JPH04255350A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層体に関し、詳しくは
耐熱性，耐湿性，耐加水分解性，易裂性，デッドフォー
ルド性及び外観（グロス）に優れた積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
包装用，工業用剥離紙，オープナブルトレイ，ベーキン
グカートン等に、紙と樹脂とからなる積層体が用いられ
ている。具体的には、防湿，ヒートシール性を目的とし
た紙／ポリエチレン、耐油，耐薬品性，柔軟性を目的と
した紙／ポリプロピレン、水蒸気，ガスバリアー性を目
的とした紙／塩化ビニリデン、デッドホール性，易裂性
，外観を目的とした紙／セロハン、耐熱性を目的とした
紙／ポリメチルペンテンや紙／ポリエステル等が知られ
ている。

【０００３】ところが最近、後者２つの目的において新
しい要求が高まってきている。すなわち、紙／セロハン
においては、セロハンフィルム製造時に多量の有害薬品
を用いる問題があり、また得られるフィルムの湿度によ
る物性変化が著しいため、工程が複雑であり、コストが
高いなどの問題がある。また、耐熱性を目的とした紙／
ポリメチルペンテンや紙／ポリエステルでは、最近のオ
ーブン調理に耐えることができず、かつ紙／ポリエステ
ルでは加水分解のおそれがあること、更に紙／セロハン
を除く紙／ポリマーの積層体では、折り曲げの際にあと
が残らずデッドフォールド性が充分とはいえないなどの
問題がある。

【０００４】本発明者らは、上記状況を鑑み、耐熱性，
耐湿性，耐水性，外観に優れ、かつ易裂性，デッドフォ
ールド性にも優れた積層体を開発するために、種々の樹
脂と紙との積層を鋭意検討したところ、特定構造のスチ
レン系重合体と紙とを組合わせた積層体が、上記目的の
全てを満たすことを見い出した。本発明はかかる知見に
基いて完成したものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、（
ａ）高度のシンジオタクチック構造を有する結晶化度２
５％以上のスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
からなる厚さ５〜５０μｍの層及び（ｂ）紙を主成分と
する層からなることを特徴とする積層体を提供するもの
である。

【０００６】本発明の積層体は、（ａ），（ｂ）両層を
必須とするものである。ここで（ａ）の層は、高度のシ
ンジオタクチック構造を有する結晶化度３５％以上のス
チレン系重合体又はそれを含有する組成物から構成され
る。この高度のシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体とは、立体化学構造が高度のシンジオタクチック構
造を有するもの、即ち炭素−炭素結合から形成される主
鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交
互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。１３Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により測定されるタクティシティーは、連続する複
数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイア
ッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッ
ドによって示すことができるが、本発明に言う高度のシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５
％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ま
しくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロ
ゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ
（ビニル安息香酸エステル），これらの水素化重合体お
よびこれらの混合物、あるいはこれらの構造単位を含む
共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチ
レン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチ
ルスチレン），ポリ（プロピルスチレン），ポリ（ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン），ポリ（アセ
ナフチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）
としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチ
レン），ポリ（フルオロスチレン）　などがある。また
、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキ
シスチレン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。 これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、
ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ
−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルス
チレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−ク
ロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、また
スチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体をあげるこ
とができる（特開昭６２−１８７７０８号公報）。

【０００７】更に、スチレン系共重合体におけるコモノ
マーとしては、上述の如きスチレン系重合体のモノマー
のほか、エチレン，プロピレン，ブテン，ヘキセン，オ
クテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン，イソプレ
ン等のジエンモノマー、環状ジエンモノマーやメタクリ
ル酸メチル，グリシジルメタクリレート，ヒドロキシエ
チルメタクリレート，マレイン酸，マレイン酸エステル
，無水マレイン酸，フマル酸，フマル酸エステル，マレ
イミド，アクリルアミド，ビニルシラン，アクリロニト
リル等の極性ビニルモノマー等をあげることができる。

【０００８】またこのスチレン系重合体は、分子量につ
いて特に制限はないが、重量平均分子量が　１０，００
０　〜　３，０００，０００のものが好ましく、とりわ
け５０，０００〜１，５００，０００　のものが最適で
ある。ここで重量平均分子量が　１０，０００　未満で
あると、延伸が充分にできない。さらに、分子量分布に
ついてもその広狭は制約がなく、　様々なものを充当す
ることが可能であるが、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平
均分子量（Ｍｎ）が１．５〜８が好ましい。なお、この
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は、
従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐
熱性が格段に優れている。

