に所望の染
色温度に加熱し、この温度で染色工程を終了する
様に行うことができる。染料の染着を促進する中
性塩を浴に所望の場合、本来の染色温度に達した
後はじめて添加することもできる。 パジング法に従つて同様にセルロース繊維上に
優れた染料収率が得られる。この場合室温又は高
められた温度、たとえば約60℃までの温度で滞留
してあるいはスチーミング又は常法で乾燥により
固着することができる。 同様にセルロース繊維にたいして通常の捺染法
に従つて、一相で、たとえば重炭酸ナトリウム又
はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストを用
いて捺染し、引き続き100〜103℃でスチーミング
して行われるか、あるいは二相で、たとえば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、次いで熱い電
解質含有アルカリ性浴を通過させて又はアルカリ
性電解質含有パジング液でオーバーパジングし
て、処理された材料を引き続き滞留又はスチーミ
ング又は乾熱で固着して行つた場合、良好な輪郭
及び澄明な白地を有する濃色の捺染が得られる。
捺染の成果は変化する固着条件にほんの僅かしか
依存しない。染色工場に於て及び捺染工場に於て
本発明による化合物を用いて得られた固着度は極
めて高い。 100〜103℃の通常の水蒸気の他に160℃までの
温度の過熱蒸気及び加圧蒸気を使用することもで
きる。通常の熱固着法に従う乾熱による固着は
120〜200℃の熱風を使用する。酸結合性のかつセ
ルロース繊維上に本発明による化合物の固着を生
ぜしめる剤はたとえばアルカリ金属又はアルカリ
土類金属と無機又は有機の酸とから得られる水溶
性塩基性塩又は熱時アルカリを遊離する化合物で
ある。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ないし
中位に強い無機又は有機の酸のアルカリ金属塩が
挙げられる。この際アルカリ化合物のうちナトリ
ウム−及びカリウム−化合物が好ましい、この様
な酸結合剤はたとえば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸水素ニナトリウム、トリクロル
酢酸ナトリウム、水ガラス又はリン酸ナトリウム
である。 酸結合剤で、場合により熱の作用下本発明によ
る化合物を処理してこの化合物を化学的にセルロ
ース繊維と結合させる。特にセルロース染色は未
固着染料部分の除去のために洗浄することによる
通常の後処理の後優れた耐湿潤性を示す。 本発明による化合物の染色挙動に関して特に次
のことが際立つている。すなわち捺染ペースト及
びパジング液中での、更にアルカリの存在下での
良好な安定性、長浴からの極めて良好な染着能、
通常の染色−及び捺染法に従つて良好なカラービ
ルドアツプ性、木綿及び再生セルロース繊維の染
色に於ける等しい濃色性、これを用いて製造され
た染色及び捺染の均一な外観及び同様に種々の量
の電解質の添加に於ける長浴からの染色の一様な
成果の点で優れていることである。未固着染料部
分は容易に洗滌することができる。 ポリウレタン繊維又はポリアミド繊維上の染色
を常法で酸性媒体から実施する。したがつてたと
えば染浴に酢酸及び（又は）硫酸アンモニウム又
は酢酸及び酢酸アンモニウム又は酢酸ナトリウム
を所望のPH−値を得るために添加することができ
る。染色の良好な均一性を達成するために通常の
均染助剤、たとえばシアヌルクロリドと３倍モル
量のアミノベンゾールスルホン酸及び（又は）ア
ミノナフタリンスルホン酸との反応生成物を基体
とするもの及び（又は）たとえばステアリルアミ
ンとエチレンオキシドとの反応生成物を基体とす
るものを添加するのが好ましい。一般に染色すべ
き材料を約40℃の温度で先ず弱アルカリ性に調整
された浴に入れ、そこで２〜３時間揺動し、次い
で染浴を弱酸性、好ましくは弱酢酸酸性のPH値に
調整し、本来の染色を60〜100℃の温度で行う。
しかし染色を120℃までの温度で（加圧下）実施
することもできる。 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は繊維材
料の染色及び捺染に於ける高い固着度の点で優れ
