JPH04252224A - 新規ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な改質されたポリ
アミド−脂肪族ブロック共重合体およびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、複数の素材を複合化して、構成素
材の特性を相互に補い、新規な有用な機能を生み出す複
合化材の研究が盛んに行われている。例えば、有機重合
体の補強や強化繊維として有用なガラス繊維、炭素繊維
、アラミド繊維等との複合化等は、弾性率、熱変形温度
、電気的特性等の改良が報告されている。このうち、ポ
リアミド−脂肪族ブロック共重合体は、その耐熱性、耐
衝撃性、耐溶剤性、強靱性等が優れている耐熱性エラス
トマーとして、また、諸樹脂の改質材として注目されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、提案さ
れているポリアミド−脂肪族ブロック共重合体は、優れ
た機械特性や耐熱性を有しながら、溶媒溶解性が低いた
めに加工性が悪い、他樹脂との相溶性が十分でない等の
問題点を有するため、その適用が制限されている。更に
は吸湿性や誘電率が高いという問題点を有し、特に電子
材料の分野への適用が困難である。本発明は、これらの
問題点を改善することを目的として成されたものである
。すなわち、本発明の目的は、低吸湿性で低誘電率であ
り、かつ溶媒溶解性が高く加工性に富み、他樹脂との相
溶性が高い新規なポリアミド−脂肪族ブロック共重合体
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のポリアミド−脂
肪族ブロック共重合体は、下記一般式（Ｉ）で示される
ブロック単位と、下記一般式（ＩＩ）　で示されるブロ
ック単位とがアミド結合によりそれぞれ２〜２０個の範
囲で結合してなり、固有粘度が０．１〜３．０ｄｌ／ｇ
であることを特徴とする。

【０００５】 （式中、Ａｒ１　及びＡｒ２　は、それぞれ、炭素数４
以下の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基で置換されて
もよいベンゼン環を含む二価の芳香族基を表わし、Ｒ１
　は分子量１００〜５０００の直鎖または分枝鎖状脂肪
族炭化水素基を表わし、Ｒ２　は、水素原子または炭素
数１〜２２の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基を表わ
す。ただし、該ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体に
含有される全Ｒ２　の３０％以上が炭素数１〜２２の直
鎖または分枝鎖状低級アルキル基であり、ｍは２〜２０
の整数を意味する。）

【０００６】なお、本明細書において、固有粘度とは、
樹脂濃度０．５ｄｌ／ｇのジメチルアセトアミド溶液の
３０℃における測定値を意味する。

【０００７】本発明の上記のポリアミド−脂肪族ブロッ
ク共重合体を製造するためには、「講座　　重合反応論
　　９巻　　重縮合、化学同人社」に記載されている種
々の方法が利用できるが、反応の容易さ及びコストの面
から、次の方法が好ましい。まず、下記一般式（ＩＩＩ
）　で示される芳香族ジアミンと、 Ｈ２　Ｎ−Ａｒ１　−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩＩ）（式中、Ａｒ１　は炭素数４以下の直
鎖または分枝鎖状低級アルキル基で置換されてもよいベ
ンゼン環を含む二価の芳香族基を表わす。）下記一般式
（ＶＩ）で示される芳香族ジカルボン酸とを縮重合させ
、 ＨＯＯＣ−Ａｒ２　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　（
ＩＶ）（式中、Ａｒ２　は炭素数４以下の直鎖または分
枝鎖状低級アルキル基で置換されてもよいベンゼン環を
含む二価の芳香族基を表わす。）得られた下記一般式（
Ｖ）で示される芳香族ポリアミドと、

【０００８】 （式中、Ａｒ１　及びＡｒ２　は、上記したと同意義を
有し、ｍは２〜２０の整数を意味する。）下記一般式（
ＶＩ）で示される両末端にカルボキシル基を有する脂肪
族炭化水素とを縮重合して、 ＨＯＯＣ−Ｒ１　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　
　　（ＶＩ）（式中、Ｒ１　は分子量１００〜５０００
の直鎖または分枝鎖状脂肪族炭化水素基を表わす。）下
記一般式（Ｉ′）で示されるブロック単位と、下記一般
式（ＩＩ）　で示されるブロック単位とがアミド結合に
よりそれぞれ２〜２０個の範囲で結合してなるポリアミ
ド−脂肪族ブロック共重合体を製造し、

