JPH04248865A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- JPH04248865A JPH04248865A JP8568691A JP8568691A JPH04248865A JP H04248865 A JPH04248865 A JP H04248865A JP 8568691 A JP8568691 A JP 8568691A JP 8568691 A JP8568691 A JP 8568691A JP H04248865 A JPH04248865 A JP H04248865A
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- JP
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- vinylidene fluoride
- silane
- polyolefin
- resin composition
- weight
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シラングラフト化ポリ
オレフィンとシラノール縮合触媒からなる樹脂組成物を
押出成形する際にダイ前部に付着するダイスカスの発生
防止を目的としたパイプ等の押出し成形品や電線または
ケーブル等の押出し被覆品に使用される水の存在下で架
橋可能なポリオレフィン系樹脂組成物に関するものであ
る。
オレフィンとシラノール縮合触媒からなる樹脂組成物を
押出成形する際にダイ前部に付着するダイスカスの発生
防止を目的としたパイプ等の押出し成形品や電線または
ケーブル等の押出し被覆品に使用される水の存在下で架
橋可能なポリオレフィン系樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】シラングラフト化したポリオレフインの
架橋方法は特開昭４８−５９１５０号公報、特開昭４９
−１３４７５１号公報等に開示され、一般に知られてお
り、シラノール縮合触媒の存在下で水と接触させること
により架橋できる簡便さからパイプの製造や電線及びケ
ーブルの被覆分野等で広く利用されている。
架橋方法は特開昭４８−５９１５０号公報、特開昭４９
−１３４７５１号公報等に開示され、一般に知られてお
り、シラノール縮合触媒の存在下で水と接触させること
により架橋できる簡便さからパイプの製造や電線及びケ
ーブルの被覆分野等で広く利用されている。
【０００３】しかしこのシラングラフト化ポリオレフィ
ンとシラノール縮合触媒の混合樹脂を押出機にて成形加
工する際、ダイ前部に目ヤニと称するダイスカスが発生
して、時間の経過と共にダイスカスが蓄積し、製品の外
観を損ない、ついには炭化し製品に付着して機械特性に
悪影響を及ぼし連続生産が不可能になる事態が発生して
いた。更には電線又はケーブルの被覆においては該炭化
物が付着して外観を損ねるばかりか電気絶縁特性の低下
を招き電線又はケーブルとして使用できない事態も発生
していた。
ンとシラノール縮合触媒の混合樹脂を押出機にて成形加
工する際、ダイ前部に目ヤニと称するダイスカスが発生
して、時間の経過と共にダイスカスが蓄積し、製品の外
観を損ない、ついには炭化し製品に付着して機械特性に
悪影響を及ぼし連続生産が不可能になる事態が発生して
いた。更には電線又はケーブルの被覆においては該炭化
物が付着して外観を損ねるばかりか電気絶縁特性の低下
を招き電線又はケーブルとして使用できない事態も発生
していた。
【０００４】従来から押出成形時に発生するダイスカス
を除去する方法として種々の改良が試みられていた。例
えばガスバーナーを用いて焼き取る方法等も行われてい
るが、完全に除去することは困難で連続生産が難しく生
産上の大きな問題となっていた。特に口径の大きい製品
の製造ではダイスの出口に蓄積するダイスカスをガスバ
ーナーで焼き取る処置がとりにくく、連続生産すること
が不可能であった。このため本来簡便な架橋方法である
にもかかわらず連続生産が困難なことからコスト高にな
ってしまい必ずしも経済性の面で有利ではなかった。
を除去する方法として種々の改良が試みられていた。例
えばガスバーナーを用いて焼き取る方法等も行われてい
るが、完全に除去することは困難で連続生産が難しく生
産上の大きな問題となっていた。特に口径の大きい製品
の製造ではダイスの出口に蓄積するダイスカスをガスバ
ーナーで焼き取る処置がとりにくく、連続生産すること
