JPH04249193A - 感熱記録型磁気券シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、乗車券、回数券、定期
券等に有効な感熱記録型磁気券シートに関し更に詳しく
は磁気記録層、感熱記録層共に表面性が優れており、磁
気特性、感熱特性が良好な感熱記録型磁気券シート。 【０００２】 【従来の技術】従来、乗車券、回数券、定期券等のチケ
ット類の自動販売化が進められている。その際に用いら
れるチケット類は支持体の片面に磁気記録層、もう一方
の面に電子写真方式、静電記録方式、ジアゾ複写方式、
キレート方式等の記録層が設けられている。しかしこれ
らの方式では装置が複雑で大型になりコストも高くなる
。これらの欠点を改良する為に染料前駆体を用いた感熱
記録方式が用いられるようになった。 【０００３】また、磁気記録の高密度化が進むにつれて
より磁気記録層の表面性が良好な磁気券シートが要求さ
れるようになった。しかしながら表面性を改良しようと
して感熱記録層まで塗工したシートの表面処理条件を加
圧を上げる、温度を上げる等で厳しくすると感熱記録層
が黒ずむ、いわゆる地肌かぶりが悪くなる。感熱記録層
を塗工する前の磁気記録層を塗工したシートの表面処理
条件を厳しくする事が考えられるが後工程で感熱記録層
を塗工する時、及び保護層を塗工する場合には更に条件
が厳しくなるが、乾燥時の蒸気の透過性が劣り表面がざ
らつき、ひどくなると両面が膨れていわゆるブリスター
が発生する。磁気記録層の下、感熱記録層の下に特性改
良の為に結合剤と無機顔料等よりなるアンダーコート層
を設ける場合があるが、その場合は更に蒸気の透過性が
劣るようになる。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、現場作業性
の良好な、高密度の磁気記録でも問題無く、感熱記録層
の地肌も白く、磁気特性、感熱特性良好な感熱記録型磁
気券シートを提供する事を目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決すべく鋭意検討した結果、基紙として木材パル
プを主原料とした紙を用い、塗工層を設ける場合でも固
形で片面に５ｇ／ｍ２以下の塗工紙を用い、磁気記録層
の１０Ｋｇ／ｃｍ２加圧でのパーカープリントサーフ平
滑度が３．８μｍ以下であれば磁気特性、感熱特性が良
好であり、好ましくは基紙の１０Ｋｇ／ｃｍ２加圧での
パーカープリントサーフ平滑度が３．８μｍ以下の熱カ
レンダー処理紙を用いれば更に磁気特性、感熱特性が良
好になり、より好ましくは９０℃以上の温度で処理した
基紙を用いる事により更に良好な感熱記録型磁気券シー
トが得られる。 【０００６】磁気記録層の１０Ｋｇ／ｃｍ２加圧でのパ
ーカープリントサーフ平滑度（以下、ＰＰＳ平滑度と略
し、断りの無い場合は１０Ｋｇ／ｃｍ２加圧での数値を
表す）が３．８μｍより大きいと加圧下での磁気記録書
き込み、読み取りが劣るようになる。又、基紙のＰＰＳ
平滑度が３．８μより大きいと、磁気記録層のＰＰＳ平
滑度が３．８μｍ以下であっても磁気記録層の厚みが不
均一になりやすい為か、特性がやや劣り、１．５μｍ以
下では蒸気の透過性が悪くなる。但し基紙が熱カレンダ
ー処理品であれば磁気記録層塗工時、感熱記録層塗工時
の水の浸透による膨潤が少なく、感熱記録層、保護層塗
工乾燥時の蒸気の透過性も良くなり磁気特性が優れ、Ｐ
ＰＳ平滑度が３．８μｍ以下であればより好ましい。特
に、９０℃以上で熱処理した基紙を用いれば膨潤がより
少なくなり、感熱記録層、保護層塗工乾燥時の蒸気の抜
けもより良好になり、磁気特性、感熱特性共に向上する
。 【０００７】本発明のパーカープリントサーフについて
はＴＡＰＰＩ　　Ｊｕｎｅ１９７１Ｖｏｌ．５４、Ｎｏ
６にＪ．ＰＡＲＫＥＲによって発表され、ブリテイシュ
　　スタンダード６５６３で認められている。測定原理
は、幅の狭いリング状の測定面と資料の表面との間を漏
れる圧縮空気量を計って計算され、測定中は資料は圧盤
により測定面に押しつけられている。本発明では圧盤と
してはコルク剤をポリエステルフィルムでカバーした硬
い材質のものを使用し測定圧は１０Ｋｇ／ｃｍ２で測定
した。測定基準面と資料表面との間隔をＧとすると下記
の数１式より平均立体間隔の三乗根として計算しμｍ単
位で表示する。 【０００８】 【数１】Ｇ＝（１２ηｂＱ／ｗ△Ｐ）１／３η：空気の
粘度 ｂ：測定基準面に沿って空気が流れる距離Ｑ：単位時間
