JPH04253777A

JPH04253777A - 反応染料、その製造方法およびその使用

Info

Publication number: JPH04253777A
Application number: JP3195605A
Authority: JP
Inventors: Athanassios Tzikas; アタナシオス　トツィカス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1990-08-06
Filing date: 1991-08-06
Publication date: 1992-09-09
Also published as: EP0470930A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】反応染料は、繊維材料からつくられた布地
の染色および捺染のために、すでに長い間、広く使用さ
れている。現在、特性の異なるまた用途の異なる多数の
反応染料が入手可能である。しかしながら、反応染料に
よって得られる染色物に対する要求水準はますます高度
化しており、効率、使用技術および堅牢性の点において
反応染料の現状は必ずしも満足すべきものではない。す
なわち、固着率が低く且つまた吸尽率と固着率との間の
差（ソーピングロス）が大きすぎて反応染料のかなりの
部分が染色中に失われる場合が多い。さらに、染料のビ
ルド・アップ性も不満足な場合が少なくない。本発明の
目的は、高い反応性と良好なビルド・アップ性を有し、
高い固着率で染色することができ、特に吸尽法に適し、
そしてセルロース材料について湿潤堅牢且つ耐光堅牢な
染色物を与える、新規な改良された反応染料を提供する
ことである。以下に記載する新規な反応染料によって上
記の目的が達成されることが見いだされた。

【０００２】すなわち、本発明は下記式の染料およびそ
の金属錯塩を提供する。

【化６】式中、Ｄはさらに置換されていてもよいベンゼン系また
はナフタレン系のジアゾ成分の残基であり、Ｒは水素、
スルホまたは−ＳＯ２−Ｚの基であり、Ｚはビニル、β
−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−
ホスファトエチルまたはβ−クロロエチルである。Ｄは
アミノベンゼン、アミノナフタレン、フェニルアゾアミ
ノベンゼン、ナフチルアゾアミノベンゼン、フェニルア
ゾアミノナフタレンまたはナフチルアゾアミノナフタレ
ンの残基でありうる。これら残基は置換されていないか
または好ましくは下記のごとく置換されていてもよい。Ｄは、好ましくは置換されていないかまたは置換された
アミノベンゼン、１−または２−アミノナフタレンまた
はフェニルアゾアミノベンゼンの残基である。最も好ま
しくは、Ｄは置換されていないかまたは置換されたフェ
ニルアゾアミノベンゼンである。

【０００３】残基Ｄの適当な置換基は以下のものである
。Ｃ１−Ｃ４−アルキルたとえばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピルまたはｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ
−またはｔｅｒｔ−ブチル；Ｃ１−Ｃ４−アルコキシた
とえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシまたはｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ
−ブトキシ；アミノ；それぞれそのアルキル部分に１乃
至４個の炭素原子を有するＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ
−アルキルアミノ（該アルキル部分は−ＯＨ、−ＯＣＯ
ＣＨ３、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＣＮまたはハロゲンによって
さらに置換されることができる）、たとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ｎ−またはイソプロピルアミノ、ｎ
−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチルアミノ
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルアミノ
、β−アセチルオキシエチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−エチルアミノ、β−スルファトエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ビス（β−スルファトエチル）アミノまた
はヒドロキシプロピルアミノ；フェニルアミノ；Ｃ１−
Ｃ４−アルカノイルアミノ、好ましくはアセチルアミノ
、プロピオニルアミノ；ベンゾイルアミノ；Ｃ１−Ｃ４
−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニルま
たはエトキシカルボニル；ニトロ；シアノ；トリフルオ
ロメチル；ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素；
ヒドロキシル；カルボキシル；スルホ；スルホメチル；
スルファモイル；それぞれそのアルキル部分に１乃至４
個の炭素原子を有するＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−ア
ルキルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル；
カルバモイル；それぞれそのアルキル部分に１乃至４個
の炭素原子を有するＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−アル
キルカルバモイル；ウレイド；Ｃ１−Ｃ４−アルキルス
ルホニルたとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホ
ニル。