【０００９】 （式中、Ａｒ１　及びＡｒ２　は、それぞれ、炭素数４
以下の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基で置換されて
もよいベンゼン環を含む二価の芳香族基を表わし、Ｒ１
　は分子量１００〜５０００の直鎖または分枝鎖状脂肪
族炭化水素基を表わし、ｍは２〜２０の整数を意味する
。）

【００１０】次いで、該ポリアミド−脂肪族ブロッ
ク共重合体のアミド基を、炭素数１〜２２の直鎖または
分枝鎖状低級アルキル基を有するアルキル化剤でアルキ
ル化して、アミド結合に存在する水素原子の３０％以上
をアルキル基で置換する。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、上記一般式（ＩＩＩ）　で示される芳香族ジアミン
と、上記一般式（ＩＶ）で示される芳香族ジカルボン酸
とを縮重合させて、上記一般式（Ｖ）で示されるポリア
ミドを製造し、次いで、上記一般式（ＶＩ）で示される
両末端にカルボキシル基をもつ脂肪族炭化水素化合物を
添加して縮重合させる。

【００１２】上記一般式（ＩＩＩ）　で示されるジアミ
ン成分としては、例えば、次の化合物があげられる。ｍ
−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、メタ
トリレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル
、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−
ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３
′−ジエトキシ−４，４′−ジアミノジフェニルチオエ
ーテル、３，３′−ジアミノジフェニルチオエーテル、
４，４′−ジアミノベンゾフェノン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、３，３′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン、２，２′−ビス（３−アミノフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−アミノフェニル）
プロパン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、ベ
ンチジン、３，３′−ジメチルベンチジン、３，３′−
ジメトキシベンチジン、３，３′−ジアミノビフェニル
、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン等
があげられる。これらは単独で、或いは混合して使用す
ることができる。

【００１３】また、上記一般式（ＩＶ）で示される芳香
族ジカルボン酸としては、例えば、次の化合物があげら
れる。フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４
′−ビフェニルジカルボン酸、３，３′−メチレン二安
息香酸、４，４′−メチレン二安息香酸、４，４′−オ
キシ二安息香酸、４，４′−チオ二安息香酸、３，３′
−カルボニル二安息香酸、４，４′−カルボニル二安息
香酸、４，４′−スルホニル二安息香酸、１，４−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸
、２，６−ナフタレンジカルボン酸等があげられる。

【００１４】本発明において使用する上記一般式（ＶＩ
）で示される両末端にカルボキシル基を持つ脂肪族化合
物としては、例えば、１，８−オクタン二酸、１，１０
−デカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、１，２０
−エイコサン二酸、両末端にカルボキシル基を持つ水素
添加型ポリブタジエン（例えば、ＣＩ−１０００、日本
曹達社製）等があげられるが、これらのものに限定され
るものではない。

【００１５】上記ジアミンと芳香族ジカルボン酸との縮
重合反応、及び形成されるポリアミドと両末端にカルボ
キシル基をもつ脂肪族炭化水素化合物との縮重合反応は
、溶液中で縮重合を行う直接縮重合法、カルボキシル基
を酸クロリド化して縮重合を行う酸クロリド法、縮合剤
を添加して行う方法など、公知の種々の方法が採用でき
、限定されるものではないが、本発明においては、亜リ
ン酸エステルとピリジン誘導体とを縮合剤として用いる
縮重合反応が好ましい。これらの縮合剤を使用する場合
には、比較的低温で縮重合反応を行うことができるばか
りでなく、副反応が起こりにくいという利点がある。 これらの縮合剤として、亜リン酸エステルとしては、亜
リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ト
リ−ｏ−トリル、亜リン酸ジ−ｏ−トリル、亜リン酸ト
リ−ｍ−トリル、亜リン酸ジ−ｍ−トリル、亜リン酸ト
リ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ−ｐ−トリル、亜リン酸ジ
−ｏ−クロロフェニル、亜リン酸トリ−ｐ−クロロフェ
ニル、亜リン酸ジ−ｐ−クロロフェニル等があげられる
。また、これらの亜リン酸エステルと併用されるピリジ
ン誘導体としては、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコ
リン、４−ピコリン、２，４−ルチジン、２，５−ルチ
ジン、３，５−ルチジン等をあげることができる。