が不可能であった。このため本来簡便な架橋方法である
にもかかわらず連続生産が困難なことからコスト高にな
ってしまい必ずしも経済性の面で有利ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】その目的とするところ
は、弗化ビニリデン系ゴムを添加することによりダイス
カスの発生を防止でき、外観及び特性を低下させること
なく連続生産が可能な著しく優れた架橋可能なポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供するものである。
は、弗化ビニリデン系ゴムを添加することによりダイス
カスの発生を防止でき、外観及び特性を低下させること
なく連続生産が可能な著しく優れた架橋可能なポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、シラングラフ
ト化ポリオレフィン及びシラノール縮合触媒に対し弗化
ビニリデン系ゴムを１５０〜２０００ＰＰＭ含むことを
特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物であり、弗化ビ
ニリデン系ゴムが弗化ビニリデンと５弗化プロピレンと
の共重合体、弗化ビニリデンと６弗化プロピレンとの共
重合体又は弗化ビニリデンと３弗化塩化エチレンとの共
重合体であり、該弗化ビニリデン系ゴムがＡＳＴＭ−Ｄ
−１６１４に従って測定した１２１℃におけるムーニー
粘度が２２〜５０及びテトラハイドロフランに溶解し、
ゲルパーミエーシェーションクロマトグラフで測定した
分子量が３万〜７万である前記記載のポリオレフィン系
樹脂組成物である。
ト化ポリオレフィン及びシラノール縮合触媒に対し弗化
ビニリデン系ゴムを１５０〜２０００ＰＰＭ含むことを
特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物であり、弗化ビ
ニリデン系ゴムが弗化ビニリデンと５弗化プロピレンと
の共重合体、弗化ビニリデンと６弗化プロピレンとの共
重合体又は弗化ビニリデンと３弗化塩化エチレンとの共
重合体であり、該弗化ビニリデン系ゴムがＡＳＴＭ−Ｄ
−１６１４に従って測定した１２１℃におけるムーニー
粘度が２２〜５０及びテトラハイドロフランに溶解し、
ゲルパーミエーシェーションクロマトグラフで測定した
分子量が３万〜７万である前記記載のポリオレフィン系
樹脂組成物である。
【０００７】シラングラフト化ポリオレフィンに用いら
れるポリオレフィンは、直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
る。
れるポリオレフィンは、直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
る。
【０００８】ポリオレフィンをシラングラフト化する方
法としては、例えば特公昭４８−１７１１号公報に記載
されている公知の方法を採用することができる。即ち本
発明の特定のポリオレフィンを遊離基発生剤の存在下に
シランと反応させ、次いで得られる生成物をシラノール
縮合触媒の存在下に水と接触させてシラン架橋ポリオレ
フィンを得るものである。
法としては、例えば特公昭４８−１７１１号公報に記載
されている公知の方法を採用することができる。即ち本
発明の特定のポリオレフィンを遊離基発生剤の存在下に
シランと反応させ、次いで得られる生成物をシラノール
縮合触媒の存在下に水と接触させてシラン架橋ポリオレ
フィンを得るものである。
【０００９】本発明においてポリオレフィンと反応させ
るシランは一般式ＳｉＲＲ′Ｙ２（ここでＲはオレフィ
ン性不飽和な１価の炭化水素基又はハイドロカーボンオ
キシ基であり、Ｙは加水分解し得る有機基であり、Ｒ′
はＲ又はＹである）で示される化合物である。一般式Ｓ
ｉＲＲ′Ｙ２において基Ｒの例としてはビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタ
ジエニル基などが挙げられる。基Ｙとしてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基の如きアルコキシ基、ホルミ
ロキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ基の如きアキ
ロキシ基、オキシム基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基などが挙げられる。これらのシランの最も好適な
例としてはビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエ
トキシシランが挙げられる。シランの使用割合は反応条
件或いは変性の程度により任意に替え得るものであるが
、一般的には変性に供するポリオレフィンに対して０．
１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である
。
るシランは一般式ＳｉＲＲ′Ｙ２（ここでＲはオレフィ
ン性不飽和な１価の炭化水素基又はハイドロカーボンオ
キシ基であり、Ｙは加水分解し得る有機基であり、Ｒ′
はＲ又はＹである）で示される化合物である。一般式Ｓ
ｉＲＲ′Ｙ２において基Ｒの例としてはビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンタ
ジエニル基などが挙げられる。基Ｙとしてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基の如きアルコキシ基、ホルミ
ロキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ基の如きアキ
ロキシ基、オキシム基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基などが挙げられる。これらのシランの最も好適な
例としてはビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエ
トキシシランが挙げられる。シランの使用割合は反応条
件或いは変性の程度により任意に替え得るものであるが
、一般的には変性に供するポリオレフィンに対して０．
１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である
。
【００１０】遊離基発生剤としては、有機過酸化物及び
パーエステルが好ましい。これらの具体的例としては、
過酸化ベンゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ−第３−ブチルパーオキサイド、
２・５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３、
１・３−ビス（第３−３ブチル−パーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、過酸化ラウロイル、第３−ブチルパーア
セテート、２・５−ジメチル−２・５−ジメチル−（第
３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２・５−ジメチル
−２・５ジ（第３−ブチルパーオキシ）ヘキサン及び第
３ブチルパーベンゾエート、アゾ化合物例えばアゾビス
イソブチロニトリル及びジメチルアゾジイソブチレート
を挙げることができ、ジクミルパーオキサイドが最も好
ましい。
パーエステルが好ましい。これらの具体的例としては、
過酸化ベンゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミ
ルパーオキサイド、ジ−第３−ブチルパーオキサイド、
２・５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３、
１・３−ビス（第３−３ブチル−パーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、過酸化ラウロイル、第３−ブチルパーア
セテート、２・５−ジメチル−２・５−ジメチル−（第
３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２・５−ジメチル
−２・５ジ（第３−ブチルパーオキシ）ヘキサン及び第
３ブチルパーベンゾエート、アゾ化合物例えばアゾビス
イソブチロニトリル及びジメチルアゾジイソブチレート
を挙げることができ、ジクミルパーオキサイドが最も好
ましい。
【００１１】ポリオレフィンをシラン変性する方法とし
ては、ポリオレフィンとシラン及び遊離基発生剤を任意
の適当な装置で混合し反応させる。反応温度は１００℃
以上の温度であって、ポリオレフィンの分解温度以下の
任意の温度で行い、好ましくは１２０〜２５０℃で行う
。反応時間としては１０分間までの時間に行うのがよく
、好ましくは２〜５分間反応させる。又反応装置として
