JPH0425518A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH0425518A JPH0425518A JP13220790A JP13220790A JPH0425518A JP H0425518 A JPH0425518 A JP H0425518A JP 13220790 A JP13220790 A JP 13220790A JP 13220790 A JP13220790 A JP 13220790A JP H0425518 A JPH0425518 A JP H0425518A
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- Japan
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- rubber
- resin composition
- component
- particle diameter
- styrene resin
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、衝撃強度が改良されたゴム変性スチレン系樹
脂組成物に関するものである。
脂組成物に関するものである。
さらに詳しくは５強靭化剤として使用するゴム状弾性体
の含有量、ゴム状弾性体を含有してなる軟質成分（以下
軟質成分という。）の粒子径分布および平均粒子径を特
定することにより。
の含有量、ゴム状弾性体を含有してなる軟質成分（以下
軟質成分という。）の粒子径分布および平均粒子径を特
定することにより。
衝撃強度が著しく改良され、ＡＢＳ樹脂代替品として使
用可能なゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するもので
ある。
用可能なゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するもので
ある。
〈従来の技術〉
硬く脆いスチレン系樹脂の衝撃強度を改良するために、
ゴム状弾性体とスチレン系重合体とをブレンドしたり、
ゴム状弾性体をスチレン系単量体に溶解した後１重合し
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物にすることは、よく
知られている。
ゴム状弾性体とスチレン系重合体とをブレンドしたり、
ゴム状弾性体をスチレン系単量体に溶解した後１重合し
て、ゴム変性スチレン系樹脂組成物にすることは、よく
知られている。
しかしながら、ＡＢＳ樹脂と比較すると未だ衝撃強度が
低く、該ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃強度の改良の
ために、特開昭５７−１７０９４９号。
低く、該ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃強度の改良の
ために、特開昭５７−１７０９４９号。
特開昭５７−１７２９４８号、特開昭５７−１８７３４
５号、特開昭６１−８５４６１号等では、有機ポリシロ
キサンが添加されたり、特開昭４９−３５４号、特開昭
５９−６６４１２号等では、ポリフェニレンエーテル、
アクリロニトリルやα−メチルスチレンとの共重合が試
みられている。
５号、特開昭６１−８５４６１号等では、有機ポリシロ
キサンが添加されたり、特開昭４９−３５４号、特開昭
５９−６６４１２号等では、ポリフェニレンエーテル、
アクリロニトリルやα−メチルスチレンとの共重合が試
みられている。
しかしながら、そのような衝撃強度改良方法では、添加
剤の購入や供給設備の設置、ポリフェニレンエーテル、
アクリロニトリルやａ−メチルスチレン等の貯蔵や配合
設備にコストがかかり、またスチレン系樹脂特有のすぐ
れた加工性を損うという欠点が生じる。
剤の購入や供給設備の設置、ポリフェニレンエーテル、
アクリロニトリルやａ−メチルスチレン等の貯蔵や配合
設備にコストがかかり、またスチレン系樹脂特有のすぐ
れた加工性を損うという欠点が生じる。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は、衝撃強度改良剤の添加やスチレン系単量体と
共重合可能な単量体を重合させて連続相を形成させると
いう手段をとることなしに。
共重合可能な単量体を重合させて連続相を形成させると
いう手段をとることなしに。
衝撃強度が著しく改良されたゴム変性スチレン系樹脂を
提供することを目的とする。即ち、ゴム状弾性体の含有
量、ゴム状弾性体を含有してなる軟質成分（以下軟質成
分という。）粒子径分布と平均粒子径比を特定すること