ている。これは実際上経済的に、エネルギー的か
つ生態学的な理由から極めて有利である。という
のは提供された染料の改良された利用は減少され
た未固着の染料部分のエネルギー節約されたより
簡単な洗滌可能性及び廃水の僅かな公害に等しい
からである。 一般式(1)なる本発明による化合物を用いて製造
された染色及び捺染は一般に澄明な色合いの点で
優れている。特にセルロース繊維材料上の染色及
び捺染はすでに述べた様に高い着色力を示し、更
に極めて良好な耐光性、極めて良好な耐湿潤性、
たとえば耐洗濯性、耐縮充性、耐水性、耐海水性
及び耐汗性並びに良好な耐プリーツ加工性、耐ア
イロン性及び耐摩擦性が挙げられる。 次の例は本発明を説明するためのものである。
例中その他に明記しない限り、「部」は「重量
部」、「パーセント」は「重量パーセント」であ
る。「重量部」と「容量部」は「キログラム」と
「リツトル」の関係である。 次の例中式により記載される化合物は遊離酸の
形で示される。一般にこれらをその塩の形で、特
にナトリウム−又はカリウム−塩の形で製造し、
単離し、その塩の形で染色に使用する。同様に次
の例中、特に表例中遊離酸の形で示される出発化
合物及び成分をそのまま又はその塩の形で、好ま
しくアルカリ金属塩、例えばナトリウム−又はカ
リウム−塩の形で合成に使用することができる。 例 １ (a) ４−β−スルフアトエチルスルホニル−２−
アミノ−フエノール14.9部を水50部及び氷25部
から成る混合物中で懸濁し、炭酸ナトリウム
3.3部の添加によつて溶解する；水性5n−亜硝
酸ナトリウム溶液10.3部を加え、全部を31％水
性塩酸13容量部及び氷100部を有する混合物上
に攪拌下流入する。この際温度を０〜５℃に保
つ。30分間この温度で更に攪拌する。その後PH
−値を重炭酸ナトリウムで5.8〜6.2のPH−値に
調整する。６−アミノ−１−ナフトール−３，
５−ジスルホン酸16部を攪拌下導入し、PHを
6.8の値に調整し、カツプリング反応を５〜10
℃の温度でかつ記載されたPH−値の一定保持下
攪拌しながら２〜３時間継続し、終了させる。
次いで水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液11.5容量
部を加え、混合物を31％水性塩酸15容量部及び
氷300部から成る混合物中に混入し攪拌する。
更に60分間０〜５℃で攪拌し、常法で過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解し、重炭酸ナト
リウムを用いて６のPH−値を調整する。 (b) これとは別に次の反応溶液を製造する；１−
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸16部を攪拌下約10℃の水150部中で懸濁化す
る。２，４，６−トリクロル−Ｓ−トリアジン
9.7部を０〜10℃の温度で混入し攪拌し、反応
混合物を２時間、２〜2.5のPH−値で（これは
重炭酸ナトリウムによつて保たれる。）更に攪
拌し、次いで澄明化し、水75部及び2n−苛性
ソーダ水溶液25容量部中にアニリン−３−スル
ホン酸8.65部を有する溶液中に注ぐ。この反応
混合物を35〜40℃の温度で６時間、４〜4.5の
PH−値で攪拌する。 (c) (a)で製造されたアミノアゾ化合物のジアゾニ
ウム塩溶液及び(b)で製造された二度の縮合によ
るの縮合生成物の溶液を約５℃の温度で一緒に
し、８〜10℃でかつ5.5〜6.5のPH−値で数時
間、カツプリング反応が終了するまで攪拌す
る。次いで結晶化した硫酸銅12.5部及び結晶化
した酢酸ナトリウム8.5部を加え、23〜35℃で
約２時間、4.5〜5.0のPH−値で攪拌する。ジス
アゾ化合物のこの溶液をケイソウ土５部を用い
て澄明化し、過し、本発明によるジスアゾ化
合物が塩化カリウム約380部の添加によつて沈
殿する。取し、乾燥し、粉砕した後、青黒色
粉末が得られ、これは式 なる銅錯耐−ジスアゾ化合物のアルカリ金属
塩、専らカリウム塩を含有する。こらは極めて
良好な繊維反応性染料特性を示し、前述の材
料、例えば木綿を通常の使用法に従つて、特に
染色工場及び捺染に於て繊維反応性染料に対し