は任意の装置を使用でき、例えば押出機、バンバリーミ
キサー、ロールミル等の装置を用いることができる。
ては、ポリオレフィンとシラン及び遊離基発生剤を任意
の適当な装置で混合し反応させる。反応温度は１００℃
以上の温度であって、ポリオレフィンの分解温度以下の
任意の温度で行い、好ましくは１２０〜２５０℃で行う
。反応時間としては１０分間までの時間に行うのがよく
、好ましくは２〜５分間反応させる。又反応装置として
は任意の装置を使用でき、例えば押出機、バンバリーミ
キサー、ロールミル等の装置を用いることができる。
【００１２】得られたシラン変性ポリオレフィンを架橋
する方法としては公知の方法が用いられる。即ちシラン
変性ポリオレフィンを押出機或いはその他の処理により
成形した後、シラノール縮合触媒の存在下において水と
接触させることにより反応させ架橋ポリオレフィンを得
ることができる。
する方法としては公知の方法が用いられる。即ちシラン
変性ポリオレフィンを押出機或いはその他の処理により
成形した後、シラノール縮合触媒の存在下において水と
接触させることにより反応させ架橋ポリオレフィンを得
ることができる。
【００１３】シラノール縮合触媒は、例えばジブチル錫
ジラウレート、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫（カプリ
ル酸第１錫）、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、２−エ
チルヘキサン酸鉄、ナフテン酸コバルトのようなカルボ
ン酸塩、チタン酸エステル及びキレート化物のような有
機金属化合物例えばチタン酸テトラブチルエステル、チ
タン酸テトラノニルエステル及びビス（アセチルアセト
ニトリル）ジ−イソプロピルチタネート、有機塩基例え
ばエチルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン及び
ピリジン、酸例えば無機酸及び脂肪酸が挙げられる。好
適な触媒は有機錫化合物例えばジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫ジアセテート及びジブチル錫ジオクトエー
トである。
ジラウレート、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫（カプリ
ル酸第１錫）、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、２−エ
チルヘキサン酸鉄、ナフテン酸コバルトのようなカルボ
ン酸塩、チタン酸エステル及びキレート化物のような有
機金属化合物例えばチタン酸テトラブチルエステル、チ
タン酸テトラノニルエステル及びビス（アセチルアセト
ニトリル）ジ−イソプロピルチタネート、有機塩基例え
ばエチルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン及び
ピリジン、酸例えば無機酸及び脂肪酸が挙げられる。好
適な触媒は有機錫化合物例えばジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫ジアセテート及びジブチル錫ジオクトエー
トである。
【００１４】シラノール縮合触媒は水と接触させる前に
、シラン変性ポリオレフィン中に混入させておくのがよ
い。即ちシランとポリオレフィンとの反応前に、或いは
反応中に、或いは反応後にシラノール縮合触媒を混入す
ることによりなし得る。シラノール縮合触媒の添加量は
未変性ポリオレフィンに対して０．０１〜０．５重量％
であり、特に０．０２〜０．２重量％が好ましい。
、シラン変性ポリオレフィン中に混入させておくのがよ
い。即ちシランとポリオレフィンとの反応前に、或いは
反応中に、或いは反応後にシラノール縮合触媒を混入す
ることによりなし得る。シラノール縮合触媒の添加量は
未変性ポリオレフィンに対して０．０１〜０．５重量％
であり、特に０．０２〜０．２重量％が好ましい。
【００１５】弗化ビニリデン系ゴムとしては、弗化ビニ
リデンと５弗化プロピレンとの共重合体、弗化ビニリデ
ンと６弗化プロピレンとの共重合体又は弗化ビニリデン
と３弗化塩化エチレンとの共重合体が挙げられるが、本
発明においては特に弗化ビニリデンと６弗化プロピレン
との共重合体が好適である。弗化ビニリデン系ゴムの添
加量は１５０〜２０００ＰＰＭであるが、特に２５０〜
１０００ＰＰＭが好ましい。弗化ビニリデン系ゴムの添
