JPH04255840A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は赤外域が分光増感された
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、特に赤
外域が分光増感された硬調なハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】写真感光材料の露光方法の一つに、原図
を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感
光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ画像
もしくはポジ画像を形成する所謂スキャナー方式による
画像形成方法が知られている。スキャナー方式による画
像形成方法を実用した記録装置は種々あり、これらのス
キャナー方式記録装置の記録用、光源には従来グローラ
ンプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タングステンラン
プ、発光ダイオードなどが用いられてきた。しかしこれ
らの光源はいずれも出力が弱く寿命が短いという実用上
の欠点を有していた。これらの欠点を補うものとして、
Ｎｅ−Ｈｅレーザー、アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレ
ーザーなどのコヒーレントなレーザー光源をスキャナー
方式の光源として用いるスキャナーがある。これらは高
出力が得られるが装置が大型であること、高価であるこ
と、変調器が必要であること、更に可視光を用いるため
感光材料のセーフラントが制限されてしまい、取扱い性
に劣ることなどの欠点がある。これに対して半導体レー
ザーは小型で安価、しかも変調が用意であり、上記レー
ザーよりも長寿命で、かつ赤外域に発光するため赤外域
に感光性を有する感光材料を用いると、明るいセーフラ
ントが使用できるため、取扱い作業性が良くなくという
利点を有している。 【０００３】しかしながら、現在使用できる半導体レー
ザーの出力は必ずしも高くないため、従来のスキャナー
用感光材料の感度は大画面の走査露光を短時間で行なう
には不十分であった。したがって赤外域の感度が向上し
た感光材料が求められていた。写真の感度を上げる方法
として、ハロゲン化銀粒子の大きさを大きくしたり、種
々の化学増感剤を添加することが知られているがこれら
の方法は往々にして、銀画像の粒状性の悪化や、カブリ
の出現といった好ましくない副作用があり、特に鮮鋭な
画質を要求されるスキャナー用感材には適さなかった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
、高コントラストでかつ赤外光に対する感度が充分に高
い写真特性を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】上記の課題は下記一般式
（Ｉ）　で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）　 【０００６】 【化２】 【０００７】式中Ｒ１　及びＲ２　は各々同一であって
も異なってもよく、それぞれアルキル基を表わす。Ｒ３
　は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フ
ェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を表わす。Ｒ
４　及びＲ５　は互いに同一であっても異なっていても
よく、それぞれ低級アルキル基を表わす。Ｖは水素原子
、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置
換アルキル基を表わす。Ｚ１　は５員又は６員の含窒素
複素環を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｘ１
　は酸アニオンを表わす。ｍ、ｐおよびｑはそれぞれ独
立に１又は２を表わす。但し色素が分子内塩を形成する
ときはｑは１である。ｉ、ｊは０ないし４の整数を表わ
すが、同時に０となることはない。一般式（Ｉ）　で表
わされる化合物においてＲ１　及びＲ２　は各々同一で
あっても異なっていてもよく、それぞれアルキル基（置
換アルキル基をふくむ）を表わす。好ましくは炭素原子
数１〜８。例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘプチル、オクチル。置換基としては例えば
カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ
ル基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素原子
数８以下、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニルなど）、アルコキシ基
（好ましくは炭素原子数７以下、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、
α−ナフトキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原
子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ）、アシル基（好ましくは炭素原子数８以下、例えば
アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカル
バモイル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホ
ニル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニ
ル、α−ナフチル）などで置換されたアルキル基（好ま
しくはアルキル部分の炭素原子数６以下）が挙げられる
。但し、この置換基は２つ以上組合せてアルキル基に置
換されてよい。 【０００８】Ｒ３　は水素原子、低級アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜４、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原
子数１〜４、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ）、フェニル基、ベンジル基又はフェネチル基
を表わす。特に低級アルキル基、ベンジル基が有利に用
いられる。 【０００９】Ｒ４　およびＲ５　で表わされる低級アル
キル基のうち好ましいものは、炭素原子数１ないし８の
ものであり、特に好ましくは炭素原子数１ないし４の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、イソブチル、シクロプロピルメチルなど）である
。 【００１０】Ｖは水素原子、低級アルキル基（好ましく
は炭素原子数１〜４、例えばメチル、エチル、プロピル
）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例え
ばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子）、置換アルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜４、例えばトリフロロメチル、カル
ボキシメチル）を表わす。Ｚ１　は５員又は６員の含窒
素複素環を完成するに必要な非金属原子群を表わし、例
えばチアゾール核〔例えばベンゾチアゾール、４−クロ
ルベンゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６
−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾー
ル、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベ
ンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨ
ードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール
、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾ
チアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カル
ボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベン
ゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５−
フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチルベ
ンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、
５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テトラ
ヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾー
ル、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２
−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、
５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エ
トキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、８−メトキシ
ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール〕、セレナゾール核〔例えば
ベンゾセレナゾール、５−クロルベンゾセレナゾール、
５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾセ
レナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕
セレナゾール〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾール
、５−クロルベンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオ
キサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾール、５−フル
オロベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾ
ール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−トリフル
オロベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチ
ルベンゾオキサゾール、６−クロルベンゾオキサゾール
、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベ
ンゾオキサゾール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾー
ル、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキ
シベンゾオキサゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２
，３−ｄ〕オキサゾール、キノリン核〔例えば２−キノ
リン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオロ−２
−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロ
キシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン、８−
フルオロ−４−キノリン〕、３，３−ジアルキルインド
レニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニン、３
，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−
シアノインドレニン、３，３−ジメチル−５−メトキシ
インドレニン、３，３−ジメチル−５−メチルインドレ
ニン、３，３−ジメチル−５−クロルインドレニン）、
イミダゾール核（例えば、１−メチルベンゾイミダゾー
ル、１−エチルベンゾイミダゾール、１−メチル−５−
クロルベンゾイミダゾール、１−エチル−５−クロルベ
ンゾイミダゾール、１−メチル−５，６−ジクロルベン
ゾイミダゾール、１−エチル−５，６−ジクロルベンゾ
イミダゾール、１−エチル−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−メチル−５−シアノベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−シアノベンゾイミダゾール、１−メチ
ル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−エチル−５
−フルオロベンゾイミダゾール、１−フェニル−５，６
−ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−
ジクロルベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロル
ベンゾイミダゾール、１−フェニルベンゾイミダゾール
、１−フェニル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−
メチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、１−エチルナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール）、
ピリジン核（例えばピリジン、５−メチル−２−ピリジ
ン、３−メチル−４−ピリジン）を挙げることができる
。これらのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾール
核が有利に用いられる。更に好ましくはベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核又は
ベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。ｍ、ｐおよ
びｑはそれぞれ独立に１又は２を表わす。但し色素が分
子内塩を形成するときはｑは１である。Ｘ１　は酸アニ
オン（例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、テトラフ
ルオロボラート、ヘキサフルオロホスファート、メチル
スルファート、エチルスルファート、ベンゼンスルホナ
ート、４−メチルベンゼンスルホナート、４−クロロベ
ンゼンスルホナート、４−ニトロベンゼンスルホナート
、トリフルオロメタンスルホナート、パークロラートな
ど）を表わす。 【００１１】上記一般式（Ｉ）　で表わされる化合物の
具体例を下記に示すが、本発明の範囲はこれらのみにて
限定されるものではない。 【００１２】 【化３】 【００１３】 【化４】 【００１４】 【化５】 【００１５】 【化６】 【００１６】 【化７】 【００１７】 【化８】 【００１８】 【化９】 【００１９】 【化１０】 【００２０】 【化１１】 【００２１】上記一般式（Ｉ）　で表わされる化合物は
特開昭５９−１９２２４２号および米国特許４，９７５
，３６２号に記載された方法を参考にして合成すること
ができる。 【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒
子サイズは微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好まし
く、特に０．５μ以下が好ましい。本発明におけるハロ
ゲン化銀粒子は実質的に〔１００〕面から成る立方体状
の粒子である。ここで「実質的に〔１００〕面から成る
」とはより具体的には、ハロゲン化銀乳剤に含まれる粒
子のうち、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０
％以上、特に好ましくは９５％以上の数の粒子が立方体
およびまたは粒子の表面積の６０％以上を〔１００〕面
が占めているような粒子から成ることを意味している。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、単
分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下
記で定義される変動係数が４０％以下、特に好ましくは
２０％以下である粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀
乳剤を意味する。ここで変動係数は、変動係数（％）＝
（粒径の標準変差／粒径の平均値）×１００ として定義される。 本発明に用いられる写真乳剤はＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
　著　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　
社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、１