て従来通常の適用法及び固着法に従つて極めて
良好な堅牢性−これらのうち特に耐光性、耐洗
濯性、耐水性、耐汗性及び塩素浴水堅牢性が優
れている−を有する濃色の暗青色調に染色す
る。 例 ２ 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例１の処理方法に従つて処理する。しかし
例1bに記載された溶液を２，４，６−トリクロ
ル−Ｓ−トリアジンと１−アミノ−８−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸との最初の縮合生成物
溶液の当量と代える。 式 なる化合物の対応するアルカリ金属塩が得られ
る。こらは同様に極めて良好な繊維反応性染料特
性を有し、繊維反応性染料に対して従来の通常の
適用法及び固着法に従つて、、例えば木綿材料上
に極めて良好な使用−及び加工−堅牢性−これら
のうち特に耐光性、耐水性、耐洗濯性及び耐汗性
が優れている−を有する帯赤マリンブルー染色及
び捺染を生じる。 例 ３〜66 次に表例中その出発成分（ジアゾ成分として一
般式(10)なるアミノフエノール、カツプリング可能
でかつジアゾ化可能な中間成分として一般式
（14）なるアミノナフトールスルホン酸及び末端
のカツプリング成分として一般式(4)なる１−（ハ
ロゲントリアジニルアミノ）−８−ナフトール−
３，６−又は−４，６−ジスルホン酸）によつて
特徴づけられる本発明による銅錯体−ジスアゾ化
合物を同様に本発明による方法で、たとえば例１
に記載した処理方法でこれらの出発化合物の反応
及び銅供与化合物を用いる引き続きの銅化によつ
て製造することができる。この本発明による銅錯
体−ジスアゾ化合物は同様に極めて良好な繊維反
応性染料特性を有し、前述の繊維材料上に、特に
セルロース繊維材料上に繊維反応性染料に対して
通常の適用法及び固着法に従つて極めて良好な使
用技術上の性質及び堅牢性を有する染色及び捺染
を生じ、これらはたとえば木綿上にその都度表例
中に示した色調を有する。 これらの出発化合物は遊離酸の形で記載する；
これらはそのままで、その塩の形でも、好ましく
はアルカリ金属塩、たとえばナトリウム−又はカ
ルウム塩−の形で合成に於て使用することができ
る。
【表】
ノ〓フエノール
【表】
ホン酸
【表】
【表】
ノ〓フエノール
【表】
ホン酸
例 67 水350部中に１−ヒドロキシ−６−アミノ−２
−〔2′−ヒドロキシ−5′−β−スルフアトエチル
スルホニル−フエニル）−アゾ〕−ナフタリン−
３，3′−ジスルホン酸の銅錯体化合物68.9部を有
する溶液及び水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液22
容量部から成る５〜10℃の温度を有する混合物を
攪拌化31％塩酸30容量部及び氷500部から成る混
合物中に流入する。この際温度を５〜10℃で保
つ。さらに60分間この温度で攪拌し、次いで過剰
の亜硝酸を常法で少量のアミドスルホン酸で分解
する。重炭酸ナトリウムを用いて5.9〜6.1のPH−
値を調整する。 (b) これとは別に例１(b)に記載した、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、シ
アヌルクロリド及びアニリン−３−スルホン酸
から成る第二縮合生成物の溶液を二倍の反応混
合物の形で製造する。 (c) (a)で製造された銅錯体−アゾ化合物のジアゾ
ニウム塩溶液及び(b)で製造された第二縮合生成
物の溶液を５〜10℃の温度で一緒にする。反応
混合物を5.8〜6.3のPHでかつ８〜10℃の温度で
尚数時間カツプリング反応が終了するまで攪拌
する。次いでケイソウ土10部を加え、過し、
35〜40℃で溶液を過し、液を本発明による
化合物を塩化カリウムを用いて沈殿させ、取
し、乾燥し、粉砕する。黒色粉末が得られ、こ
れは電解質塩の他に、式 なる化合物のアルカリ金属塩、専らカリウム塩
を含有する。これは極めて良好な染料特性を示
し、前述の材料上に、たとえば特にセルロース
繊維材料、たとえば木綿上に−特に繊維反応性
−染料に対して従来通常の適用−及び固着法に
従つて、極めて良好な堅牢性−このうち特に耐
光性、耐洗濯性、耐水性、耐汗性、耐摩擦性及