加量は１５０ＰＰＭ以下では滑性が不足しダイスカス発
生防止には効果がなく又２０００ＰＰＭ以上添加しても
効果が飽和に達しており、逆に電気特性の低下を招きよ
い結果は得られない。また弗化ビニリデン系ゴムはＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１６１４に従って測定した１２１℃における
ムーニー粘度が２０〜５０及びテトラハイドロフランに
溶解し、ゲルパーミエーシェーションクロマトグラフで
測定した分子量が３万〜７万のものであり、ムーニー粘
度２０以下又は分子量３万以下のものでは滑性が不足し
、ムーニー粘度５０以上又は分子量７万以上のものでは
弗化ビニリデン系ゴムとの相溶性が悪くなる。特に好ま
しいものはムーニー粘度２５〜３０及び分子量４万〜５
万のものである。
リデンと５弗化プロピレンとの共重合体、弗化ビニリデ
ンと６弗化プロピレンとの共重合体又は弗化ビニリデン
と３弗化塩化エチレンとの共重合体が挙げられるが、本
発明においては特に弗化ビニリデンと６弗化プロピレン
との共重合体が好適である。弗化ビニリデン系ゴムの添
加量は１５０〜２０００ＰＰＭであるが、特に２５０〜
１０００ＰＰＭが好ましい。弗化ビニリデン系ゴムの添
加量は１５０ＰＰＭ以下では滑性が不足しダイスカス発
生防止には効果がなく又２０００ＰＰＭ以上添加しても
効果が飽和に達しており、逆に電気特性の低下を招きよ
い結果は得られない。また弗化ビニリデン系ゴムはＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１６１４に従って測定した１２１℃における
ムーニー粘度が２０〜５０及びテトラハイドロフランに
溶解し、ゲルパーミエーシェーションクロマトグラフで
測定した分子量が３万〜７万のものであり、ムーニー粘
度２０以下又は分子量３万以下のものでは滑性が不足し
、ムーニー粘度５０以上又は分子量７万以上のものでは
弗化ビニリデン系ゴムとの相溶性が悪くなる。特に好ま
しいものはムーニー粘度２５〜３０及び分子量４万〜５
万のものである。
【００１６】ダイスカスの発生機構はシラングラフト化
ポリオレフィンとシラノール縮合触媒との混合物が押出
される際に押出機内で架橋が徐々に進行し、機内壁面の
樹脂流動が遅くなり機内壁面に架橋物が付着蓄積し、押
出成形品と共にダイスカスとなって押出されダイス出口
の前部に蓄積してくるいわゆる樹脂架橋物がダイスカス
として発生すると考えられる。かかる現象は推測の域を
脱し得ないが押出機及びダイ内部を樹脂が通過する際、
添加された弗化ビニリデン系ゴムの薄い被膜が金属表面
に形成され、該被膜の表面が滑性に富んでいるため樹脂
の滞留が防止され、いわゆるダイスカスの発生が防止で
きると考えられる。
ポリオレフィンとシラノール縮合触媒との混合物が押出
される際に押出機内で架橋が徐々に進行し、機内壁面の
樹脂流動が遅くなり機内壁面に架橋物が付着蓄積し、押
出成形品と共にダイスカスとなって押出されダイス出口
の前部に蓄積してくるいわゆる樹脂架橋物がダイスカス
として発生すると考えられる。かかる現象は推測の域を
脱し得ないが押出機及びダイ内部を樹脂が通過する際、
添加された弗化ビニリデン系ゴムの薄い被膜が金属表面
に形成され、該被膜の表面が滑性に富んでいるため樹脂
の滞留が防止され、いわゆるダイスカスの発生が防止で
きると考えられる。
【００１７】一般にプラスチック組成物は金属に対し非
常に親和力が高く、押出機内やダイス内壁の滞留しやす
い箇所で発生する分解物や架橋物がダイスカスとなって
発生しやすい傾向にある。しかるに表面滑性に富んだ弗
化ビニリデン系ゴムの被膜が金属表面に形成されること
により金属との親和力を低下せしめ、樹脂の流動性を良
好にしダイ内部に滞留することなく通過するためダイス
カスの発生を防止できると考えられる。
常に親和力が高く、押出機内やダイス内壁の滞留しやす
い箇所で発生する分解物や架橋物がダイスカスとなって
発生しやすい傾向にある。しかるに表面滑性に富んだ弗
化ビニリデン系ゴムの被膜が金属表面に形成されること
により金属との親和力を低下せしめ、樹脂の流動性を良
好にしダイ内部に滞留することなく通過するためダイス
カスの発生を防止できると考えられる。
【００１８】弗化ビニリデン系ゴムの添加方法はシラノ
ール縮合触媒のマスターバッチ製造時に添加してもよく
、加水分解可能な有機シラン化合物をポリオレフィンに
グラフト化して得られるシラングラフト化ポリオレフィ