【００１６】上記の縮合剤の存在下に縮重合反応を行う
場合には、ピリジン誘導体を含む混合溶媒が使用される
。ここで使用する溶剤は、両反応成分や亜リン酸エステ
ルと実質的に反応しない有機溶剤であるという点で制限
を受けるが、そのほかに、両反応成分に対する良溶媒で
あることが望ましい。この様な溶剤として代表的なもの
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンやジメチルアセトアミ
ド等のアミド系溶媒があげられる。

【００１７】上記の縮重合反応に際して、重合度の大き
い重合体を得るためには、塩化リチウム、塩化カルシウ
ム等の無機塩類を添加することができる。上記の縮合剤
を使用した縮重合反応によって、上記一般式（Ｉ′）で
示されるブロック単位と、上記一般式（ＩＩ）　で示さ
れるブロック単位とよりなるポリアミド−脂肪族ブロッ
ク共重合体を合成する方法を、さらに詳しく説明すると
、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とを、上記亜リ
ン酸エステルとピリジン誘導体の存在下に、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等のアミド系の有機溶媒中で、窒素等
の不活性雰囲気下で加熱攪拌する。縮合反応を終了させ
た後、この溶液に、両末端にカルボキシル基を持つ脂肪
族炭化水素化合物を添加して、ブロック化反応を行い、
ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体を合成する。これ
らの縮重合で使用する亜リン酸エステルとピリジン誘導
体の量は、通常、カルボキシル基に対して等モル量以上
使用する。縮重合反応に際して、ピリジン誘導体は、反
応溶媒としての役割をも有するので、大過剰使用される
。 また、反応温度は、通常６０〜１４０℃の範囲が好まし
い。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、
いかなる場合にも、最高の重合度を意味する最高粘度が
得られるまで、反応系を攪拌するのがよく、多くの場合
数分ないし２０時間の範囲が採用される。

【００１８】上記の様にして製造されたポリアミド−脂
肪族ブロック共重合体は、次いでアルキル化剤でアルキ
ル化し、アミド基の一部または全部に炭素数１〜２２の
直鎖または分枝鎖状低級アルキル基を有するアルキル基
を導入する。アルキル化剤としては、炭素数１〜２２の
直鎖または分枝鎖状低級アルキル基を有するアルキルハ
ライド化合物、例えば、臭化メタン、臭化エタン、１−
臭化−ｎ−ブタン、２−臭化ブタン、１−臭化−ｎ−ヘ
プタン、３−臭化ヘプタン、１−臭化−４−メチルペン
タン、１−臭化−ｎ−ヘキサン、２−臭化ヘキサン、３
−臭化ヘキサン、１−臭化−２−エチルヘキサン、１−
臭化−ｎ−オクタン、１−臭化−ｎ−ノナン、１−臭化
デカン、１−臭化ウンデカン、１−臭化ドデカン、１−
臭化テトラデカン、１−臭化ペンタデカン、１−臭化ヘ
キサデカン、１−臭化−２−メチルヘキサデカン、１−
臭化オクタデカン、１−臭化エイコサン、１−臭化ドコ
サン等のアルキル臭化物、それらの相当する塩化物及び
よう素化物があげられる。

【００１９】アルキル化反応は、公知の方法で実施する
ことができる。例えば、ジメチルスルホキシド中、水素
化ナトリウムの存在下で容易に実施することができる。 アルキル基の導入は、アミド基の少なくとも３０モル％
以上であることが必要である。アルキル基の導入割合が
低くなると、アルキル基の導入効果が十分反映されなく
なる。