び耐アイロン性並びに耐溶剤性が優れている−
を有する濃色の、暗青色の染色及び捺染を生じ
る。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
14に記載された本発明による化合物と同一であ
る。出発化合物として使用された、(a)欄の最初に
述べた銅錯体−モノアゾ化合物はドイツ特許第
2049664号明細書に記載された処理方法に従つて
製造することができる。 例 68 ナトリウム−又はカリウム−塩の形で式 なる銅錯体−ジスアゾ化合物93.8部（これはドイ
ツ特許出願公告第1644155号明細書の例１に準じ
て製造することができる。この場合１−アセチル
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸
の代りに１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸31，９部を使用する。）を水1000部
中50℃で溶解する。溶液を3.0〜3.5のPH−値に調
製し、次いで５〜10℃に冷却する。サセトン100
容量部中にシアヌルクロリド19.5部を有する溶液
を重炭酸ナトリウムを用いてPH−値の一定保持下
で徐々に加える。 (b) 縮合反応の終了後、溶液をリン酸水素ニナト
リウムを用いて5.5のPH−値に調整し、噴霧乾
燥する。 黒色粉末が得られる。これは電解質塩の他に
式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリ
ウム塩を含有する。これは極めて良好な繊維反
応性染料性質を有し、前述の材料上に、たとえ
ば特にセルロース繊維材料上に繊維反応性染料
に対して従来通常の染色法及び捺染法に従つ
て、極めて良好な堅牢性、たとえば特に良好な
耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性、耐摩擦
性及び耐アイロン性を有する濃色の、暗青色の
染色及び捺染を生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
３の本発明による化合物と同一である。 例 69 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例68(a)の処理方法に従つて処理し、縮合反
応の終了後アニリン−３−スルホン酸17.3部を加
え、第二縮合反応を50℃の温度でかつ5.5〜6.0の
PH−値で２〜３時間継続する。次いで本発明によ
る化合物を噴霧乾燥して単離する。 黒色粉末が得られる。これは電解質塩の他に式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウ
ム塩を含有する。この本発明による化合物は同様
に極めて良好な繊維反応性染料特性を示し、前述
の材料、たとえば特にセルロース繊維材料上に繊
維反応性染料に対して従来通常の染色法及び捺染
法によつて極めて良好な堅牢性、たとえば極めて
良好な耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性及び
耐摩擦性を有する濃色の暗青色の染色及び捺染を
生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
12の本発明による化合物と同一である。 例 70 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例68の処理方法に従つて、処理する。しか
し出発化合物としてそこで使用されたβ−スルフ
アトエチルスルホニル基を有する銅錯体−ジスア
ゾ化合物の代りに対応するβ−チオスルフアトエ
チル−化合物95.4部を使用する。この化合物はド
イツ特許出願公開第1544541号明細書例８に記載
された処理方法に従つて製造することができる。
式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウ
ム塩が得られる。これは同様に極めて良好な繊維
反応性染料特性を有し、従来通常の染色法に従つ
て例68の染料に対して記載された良好な堅牢性を
有する濃色の暗青色染色及び捺染が得られる。 この本発明によるチオスルフアトエチルスルホ