【０００４】好ましくは、Ｄはアミノベンゼン、１−ま
たは２−アミノナフタレンまたはフェニルアゾアミノベ
ンゼンの残基であり、該残基は置換されていないかまた
はＣ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ハ
ロゲン、カルボキシルおよび／またはスルホによって置
換されている。最も好ましくは、Ｄはアミノベンゼン、
１−または２−アミノナフタレンまたは４−フェニルア
ゾアミノベンゼンの残基であって、置換されていないか
またはメチル、メトキシ、塩素、カルボキシルおよび／
またはスルホによって置換されている。

【０００５】本発明の好ましい実施態様は、Ｄが１−ま
たは２−アミノナフタレンまたは４−フェニルアゾアミ
ノベンゼンの残基であり、該残基が１個乃至４個のスル
ホ基を含有しており、かつ場合によってはメチル、メト
キシまたは塩素によってさらに置換されていることので
きる式（１）の化合物である。

【０００６】特に好ましい本発明の実施態様は、Ｄが４
−フェニルアゾアミノベンゼンの残基であり、そして１
個または２個のスルホ基を含有している式（１）の化合
物である。Ｚは、好ましくはビニル、β−スルファトエ
チルまたはβ−クロロエチルであり、そして最も好まし
くはβ−スルファトエチルである。Ｒは好ましくは水素
である。Ｄが錯形成能を有する基、たとえばヒドロキシ
ル、カルボキシル、アミノなどの基を含有している場合
には、式（１）の化合物の金属錯塩も適当である。この
場合の好ましい金属原子は、Ｃｕ（１：１錯塩）または
Ｆｅ、ＣｒまたはＣｏ（１：２錯塩）。しかし、式（１
）の化合物は金属を含有していないのが最も好ましい。

【０００７】下記式の化合物によって、良好な染色結果
が得られる。

【化７】（式中、Ｄ’は置換されていないかまたはＣ１−Ｃ４−
アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、カルボ
キシルおよび／またはスルホによって置換されたアミノ
ベンゼン、１−または２−アミノナフタレンまたはフェ
ニルアゾアミノベンゼンの残基であり、Ｚ’はビニル、
β−スルファトエチルまたはβ−クロロエチルである）
。

【０００８】特に良好な染色結果が下記式の化合物によ
って得られる。

【化８】（式中、Ｄ”は１個乃至４個のスルホ基を有し、そして
場合によってはメチル、メトキシまたは塩素によってさ
らに置換されうる１−または２−アミノナフタレンまた
はフェニルアゾアミノベンゼンの残基であり、Ｚ’はビ
ニル、β−スルファトエチルまたはβ−クロロエチルで
ある）。

【０００９】格別に好ましいのは下記の化合物である。

【化９】（式中、Ｚ’はビニル、β−スルファトエチルまたはβ
−クロロエチルである）。

【００１０】式（１）の化合物は、それ自体公知の方法
で製造することができる。たとえば、式Ｄ−ＮＨ２　　
　　　　　　　　（２）（式中、Ｄは前記した意味を有
する）のジアゾ成分をジアゾ化し、そして得られたジア
ゾニウム化合物を、式

【化１０】（式中、Ｒは前記の意味を有し、そしてＺ１はＺについ
て前記した意味を有するか、またはβ−ヒドロキシエチ
ルである）の化合物にカップリングし、そして、所望の
場合には、基−ＳＯ２−Ｚ１を基−ＳＯ２−Ｚに変換す
ることによって製造される。

【００１１】式（２）の化合物のジアゾ化はそれ自体公
知の方法によって、通常はアルカリ金属の亜硝酸塩たと
えば亜硝酸ナトリウムのごとき亜硝酸塩を使用し、酸性
条件下たとえば塩酸含有媒質中において−５乃至＋２５
℃、好ましくは０乃至１０℃の温度範囲内で実施される
。一般に過剰の亜硝酸塩が使用され、ジアゾ化終了後に
その過剰分を常用方法によって、たとえば、スルファミ
ン酸を使用して分解する。カップリング反応も公知の通
常の条件下で実施される。都合よくは弱酸性、中性また
はアルカリ性のｐＨ範囲内において、好ましくは弱酸性
ｐＨ価、たとえば２乃至６、好ましくは３．５乃至５の
ｐＨにおいて、そして約０乃至３０℃の温度範囲、好ま
しくは０乃至２０℃の温度範囲内で実施される。塩基を
使用してｐＨは調整され、そしてカップリングの間も一
定に保持される。使用される塩基の例は、アルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩または酢酸塩、アンモニアまたは有
機アミンである。