【０００９】本発明の積層体の（ａ）層には、このよう
な高度のシンジオタクチック構造のスチレン系重合体を
そのまま用いてもよいが、あるいはこのスチレン系重合
体に各種の添加剤等を配合してなる組成物を用いること
もできる。ここで、配合すべき添加剤等については、無
機微粒子，酸化防止剤，帯電防止剤，難燃剤あるいは他
の樹脂など各種のものがあり、これらを本発明の目的の
効果を阻害しない範囲で適宜配合すればよい。

【００１０】ここで、無機微粒子とは、ＩＡ族，ＩＩＡ
族，ＩＶＡ族，ＶＩＡ族，ＶＩＩＡ族，ＶＩＩＩ　族，
ＩＢ族，ＩＩＢ族，　ＩＩＩＢ族，ＩＶＢ族元素の酸化
物，水酸化物，硫化物，窒素化物，ハロゲン化物，炭酸
塩，硫酸塩，酢酸塩，燐酸塩，亜燐酸塩，有機カルボン
酸塩，珪酸塩，チタン酸塩，硼酸塩及びそれらの含水化
合物、それらを中心とする複合化合物，天然鉱物粒子を
示す。

【００１１】具体的には、弗化リチウム，硼砂（硼酸ナ
トリウム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネシ
ウム，燐酸マグネシウム，酸化マグネシウム（マグネシ
ア），塩化マグネシウム，酢酸マグネシウム，弗化マグ
ネシウム，チタン酸マグネシウム，珪酸マグネシウム，
珪酸マグネシウム含水塩（タルク），炭酸カルシウム，
燐酸カルシウム，亜燐酸カルシウム，硫酸カルシウム（
石膏），酢酸カルシウム，テレフタル酸カルシウム，水
酸化カルシウム，珪酸カルシウム，弗化カルシウム，チ
タン酸カルシウム，チタン酸ストロンチウム，炭酸バリ
ウム，燐酸バリウム，硫酸バリウム，亜燐酸バリウム等
のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタンチタニア），一酸
化チタン，窒化チタン，二酸化ジルコニウム（ジルコニ
ア），一酸化ジルコニウム等の　ＩＶＡ族元素化合物、
二酸化モリブデン，三酸化モリブデン，硫化モリブデン
等のＶＩ　Ａ族元素化合物、塩化マンガン，酢酸マンガ
ン等のＶＩＩＡ族元素化合物、塩化コバルト，酢酸コバ
ルト等のＶＩＩＩ族元素化合物、沃化第一銅等のＩＢ族
元素化合物、酸化亜鉛，酢酸亜鉛等のＩＩＢ族元素化合
物、酸化アルミニウム（アルミナ），水酸化アルミニウ
ム，弗化アルミニウム，アルミノシリケート（珪酸アル
ミナ，カオリン，カオリナイト）等の　ＩＩＩＢ族元素
化合物、酸化珪素（シリカ，シリカゲル），石墨，　カ
ーボン，グラファイト，ガラス等の　ＩＶＢ族元素化合
物、カーナル石，カイナイト，雲母（マイカ，　キンウ
ンモ），バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる
。

【００１２】ここで用いる無機微粒子の平均粒径は、特
に制限はないが、好ましくは０．０１〜３μｍ、より好
ましくは０．０１〜１μｍで、成形品中の含量は０．０
０１〜１重量％、好ましくは０．００５〜１重量％であ
る。この無機微粒子は最終的な成形品に含有されるが、
含有される方法に限定はない。例えば、重合中の任意の
過程で添加あるいは析出させる方法、溶融押出する任意
の過程で添加する方法が挙げられる。