ニル−化合物は例９の本発明による化合物と同一
である。 例 71 水900部中に式 なる金属不含ジスアゾ化合物87.7部（これはドイ
ツ特許出願公開第1544541号明細書の例１(a)〜(c)
の処理方法に準じて製造することができる。この
際１−アミノ−８−ナフトール−２，４−ジスル
ホン酸50部の代りに１−アミノ−８−ナフトール
−４，６−ジスルホン酸50部を使用する。）を有
する溶液に６〜6.5のPH−値でかつ50〜55℃の温
度でシアヌルクロリド18.4部及びアニリン−３−
スルホン酸17.3部から成る最初の縮合生成物を加
える。 反応を記載したPH−値及び記載した温度で縮合
の終了まで更に続ける。その後結晶化した硫酸銅
25部及び結晶化した酢酸ナトリウム20部を加え、
PH−値を更に１時間5.5〜6.5で保つ。次いで本発
明による銅錯体−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウ
ムを用いて塩析する。こらは遊離酸の形で記載し
て式 を有し、その極めて良好な繊維反応性染料特性に
よつて前述の繊維材料、たとえば特にセルロース
繊維材料上に従来通常の使用法に従つて極めて良
好な堅牢性を有する濃色の暗青色染色及び捺染を
生じる。 これは例63の本発明による化合物と同一であ
る。 例 72 ジアゾ化された６−アミノ−１−ナフトール−
３−スルホン酸を１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸でアルカリ性カツプリング
して得られるモノアゾ化合物80.2部をトリナトリ
ウム塩として水900部中に50〜60℃で溶解する。
溶液を5.5〜6.0のPH−値に調整する。シアヌルク
ロリド18.4部及びアニリン−３−スルホン酸17.3
部から成る最初の縮合生成物を加え、反応をこの
PH−値（重炭酸ナトリウムの添加下）でかつこの
温度で継続して第二縮合生成物となす。反応の終
了後、15〜20℃の温度が得られるまでこの反応混
合物に氷を加える。次いで常法で５−β−スルフ
アトエチルスルホニル−２−アミノ−フエノール
29.7部から酸性溶液の形でジアゾ化し、次いで中
和して得られたジアゾニウム塩溶液を加え、カツ
プリング反応を6.0〜6.5のPH−値でかつ約20℃で
実施する。カツプリングの終了後、少量の酢酸で
5.1のPH−値を調整する。結晶化した硫酸銅25部
及び結晶化した酢酸ナトリウム25部を加える。約
４時間、35〜40℃で攪拌し、本発明による銅錯体
−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムで沈殿させ、
吸引取し、乾燥し、粉砕する。式 なる化合物のナトリウム塩を有する黒色の電解質
含有粉末が得られる。これは同様に極めて良好な
繊維反応性染料特性を有し、前述の使用−及び固
着法に従つて、良好な堅牢性を有する濃色の暗青
色染色及び捺染を生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
13の本発明による化合物と同一である。
例 67 水350部中に１−ヒドロキシ−６−アミノ−２
−〔2′−ヒドロキシ−5′−β−スルフアトエチル
スルホニル−フエニル）−アゾ〕−ナフタリン−
３，3′−ジスルホン酸の銅錯体化合物68.9部を有
する溶液及び水性5n−亜硝酸ナトリウム溶液22
容量部から成る５〜10℃の温度を有する混合物を
攪拌化31％塩酸30容量部及び氷500部から成る混
合物中に流入する。この際温度を５〜10℃で保
つ。さらに60分間この温度で攪拌し、次いで過剰
の亜硝酸を常法で少量のアミドスルホン酸で分解
する。重炭酸ナトリウムを用いて5.9〜6.1のPH−
値を調整する。 (b) これとは別に例１(b)に記載した、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、シ
アヌルクロリド及びアニリン−３−スルホン酸
から成る第二縮合生成物の溶液を二倍の反応混
合物の形で製造する。 (c) (a)で製造された銅錯体−アゾ化合物のジアゾ
ニウム塩溶液及び(b)で製造された第二縮合生成
物の溶液を５〜10℃の温度で一緒にする。反応