ンの製造時に添加してもよく、あるいはシラングラフト
化ポリオレフィンとシラノール縮合触媒とを混合時に弗
化ビニリデン系ゴム又は弗化ビニリデン系ゴムのマスタ
ーバッチを添加してもよい。
ール縮合触媒のマスターバッチ製造時に添加してもよく
、加水分解可能な有機シラン化合物をポリオレフィンに
グラフト化して得られるシラングラフト化ポリオレフィ
ンの製造時に添加してもよく、あるいはシラングラフト
化ポリオレフィンとシラノール縮合触媒とを混合時に弗
化ビニリデン系ゴム又は弗化ビニリデン系ゴムのマスタ
ーバッチを添加してもよい。
【００１９】本発明は、目的に応じて識別を容易にする
ための顔料や酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機
充填材等の添加剤を加えてもよい。
ための顔料や酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機
充填材等の添加剤を加えてもよい。
【００２０】
【実施例】（シラノール縮合触媒のマスターバッチの製
造）ベースレジンとして密度０．９２２、メルトフロー
１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該ＰＥ
１００重量部に対し、シラノール縮合触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート（三共有機製）を１重量部と各種の添
加物をそれぞれ配合し、混合機で混合し、下記の１０種
類（ＣＭ１〜ＣＭ１０）の一部は濃度の高い弗化ビニリ
デン系ゴムを含むシラノール縮合触媒のマスターバッチ
を製造した。 ＣＭ１：他の添加物なし ＣＭ２：ステアリン酸
２重量部ＣＭ３：ポリエチレンワックス
１０重量部ＣＭ４：シリコンワックス
２０重量部ＣＭ５：シリコンオイル
２０重量部ＣＭ６：弗化ビニリデン系ゴム
０．２重量部ＣＭ７：弗化ビニリデン系ゴム
５重量部ＣＭ８：弗化ビニリデン系ゴム
０．４重量部ＣＭ９：弗化ビニリデン系ゴム
２重量部ＣＭ１０：弗化ビニリデン系ゴム
３重量部使用した弗化ビニリデン系ゴムは
、分子量４５，０００、ムーニー粘度２８の弗化ビニリ
デンと６弗化プロピレンとの共重合体である。
造）ベースレジンとして密度０．９２２、メルトフロー
１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該ＰＥ
１００重量部に対し、シラノール縮合触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート（三共有機製）を１重量部と各種の添
加物をそれぞれ配合し、混合機で混合し、下記の１０種
類（ＣＭ１〜ＣＭ１０）の一部は濃度の高い弗化ビニリ
デン系ゴムを含むシラノール縮合触媒のマスターバッチ
を製造した。 ＣＭ１：他の添加物なし ＣＭ２：ステアリン酸
２重量部ＣＭ３：ポリエチレンワックス
１０重量部ＣＭ４：シリコンワックス
２０重量部ＣＭ５：シリコンオイル
２０重量部ＣＭ６：弗化ビニリデン系ゴム
０．２重量部ＣＭ７：弗化ビニリデン系ゴム
５重量部ＣＭ８：弗化ビニリデン系ゴム
０．４重量部ＣＭ９：弗化ビニリデン系ゴム
２重量部ＣＭ１０：弗化ビニリデン系ゴム
３重量部使用した弗化ビニリデン系ゴムは
、分子量４５，０００、ムーニー粘度２８の弗化ビニリ
デンと６弗化プロピレンとの共重合体である。
【００２１】（シラングラフト化ポリオレフィンの製造
）ポリオレフィンとして密度０．９２２、メルトフロー
１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該ＰＥ
１００重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン３重量
部とジクミルパーオキサイド０．３重量部を混合し、押
出機で混練してシラングラフト化ポリエチレン（以下Ｓ
Ｏ−１という）を製造した。ＳＯ−１と同じ配合に前記
で使用した分子量４５，０００、ムーニー粘度２８の弗
化ビニリデンと６弗化プロピレンとの共重合体の弗化ビ
ニリデン系ゴムを０．１重量部を更に加え、同様に押出
機で混練してシラングラフト化ポリエチレン（以下ＳＯ
−２という）を製造した。
）ポリオレフィンとして密度０．９２２、メルトフロー
１．５の低密度ポリエチレン（ＰＥ）を使用し、該ＰＥ
１００重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン３重量