【００１３】また、上記のスチレン系重合体に、添加で
きる他の樹脂としては各種のものがあるが、例えば、ア
タクチック構造のスチレン系重合体，アイソタクチック
構造のスチレン系重合体，ポリフェニレンエーテル等が
、挙げられる。これらの樹脂は前述のシンジオタクチッ
ク構造のスチレン系重合体と相溶になりやすく、延伸用
予備成形体を作成するときの結晶化の制御に有効で、そ
の後の延伸性が向上し、延伸条件の制御が容易で、且つ
力学物性に優れたフィルムを得ることができる。このう
ち、アタクチック構造および／またはアイソタクチック
構造のスチレン系重合体を含有させる場合、シンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体と同様の化学構造から
なるものが好ましい。また、これら相溶性樹脂成分の含
有割合は７０〜１重量％、特に好ましくは５０〜２重量
％とすればよい。ここで相溶性樹脂成分の含有割合が７
０重量％を超えると、シンジオタクチック構造のスチレ
ン系重合体の長所である耐熱性等が損なわれるため好ま
しくない。また、本発明の重合体に添加し得る他の樹脂
であって、非相溶性樹脂としては、例えば、ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリペンテン等のポ
リオレフィン、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチ
レンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート等のポ
リエステル、ナイロン−６やナイロン６，６等のポリア
ミド、ポリフェニレンスルフィド等のポリチオエーテル
、ポリカーボネート，ポリアリレート，ポリスルホン，
ポリエーテルエーテルケトン，ポリエーテルスルホン，
ポリイミド，テフロン等のハロゲン化ビニル系重合体、
ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系重合体、ポリビ
ニルアルコール等、上記相溶性の樹脂以外はすべて相当
し、さらに、上記相溶性の樹脂を含む架橋樹脂が挙げら
れる。これらの樹脂は、本発明のシンジオタクチック構
造のスチレン系重合体と非相溶であるため、少量含有す
る場合、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体中
に島のように分散させることができ、延伸後に程良い光
沢を与えたり、表面のすべり性を改良するのに有効であ
る。これら非相溶性樹脂成分の含有割合は、光沢を目的
とする場合は５０〜２重量％、表面性の制御を目的とす
る場合、０．００１〜５重量％が好ましい。また、製品
として使用する温度が高い場合は、比較的耐熱性のある
非相溶性樹脂を用いることが好ましい。

【００１４】また、上述の（ａ）層のシンジオタクチッ
ク構造のスチレン系重合体の結晶化度は、２５％以上、
好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上と
すべきである。この結晶化度が２５％未満では、得られ
る積層体の耐熱性が充分に得られない。さらに（ａ）層
の厚さは、５〜５０μｍの範囲が適当であり、（ａ）層
が５μｍ未満では上記スチレン系重合体を用いた効果が
得られず、５０μｍを超えると紙の風合い，特徴が損な
われてしまう。

【００１５】次に、本発明の積層体を構成する（ｂ）層
としては、一般に用いられている紙を使用することがで
きる。紙は、天然紙，半合成紙，合成紙のいずれでもよ
く、目的に応じて適宜な印刷を施したものを用いてもよ
い。この（ｂ）層の紙の厚さは、目的に応じて任意に定
めることができる。

【００１６】ここで、本発明の積層体の構成は、図１に
示すように（ａ）層と（ｂ）層とからなる積層体１のみ
ならず、図２に示すように（ａ）層と（ｂ）層との間に
接着剤層（ｃ）を設けたもの、図３，図５に示すように
（ｂ）層の他面にあるいは間にバリアー層（ｄ）を設け
たもの、図４，図６に示すように接着剤層（ｃ）とバリ
アー層（ｄ）の両方を設けたものも含めることができる
。上記接着剤層（ｃ）としては、一般にこの種のものの
接着に用いられている各種接着剤，接着性樹脂を用いる
ことができる。また、バリアー層（ｄ）には、アルミ箔
，金属蒸着層，無機酸化物蒸着層等をもちいることがで
きる。接着剤層（ｃ）とバリアー層（ｄ）は、いずれも
積層体の使用目的に応じて、必要に応じて設ければよい
。

【００１７】次に本発明の積層体の製造手順を説明する
。（ａ）層と（ｂ）層との積層は、基本的には、（ａ）
層を構成する上記スチレン系重合体を溶融後、Ｔダイか
ら押出して紙と直接積層する方法と、（ａ）層を構成す
るスチレン系重合体からなるフィルムを作製後、ウエッ
トラミネーション，ドライラミネーション，ホットメル
トラミネーションあるいは接着剤を用いて積層する方法
の２つの方法に分けることができる。