により、著しい衝撃強度の改良が認められることを見い
出し１本発明を完成するに至った。
提供することを目的とする。即ち、ゴム状弾性体の含有
量、ゴム状弾性体を含有してなる軟質成分（以下軟質成
分という。）粒子径分布と平均粒子径比を特定すること
により、著しい衝撃強度の改良が認められることを見い
出し１本発明を完成するに至った。
く課題を解決するための手段〉
すなわち１本発明は。
スチレン系樹脂がマトリックスを形成し、ゴム状弾性体
を含有してなる軟質成分が粒子状に分散しているゴム変
性スチレン系樹脂組成物において。
を含有してなる軟質成分が粒子状に分散しているゴム変
性スチレン系樹脂組成物において。
（ａｌ 組成物中に分散した軟質成分がコア／シェル
構造をもつ小粒子成分とセル構造をもつ大粒子成分から
なり。
構造をもつ小粒子成分とセル構造をもつ大粒子成分から
なり。
（ｂ）小粒子成分の
（ｉ）平均粒子径（Ｄｓ ）が Ｄｓ≦０．８μｍであ
り。
り。
（ｉｌ） グラフト率が２８以上であり（ｃ１大粒子
成分の平均粒子径（ＤＬ）がＤＬ ＞ ０．−８μｍで
あり、かつ １Ｇ≦ＤＬ／ＤＳ≦３０の関係を満足し。
成分の平均粒子径（ＤＬ）がＤＬ ＞ ０．−８μｍで
あり、かつ １Ｇ≦ＤＬ／ＤＳ≦３０の関係を満足し。
（ｄｌ 該樹脂組成物中のブタジェン含有量が５０〜
１０．０ｗｔ％であることを特徴とするゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物に関するものである。
１０．０ｗｔ％であることを特徴とするゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物に関するものである。
本発明の目的を達成するためには、上記のごとく、ゴム
状弾性体の含有量、軟質成分の粒子径分布と平均粒子径
をそれぞれ特定することが必要であり、これらの要件の
どの１つが欠けても９本発明の目的は達成できない。
状弾性体の含有量、軟質成分の粒子径分布と平均粒子径
をそれぞれ特定することが必要であり、これらの要件の
どの１つが欠けても９本発明の目的は達成できない。
以下さらに詳しく説明する。
本発明に用いるゴム変性スチレン系樹脂は。
ゴム状弾性体を芳香族モノビニル単量体に溶解した後、
塊状重合法又は塊状−懸濁二段重合法によって製造され
る。
塊状重合法又は塊状−懸濁二段重合法によって製造され
る。
芳香族モノビニル単量体としては、スチレンが一般的で
はあるが、０−メチルスチレン、ｍメチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等のアルキル置換スチレンも利用でき
る。
はあるが、０−メチルスチレン、ｍメチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等のアルキル置換スチレンも利用でき
る。
また、ゴム状弾性体としては、ポリブタジェン、スチレ
ン−ブタジェン共重合体類、エチレン−プロピレン−非
共役ツエンの三元共重合体類が使用されるが、その中で
もポリブタノエン及びスチレン−ブタンエン共重合体類
が最も好ましい。ポリブタンエンとしては、シス含有率
の高いハイシスポリブタンエン、シス含有率の低いロー
シスポリブタンエンともに用いることができる。
ン−ブタジェン共重合体類、エチレン−プロピレン−非
共役ツエンの三元共重合体類が使用されるが、その中で
もポリブタノエン及びスチレン−ブタンエン共重合体類
が最も好ましい。ポリブタンエンとしては、シス含有率
の高いハイシスポリブタンエン、シス含有率の低いロー
シスポリブタンエンともに用いることができる。
製造されたゴム変性スチレン系樹脂は、軟質成分が粒子
状に分散しており、その粒子形態は。
状に分散しており、その粒子形態は。
コア／シェル構造の小粒子部分とセル構造の大粒子部分
とに分別できる。
とに分別できる。
コア／シェル構造の小粒子の平均粒径をＤｓ。
セル構造の大粒径の平均粒径をＤＬとした場合。
Ｄｓ≦０．８ μｍ、 ＤＬ＞ ０．８ μｍ。
１０≦ＤＬ／Ｄｓ≦３０
の関係を満足することが必要であり、 ＤｓとＤＬがこ
の関係を満足しない場合、衝撃強度の改良効果は９発現
しないか又は、小さなものとなる。
の関係を満足しない場合、衝撃強度の改良効果は９発現
しないか又は、小さなものとなる。
ここで云う平均粒子径は、ゴム変性スチレン系樹脂の超
薄切片の透過型電子顕微鏡写真をとリ、写真中の軟質成
分粒子５００個の粒子径を測定して求められたものであ
る。
薄切片の透過型電子顕微鏡写真をとリ、写真中の軟質成
分粒子５００個の粒子径を測定して求められたものであ
る。
平均粒子径は１次式によって計算する。