部とジクミルパーオキサイド０．３重量部を混合し、押
出機で混練してシラングラフト化ポリエチレン（以下Ｓ
Ｏ−１という）を製造した。ＳＯ−１と同じ配合に前記
で使用した分子量４５，０００、ムーニー粘度２８の弗
化ビニリデンと６弗化プロピレンとの共重合体の弗化ビ
ニリデン系ゴムを０．１重量部を更に加え、同様に押出
機で混練してシラングラフト化ポリエチレン（以下ＳＯ
−２という）を製造した。
【００２２】《比較例１〜７、実施例１〜３》シラング
ラフト化ポリオレフィンとしてＳＯ−１を使用し、該Ｓ
Ｏ−１ ９５重量部に対し、シラノール縮合触媒とし
てＣＭ１〜ＣＭ１０を各５重量部添加し、それぞれ混合
機で混合し、下記の条件で押出成形を行い、ダイスカス
がダイ前面に付着する量により評価した。その他の評価
結果と共に表１に結果を示した。 押出機：５０ｍｍφＥ×ｔ、Ｌ／Ｄ＝２２、ＣＲ＝３．
５ ダイス：１２ｍｍφチューブダイ：口金内面クロムメッ
キ 温度 ：Ｃ１：１２０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１
７０℃、Ｃ４：１８０℃、 Ｄ１：１７０℃、Ｄ２：１７０℃ 吐出量：４０ｒｐｍ、１５ｋｇ／ｈｒ 弗化ビニリデン系ゴム添加量１５０〜２０００ＰＰＭの
実施例のものは評価項目全項目共良好である。これに対
し弗化ビニリデン系ゴム添加量１５０ＰＰＭ以下の比較
例６及び弗化ビニリデン系ゴム無添加量の他の比較例で
はダイスカスの発生量が多く効果が悪く、又弗化ビニリ
デン系ゴム添加量２０００ＰＰＭ以上の比較例７ではダ
イスカスの発生はないが電気特性が低下し好ましくない
。
ラフト化ポリオレフィンとしてＳＯ−１を使用し、該Ｓ
Ｏ−１ ９５重量部に対し、シラノール縮合触媒とし
てＣＭ１〜ＣＭ１０を各５重量部添加し、それぞれ混合
機で混合し、下記の条件で押出成形を行い、ダイスカス
がダイ前面に付着する量により評価した。その他の評価
結果と共に表１に結果を示した。 押出機：５０ｍｍφＥ×ｔ、Ｌ／Ｄ＝２２、ＣＲ＝３．
５ ダイス：１２ｍｍφチューブダイ：口金内面クロムメッ
キ 温度 ：Ｃ１：１２０℃、Ｃ２：１６０℃、Ｃ３：１
７０℃、Ｃ４：１８０℃、 Ｄ１：１７０℃、Ｄ２：１７０℃ 吐出量：４０ｒｐｍ、１５ｋｇ／ｈｒ 弗化ビニリデン系ゴム添加量１５０〜２０００ＰＰＭの
実施例のものは評価項目全項目共良好である。これに対
し弗化ビニリデン系ゴム添加量１５０ＰＰＭ以下の比較
例６及び弗化ビニリデン系ゴム無添加量の他の比較例で
はダイスカスの発生量が多く効果が悪く、又弗化ビニリ
デン系ゴム添加量２０００ＰＰＭ以上の比較例７ではダ
イスカスの発生はないが電気特性が低下し好ましくない
。
【００２３】《実施例４》シラングラフト化ポリオレフ
ィンとしてＳＯ−２を使用し、該ＳＯ−２ ９５重量
部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量部
混合し、前記と同様に評価を行い、結果を表１に示した
。 ダイスカスの発生はなく良好な結果が得られた。
ィンとしてＳＯ−２を使用し、該ＳＯ−２ ９５重量
部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量部
混合し、前記と同様に評価を行い、結果を表１に示した
。 ダイスカスの発生はなく良好な結果が得られた。
【００２４】《実施例５》シラングラフト化ポリオレフ
ィンとしてＳＯ−１を使用し、該ＳＯ−１ ９５重量
部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量部
及び前記で使用したものと同じ弗化ビニリデン系ゴム０
．１重量部を混合し、前記と同様に評価を行い、結果を
表１に示した。ダイスカスの発生はなく良好な結果が得
られた。
ィンとしてＳＯ−１を使用し、該ＳＯ−１ ９５重量
部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量部
及び前記で使用したものと同じ弗化ビニリデン系ゴム０
．１重量部を混合し、前記と同様に評価を行い、結果を
表１に示した。ダイスカスの発生はなく良好な結果が得
られた。
【００２５】シラノール縮合触媒のマスターバッチのＣ
Ｍ８と同じ材料を使用し、該ＰＥ１００重量部に対し弗
化ビニリデン系ゴムを２重量部を混合機で撹拌した後バ
ンバリーミキサーで混練造粒し弗化ビニリデン系ゴムの
マスターバッチを製造した。シラングラフト化ポリオレ