【００２０】上記のようにして得られる本発明のポリア
ミド−脂肪族ブロック共重合体は、固有粘度が０．１〜
３．０ｄｌ／ｇの範囲にある。固有粘度がこの範囲を外
れると、成膜性が悪くなったり、溶媒溶解性が悪くなる
等の問題が発生する。

【００２１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ 窒素雰囲気下でｍ−フェニレンジアミン１６．２ｇ（１
５０ミリモル）、イソフタル酸２１．６ｇ（１３０ミリ
モル）、ピリジン３００ｍｌ、亜リン酸トリフェニル７
７．５ｇ（２５０ミリモル）、塩化リチウム１０．６ｇ
（２５０ミリモル）の混合溶液を１００℃で４時間攪拌
して、ポリアミドを合成した。このポリアミドの固有粘
度は０．５２ｄｌ／ｇであった。更にこの溶液に、１，
８−オクタン二酸３．６ｇ（２０ミリモル）を添加して
、１００℃で５時間反応させ、ブロック化反応を行った
。放冷後、この溶液をメタノール３０００ｍｌ中に注入
し、室温で１時間攪拌し、析出した固形物を濾別後、乾
燥し、ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体を得た。 窒素雰囲気下、ジメチルスルホキシド４００ｇと水素化
ナトリウム１．２ｇを７５〜８０℃で５時間反応させた
後、上記のポリアミド２ｇを加えて更に４時間反応させ
た。この溶液を室温に冷却して、臭化エチル５．２ｇ（
４８ミリモル）を加えて１２時間攪拌しながらアルキル
化反応させた。この溶液を多量のメタノールに滴下して
、ポリマーを析出させ、濾別後、多量のメタノール、ヘ
キサン、エーテルで洗浄を３回繰り返した後、１００℃
で一晩真空乾燥を行い、アミド結合の水素の一部がエチ
ル基によって置換されたアラミド−脂肪族ブロック共重
合体よりなる樹脂を得た。この樹脂の固有粘度は０．９
２ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂の赤外線吸収スペ
クトルをアナレクト社製ＦＸ６１６０で測定し、−ＮＨ
Ｃ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応する１６６３ｃｍ−１、末
端メチル基に対応する２８００ｃｍ−１、−ＣＨ２　−
に対応する２８９６ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の
化合物であることが確認された。また、この樹脂の元素
分析測定（カルロエルバー１１０８型）の結果、Ｈ：６
．４％、Ｃ：７２．７％、Ｏ：１２．４％、Ｎ：８．５
％で、これによりエチル基の付加率は約８０％であるこ
とが分かった。

【００２２】実施例２ 実施例１における臭化エチル５．２ｇ（４８ミリモル）
を、１−臭化−ｎ−ヘキサン９．１ｇ（４８ミリモル）
に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の水素の
一部がヘキシル基によって置換されたアラミド−脂肪族
ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。この樹脂の固有
粘度は０．８０ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂の赤
外線吸収スペクトルをアナレクト社製ＦＸ６１６０で測
定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応する１６６１
ｃｍ−１、末端メチル基に対応する２８００ｃｍ−１、
−ＣＨ２　−に対応する２８９８ｃｍ−１に吸収が認め
られ、目的の化合物であることが確認された。また、こ
の樹脂の元素分析の結果、Ｈ：７．９％、Ｃ：７５．１
％、Ｏ：１０．１％、Ｎ：６．９％で、これによりｎ−
ヘキシル基の付加率は約７２％であることが分かった。