【００１８】まず、スチレン系重合体を溶融後、直接紙
に積層する方法は、前述の高度のシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体又はそれを含有する組成物
を、その融点乃至分解温度より５０℃高い温度の範囲で
溶融してＴダイから押出し、Ｔダイから押出された帯状
の溶融体と、別途繰り出される紙とを直接密着させるこ
とによって行うことができる。この時、押出し時の剪断
応力を５×１０６ｄｙｎｅ／ｃｍ２　以下にすることに
より、メルトフラクチャーを防止でき、密着力及び外観
を向上させることができる。また、前述のとおり、両者
の密着性を向上させるために、スチレン系重合体と紙と
の間に接着剤又は接着性樹脂を介在させることもできる
。接着剤等を介在させる方法としては、スチレン系重合
体と接着剤等とを共押出しする方法、あらかじめ紙に接
着剤等を積層しておく方法、同時に三者を積層する方法
等により行うことができる。

【００１９】また、あらかじめ（ａ）層を構成するスチ
レン系重合体からなるフィルムを作製する方法において
は、フィルムは無延伸のもの、延伸したもののいずれで
も用いることができる。無延伸フィルムは、上記同様に
、高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体又はそれを含有する組成物を、その融点乃至分解温
度より５０℃高い温度の範囲で溶融してＴダイから押出
すことによって得ることができる。この時、積層前の無
延伸フィルムは、結晶化度が低いことが好ましく、また
、冷却ロールの温度は、スチレン系重合体のガラス転移
温度（Ｔｇ）＋１０℃以下（即ち、ガラス転移温度より
１０℃高い温度以下）にすることが好ましい。

【００２０】一方の延伸フィルムは、その製造方法に特
に制限はないが、例えば以下のようにして作成すること
ができる。まず、上述のスチレン系重合体あるいはその
組成物を成形素材として、これを通常は押出成形して、
延伸用予備成形体（フィルム，シートまたはチューブ）
とする。この成形にあっては、上記成形素材の加熱溶融
したものを押出成形機にて所定形状に成形するのが一般
的であるが、成形素材を加熱溶融させずに、軟化した状
態で成形してもよい。ここで用いる押出成形機は、一軸
押出成形機，二軸押出成形機のいずれでもよく、またベ
ント付き，ベント無しのいずれでもよい。なお、押出機
には適当なメッシュを使用すれば、夾雑物や異物を除去
することができる。またメッシュの形状は、平板状，円
筒状，リーフディスク状等適当に選定して使用すること
ができる。またここで押出条件は、特に制限はなく、様
々な状況に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは温
度を成形素材の融点〜分解温度より５０℃高い温度の範
囲で選定し、剪断応力を５×１０６　ｄｙｎｅ／ｃｍ２
　以下とする。用いるダイはＴ−ダイ，円環ダイ等をあ
げることができる。

【００２１】上記押出成形後、得られた延伸用予備成形
体を冷却固化する。この際の冷媒は、気体，液体，金属
ロール等各種のものを使用することができる。金属ロー
ル等を用いる場合、エアナイフ，エアチャンバー，タッ
チロール，静電印荷等の方法によると、厚みムラや波う
ち防止に効果的である。

【００２２】冷却固化の温度は、通常は０℃〜延伸用予
備成形体のガラス転移温度より３０℃高い温度の範囲、
好ましくはガラス転移温度より７０℃低い温度〜ガラス
転移温度の範囲である。また冷却速度は２００〜３℃／
秒の範囲で適宜選択する。次に、冷却，固化した予備成
形体を一軸あるいは二軸延伸してフィルムを成形する。 二軸延伸にあたっては、縦方向及び横方向に同時に延伸
してもよいが、任意の順序で逐次延伸してもよい。また
延伸は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。この
延伸倍率は面積比で２倍以上、好ましくは３倍以上であ
る。この範囲の延伸倍率であると、フィルムの結晶化度
が２５％以上となり、物性の好ましいものが得られる。

【００２３】ここで延伸方法としては、テンターによる
方法，ロール間で延伸する方法，気体圧力を利用してバ
ブリングによる方法，圧延による方法など様々であり、
これらを適当に選定あるいは組み合わせて適用すればよ
い。延伸温度は、一般には予備成形体のガラス転移温度
と融点の間で設定すればよい。また延伸速度は、通常は
１×１０〜１×１０５　％／分、好ましくは１×１０３
　〜１×１０５　％／分である。上述の如き条件で延伸
して得られた延伸フィルムに、さらに高温時の寸法安定
性，耐熱性，フィルム面内の強度バランスが要求される
場合などには、さらに熱固定を行うことが好ましい。熱
固定は、通常行われている方法で行うことができるが、
この延伸フィルムを緊張状態，弛緩状態あるいは制限収
縮状態の下で、該フィルムのガラス転移温度〜融点、好
ましくは融点より１４０℃低い温度〜融点直前の温度範
囲にて、０．５〜６００秒間保持することによって行え
ばよい。なお、この熱固定は、上記範囲内で条件を変え
て二回以上行うことも可能である。また、この熱固定は
アルゴンガス，窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行
っても良い。