混合物を5.8〜6.3のPHでかつ８〜10℃の温度で
尚数時間カツプリング反応が終了するまで攪拌
する。次いでケイソウ土10部を加え、過し、
35〜40℃で溶液を過し、液を本発明による
化合物を塩化カリウムを用いて沈殿させ、取
し、乾燥し、粉砕する。黒色粉末が得られ、こ
れは電解質塩の他に、式 なる化合物のアルカリ金属塩、専らカリウム塩
を含有する。これは極めて良好な染料特性を示
し、前述の材料上に、たとえば特にセルロース
繊維材料、たとえば木綿上に−特に繊維反応性
−染料に対して従来通常の適用−及び固着法に
従つて、極めて良好な堅牢性−このうち特に耐
光性、耐洗濯性、耐水性、耐汗性、耐摩擦性及
び耐アイロン性並びに耐溶剤性が優れている−
を有する濃色の、暗青色の染色及び捺染を生じ
る。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
14に記載された本発明による化合物と同一であ
る。出発化合物として使用された、(a)欄の最初に
述べた銅錯体−モノアゾ化合物はドイツ特許第
2049664号明細書に記載された処理方法に従つて
製造することができる。 例 68 ナトリウム−又はカリウム−塩の形で式 なる銅錯体−ジスアゾ化合物93.8部（これはドイ
ツ特許出願公告第1644155号明細書の例１に準じ
て製造することができる。この場合１−アセチル
アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸
の代りに１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
ジスルホン酸31，９部を使用する。）を水1000部
中50℃で溶解する。溶液を3.0〜3.5のPH−値に調
製し、次いで５〜10℃に冷却する。サセトン100
容量部中にシアヌルクロリド19.5部を有する溶液
を重炭酸ナトリウムを用いてPH−値の一定保持下
で徐々に加える。 (b) 縮合反応の終了後、溶液をリン酸水素ニナト
リウムを用いて5.5のPH−値に調整し、噴霧乾
燥する。 黒色粉末が得られる。これは電解質塩の他に
式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリ
ウム塩を含有する。これは極めて良好な繊維反
応性染料性質を有し、前述の材料上に、たとえ
ば特にセルロース繊維材料上に繊維反応性染料
に対して従来通常の染色法及び捺染法に従つ
て、極めて良好な堅牢性、たとえば特に良好な
耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性、耐摩擦
性及び耐アイロン性を有する濃色の、暗青色の
染色及び捺染を生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
３の本発明による化合物と同一である。 例 69 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例68(a)の処理方法に従つて処理し、縮合反
応の終了後アニリン−３−スルホン酸17.3部を加
え、第二縮合反応を50℃の温度でかつ5.5〜6.0の
PH−値で２〜３時間継続する。次いで本発明によ
る化合物を噴霧乾燥して単離する。 黒色粉末が得られる。これは電解質塩の他に式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウ
ム塩を含有する。この本発明による化合物は同様
に極めて良好な繊維反応性染料特性を示し、前述
の材料、たとえば特にセルロース繊維材料上に繊
維反応性染料に対して従来通常の染色法及び捺染
法によつて極めて良好な堅牢性、たとえば極めて
良好な耐光性、耐洗濯性、耐水性、耐溶剤性及び
耐摩擦性を有する濃色の暗青色の染色及び捺染を
生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
12の本発明による化合物と同一である。 例 70 本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物の製造の
ために例68の処理方法に従つて、処理する。しか
し出発化合物としてそこで使用されたβ−スルフ