【００２３】実施例３ 実施例１において、臭化エチル５．２ｇ（４８ミリモル
）を、１−臭化−ｎ−ドデカン１２．４ｇ（４８ミリモ
ル）に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の水
素の一部がｎ−ドデシル基によって置換されたアラミド
−脂肪族ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。この樹
脂の固有粘度は０．７０ｄｌ／ｇであった。更に、この
樹脂の赤外線吸収スペクトルでは、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−
のＣ＝Ｏに対応する１６６５ｃｍ−１、−ＣＨ２　−に
対応する２８９６ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化
合物であることが確認された。また、この樹脂の元素分
析の結果、Ｈ：８．６％、Ｃ：７６．２％、Ｏ：９．０
％、Ｎ：６．２％で、これによりｎ−ドデシル基の付加
率は約６１％であることが分かった。

【００２４】実施例４ 実施例１における臭化エチル５．２ｇ（４８ミリモル）
を、１−臭化−ｎ−ヘキサデカン１５．３ｇ（４８ミリ
モル）に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の
水素の一部がｎ−ヘキサデシル基によって置換されたア
ラミド−脂肪族ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。 この樹脂の固有粘度は０．４２ｄｌ／ｇであった。更に
、この樹脂の赤外線吸収では、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−のＣ
＝Ｏに対応する１６６５ｃｍ−１、末端メチル基に対応
する２８０５ｃｍ−１、−ＣＨ２　−に対応する２９８
４ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化合物であること
が確認された。また、この樹脂の元素分析の結果、Ｈ：
９．５％、Ｃ：７７．８％、Ｏ：７．６％、Ｎ：５．２
％で、これによりｎ−ヘキサデシル基の付加率は約５８
％であることが分かった。

【００２５】実施例５ 実施例１におけるｍ−フェニレンジアミン１６．２ｇ（
１５０ミリモル）を３，４′−オキシジアニリン３０ｇ
（１５０ミリモル）に、イソフタル酸２１．６ｇ（１３
０ミリモル）を２２．６ｇ（１３６ミリモル）に、１，
８−オクチルジカルボン酸３．６ｇ（２０ミリモル）を
両末端がカルボン酸基を持つ水添型ポリブタジエン５０
．４ｇ（約１４ミリモル）（ＣＩ−１０００、平均分子
量：３６００、日本曹達社製）に、さらに水素化ナトリ
ウムを１．２ｇを０．５ｇに代えた以外は、全く同様な
方法でアミド結合の水素の一部がエチル基によって置換
されたアラミド−脂肪族ブロック共重合体よりなる樹脂
を得た。なお、上記の場合、中間体として生成するポリ
アミドの固有粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。 上記のようにして合成された樹脂の固有粘度は０．５０
ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂の赤外線吸収では、
−ＮＨＣ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応する１６６１ｃｍ−
１、末端メチル基に対応する２８０４ｃｍ−１、−Ｃ−
Ｃ−Ｈに対応する１３０２ｃｍ−１、さらに−Ｏ−に対
応する１１８３ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化合
物であることが確認された。また、この樹脂の元素分析
の結果、Ｈ：１１．２％、Ｃ：８１．３％、Ｏ：４．９
％、Ｎ：２．５％で、これによりエチル基の付加率は約
７２％であることが分かった。

【００２６】実施例６ 実施例５における臭化エチル２．１ｇ（２０ミリモル）
を、１−臭化−ｎ−ヘキサン３．８ｇ（２０ミリモル）
に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の水素の
一部がｎ−ヘキシル基によって置換されたアラミド−脂
肪族ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。この樹脂の
固有粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂
の赤外線吸収スペクトルを測定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−
のＣ＝Ｏに対応する１６６０ｃｍ−１、−Ｏ−に対応す
る１１８５ｃｍ−１、さらに、−Ｃ−Ｃ−Ｈに対応する
１２９９ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化合物であ
ることが確認された。また、この樹脂の元素分析の結果
、Ｈ：１１．３％、Ｃ：８１．５％、Ｏ：４．７％、Ｎ
：２．５％で、これによりｎ−ヘキシル基の付加率は約
４３％であることが分かった。