９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　
　著　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　
　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれ
を用いてもよい。本発明ではより好ましくは立方体単分
散ハロゲン化銀粒子からなる写真乳剤である。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。また、粒子サイズを均一にするためには
、英国特許１，５３５，０１６号、特公昭４８−３６８
９０、同５２−１６３６４号に記載されているように、
硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度
に応じて変化させる方法や、米国特許４，２４２，４４
５号、特開昭５５−１５８１２４号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン
組成を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有しても
よい。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシェル
の沃化銀比率よりも０．５　ｍｏｌ％以上、高いことが
好ましく、さらには２ｍｏｌ％以上高いことがより好ま
しい。本発明に用いられる、ハロゲン化銀粒子は、粒子
形成時に、ハロゲン化銀溶剤を用いることが好ましい。 【００２３】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５３
１，２８９号、同第３，５７４，６２８号等に記載され
た（ａ）　有機チオエーテル類、特開昭５３−８２４０
８号、同５５−７７７３７号に記載された　（ｂ）チオ
尿素誘導体、特開昭５３−１４４３１９号に記載された
　（ｃ）酸素またはカルボニル基を有するハロゲン化銀
溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記載された　（ｄ
）イミダゾール類　（ｅ）亜硫酸塩　（ｆ）チオシアネ
ート類　（ｇ）チオン類が挙げられる。中でも特に好ま
しいのはチオエーテル類である。以下にこの具体的化合
物を示す。 【００２４】 【化１２】 【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、周期律表における第ＶＩＩＩ族の金属を含有するこ
とが好ましい。金属の例としては鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
イリジウム、白金であり、本発明において好ましく用い
られるこれらの金属を含む化合物としては、硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）ＦｅＳＯ４　−５Ｈ２　Ｏ；塩化鉄（ＩＩＩ）Ｆｅ
Ｃｌ３　；ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムＫ４　Ｆ
ｅ（ＣＮ）６　・３Ｈ２　Ｏ；ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ
）　酸カリウムＫ３　Ｆｅ（ＣＮ）６　；塩化コバルト
（ＩＩ）ＣｏＣｌ２　；硫酸コバルト（ＩＩ）Ｃｏ（Ｎ
Ｏ３）２　・６Ｈ２　Ｏ；ヘキサシアノコバルト（ＩＩ
Ｉ）　酸カリウムＫ３　Ｃｏ（ＣＮ）６　；塩化ニッケ
ル（ＩＩ）ＮｉＣｌ２　；６Ｈ２　Ｏ硝酸ニッケル（Ｉ
Ｉ）Ｎｉ（ＮＯ３）２　・６Ｈ２　Ｏ；塩化ルテニウム
（ＩＩＩ）　ＲｕＣｌ３　；ヘキサクロロルテニウム（
ＩＶ）酸カリウム・Ｋ２　ＲｕＣｌ６　；塩化ロジウム
（ＩＩＩ）　ＲｈＣｌ３　・４Ｈ２　Ｏ；ヘキサクロロ
ロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモニウム（ＮＨ）３　Ｒｈ
Ｃｌ６　；塩化パラジウム（ＩＩ）ＰｄＣｌ２　；硝酸
パラジウム（ＩＩ）Ｐｄ（ＮＯ３）２　；臭化パラジウ
ム（ＩＩ）ＰｄＢｒ２　；ヘキサクロロパラジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウムＫ２　ＰｄＣｌ６　；テトラチオパラジ
ウム（ＩＩ）酸カリウム・Ｋ２　Ｐｄ（ＣＮＳ）４　；
塩化オスミウム（ＩＩ）Ｏ３　Ｃｌ２　；塩化イリジウ
ム（ＩＩＩ）　ＩｒＣｌ３　；塩化イリジウム（ＩＶ）
ＩｒＣｌ４　；臭化イリジウム（ＩＩＩ）　ＩｒＢｒ３
　・４Ｈ２　Ｏ；臭化イリジウム（ＩＶ）ＩｒＢｒ４　
；ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）　酸；カリウムＫ
３　ＩｒＣｌ６　；ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸
カリウムＫ２　ＩｒＣｌ６　；ヘキサクロロ白金（ＩＶ
）酸アンモニウム（ＮＨ４）２　ＰｔＣｌ６　；ヘキサ
クロロ白金（ＩＶ）酸カリウムＫ２　ＰｔＣｌ６　；ヘ
キサブロモ白金（ＩＶ）酸アンモニウム（ＮＨ４）２　
ＰｔＢｒ６　；などがある。これらの第ＶＩＩＩ族金属
化合物は、ハロゲン化銀１モル当り１０−９モルから１
０−３モルに相当する量で単独で用いられまたは２種以
上の化合物が併用される。特にイリジウム塩、ロジウム
塩、鉄塩の２種あるいは３種の併用は有利に行なわれる
。これらの化合物の添加はハロゲン化銀乳剤の製造時及
び乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうことが
できる。さらに前述のハロゲン化銀粒子の製造法におい
て、核形成あるいは成長のいずれの段階において添加さ
れても良く、さらにハロゲン化銀乳剤の化学熟成時に添
加しても良い特にハロゲン化銀粒子中に組込まれること
が好ましい。 【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は下記の一般式〔ＩＩ−ａ〕、〔ＩＩ−ｂ〕又は〔ＩＩ
−ｃ〕で表わされる化合物を含有させることが好ましい
。 一般式〔ＩＩ−ａ〕 Ｚ−ＳＯ２　−Ｓ−Ｍ 【００２７】 【化１３】 【００２８】但し、Ｚ：アルキル基（炭素数１〜１８）
、アリール基（炭素数６〜１８）、又はヘテロ環基、 Ｙ：芳香環（炭素数６〜１８）、又はヘテロ環を形成す
るに必要な原子Ｍ：金属原子、又は有機カチオンｎ：２
〜１０の整数。 一般式〔ＩＩ−ａ〕〜〔ＩＩ−ｃ〕に於ける、Ｚ及びＹ
で表わされるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、芳
香環及びヘテロ環は置換されていてもよい。置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基等の低級アルキル基、
フェニル基等のアリーリ基、炭素数１〜８のアルコキシ
ル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、カ
ルボキシル基などを挙げることが出来る。Ｚ及びＹで表
わされるヘテロ環としては、チアゾール、ベンズチアゾ
ール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾー
ル環等を挙げることが出来る。Ｍで表わされる金属原子
としては、ナトリウムイオン、カリウムイオンの如きア
ルカリ金属原子が、有機カチオンとしては、アンモニウ
ムイオン、グアニジン基などが好ましい。上記の化合物
の例としては、下記の化合物を挙げることができる。 【００２９】 【化１４】 【００３０】 【化１５】 【００３１】前記の化合物は一般に、よく知られた方法
で合成することが出来る。例えば、相当するスルホニル
フロリドと硫化ソーダを反応させるか、相当するスルフ
ィン酸ソーダと硫黄を反応させる方法により合成するこ
とが出来る。一方、これらの化合物は市販品として容易
に入手することも出来る。本発明における〔ＩＩ−ａ〕
、〔ＩＩ−ｂ〕又は〔ＩＩ−ｃ〕で表わされる化合物の
添加量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０−３〜１ｇ添
加するのが好ましく、特に好ましくは１０−４〜１０−
２ｇである。 添加時期としては、乳剤の粒子形成時あるいは化学熟成
時のどこで添加しても良いが、粒子形成前、あるいは化
学熟成開始直前に添加するのが特に好ましい。 【００３２】本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および
硫黄増感されることが好ましい。本発明に用いられる金
増感剤としては種々の金塩であり例えばカリウムクロロ
オーライト、カリウムオーリックチオシアネート、カリ
ウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド等が