アトエチルスルホニル基を有する銅錯体−ジスア
ゾ化合物の代りに対応するβ−チオスルフアトエ
チル−化合物95.4部を使用する。この化合物はド
イツ特許出願公開第1544541号明細書例８に記載
された処理方法に従つて製造することができる。
式 なる化合物のアルカリ金属塩、たとえばナトリウ
ム塩が得られる。これは同様に極めて良好な繊維
反応性染料特性を有し、従来通常の染色法に従つ
て例68の染料に対して記載された良好な堅牢性を
有する濃色の暗青色染色及び捺染が得られる。 この本発明によるチオスルフアトエチルスルホ
ニル−化合物は例９の本発明による化合物と同一
である。 例 71 水900部中に式 なる金属不含ジスアゾ化合物87.7部（これはドイ
ツ特許出願公開第1544541号明細書の例１(a)〜(c)
の処理方法に準じて製造することができる。この
際１−アミノ−８−ナフトール−２，４−ジスル
ホン酸50部の代りに１−アミノ−８−ナフトール
−４，６−ジスルホン酸50部を使用する。）を有
する溶液に６〜6.5のPH−値でかつ50〜55℃の温
度でシアヌルクロリド18.4部及びアニリン−３−
スルホン酸17.3部から成る最初の縮合生成物を加
える。 反応を記載したPH−値及び記載した温度で縮合
の終了まで更に続ける。その後結晶化した硫酸銅
25部及び結晶化した酢酸ナトリウム20部を加え、
PH−値を更に１時間5.5〜6.5で保つ。次いで本発
明による銅錯体−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウ
ムを用いて塩析する。こらは遊離酸の形で記載し
て式 を有し、その極めて良好な繊維反応性染料特性に
よつて前述の繊維材料、たとえば特にセルロース
繊維材料上に従来通常の使用法に従つて極めて良
好な堅牢性を有する濃色の暗青色染色及び捺染を
生じる。 これは例63の本発明による化合物と同一であ
る。 例 72 ジアゾ化された６−アミノ−１−ナフトール−
３−スルホン酸を１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸でアルカリ性カツプリング
して得られるモノアゾ化合物80.2部をトリナトリ
ウム塩として水900部中に50〜60℃で溶解する。
溶液を5.5〜6.0のPH−値に調整する。シアヌルク
ロリド18.4部及びアニリン−３−スルホン酸17.3
部から成る最初の縮合生成物を加え、反応をこの
PH−値（重炭酸ナトリウムの添加下）でかつこの
温度で継続して第二縮合生成物となす。反応の終
了後、15〜20℃の温度が得られるまでこの反応混
合物に氷を加える。次いで常法で５−β−スルフ
アトエチルスルホニル−２−アミノ−フエノール
29.7部から酸性溶液の形でジアゾ化し、次いで中
和して得られたジアゾニウム塩溶液を加え、カツ
プリング反応を6.0〜6.5のPH−値でかつ約20℃で
実施する。カツプリングの終了後、少量の酢酸で
5.1のPH−値を調整する。結晶化した硫酸銅25部
及び結晶化した酢酸ナトリウム25部を加える。約
４時間、35〜40℃で攪拌し、本発明による銅錯体
−ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムで沈殿させ、
吸引取し、乾燥し、粉砕する。式 なる化合物のナトリウム塩を有する黒色の電解質
含有粉末が得られる。これは同様に極めて良好な
繊維反応性染料特性を有し、前述の使用−及び固
着法に従つて、良好な堅牢性を有する濃色の暗青
色染色及び捺染を生じる。 この本発明による銅錯体−ジスアゾ化合物は例
13の本発明による化合物と同一である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) ｛式中ｍは０又は１の数である（この際ｍ＝０
の場合、この基は水素原子である）； ｎは０又は１の数である（この際ｎ＝０の場
合、この基は水素原子である）； 基−SO2Ｙはｎが０の場合ベンゾール核の５位
で結合しあるいはｎが０又は１の場合ベンゾール
核の４位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の
6′−又は7′−位で結合することができる； ｍが１である時、アゾ基が6′−位にある場合こ