【００１２】カップリング生成物中に存在する基−ＳＯ
２−Ｚ１は、付加反応、脱離反応および／またはエステ
ル化反応によって、所望の基−ＳＯ２−Ｚに後から変換
することができる。ヒドロキシエチルスルホニル基の硫
酸化は、たとえば０℃乃至温和な高められた温度におけ
る濃硫酸との反応によって実施される。あるいはまた、
この硫酸化は、極性有機溶剤たとえばＮ−メチルピロリ
ドン中においてそのヒドロキシ化合物を１個のヒドロキ
シル基に対して約２当量のクロロスルホン酸と１０乃至
８０℃において反応させることによっても実施すること
ができる。好ましくは、５乃至１５℃の温度範囲におい
て硫酸一水和物にヒドロキシ化合物を添加することによ
ってスルホン化を実施する。−ＳＯ２−Ｚ１基がβ−ス
ルファトエチルスルホニル基である場合には、水酸化ナ
トリウムのような脱ハロゲン化水素剤で処理することに
よってビニルスルホニル基へ変換することができる。ビ
ニルスルホニル基−ＳＯ２−Ｚ１の−ＳＯ２−ＣＨ２−
ＣＨ２−ＳＳＯ３Ｈまたは−ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ２−
ＯＰＯ３Ｈ２への変換は、公知方法によってチオ硫酸ま
たはリン酸を付加することによって実施される。さらに
、−ＳＯ２−Ｚ１基のいくつかの変換を逐次実施するこ
ともできる。たとえば、β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル基を最初にエステル化によってβ−スルファトエチル
スルホニル基に変換し、そして次にこれを脱離反応によ
ってビニルスルホニル基に変換することができる。

【００１３】本方法によって得られる式（１）の化合物
はそれ自体公知の方法によって、たとえば塩析、濾過、
洗浄によって単離し、精製することができる。式（２）
および（３）の出発物質は、一般に公知であるかまたは
公知物質と同様な方法で得ることができる。

【００１４】式（１）の新規化合物は繊維反応性である
。繊維反応性染料とはセルロースのヒドロキシル基と、
または天然および合成ポリアミドの反応中心と反応して
共有化学結合を形成することができる染料を意味する。

【００１５】式（１）の化合物は、シルク、レザー、ウ
ール、ポリアミド繊維、ポリウレタンおよび特にあらゆ
る種類のセルロース繊維材料のごとき広範な範囲の材料
の染色および捺染に適する反応染料である。セルロース
繊維材料は、たとえば木綿、リネン、麻、ならびにセル
ロースおよび再生セルロースを包含する。式（１）の反
応染料は混合布、たとえば木綿とポリエステル繊維また
は木綿とポリアミド繊維のごとき混紡織布の成分である
ヒドロキシル基含有繊維の染色または捺染にも適する。

【００１６】本新規染料は各種の方法で、好ましくは水
性染液または捺染のりの形態で繊維材料に施用し、そし
て繊維に固着させることができる。本新規な染料は、吸
尽法による染色にもパッド法による染色にも適する。パ
ッド法の場合には、被染色物は場合によっては塩を含有
している水性染料溶液で含浸され、そして染料はアルカ
リ処理後またはアルカリの存在下において、必要な場合
には熱を加えて、固着される。式（１）の染料は、常温
パッドバッチ法による染色にも適する。この方法の場合
には、染料はアルカリと共にパジングにより付与され、
そして次にパジングされた被染色物を室温に貯蔵するこ
とによって固着される。固着後、染色物または捺染物を
冷水と温水とでよくすすぎ洗いする。この洗浄は、分散
剤として働きそして未固着染料の拡散を促進する剤を添
加してまたは添加しないで実施される。式（１）の反応
染料は、高い反応性と良好な固着性とを有する。したが
って吸尽法の場合には低い染色温度において使用するこ
とができ、そしてパッド・スチーム法の場合にはスチー
ミング時間が短くてすむ。

【００１７】固着は良好に行われ、そして未固着部分は
容易に洗い流すことができる。吸尽率と固着率との差は
きわめて微小である。すなわち、ソーピングロスが少な
い。また、式（１）の反応染料は特に木綿の捺染に好適
である。ただし、ウールやシルクなどの窒素含有繊維材
料、ならびにウールを含有している混紡織布の捺染にも
使用することができる。