【００２７】実施例７ 実施例１における１，８−オクタン二酸３．６ｇ（２０
ミリモル）を、１，２０−エイコサン二酸６３．２ｇ（
２０ミリモル）に、臭化エチル５．２ｇ（４８ミリモル
）を臭化エチル２．１ｇ（２０ミリモル）に代えた以外
は、全く同様な方法でアミド結合の水素の一部がエチル
基によって置換されたアラミド−脂肪族ブロック共重合
体よりなる樹脂を得た。この樹脂の固有粘度は０．６３
ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂の赤外線吸収スペク
トルを測定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応する
１６６５ｃｍ−１、末端メチル基に対応する２８０５ｃ
ｍ−１、−ＣＨ２　−に対応する２８９６ｃｍ−１に吸
収が認められ、目的の化合物であることが確認された。 また、この樹脂の元素分析の結果、Ｈ：２．７％、Ｃ：
９０．８％、Ｏ：３．９％、Ｎ：２．６％で、これによ
りエチル基の付加率は約７６％であることが分かった。

【００２８】実施例８ 実施例７における臭化エチル２．１ｇ（２０ミリモル）
を、１−臭化−ｎ−ヘキサン３．８ｇ（２０ミリモル）
に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の水素の
一部がｎ−ヘキシル基によって置換されたアラミド−脂
肪族ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。この樹脂の
固有粘度は０．４４ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂
の赤外線吸収スペクトルを測定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−
のＣ＝Ｏに対応する１６５９ｃｍ−１、−ＣＨ２　−に
対応する２８９７ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化
合物であることが確認された。また、この樹脂の元素分
析の結果、Ｈ：３．３％、Ｃ：９０．６％、Ｏ：３．７
％、Ｎ：２．５％で、これによりｎ−ヘキシル基の付加
率は約６３％であることが分かった。

【００２９】実施例９ 実施例７における臭化エチル２．１ｇ（２０ミリモル）
を、１−臭化−ｎ−オクタン３．９ｇ（１９ミリモル）
に代えた以外は、全く同様な方法でアミド結合の水素の
一部がｎ−オクチル基によって置換されたアラミド−脂
肪族ブロック共重合体よりなる樹脂を得た。この樹脂の
固有粘度は０．４０ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂
の赤外線吸収スペクトルを測定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−
のＣ＝Ｏに対応する１６５９ｃｍ−１、末端メチル基に
対応する２８０６ｃｍ−１、さらに、−Ｃ−Ｃ−Ｈに対
応する１３０１ｃｍ−１に吸収が認められ、目的の化合
物であることが確認された。また、この樹脂の元素分析
の結果、Ｈ：３．６％、Ｃ：９０．４％、Ｏ：３．６％
、Ｎ：２．４％で、これによりｎ−オクチル基の付加率
は約６３％であることが分かった。

【００３０】実施例１０ 実施例１におけるｍ−フェニレンジアミン１６．２ｇ（
１５０ミリモル）を３，３′−ジアミノベンゾフェノン
３１．８ｇ（１５０ミリモル）に、イソフタル酸２１．
６ｇ（１３０ミリモル）をフタル酸２２．６ｇ（１３６
ミリモル）に、１，８−オクタン二酸３．６ｇ（２０ミ
リモル）を両末端にカルボキシル基を有する水添型ポリ
ブタジエン５０．４ｇ（１４ミリモル）に、さらに、水
素化ナトリウム１．２ｇを０．５ｇに、臭化エチル５．
２ｇ（４８ミリモル）を、１−臭化−ｎ−ヘキサデカン
６．１ｇ（１９ミリモル）に代えた以外は、全く同様な
方法でアミド結合の水素の一部がｎ−ヘキサデシル基に
よって置換されたアラミド−脂肪族ブロック共重合体よ
りなる樹脂を得た。なお、上記の場合、中間体として生
成するポリアミドの固有粘度は０．５３ｄｌ／ｇであっ
た。上記のようにして合成された樹脂の固有粘度は０．
４３ｄｌ／ｇであった。更に、この樹脂の赤外線吸収ス
ペクトルを測定し、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−のＣ＝Ｏに対応
する１６５９ｃｍ−１、末端メチル基に対応する２７９
９ｃｍ−１、−ＣＨ２　−に対応する２９８６ｃｍ−１
、−Ｃ−Ｃ−Ｈに対応する１３０４ｃｍ−１に吸収が認
められ、目的の化合物であることが確認された。また、
この樹脂の元素分析の結果、Ｈ：１１．７％、Ｃ：８２
．３％、Ｏ：４．０％、Ｎ：２．１％で、これによりｎ
−ヘキサデシル基の付加率は約６５％であることが分か
った。