ここでｎｌは粒子径Ｄ１の軟質成分粒子の個数である。
粒子径分布および平均粒子径は、コールタ−カウンター
の如き分析装置を用いて測定しても良いが、その時には
、電子顕微鏡写真による測定値との差を考慮しなければ
ならない。
の如き分析装置を用いて測定しても良いが、その時には
、電子顕微鏡写真による測定値との差を考慮しなければ
ならない。
また、小粒子部分のグラフト率は、２８以上でなければ
ならない。該グラフト率が２８未満の時には、十分な衝
撃強度が得られない。
ならない。該グラフト率が２８未満の時には、十分な衝
撃強度が得られない。
ここで云うグラフト率とは、軟質成分量（Ｗｌ）と軟質
成分中のブタジェン量（Ｗ２）から グラフト率＝Ｗ
１／ Ｗ２ ｘ １００の式によって算出された値を用
いる。
成分中のブタジェン量（Ｗ２）から グラフト率＝Ｗ
１／ Ｗ２ ｘ １００の式によって算出された値を用
いる。
軟質成分量とは、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のメ
チルエチルケトン／メタノール（容量比１０／１）混合
溶剤不溶分のことであり、フタジエン量とは９重合時に
添加されたブタンエン系ゴムのブタジェン部分の量を云
う。ブタジェン量は９重合時のブタジェン系ゴムの添加
量から算出した値を用いるが、高分子分析／Ｓンドブソ
ク（日本分析化学会 高分子分析懇談全編（ｉ９８７）
） ２６７ページ記載の一塩化ヨウ素による二重結合定
量法により算出することもできる。
チルエチルケトン／メタノール（容量比１０／１）混合
溶剤不溶分のことであり、フタジエン量とは９重合時に
添加されたブタンエン系ゴムのブタジェン部分の量を云
う。ブタジェン量は９重合時のブタジェン系ゴムの添加
量から算出した値を用いるが、高分子分析／Ｓンドブソ
ク（日本分析化学会 高分子分析懇談全編（ｉ９８７）
） ２６７ページ記載の一塩化ヨウ素による二重結合定
量法により算出することもできる。
樹脂組成物中に含有される量は５． Ｑ ｗｔ％以上。
１０．０ｗｔ％以下、好ましくは５． Ｑ ｗｔ％以上
、９０ｗｔ％以下である。ゴム状弾性体含有量が５０ｗ
ｔ％未満の場合には、衝撃強度の改良効果は小さなもの
になるか又は発現しない。ゴム状弾性体含有量が１０．
０ｗｔ％を越えると該樹脂組成物の耐熱性や剛性が低下
し機能材料としては使いにくいものとなる。
、９０ｗｔ％以下である。ゴム状弾性体含有量が５０ｗ
ｔ％未満の場合には、衝撃強度の改良効果は小さなもの
になるか又は発現しない。ゴム状弾性体含有量が１０．
０ｗｔ％を越えると該樹脂組成物の耐熱性や剛性が低下
し機能材料としては使いにくいものとなる。
本発明において特定されたコア／シェル構造の軟質成分
は、スチレン−ブタジェン共重合体類を芳香族ビニル単
量体に溶解し、撹拌下で重合することによって得られ、
その粒子径とグラフト率は、撹拌速度９重合温度、スチ
レンーフタジエン共重合体類のスチレン／ブタジェン比
率、ブタジェンゴムの併用あるいは１重合開始剤の種類
、濃度等を変えることにより任意に制御することができ
る。また、軟質成分の粒径比は、コア／シェル構造をも
つゴム変性スチレン系樹脂の重合液とセル構造をもつゴ
ム変性スチレン系樹脂の重合液を所定量抜取って混合し
た後９重合を完成させる等の方法により調節することが
できるが、簡易的には、軟質成分かコア／シェル構造を
もつゴム変性スチレン系樹脂と。
は、スチレン−ブタジェン共重合体類を芳香族ビニル単
量体に溶解し、撹拌下で重合することによって得られ、
その粒子径とグラフト率は、撹拌速度９重合温度、スチ
レンーフタジエン共重合体類のスチレン／ブタジェン比
率、ブタジェンゴムの併用あるいは１重合開始剤の種類
、濃度等を変えることにより任意に制御することができ
る。また、軟質成分の粒径比は、コア／シェル構造をも
つゴム変性スチレン系樹脂の重合液とセル構造をもつゴ
ム変性スチレン系樹脂の重合液を所定量抜取って混合し
た後９重合を完成させる等の方法により調節することが
できるが、簡易的には、軟質成分かコア／シェル構造を
もつゴム変性スチレン系樹脂と。
セル構造をもつゴム変性スチレン系樹脂とを所定量混合
することにより５本発明で特定された粒径比を得ること
ができる。
することにより５本発明で特定された粒径比を得ること
ができる。
こうして得られた軟質成分が小粒子成分と大粒子成分と
からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物は、特許請求範
囲を満す条件下において。
からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物は、特許請求範