【００１８】本発明の染料を使用して得られる染色物お
よび捺染物は高い染色濃度を有し、そして酸性領域にお
いてもアルカリ性領域においても高い繊維−染料結合安
定性を有している。さらに、耐光堅牢性がすぐれており
、そして湿潤堅牢性たとえば洗濯、海水、クロス染め、
汗などに対する堅牢性が非常に優秀である。また、プリ
ーツ加工、アイロンがけ、ラビングなどに対する堅牢性
も優秀である。以下、本発明を実施例によってさらに説
明する。以下の実施例において、部およびパーセントは
、特に別途記載のない限り、重量ベースである。重量部
と容量部との関係はキログラムとリットルとの関係と同
じである。

【００１９】実施例１１−アミノベンゼン−４−スルホン酸１７．３部を、氷
水４０部と濃塩酸２５部との混合物中において、過剰の
亜硝酸ナトリウムを使用してジアゾ化する。１時間攪拌
を続けた後に、スルファミン酸で過剰の亜硝酸ナトリウ
ムを分解する。このあと、２−アミノ−６−β−スルフ
ァトエチルスルホニルナフタレンの３３．１部を添加し
、そして酢酸ナトリウムでｐＨを約４．５に調整し、こ
れを保持する。ｐＨ４．５かつ温度約１０乃至１５℃に
おいて攪拌を２時間続ける。このあと塩化カリウムと塩
化ナトリウムとで染料を塩析し、単離する。乾燥後、遊
離酸の形で下記式に相当する染料をオレンジ色粉末とし
て得る。

【化１１】この染料は、木綿およびウールを良好な全般的堅牢性を
有する、特に非常に優れた湿潤堅牢性を有する、オレン
ジ色に着色する（λｍａｘ４６０ｎｍ）。

【００２０】実施例２１−アミノベンゼン−４−スルホン酸１７．３部を実施
例１に記載のごとくジアゾ化する。そのジアゾニウム化
合物の溶液に２−アミノ−６−β−ヒドロキシエチルス
ルホニルナフタレンの２５．１部を添加する。酢酸ナト
リウムの添加によってｐＨを３．５乃至４に調整し、そ
してこのバッチを５時間攪拌する。塩化カリウムでモノ
アゾ化合物を塩析し、濾過単離し、乾燥する。つぎにこ
れを濃硫酸４００部中に投入して完全に溶解するまで攪
拌する。この溶液を氷の上に注ぎ、そして次に染料（こ
れは実施例１の染料に対応する）を塩析し、洗浄し、そ
して乾燥する。硫酸の代りにリン酸またはオキシ三塩化
リンを用いてエステル化して類似のβ−ホスファトエチ
ルスルホニル化合物を得る。上記により得られたβ−ス
ルファトエチルスルホニル化合物をｐＨ１０、室温で約
３０分間処理し、次にｐＨを６に調整することによって
類似のビニルスルホニル化合物が得られる。

【００２１】実施例３−１３実施例１および２に記載したように操作を実施して、下
記一般式の次表に記載した染料をさらに得た。

【化１２】これらの染料を使用して木綿およびウールを染色して得
られた染色物は良好な全般的堅牢性を有する。

【表１】

【表２】

【００２２】染色方法Ｉ実施例１において得られた反応染料２部を水４００部に
溶解する。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナ
トリウムを含有している溶液１５００部を加える。４０
℃において、この染浴に木綿布１００部を投入する。４
５分後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇとカ
焼炭酸ナトリウム２０ｇとを含有している溶液１００部
を添加する。この染浴の温度をさらに４５分間４０℃に
保持する。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤を加えて１５分間煮沸ソーピングする。そして
もう一度洗浄して乾燥する。

【００２３】染色方法　ＩＩ実施例１において得られた反応染料２部を水４００部に
溶解する。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナ
トリウムを含有している溶液１５００部を添加する。３
５℃において、この染浴に木綿布１００部を投入する。２０分後に、１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと
カ焼炭酸ナトリウム２０ｇとを含有している溶液１００
部を添加する。この染浴の温度をさらに１５分間３５℃
に保持する。ついで２０分かけて温度を６０℃まで上げ
、この６０℃の温度にさらに３５分間保持する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて
１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう一度洗浄して
乾燥する。