のスルホ基は5′−位で結合し、アゾ基が7′−位に
ある場合6′−位で結合する； Ｘはクロル原子あるいは式（2c） （式中R3は水素原子又はC1−C4アルキル基で
あり、 R4は水素原子、スルフアト−又はスルホ基に
よつて置換されていてよいC1−C4アルキル基或
いはC1−C4アルキル基、スルホ基又はβ−スル
フアトエチルスルホニル基によつて置換されてい
てよいフエニル基である。） なる残基である； Ｙはビニル基又は式（2d） −CH2−CH2−Ｒ （2d） （式中Ｒはスルフアト−又はチオスルフアト基
である。） なる残基である； Ｚはクロル原子である； Ｍは水素原子又は金属の当量である。｝ で表される水溶性銅錯体−ジスアゾ化合物。 ２ 式 （式中ｎ，Ｍ，Ｘ，Ｙ及びＺは上述の意味を有
する。） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ３ 式 （式中Ｍ，Ｘ，Ｙ及びＺは上述の意味を有す
る。） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ４ 式 （式中ｎ，Ｍ，Ｘ，Ｙ及びＺは上述の意味を有
する。） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ５ 式 （式中Ｍ，Ｘ，Ｙ及びＺは上述の意味を有す
る。） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ６ Ｘはクロル原子であることよりなる特許請求
の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載した
化合物。 ７ Ｙはβ−スルフアトエチル−又はビニル基で
あることよりなる特許請求の範囲第１項ないし第
６項のいずれかに記載した化合物。 ８ ｎは１の数であることよりなる特許請求の範
囲第１項ないし第７項のいずれかに記載した化合
物。 ９ 式 （式中Ｙはβ−スルフアトエチル−又はビニル
基であり、Ｍは上述の意味を有する。） であることよりなる特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 １０ 式 （式中Ｙはβ−スルフアトエチル−又はビニル
基であり、Ｍは上述の意味を有する。）であるこ
とよりなる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１ Ｍがナトリウム又はカリウムであることよ
りなる特許請求の範囲第１項ないし第１０項のい
ずれかに記載した化合物。 １２ 一般式(1) ｛式中ｍは０又は１の数である）この際ｍ＝０
の場合、この基は水素原子である）； ｎは０又は１の数である）この際ｎ＝０の場
合、この基は水素原子である）； 基−SO2Ｙはｎが０の場合ベンゾール核の５位
で結合しあるいはｎが０又は１の場合ベンゾール
核の４位で結合する； 任意の位置のアゾ基は中央のナフタリン核の
6′−又は7′−位で結合することができる； ｍが１である時、アゾ基が6′−位にある場合こ
のスルホ基は5′−位で結合し、アゾ基が7′−位に
ある場合6′−位で結合する； Ｘはクロル原子あるいは式（2c） （式中R3は水素原子又はC1−C4アルキル基で
あり、 R4は水素原子、スルフアト−又はスルホ基に
よつて置換されていてよいC1−C4アルキル基或
いはC1−C4アルキル基、スルホ基又はβ−スル
フアトエチルスルホニル基によつて置換されてい
てよいフエニル基である。） なる残基である； Ｙはビニル基又は式（2d） −CH2−CH2−Ｒ （2d） （式中Ｒはスルフアト−又はチオスルフアト基
である。） なる残基である； Ｚはクロル原子である； Ｍは水素原子又は金属の当量である。｝ で表される水溶性銅錯体−ジスアゾ化合物を用い
てヒドロキシ−及び（又は）カルボンアミド基含
有材料を染色又は捺染する方法。
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58129063A JPS58129063A (ja) | 1983-08-01 |
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