ある。具体例は米国特許２３９９０８３号、同２６４２
３６１号明細書に記載されている。本発明に用いられる
硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１，５７４，９４４号、同２
，２７８，９４７号、同２，４１０，６８９号、同２，
７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同３，６
５６，９５５号に記載されたものである。好ましい硫黄
化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物である。 好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
たり１０−２〜１０−７モルでありより好ましくは１×
１０−３〜１×１０−５モルである。硫黄増感剤と金増
感剤の比率はモル比で１：３〜３：１であり好ましくは
１：２〜２：１である。本発明において、還元増感法を
用いることができる。 【００３３】本発明においては更に下記の一般式（ＩＶ
）で表わされる化合物を用いることが好ましい。 一般式（ＩＶ） 【００３４】 【化１６】 【００３５】式中Ｚ３　は５又は６員の含窒素複素環を
完成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ１３は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、を表わし、Ｒ１４は
水素原子又はアルキル基を表わし、Ｘ２　は陽電荷を中
和するための陰イオンを表わす。一般式（ＩＶ）におけ
るＺ３　で完成される複素環は、例えばチアゾリウム類
｛例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウム、ベン
ゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム、５−
クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾチアゾ
リウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メトキシ
ベンゾチアゾリウム、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾリウ
ム、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾリウムなど｝、オキサ
ゾリウム類｛例えばオキサゾリウム、４−メチルオキサ
ゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、５−クロロベンゾオ
キサゾリウム、５−フェニルベンゾオキサゾリウム、５
−メチルベンゾオキサゾリウム、ナフト〔１，２−ｄ〕
オキサゾリウムなど｝、イミダゾリウム類（例えば１−
メチルベンツイミダゾリウム、１−プロピル−５−クロ
ロベンツイミダゾリウム、１−エチル−５，６−ジクロ
ロベンツイミダゾリウム、１−アリル−５−トリクロロ
メチル−６−クロロ−ベンツイミダゾリウムなど）、セ
レナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、５−ク
ロロベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレナゾ
リウム、５−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフト〔
１，２−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などを表わす。Ｒ１
３の好ましい例としては水素原子、アルキル基（炭素原
子数８以下、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）が挙げられる。Ｒ１４の好ましい例として
は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）が挙げられる。Ｘ２　の好ましい例としては例
えばＣｌ−　、Ｂｒ−　、Ｉ−　、ＣｌＯ４　−　、ｐ
−トルエンスルホン酸などが挙げられる。Ｚ３　で完成
される複素環のうち特に好ましいものはチアゾリウム類
である。更に好ましくは置換又は無置換のベンゾチアゾ
リウム又はナフトチアゾリウムである。化１５で表わさ
れる化合物の具体例を以下に示す。しかし本発明はこれ
らの化合物のみに限定されるものではない。 【００３６】 【化１７】 【００３７】 【化１８】 【００３８】 【化１９】 【００３９】 【化２０】 【００４０】 【化２１】 【００４１】上記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は
、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１グラムか
ら５グラムの量で有利に用いられる。前述した本発明の
赤外増感色素と、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物と
の比率（重量比）は、本発明の赤外増感色素／一般式（
ＩＶ）で表わされる化合物＝１／１〜１／３００の範囲
が有利に用いられ、とくに１／２〜１／５０の範囲が有
利に用いられる。本発明で用いられる一般式（ＩＶ）で
表わされる化合物は、直接乳剤中へ分散することができ
るし、また適当な溶媒（例えば水、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロパノール、メチルセロソルブ、
アセトンなど）あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合
溶媒中に溶解し、乳剤中へ添加することもできる。その
他増感色素の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中
への分散物の形で乳剤中へ添加することができる。一般
式（ＩＶ）で表わされる化合物は、前述した本発明の赤
外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよい
し、あとに添加されてもよい。また一般式（ＩＶ）の化
合物と赤外増感色素とを別々に溶解し、これらを別々に
同時に乳剤中へ添加してもよいし、混合したのち乳剤中
へ添加してもよい。 【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
更に次の一般式（Ｖ）で表わされる化合物を添加するこ
とが好ましい。 一般式（Ｖ）　 【００４３】 【化２２】 【００４４】ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。Ｒ
２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基
、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、
アリールチオ基、アミノ基、置換又は無置換のアルキル
アミノ基、置換又は無置換のアリールアミノ基、置換又
は無置換のアラルキルアミノ基、アリール基、メルカプ
ト基を表わす。但しＡ、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ
２４のうち少なくとも１つはスルホ基を有している。Ｗ
３　及びＷ４　は−ＣＨ＝、又は−Ｎ＝を表わす。但し
少なくともＷ３　及びＷ４　のいずれか一方は−Ｎ＝を
表わす。一般式（Ｖ）　において−Ａ−は２価の芳香族
残基を表わすが、好ましくは−ＳＯ３Ｍ基（ただしＭは
水素原子、アルカリ金属、又は置換されていてもよいア
ンモニウムを表わす。一般式（Ｖ）　における−Ａ−は
例えば−Ａ１　−または−Ａ２　−から選ばれることが
好ましい。ただしＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、又はＲ２４
に−ＳＯ３　Ｍが含まれないときは、−Ａ−は−Ａ１　
−の群の中から選ばれる。 【００４５】 【化２３】 【００４６】 【化２４】 【００４７】 【化２５】 【００４８】Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は各々
水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数
としては１〜８が好ましい、例えばメチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基
（炭素原子数としては１〜８が好ましい。例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、
アリーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、
ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環
核（例えばモルホリニル基、ピペリジル基など）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）
、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリル
チオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基
、トリルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるい
は置換アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基
）、アリールアミノ基、または置換アリールアミノ基（
例えばアニリノ基、ｏ−スルホアニリノ基、ｍ−スルホ
アニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、ｏ−トルイジノ基
、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、ｏ−カルボキ
シアニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボ
キシアニリノ基、ｏ−クロロアニリノ基、ｍ−クロロア
ニリノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ
基、ｏ−アニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシ
ジノ基、ｏ−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリ
ノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、
スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ
基（例えば２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジ
ル−アミノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミ
ノ基（例えばベンジルアミノ基、ｏ−アニシルアミノ基
、ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基など）
、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基
を表わす。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は各々互い
に同じでも異っていてもよい。−Ａ−が−Ａ２　−の群
から選ばれるときは、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４
のうち少なくとも１つは１つ以上のスルホ基（遊離酸基
でもよく、塩を形成してもよい）を有していることが必
要である。Ｗ３　及びＷ４　は−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表
わし、少なくともいずれか一方は−Ｎ＝である。次に一
般式（Ｖ）　に含まれる化合物の具体例を挙げる。但し
これらの化合物にのみ限定されるものではない。 【００４９】（Ｖ−１）４，４′−ビス〔４，６−ジ（
ベンゾチアゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イルア
ミノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウム
塩 （Ｖ−２）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−アミノ）ピリミジン−２−イルアミノ）〕ス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリウム塩（Ｖ−
３）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２−オキ
シ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン−２，２
′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｖ−４）４，４′−
ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２−オキシ）ピリミジン
−２−イルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジスルホン
酸ジナトリウム塩（Ｖ−５）４，４′−ビス（４，６−
ジアニリノピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−６）４，４′−ビス〔４−クロロ−６−（２−ナ
フチルオキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕ビフェニ
ル−２，２′−ジスルホン酸ナトリウム塩（Ｖ−７）４
，４′−ビス〔４，６−ジ（１−フェニルテトラゾリル
−５−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−８）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｖ−
９）４，４′−ビス（４，６−ジフェノキシピリミジン
−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン
酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１０）４，４′−ビス（４，６−ジフェニルチオ
ピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１１）４，４′−ビス（４，６−ジメルカプトピ
リミジン−２−イルアミノ）ビフェニル−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１２）４，４′−ビス（４，６−ジアニリノ−ト
リアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１３）４，４′−ビス（４−アニリノ−６−ヒド
ロキシ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２
，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１４）４，４′−ビス（４−ナフチルアミノ−６
−アニリノ−トリアジン−２−イルアミノル）スチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウ塩（Ｖ−１５）
４，４′−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトキシ）ピリミ
ジン−４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸 （Ｖ−１６）４，４′−ビス〔２，６−ジ（２−ナフチ
ルアミノ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（Ｖ−１７）４
，４′−ビス（２，６−ジアニリノピリミジン−４−イ
ルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウム塩 （Ｖ−１８）４，４′−ビス〔２−ナフチルアミノ）−
６−アニリノピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸 （Ｖ−１９）４，４′−ビス〔２，６−ジフェノキシピ
リミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸ジトリエチルアンモニウム塩 （Ｖ−２０）４，４′−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミジン−４−イルアミノ〕ス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩一般
式（Ｖ）　で表わされる化合物は公知であるか又は公知
方法に従い容易に製造することができる。 【００５０】本発明に用いられる一般式（Ｖ）　で表わ
される化合物はこれらの２種以上の混合物を用いてもよ
い。 一般式（Ｖ）　で表わされる化合物は乳剤中のハロゲン
化銀１モル当り約０．０１グラムから５グラムの量で有
利に用いられる。赤外増感色素と、一般式（Ｖ）　で表