【００３１】

【発明の効果】本発明のアミド結合の窒素原子にアルキ
ル基を有するポリアミド−脂肪族ブロック共重合体は、
耐熱性、強靱性等の特性を損なわずに、溶媒溶解性や、
他樹脂との相溶性を向上させるアルキル基を含有するの
で、加工性が優れるばかりでなく、吸湿性や誘電率も低
くなり、他樹脂と相溶させ易く、広範囲に応用が期待で
きる有用性の高い耐熱性エラストマーである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で示されるブロック
   単位と、下記一般式（ＩＩ）　で示されるブロック単位
   とがアミド結合によりそれぞれ２〜２０個の範囲で結合
   してなり、固有粘度が０．１〜３．０ｄｌ／ｇであるこ
   とを特徴とするポリアミド−脂肪族ブロック共重合体。 （式中、Ａｒ１　及びＡｒ２　は、それぞれ、炭素数４
   以下の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基で置換れても
   よいベンゼン環を含む二価の芳香族基を表わし、Ｒ１　
   は分子量１００〜５０００の直鎖または分枝鎖状脂肪族
   炭化水素基を表わし、Ｒ２　は、水素原子または炭素数
   １〜２２の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基を表わす
   。ただし、該ポリアミド−脂肪族ブロック共重合体に含
   有される全Ｒ２　の３０％以上が炭素数１〜２２の直鎖
   または分枝鎖状低級アルキル基であり、ｍは２〜２０の
   整数を意味する。）
2. 【請求項２】　　下記一般式（ＩＩＩ）　で示される芳
   香族ジアミンと、 Ｈ２　Ｎ−Ａｒ１　−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　
   　　　（ＩＩＩ）（式中、Ａｒ１　は炭素数４以下の直
   鎖または分枝鎖状低級アルキル基で置換されてもよいベ
   ンゼン環を含む二価の芳香族基を表わす。）下記一般式
   （ＶＩ）で示される芳香族ジカルボン酸とを縮重合させ
   、 ＨＯＯＣ−Ａｒ２　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　（
   ＩＶ）（式中、Ａｒ２　は炭素数４以下の直鎖または分
   枝鎖状低級アルキル基で置換されてもよいベンゼン環を
   含む二価の芳香族基を表わす。）得られた下記一般式（
   Ｖ）で示される芳香族ポリアミドと、 （式中、Ａｒ１　及びＡｒ２　は、上記したと同意義を
   有し、ｍは２〜２０の整数を意味する。）下記一般式（
   ＶＩ）で示される両末端にカルボキシル基を有する脂肪
   族炭化水素とを縮重合して、 ＨＯＯＣ−Ｒ１　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　
   　　（ＶＩ）（式中、Ｒ１　は分子量１００〜５０００
   の直鎖または分枝鎖状脂肪族炭化水素基を表わす。）下
   記一般式（Ｉ′）で示されるブロック単位と、下記一般
   式（ＩＩ）　で示されるブロック単位とがアミド結合に
   よりそれぞれ２〜２０個の範囲で結合してなるポリアミ
   ド−脂肪族ブロック共重合体を製造し、 （式中、Ａｒ１　、Ａｒ２　、Ｒ１　およびｍは、それ
   ぞれ上記と同意義を有する。）次いで、該ポリアミド−
   脂肪族ブロック共重合体のアミド基を、炭素数１〜２２
   の直鎖または分枝鎖状低級アルキル基を有するアルキル
   化剤でアルキル化することを特徴とする請求項１に記載
   のポリアミド−脂肪族ブロック共重合体の製造方法。