【００２４】染色方法　ＩＩＩ実施例１において得られた反応染料８部を４００部の水
に溶解する。この溶液に、１リットル当り硫酸ナトリウ
ム１００部を含有している溶液１４００部を添加する。２５℃において、この染浴に木綿布１００部を投入する
。１０分後に、１リットル当りリン酸三ナトリウム１５
０ｇを含有している溶液２００部を添加する。このあと
浴温度を１０分かけて６０℃まで上げ、そして染浴の温
度をさらに９０分間６０℃に保持する。このあと染色さ
れた布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間
沸騰ソーピングする。そしてもう一度洗浄して乾燥する
。

【００２５】染色方法　ＩＶ実施例１において得られた反応染料４部を水５０部に溶
解する。この溶液に、１リットル当り５ｇの水酸化ナト
リウムと２０ｇのカ焼炭酸ナトリウムとを含有している
溶液５０部を添加する。得られた溶液で木綿布を重量増
加７０％までパジングする。これをロッドに巻き取り３
時間室温に放置する。このあと染色された布をすすぎ洗
いし、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソーピングす
る。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

【００２６】染色方法Ｖ実施例１において得られた反応染料６部を水５０部に溶
解する。この溶液に、１リットル当り１６ｇの水酸化ナ
トリウムと０．４リットルのケイ酸ナトリウム（３８°
Ｂｅ）とを含有している溶液５０部を添加する。得られ
た溶液で木綿布を重量増加７０％までパジングする。こ
れをロッドに巻き取り１０時間室温に放置する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて
１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう一度洗浄して
乾燥する。

【００２７】染色方法　ＶＩ実施例１において得られた反応染料２部を、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部の存在下におい
て水１００部に溶解する。これによって得られた溶液で
木綿布を重量増加７５％まで含浸させる。ついでこれを
乾燥する。つぎにこの布を、１リットル当り４ｇの水酸
化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウムとを含有して
いる２０℃の温浴液で含浸して重量増加７５％まで絞る
。次にこの染物を３０秒間１００乃至１０２℃において
スチーミングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３％溶液
中で１５分間沸騰ソーピングする。このあと洗浄して乾
燥する。

【００２８】捺染方法Ｉ実施例１において得られた反応染料３部を、高速攪拌し
ながら元のり１００部の中に分散させる。この元のりは
、５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８
部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、および重炭酸ナトリウム１．２部を含有する
。このようにして得られた捺染のりを用いて木綿布を印
捺し、乾燥し、そして印捺された布を飽和蒸気中１０２
℃において２分間スチーミングする。この捺染された布
を洗浄し、場合によっては沸騰ソーピングし、もう一度
洗浄し、そのあと乾燥する。