わされる化合物との比率（重量比）は、色素／一般式（
Ｖ）　で表わされる化合物＝１／１〜１／２００の範囲
が有利に用いられ、とくに１／２〜１／５０の範囲が有
利に用いられる。本発明に用いられる一般式（Ｖ）　で
表わされる化合物は直接乳剤中へ分散することができる
し、また適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、メチルセロソルブ、水など）あるいはこれ
らの混合溶媒中に溶解して乳剤へ添加することもできる
。その他増感色素の添加方法に準じて溶液あるいはコロ
イド中への分散物の形で乳剤中へ添加することができる
。また特開昭５０−８０１１９号公報に、記載の方法で
乳剤中へ分散添加することもできる。本発明の一般式（
Ｉ）　で表わされる赤外増感色素に、更に他の増感色素
を組合せて用いることができる。例えば米国特許第３，
７０３，３７７号、同第２，６８８，５４５号、同第３
，３９７，０６０号、同第３，６１５，６３５号、同第
３，６２８，９６４号、英国特許第１，２４２，５８８
号、同第１，２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６
号、同４４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米
国特許第３，４１６，９２７号、特公昭４３−４９３０
号、米国特許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５
，６３２号、同第３，６１７，２９５号、同第３，６３
５，７２１号などに記載の増感色素を用いることができ
る。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１７６巻
１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ
項に記載されている。 【００５１】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止あるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾ
チアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メ
ルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たと
えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザ
インデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，
７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。特にポリヒドロキシベ
ンゼン化合物は、感度を損うことなく耐圧力性を向上さ
せる点で好ましい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は下
記のいづれかの構造を持つ化合物であることが好ましい
。 【００５２】 【化２６】 【００５３】ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン
原子、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基
、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、スル
ホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキシ
フェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ
基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチオ
エーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さら
に好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯ
ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ　、−ＣＨ３　、−ＣＨ
２　ＣＨ３　、−ＣＨ（ＣＨ３）２　、−Ｃ（ＣＨ３）
３　、−ＯＣＨ３　、−ＣＨＯ、−ＳＯ３　Ｎａ、−Ｓ
Ｏ３　Ｈ、−ＳＣＨ３　、−Ｃ６　Ｈ５　、−Ｃ６Ｈ４
（ｍ−ＣＨ３）、−Ｃ６　Ｈ４　（ｐ−ＣＨ３）などで
ある。ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。特に好ま
しい化合物例として次に示す化合物が挙げられる。 【００５４】 【化２７】 【００５５】 【化２８】 【００５６】 【化２９】 【００５７】 【化３０】 【００５８】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０−５〜１モルの範囲
が有効であり、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が特
に有効である。本発明を用いて作られた感光材料には、
親水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイ
ラジエーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含
有していてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。な
かでもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。更に具体的には、例えば
特開昭６２−１２３４５４、特開昭６３−５５５４４号
、米国特許４，８７６，１８１号などに記載された水溶
性染料である。一方、この様な目的で使用される染料は
必ずしも水溶性でなくても、固体微粒子として分散され
ていてもよい。この様な例としては特開昭５６−１２６
３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５
１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号
、欧州特許１５，６０１号などに記載された例がある。 【００５９】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感
度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んで
も良い。なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、
通常５ｇ／ｍ２以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／
ｍ２がより好ましい。本発明の写真乳剤及び非感光性の
親水性コロイドには無機または有機の硬膜剤を含有して
よい。例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビス
−（β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド）など
）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
（（１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタ
ンスルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（
１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、
２−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せ
て用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２
２０、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同
６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国
特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン化物が
好ましい。本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤
層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良
（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、