に流れる空気量 ｗ：測定基準面の有効長さ △Ｐ：測定基準面による圧力降下 【０００９】本発明に用いられる基紙は木材パルプを主
原料とし、他にタルク、炭酸カルシウム等の填料、合成
樹脂、ロジン、澱粉等のサイズ剤等よりなる紙で、表面
にサイズ剤で処理しても良い。又、表面サイズ処理以外
に合成樹脂、澱粉等の結合剤と無機、有機の顔料主体の
塗工層をアンダーコートとして設けても良いが片面で５
ｇ／ｍ２以下の塗工量が好ましい。５ｇ／ｍ２より多い
と感熱記録層等の塗工乾燥時の蒸気の透過性に劣るよう
になる。 【００１０】本発明に用いられる熱カレンダーは加熱、
加圧可能な、面の平滑なロール状の金属同志叉はロール
状の金属と合成樹脂との組み合わせであれば使用可能で
あり、好ましくは温度が９０℃以上、加圧が２００Ｋｇ
／ｃｍ２以上まで可能な装置であれば良い。加熱したロ
ールを使用するホットカレンダーが使用出来る。 【００１１】本発明の磁気記録層は強磁性体粉末をポリ
ウレタン系、塩化ビニル系、ポリアクリル系、スチレン
ブタジェン系等の水溶性、水分散性の水性結合剤、ポリ
エチレンオキサイド、ワックス、その他の添加剤と共に
均一分散させた磁性塗料を基紙上に塗工、叉は印刷する
事により得られる。磁性体粉末としてはγフェライト、
バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等が用
いられるが、磁気記録情報が通常の磁石で消去されない
為には保磁力が１５００から５０００エルステッドのバ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライトが多く使
用される。尚、磁性体粉末の分散にポリアクリル酸系の
塩等が使用可能である。ワックスとしてはパラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス以外に高級脂肪酸及びそ
のアルコールエステル、金属塩、アミドが使用されるが
、具体例としてステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、及びそれらの亜鉛塩、カルシウム塩が挙げられる。 【００１２】本発明の感熱記録層に使用される無色、叉
は淡色の染料前駆体、酸性物質及び結合剤は従来公知の
ものが使用される。 【００１３】染料前駆体としては クリスタルバイオレットラクトン、３ーインドリノー３
ーｐージメチルアミノフェニルー６ージメチルアミノフ
タリド、３ージエチルアミノー７ークロロフルオラン、
３ージエチルアミノー７ーシクロヘキシルアミノフルオ
ラン、３ージエチルアミノー５ーメチルー７ーｔ−ブチ
ルフルオラン、３ージエチルアミノー６ーメチルー７ー
アニリノフルオラン、３ージエチルアミノー６ーメチル
ー７ーｐーブチルアニリノフルオラン、２ー（Ｎーフェ
ニルーＮーエチル）アミノフルオラン、３ージエチルア
ミノー７ージベンジルアミノフルオラン、３ーシクロヘ
キシルアミノー６ークロロフルオラン、３ージエチルア
ミノー６ーメチルー７ーキシリジノフルオラン、２ーア
ニリノー３ーメチルー６ー（Ｎーエチルーｐートルイジ
ノ）フルオラン、３ーピロリジノー６ーメチルー７ーア
ニリノフルオラン、３ーピロリジノー７ーシクロヘキシ
ルアミノフルオラン、３ーピペリジノー６ーメチルー７
ートルイジノフルオラン、３ーピペリジノー６ーメチル
ー７ーアニリノフルオラン、３ー（Ｎーメチルシクロヘ
キシルアミノ）ー６ーメチルー７ーアニリノ）フルオラ
ン、３ージエチルアミノー６ーメチルー７ークロロフル
オラン、３ージブチルアミノー６ーメチルー７ーアニリ
ノフルオランが使用される。 【００１４】酸性物質としては ４，４’ーイソプロピリデンジフェノール、４，４’ー
イソプロピリデンビス（２ークロルフェノール）、４，
４’ーイソプロピリデンビス（２ーターシャリーブチル
フェノール）、４，４’ーセカンダリーブチリデンジフ
ェノール、４，４’ー（１ーメチルーノルマルーヘキシ
リデン）ジフェノール、４ーフェニルフェノール、４ー
ヒドロキシジフェノール、メチルー４ーヒドロキシベン
ゾエート、フェニルー４ーヒドロキシベンゾエート、４
ーヒドロキシアセトフェノン、サリチリ酸アニリド、４
，４’ーシクロヘキシリデンジフェノール、４，４’ー
シクロヘキシリデンビス（２ーメチルフェノール）、４
，４’ーベンジリデンジフェノール、４，４’ーチオビ
ス（６ーターシアリーブチルー３ーメチルフェノール）