囲を満す条件下において。
マトリックスを形成するスチレン系樹脂とブレンドして
使用しても良い。
使用しても良い。
以下に実施例を示すが本発明は実施例のみに限定される
ものではない。
ものではない。
〈実施例〉
実施例１〜４．比較例１〜５
軟質成分粒子がコア／シェル構造をもつ耐衝撃性ポリス
チレン（ＨＩＰＳ−Ａ及びＢ）ハ、スチレンーブタジェ
ンブロック共重合体をスチレンモノマーに溶解し、撹拌
下で重合することによって得られた。
チレン（ＨＩＰＳ−Ａ及びＢ）ハ、スチレンーブタジェ
ンブロック共重合体をスチレンモノマーに溶解し、撹拌
下で重合することによって得られた。
また、軟質成分粒子がセル構造をもつ耐衝撃性ホリスチ
レン（ＨＩＰＳ−Ｃ−Ｇ）を、ポリブタジェンをスチレ
ンモノマーに溶解した後、撹拌下で重合することによっ
て得た。それぞれの分析結果を表−１に示す。
レン（ＨＩＰＳ−Ｃ−Ｇ）を、ポリブタジェンをスチレ
ンモノマーに溶解した後、撹拌下で重合することによっ
て得た。それぞれの分析結果を表−１に示す。
表−１に示したＨＩＰＳをそれぞれ表−２に示した割合
にてトライブレンドした後、射出成形してテストピース
を作成しＪＩＳ Ｋ７１１０に基づいた方法で測定した
。表−２に結果を示す。
にてトライブレンドした後、射出成形してテストピース
を作成しＪＩＳ Ｋ７１１０に基づいた方法で測定した
。表−２に結果を示す。
実施例１で配合したコア／シェルＨＩＰＳとセルＨＩＰ
Ｓに対して、汎用ポリスチレン樹脂（以下ＧＰＰＳと略
す）を量を変えて混合した後、射出成形を行った試料の
アイゾツ ト衝撃強度を測定し た。
Ｓに対して、汎用ポリスチレン樹脂（以下ＧＰＰＳと略
す）を量を変えて混合した後、射出成形を行った試料の
アイゾツ ト衝撃強度を測定し た。
測定結果を表
３に示す。
〈発明の効果〉
本発明の樹脂組成物は、きわめて高い衝撃強度を有し、
これまでＡＢＳ樹脂が使用されてきた電気機器のハウジ
ングあるいは各種容器などにＡＢＳ樹脂の代替品として
使用でき、コストダウンにかかわる経済的価値は、きわ
めて犬であると云える。
これまでＡＢＳ樹脂が使用されてきた電気機器のハウジ
ングあるいは各種容器などにＡＢＳ樹脂の代替品として
使用でき、コストダウンにかかわる経済的価値は、きわ
めて犬であると云える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 スチレン系樹脂がマトリックスを形成し、ゴム状弾性体
を含有してなる軟質成分が粒子状に分散しているゴム変
性スチレン系樹脂組成物において、 （ａ）組成物中に分散した軟質成分がコア／シェル構造
をもつ小粒子成分とセル構造をもつ大粒子成分からなり
、 （ｂ）小粒子成分の （ｉ）平均粒子径（Ｄｓ）がＤｓ≦０．８μｍであり（
ｉｉ）グラフト率が２．８以上であり （ｃ）大粒子成分の平均粒子径（Ｄ＿Ｌ）がＤ＿Ｌ＞０
．８μｍであり、かつ１０≦Ｄ＿Ｌ／Ｄ＿Ｓ≦３０の関
係を満足し、 （ｄ）該樹脂組成物中のブタジエン含有量が５．０〜１
０．０ｗｔ％であることを特徴とするゴム変性スチレン
系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13220790A JP2921031B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13220790A JP2921031B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0425518A true JPH0425518A (ja) | 1992-01-29 |
| JP2921031B2 JP2921031B2 (ja) | 1999-07-19 |
Family
ID=15075902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13220790A Expired - Fee Related JP2921031B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2921031B2 (ja) |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP13220790A patent/JP2921031B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2921031B2 (ja) | 1999-07-19 |
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