【００２４】このようにして得られた無延伸フィルムあ
るいは延伸フィルムを紙と積層する。この時の積層方法
は、前述の如く、ウエットラミネーション，ドライラミ
ネーション，ホットメルトラミネーションを用いても良
く、接着性向上のために、得られたフィルムにコロナ処
理，プラズマ処理，火炎処理，スルホン化処理，紫外線
処理，フレーム処理，オゾン処理，その他化学的処理等
をあらかじめ施してもよい。また接着剤等を介在させて
も良い。

【００２５】このようにして得た積層体は、その耐熱性
，寸法安定性を向上させる目的で熱処理を施すことが好
ましい。特に紙との積層後に、１５０〜２６０℃で３〜
１２０秒間熱処理を施すことにより、前記スチレン系重
合体の結晶化度を３５％以上にすることができ、耐熱性
に優れた積層体とすることができる。ただし、延伸フィ
ルムを用いる場合、延伸フィルムの作成時に熱処理を施
し、結晶化度を３５％以上とした場合は、積層後の熱処
理を省略することができる。

【００２６】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により更に
詳しく説明する。 製造例（シンジオタクチックポリスチレンの製造）（１
）アルミニウム化合物と水との接触生成物の調製アルゴ
ン置換した内容積５００ｍｌのガラス製容器にトルエン
２００ｍｌ、硫酸銅５水塩（ＣｕＳＯ４　・５Ｈ２　Ｏ
）２３．１ｇ（９５ミリモル）及びトリメチルアルミニ
ウム２４ｍｌ（２５０ミリモル）を入れ、３０℃で３０
時間反応させた。反応終了後、固体部分を除去して得ら
れた溶液から、さらに揮発成分を減圧留去して接触生成
物７．０４ｇを得た。このもののベンゼン溶液での凝固
点降下法によって測定した分子量は１１００であった。

【００２７】（２）スチレン系重合体の製造内容積５０
０ｍｌの攪拌機付ガラス容器に、トルエン５０ｍｌと上
記（１）で得られた接触生成物をアルミニウム原子とし
て３ミリモル加え、次いでこれにトリイソブチルアルミ
ニウム３ミリモル、ペンタメチルシクロペンタジエニル
チタントリメチル０．０６ミリモル及びスチレン２００
ｍｌを入れ、７０℃で１時間、重合反応を行った。反応
終了後、生成物をメタノールで洗浄して、乾燥して重合
体３６．１ｇを得た。この重合体の重量平均分子量は４
００，０００、数平均分子量は２００，０００　であっ
た。融点及び１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、得られた重合
体はラセミペンタッドでのシンジオタクティシティーが
９７％のポリスチレンであることがわかった。またこの
重合体中にはアルミニウム分が４５００ｐｐｍ，チタン
分が８ｐｐｍであった。

【００２８】実施例１ 上記製造例で得られたスチレン系重合体の粉末を、１５
０℃，２時間攪拌しながら真空乾燥した。この粉末をベ
ント付単軸押出機の先端にキャピラリーを複数個含むダ
イを取り付けた装置で溶融押出後、冷却し、カットして
押出用成形材料（ペレット）を作成した。この際、溶融
温度は３００℃，押出機のスクリュー径は５０ｍｍでフ
ルフライト型のものを用い、押出量を１５Ｋｇ／時，ベ
ント圧を１０ｍｍＨｇとした。この後このペレットを熱
風中で攪拌しながら結晶化，乾燥を行った。得られたペ
レットの残留スチレン単量体量は１１００ｐｐｍ，結晶
化度は３５％であった。このペレットを用いて単軸押出
機の先端に、Ｔ−ダイを取り付けた装置で押し出した。 この時の押出温度は３２０℃で、剪断応力は３×１０５
　ｄｙｎｅ／ｃｍ２　であった。この溶融帯状樹脂を坪
量３００ｇ／ｍ２　の上質紙に直接積層させ、樹脂層の
厚みが１０μｍ積層体を作成した。この後、この積層体
を２５０℃で１０秒熱処理を施した。得られた積層体の
耐熱性，耐熱水性，易裂性，デッドフォールド性の評価
を行った結果を第１表に示す。