、、４，４’ーイソプロピリデンビス（２ーメチルフェ
ノール）、４，４’ーエチレンビス（２ーメチルフェノ
ール）、４，４’ーシクロヘキシリデンビス（２ーイソ
プロピルフェノール）、２，２’ージヒドロキシジフェ
ニル、２，２’ーメチレンビス（４ークロロフェノール
）、２，２’ーメチレンビス（４ーメチルー６ーｔ−ブ
チルフェノール）、１，１’ービス（４ーヒドロキシフ
ェノール）ーシクロヘキサン、２，２’ービス（４’ー
ヒドロキシフェニル）プロパン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、αナ
フトール、βーナフトール、３，５ージーｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５ージーαーメチルベンジルサリチル酸
、３ーメチルー５ーｔ−ブチルサリチル酸、フタル酸モ
ノアニリドパラエトキシ安息香酸、ビス（４ーヒドロキ
シフェニル）スルフォン、４ーヒドロキシー４’ーイソ
プロピルオキシジフェニルスルフォン、ジー（３ーアリ
ルー４ーヒドロキシフェニル）スルフォン、パラベンジ
ルオキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルが使用される。 【００１５】結合剤としては 酸化澱粉、リン酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチレンセルロ
ース、ポリビニルアルコール、スチレンーブタジェン系
変成体、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、カゼイン等の水溶性結合剤、スチ
レンーブタジェンラテックス等のラテックス類が使用さ
れる。 【００１６】感熱発色層に使用される顔料としてはケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素ーホルマリン樹脂等
が挙げられる。その他、添加剤としてはステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パ
ラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸塩等
の湿潤剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系な
どの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等が用
いられる。 【００１７】本発明の感熱発色層に保護層を設ける場合
は染料前駆体との発色を防ぐ意味で水性樹脂が好ましい
。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアマイド、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、スチレンーブタジェ
ン系重合体等及びそれらの変性物が挙げられる。 【００１８】本発明の磁気記録層、感熱記録層、保護層
の塗工に用いる装置は、エアーナイフコーター、グラビ
アコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カーテ
ンコーター、ダイコーター、リップコーター、ブレード
コーター、等が用いられる。特に磁気記録層、感熱記録
層の下にアンダーコートを設ける場合は紙の抄紙工程で
使用されるサイズプレス装置、ゲートロール装置等も用
いられる。又、オフセット、シルクスクリーン等の印刷
法も用いられる。更に塗工した物の表面平滑性を改良す
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシング等が利用される。 【００１９】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％を示す。 【００２０】実施例１ 磁気記録層塗液の作成 以下の配合をボールミルで一昼夜分散し磁気記録層塗液
を調整した。 バリウムフェライト（戸田工業社製　　ＭＣ１２７　　
保磁力　　２７００エルステッド）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（固形）
１００部ウレタンーアクリル系樹脂（三井東圧社製　　
ＵＤ２０１７ー１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（固形）　　３０部ポリエチレンオキサ