フインとしてＳＯ−１を使用し、該ＳＯ−１ ９５重
量部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量
部及び前記製造した弗化ビニリデン系ゴムのマスターバ
ッチ５重量部を混合し、前記と同様に評価を行い、結果
を表１に示した。ダイスカスの発生はなく良好な結果が
得られた。
Ｍ８と同じ材料を使用し、該ＰＥ１００重量部に対し弗
化ビニリデン系ゴムを２重量部を混合機で撹拌した後バ
ンバリーミキサーで混練造粒し弗化ビニリデン系ゴムの
マスターバッチを製造した。シラングラフト化ポリオレ
フインとしてＳＯ−１を使用し、該ＳＯ−１ ９５重
量部に対し、シラノール縮合触媒としてＣＭ１を５重量
部及び前記製造した弗化ビニリデン系ゴムのマスターバ
ッチ５重量部を混合し、前記と同様に評価を行い、結果
を表１に示した。ダイスカスの発生はなく良好な結果が
得られた。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明は、押出成形時に発生するダイス
カスを除去するための特殊な装置あるいは特殊な方法も
必要がない架橋可能なポリオレフィン系樹脂組成物であ
り、ダイスカスの発生防止ができ電気特性が良好で連続
生産性に優れており大幅なコストダウンと工程合理化を
もたらした経済性の高い発明である。
カスを除去するための特殊な装置あるいは特殊な方法も
必要がない架橋可能なポリオレフィン系樹脂組成物であ
り、ダイスカスの発生防止ができ電気特性が良好で連続
生産性に優れており大幅なコストダウンと工程合理化を
もたらした経済性の高い発明である。
Claims (3)
- 【請求項１】 シラングラフト化ポリオレフィン及び
シラノール縮合触媒に対し弗化ビニリデン系ゴムを１５
０〜２０００ＰＰＭ含むことを特徴とするポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 弗化ビニリデン系ゴムが弗化ビニリデ
ンと５弗化プロピレンとの共重合体、弗化ビニリデンと
６弗化プロピレンとの共重合体又は弗化ビニリデンと３
弗化塩化エチレンである請求項１記載のポリオレフィン
系樹脂組成物。 - 【請求項３】 弗化ビニリデン系ゴムがＡＳＴＭ−Ｄ
−１６１４に従って測定した１２１℃におけるムーニー
粘度が２０〜５０及びテトラハイドロフランに溶解し、
ゲルパーミエーシェーションクロマトグラフで測定した
分子量が３万〜７万である請求項１記載のポリオレフィ
ン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8568691A JPH04248865A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8568691A JPH04248865A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04248865A true JPH04248865A (ja) | 1992-09-04 |
Family
ID=13865735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8568691A Pending JPH04248865A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04248865A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61106667A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-05-24 | ビ−ピ− ケミカルズ リミテツド | 架橋性熱可塑性ポリマ−組成物およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-01-25 JP JP8568691A patent/JPH04248865A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61106667A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-05-24 | ビ−ピ− ケミカルズ リミテツド | 架橋性熱可塑性ポリマ−組成物およびその製造方法 |
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