【００２９】捺染方法　ＩＩ実施例１において得られた反応染料５部を、高速攪拌し
ながら元のり１００部の中に分散させる。この元のりは
、５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、および重炭酸ナトリウム２．５部を含有する
。このようにして得られた捺染のり（これの安定性は工
業的条件を満足する）で木綿布を印捺し、乾燥し、そし
てその印捺布を飽和蒸気中１０２℃において８分間スチ
ーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によっ
ては沸騰ソーピングし、もう一度洗浄し、そのあと乾燥
する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記式の化合物またはその金属錯塩【
化１】（式中、Ｄはさらに置換されていてもよいベンゼン系ま
たはナフタレン系のジアゾ成分の残基であり、Ｒは水素
、スルホまたは−ＳＯ２−Ｚの基であり、Ｚはビニル、
β−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β
−ホスファトエチルまたはβ−クロロエチルである）。
【請求項２】　　Ｚがビニル、β−スルファトエチルま
たはβ−クロロエチルである請求項１記載の化合物。
【請求項３】　　Ｚがβ−スルファトエチルである請求
項１または２記載の化合物。
【請求項４】　　Ｒが水素である請求項１乃至３のいず
れかに記載の化合物。
【請求項５】　　Ｄが置換されていないかまたは置換さ
れたアミノベンゼン、アミノナフタレン、フェニルアゾ
アミノベンゼン、ナフチルアゾアミノベンゼン、フェニ
ルアゾアミノナフタレンまたはナフチルアゾアミノナフ
タレンの残基である請求項１乃至４のいずれかに記載の
化合物。
【請求項６】　　Ｄが置換されていないかまたは置換さ
れたアミノベンゼン、１−または２−アミノナフタレン
またはフェニルアゾアミノベンゼンの残基である請求項
１乃至５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】　　Ｄが置換されていないかまたはＣ１−
Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、アミノ、そ
れぞれそのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有す
るＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ−アルキルアミノ（該ア
ルキル部分は−ＯＨ、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＳＯ３Ｈ、
−ＣＮまたはハロゲンによってさらに置換されることが
できる）、フェニルアミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルカノイル
アミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカ
ルボニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハロ
ゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スルホメ
チル、スルファモイル、それぞれそのアルキル部分に１
乃至４個の炭素原子を有するＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−
ジ−アルキルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イル、カルバモイル、それぞれそのアルキル部分に１乃
至４個の炭素原子を有するＮ−モノ−またはＮ，Ｎ−ジ
−アルキルカルバモイル、ウレイドおよび／またはＣ１
−Ｃ４−アルキルスルホニルによって置換されている請
求項１乃至６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】　　Ｄがアミノベンゼン、１−または２−
アミノナフタレンまたはフェニルアゾアミノベンゼンの
残基であり、該残基が置換されていないかまたはＣ１−
Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、
カルボキシルおよび／またはスルホによって置換されて
いる請求項１乃至７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】　　Ｄがアミノベンゼン、１−または２−
アミノナフタレンまたは４−フェニルアゾアミノベンゼ
ンの残基であり、該残基が置換されていないかまたはメ
チル、メトキシ、塩素、カルボキシルおよび／またはス
ルホによって置換されている請求項１乃至８のいずれか
に記載の化合物。
【請求項１０】　　Ｄが１−または２−アミノナフタレ
ンまたは４−フェニルアゾアミノベンゼンの残基であり
、該残基が１乃至４個のスルホ基を含有しており、かつ
場合によってはメチル、メトキシまたは塩素によってさ
らに置換されている請求項１乃至９のいずれかに記載の
化合物。
【請求項１１】　　Ｄが４−フェニルアゾアミノベンゼ
ンの残基であり、そして１または２個のスルホ基を含有
している請求項１乃至１０のいずれかに記載の化合物。
【請求項１２】　　下記式の請求項１記載の化合物【化
２】（式中、Ｄ’は置換されていないかまたはＣ１−Ｃ４−
アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、カルボ
キシルおよび／またはスルホによって置換されたアミノ
ベンゼン、１−または２−アミノナフタレンまたはフェ
ニルアゾアミノベンゼンの残基であり、Ｚ’はビニル、
β−スルファトエチルまたはβ−クロロエチルである）
。
【請求項１３】　　下記式の請求項１記載の化合物【化
３】（式中、Ｄ”は１乃至４個のスルホ基を有し、そして場
合によってはメチル、メトキシまたは塩素によってさら
に置換されうる１−または２−アミノナフタレンまたは
フェニルアゾアミノベンゼンの残基であり、Ｚ’はビニ
ル、β−スルファトエチルまたはβ−クロロエチルであ
る）。
【請求項１４】　　下記式の請求項１記載の化合物【化
４】（式中、Ｚ’はビニル、β−スルファトエチルまたはβ
−クロロエチルである）。
【請求項１５】　　請求項１記載の式（１）の化合物の
製造方法において、式Ｄ−ＮＨ２　　　　　　　　　　（２）（式中、Ｄは請
求項１に記載した意味を有する）のジアゾ成分をジアゾ
化し、そして得られたジアゾニウム化合物を、式【化５】（式中、Ｒは請求項１に記載した意味を有し、Ｚ１は請
求項１においてＺについて定義した意味を有するか、ま
たはβ−ヒドロキシエチルである）の化合物にカップリ
ングし、そして、所望の場合には、基−ＳＯ２−Ｚ１を
基−ＳＯ２−Ｚに変換することを特徴とする方法。
【請求項１６】　　請求項１記載の式（１）の反応染料
を使用することを特徴とするセルロース繊維材料の染色
または捺染方法。
【請求項１７】　　染色または捺染されるセルロース繊
維材料が木綿である請求項１６記載の方法。