イド（住友精化社製ＰＥＯー１　　重量平均分子量２０
万）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（固形）　　　　５部パラ
フィンワックス　　（ミサワセラミック社製　　パラテ
ックスＮＳ−７０Ｄ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（固形）
　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部【００２１】感熱記録層塗液の作成 　　（Ａ）液 　　　　３ージブチルアミノー６ーメチルーーアニリノ
フルオラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（固形）　　１２部　　１０％
ポリビニルアルコール水溶液（日本合成化学社製　　Ｎ
Ｍ１１）（固形　　１．８部）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８部　　　　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０部　　（Ｂ）液 　　　　４，４’ーイソプロピリデンジフェノール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（固形）　　４
０部　　　　ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　　　
　　　　　　（固形）　　４０部　　　　ステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（固形
）　　２０部　　　　１０％ポリビニルアルコール水溶
液（ＮＭ１１）（固形　　５部）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０部　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００部（Ａ）液と（Ｂ）液を別々にサンドグラインダ
ーにて平均粒子径が約２μとなるまで分散し、次の配合
で感熱層塗液を調整した。 　　　　炭酸カルシウム　　　　（白石工業製　　Ｂｒ
ｔ１５）（固形）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８部　　　　（Ｂ）液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０部　　　　１０％ポリビニルアル
コール水溶液（ＮＭ１１）　　４０部　　　　（Ａ）液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２部　　　　水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００部【００２２】坪量
１６０ｇ／ｍ２の紙の片面（ＰＰＳ平滑度が４．５μｍ
）に磁気記録層塗液を固形分で３０ｇ／ｍ２塗工し磁場
配向後１１０℃で乾燥した。続いて他の面に感熱記録層
塗液を固形で６ｇ／ｍ２塗工、６０℃で乾燥し、スーパ
ーカレンダー処理して磁気記録層のＰＰＳ平滑度が３．
５μｍの本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。 【００２３】実施例２ 実施例１の磁気記録層塗液等を塗工する基紙として坪量
が１６０ｇ／ｍ２の紙を９５℃、１５０Ｋｇ／ｃｍ２の
条件で熱カレンダー処理した紙（ＰＰＳ平滑度が２．７
μｍ）を用いる以外は同様にして磁気記録層のＰＰＳ平
滑度が２．９μｍの感熱記録型磁気券シートを得た。 【００２４】実施例３ 実施例１の磁気記録層塗液等を塗工する基紙として坪量
が１６０ｇ／ｍ２の紙を８０℃、１５０Ｋｇ／ｃｍ２の
条件で熱カレンダー処理した紙（ＰＰＳ平滑度が３．３
μｍ）を用いる以外は同様にして磁気記録層のＰＰＳ平
滑度が３．０μｍの感熱記録型磁気券シートを得た。 【００２５】実施例４ 実施例１の磁気記録層塗液等を塗工する基紙として坪量
が１６０ｇ／ｍ２の紙を８０℃、５０Ｋｇ／ｃｍ２の条
件で熱カレンダー処理した紙（ＰＰＳ平滑度が３．９μ
ｍ）を用いる以外は同様にして磁気記録層のＰＰＳ平滑
度が３．２μｍの感熱記録型磁気券シートを得た。 【００２６】実施例５ 実施例１の磁気記録層等を設ける基紙として坪量が１２