【００２９】実施例２ 実施例１のようにして溶融押出されたシートを静電印荷
により、金属冷却ロールに密着冷却させ、延伸用原反を
作成した。この際、金属冷却ロールを７０℃に調節した
。なお、冷却速度は５０℃／秒であった。また作成した
原反の厚みは１１０μｍで、結晶化度は１５％であった
。この原反をテーブルテンターにて、１１０℃，３００
０％／分で押出方向，それと垂直方向の順に３倍ずつ逐
次二軸延伸した。その後この延伸フィルムを制限収縮下
で２６０℃，３０秒熱処理した。得られたフィルムの厚
みは１２μｍ，結晶化度は５５％であった。このように
して得た二軸延伸フィルムに２液硬化性ポリウレタン接
着剤東洋モートン（株）製アドコートＡＤ−９００及び
ＲＴ−５を塗布量３．５ｇ／ｍ２　で塗布し、坪量３０
０ｇ／ｍ２　の上質紙に積層した。得られた積層体の性
質を第１表に示す。

【００３０】比較例１ 前記スチレン系重合体に代えてポリ（４−メチルペンテ
ン−１）（ＴＰＸ　　ＤＸ−８１０）を用いたこと以外
は、実施例１と同様にした。得られた積層体の性質を第
１表に示す。

【００３１】比較例２ 前記スチレン系重合体二軸延伸フィルムに代えてポリエ
チレンテレフタレート二軸延伸フィルム（エステルＥ５
１００，東洋紡製，１２μｍ）を用いたこと以外は、実
施例２と同様にした。得られた積層体の性質を第１表に
示す。

【００３２】比較例３ 積層後の熱処理を施さなかったこと以外は、実施例１と
同様にした。得られた積層体の性質を第１表に示す。

【００３３】比較例４ 前記スチレン系重合体二軸延伸フィルムに代えて普通セ
ロハンフィルム（１８μｍ）を用いたこと以外は、実施
例２と同様にした。得られた積層体の性質を第１表に示
す。

【００３４】

【表１】

【００３５】表中、ＳＰＳはシンジオタクチックポリス
チレンを表し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを
表す。厚みの単位はいずれも〔μｍ〕である。結晶化度
はＤＳＣ法により測定した。積層体の性質は、次のよう
にして評価した。 ■耐熱性：２３０℃のオーブン中に３分間放置後の変化
を観察した。 ○：変化無し　　　　△：一部変形，融着　　　　×：
融着，肌あれ ■耐熱水性：沸騰水中に５分間放置後の変化を観察した
。 ○：変化無し　　　　△：一部変形，むらが生ずる　　
　　×：変形，むらが生ずる ■易裂性：５ｃｍ幅，１０ｃｍ長さの片の短辺の中央に
垂直に１ｃｍの切り込みを入れ、手で引き裂いて評価し
た。 ○：紙と同様に引き裂ける　　　　△：紙に比べて抵抗
が大きい ■デッドフォールド性：二つ折りにして、その折りぐせ
をセロハンと比較した。 ○：セロハンと同等　　　　△：セロハンに比べて折り
ぐせが付きにくい。

【００３６】

【発明の効果】本発明の積層体は、オーブン調理に耐え
る耐熱性，耐加水分解性，易裂性，デッドフォールド性
及び外観に優れている。そのため、包装用資材，工業用
剥離紙，オープナブルトレイ，ベーキングカートン等の
幅広い用途に有効に活用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の積層体の構成の一例を示す説
明図である。

【図２】図２は、同じく積層体の構成の一例を示す説明
図である。

【図３】図３は、同じく積層体の構成の他の例を示す説
明図である。

【図４】図４は、同じく積層体の構成の他の例を示す説
明図である。

【図５】図５は、同じく積層体の構成の他の例を示す説
明図である。

【図６】図６は、同じく積層体の構成の他の例を示す説
明図である。

【符号の説明】

ａ：高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体又はそれを含有する組成物からなる層ｂ：紙を主
成分とする層 ｃ：接着剤層 ｄ：バリアー層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）高度のシンジオタクチック構造
   を有する結晶化度２５％以上のスチレン系重合体又はそ
   れを含有する組成物からなる厚さ５〜５０μｍの層及び
   （ｂ）紙を主成分とする層からなることを特徴とする積
   層体。