０ｇ／ｍ２のヤンキードライヤーで乾燥させた片艶紙（
ＰＰＳ平滑度が２．６μｍ）を用いる以外は同様にして
磁気記録層のＰＰＳ平滑度２．８μｍの感熱記録型磁気
券シートを得た。 【００２７】実施例６ 実施例１の磁気記録層塗液等を塗工する基紙として坪量
が１６０ｇ／ｍ２の紙の表面に以下の配合のアンダーコ
ート液を固形で片面に４ｇ／ｍ２両面塗工した紙（ＰＰ
Ｓ平滑度が３．２μｍ）を用いる以外は同様にして磁気
記録層のＰＰＳ平滑度が３．０μｍの感熱記録型磁気券
シートを得た。 　　カオリン　　（エンゲルハード社製　　ウルトラコ
ート）　　　　　　１００部　　ラテックス（日本合成
ゴム社製　　ＪＳＲ０６９２）（固形）　　　　５部　
　澱粉溶液（日食社製　　ＭＳ４６００）　　　　　　
　　　　　　（固形）　　１０部　　水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部【
００２８】実施例７ 実施例６のアンダーコート液を塗工した紙を６５℃、１
００Ｋｇ／ｃｍ２で熱カレンダー処理した基紙（ＰＰＳ
平滑度が２．５μｍ）を用いる以外は同様にして磁気記
録層のＰＰＳ平滑度が２．８μｍの感熱記録型磁気券シ
ートを得た。 【００２９】実施例８ 実施例１の感熱記録層を塗工した後、その層上にポリビ
ニルアルコール水溶液（日本合成化学社製　　ＮＭ１１
）を固形で２ｇ／ｍ２オーバーコート塗工した後同様に
表面処理し　、磁気記録層のＰＰＳ平滑度が３．３μｍ
の感熱記録型磁気券シートを得た。 【００３０】比較例１ 実施例１と同様にして磁気記録層、感熱記録層を塗工、
乾燥した後、スーパーカレンダー処理して磁気記録層の
ＰＰＳ平滑度が４．５μｍの感熱記録型磁気券シートを
得た 【００３１】比較例２ 実施例４と同様にして磁気記録層、感熱記録層を塗工、
乾燥した後、スーパーカレンダー処理して磁気記録層の
ＰＰＳ平滑度が４．２μｍの感熱記録型磁気券シートを
得た。 【００３２】比較例３ 実施例６でアンダーコート液を固形で片面７ｇ／ｍ２塗
工した紙（ＰＰＳ平滑度が２．６μｍ）を用いる以外は
同様にして感熱記録型磁気券シートを得た。 【００３３】以上、実施例１から８、比較例１から３で
得られた感熱記録型磁気券シートを以下の方法で評価し
た。結果を表１に示す。 （ＰＰＳ平滑度）英国Ｈ．Ｅ．Ｍｅｓｓｍｅｒ　　Ｌｔ
ｄ社製のＰＰＳ−７８を使用。測定圧は１０Ｋｇｆ／ｃ
ｍ２。圧盤はコルク材をポリエステルフィルムでカバー
した硬い盤を使用した。単位はμｍで数字の小さい方が
良好。 （磁気出力のばらつき）プリペードカード用磁気特性分
析機（２１０ＢＰＩ書き込みＦＭ方式）により出力の平
均値よりのばらつきを測定した。単位は％で示し、数値
の小さいほうが良。 （感熱記録層発色濃度）感熱ファクシミリ動的印字試験
機を用いて印加パルス１．４ミリ秒、印加電圧２２．０
ボルトの条件で印字し、得られた発色濃度をマクベス濃
度計で測定した。数値は大きい方が良。発色前の地肌濃
度も測定したが数字の小さい方が白く、良好な事を表す
。　 【００３４】 【表１】 【００３５】 【発明の効果】本発明の感熱記録型磁気券シートは磁気
記録密度が高い場合でも出力のばらつきが少なく、感熱
記録層の地肌の白さ、発色性が良好な事は明かである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基紙の一方の面上に強磁性体粉末と水
   性結合剤を主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の
   面に無色ないし淡色の染料前駆体と酸性物質を発色成分
   として含有する感熱記録層を設けた感熱記録型磁気券シ
   ートにおいて、基紙として、木材パルプを主原料とした
   紙、叉は少なくともその紙の磁気記録層を設ける面に、
   固形で５ｇ／ｍ２以下の結合剤、顔料を主体とした塗工
   層を設けた塗工紙を用い、磁気記録層の１０Ｋｇ／ｃｍ
   ２加圧でのパーカープリントサーフ平滑度が３．８μｍ
   以下である事を特徴とする感熱記録型磁気券シート。
2. 【請求項２】　　基紙として１０ｋｇ／ｃｍ２加圧での
   パーカープリントサーフ平滑度が３．８μｍ以下の熱カ
   レンダー処理紙を用いる請求項１記載の感熱記録型磁気
   券シート。
3. 【請求項３】　　熱カレンダー処理紙の処理温度が９０
   ℃以上である請求項２記載の感熱記録型磁気券シート。