種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン（ス
テロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリ
プロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類
、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グ
リシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリ
セリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価ア
ルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類
などの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、
アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル
−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類
、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基
、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスル
ホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、
アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は
複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。また、帯電
防止のためには特開昭６０−８０８４９号などに記載さ
れた含フッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。 【００６０】本発明の写真感光材料には写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化
マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤
を含むことができる。本発明で用いられる感光材料には
寸度安定性の目的で水不溶または難溶性合成ポリマーの
分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独もし
くは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、などの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。写真乳剤の縮合剤または保護コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえばゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール
、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。本発明で用いられるハ
ロゲン化銀乳剤層には、アルキルアクリレートの如きポ
リマーラテックスを含有せしめることができる。本発明
の感光材料の支持体としてはセルローストリアセテート
、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライタ塗覆
紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることができる。 【００６１】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
には特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点
で、ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジ
ヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類の組合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミ
ノフェノール類の組合せを用いる場合もある。本発明に
用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン
、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロ
ハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、２
，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイド
ロキノンが好ましい。本発明に用いる１−フェニル−３
−ピラゾリドン又はその誘導体の現像主薬としては１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用い
るｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−
ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール
等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ルが好ましい。現像主薬は通常０．０５モル／ｌ〜０．
８モル／ｌの量で用いられるのが好ましい。またジヒド
ロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類
又はｐ・アミノ・フェノール類との組合せを用いる場合
には前者を０．０５モル／ｌ−０．５モル／ｌ、後者を
０．０６モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。 本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．３モル／ｌ以上、特に０．４モル／ｌ以上が
好ましい。また上限は２．５モル／ｌまで、特に、１．
２までとするのが好ましい。ｐＨの設定のために用いる
アルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウ
ムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用
いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現
像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メ
チルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、
メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール
−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物
、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、
５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール
系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要
に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、などを含んでもよい。特に特開昭５６−１０６２
４４号に記載のアミノ化合物、特公昭４８−３５４９３
号に記載のイミダゾール化合物が現像促進あるいは感度
上昇という点で好ましい。本発明に用いられる現像液に
は、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号に記
載の化合物、現像ムラ防止剤として（特開昭６２−２１
２，６５１号）に記載の化合物、溶解助剤として特願昭
６０−１０９７４３号に記載の化合物を用いることがで
きる。本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特
開昭６２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭６０−
９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキ
シム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例
えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましく
はホウ酸が用いられる。定着液は定着剤の他に必要に応
じて硬膜剤（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸
及び二塩基酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩
）を含む水溶液であり、好ましくは、ｐＨ３．８以上、
より好ましくは４．０〜５．５を有する。 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｌである。定着液
中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム
塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られている
化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、カリ明ばんなどがある。前述の二塩基酸として、
酒石酸あるいはその誘導体、クエン酸あるいはその誘導
体が単独で、あるいは二種以上を併用することができる
。これらの化合物は定着液１ｌにつき０．００５モル以
上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３
モル／ｌが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒石
酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリ
ウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウ
ム、などがある。本発明において有効なクエン酸あるい
はその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウム
、クエン酸カリウム、などがある。定着液にはさらに所
望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐ
Ｈ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例えば
、アンモニア、硫酸）、画像保存良化剤（例えば沃化カ
リ）、キレート剤を含むことができる。ここでｐＨ緩衝
剤は、現像液のｐＨが高いので１０〜４０ｇ／ｌ、より
好ましくは１８〜２５ｇ／ｌ程度用いる。定着温度及び
時間は現像の場合と同様であり、約２０℃〜約５０℃で
１０秒〜１分が好ましい。また、水洗水には、カビ防止
剤（例えば堀口著「防菌防ばいの化学」、特開昭６２−
１１５１５４号に記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸
塩など）、キレート剤などを含有していてもよい。上記
の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗及び
乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完
全に除くために行なわれ、約２０℃〜約５０℃で１０秒
〜３分が好ましい。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。ローラー搬送型の
自動現像機については米国特許第３０２５７７９号明細
書、同第３５４５９７１号明細書などに記載されており
、本明細書においては単にローラー搬送型プロセッサー
として言及する。ローラー搬送型プロセッサーは現像、
定着、水洗及び乾燥の四工程からなっており、本発明の
方法も、他の工程（例えば、停止工程）を除外しないが
、この四工程を踏襲するのが最も好ましい。ここで、水
洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによっ
て節水処理することができる。本発明に用いられる現像
液は特開昭６１−７３１４７号に記載された酸素透過性
の低い包材で保管することが好ましい。また本発明に用
いられる現像液は特開昭６２−９１９３９号に記載され
た補充システムを好ましく用いることができる。 【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高い
Ｄｍａｘ　を与えるが故に、画像形成後に減力処理を受
けた場合、網点面積が減少しても高い濃度を維持してい
る。 本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ」７３８
〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、
矢野哲夫著「写真処理その理論と実際」１６６〜１６９
頁（１９７８年、共立出版）などの成著のほか特開昭５
０−２７５４３号、同５２−６８４２９号、同５５−１
７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−１０１４
０号、同５７−１４２６３９号、特開昭６１−６１１５
５号などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅
塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単独
或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、ア
ルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチ
レンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハ
ロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を
含有せしめた減力液などが用いられる。本発明において
使用される減力液の代表的な例としては所謂ファーマー
減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄塩、過マンガン
酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コダックＲ−５）
、第二セリウム塩減力液が挙げられる。減力処理の条件
は一般には１０℃〜４０℃、特に１５℃〜３０℃の温度
で、数秒ないし数１０分特に数分内の時間で終了できる
ことが好ましい。本発明の製版用感材を用いればこの条
件の範囲内で十分に広い減力巾を得ることができる。減
力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して乳
剤層中に形成されている銀画像に作用させる。具体的に
は種々のやり方があり、例えば減力液中に製版用感材を
浸たして液を撹拌したり、減力液を筆、ローラーなどに
よって製版用感材の表面に付与するなどの方法が利用で
きる。 【００６３】 【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明がこれらによって限定されるものではな
い。 実施例１ 乳剤の調整 乳剤Ａ：０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、０．０４Ｍの臭
化カリウムと０．０９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと１，８−ジヒドロキシ
−３，６−ジチアオクタンを含有するゼラチン水溶液に
、攪拌しながら４５℃で１２分間ダブルジェット法によ
り添加し、平均粒子サイズ０．１５μｍ、塩化銀含有率
７０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行
なった。続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と０．
２６Ｍの臭化カリウムと０．６５Ｍの塩化ナトリウムを
含むハロゲン塩水溶液をダブルジェット法により、２０
分間かけて添加した。その後常法に従ってフロキュレー
ション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６
．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたりチ
オ硫酸ナトリウム５ｍｇ及び塩化金酸８ｍｇを加え、６
０℃で７５分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤と
して１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０ｍｇを
加えた。得られた粒子は、平均粒子サイズ０．２８μｍ
、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった
。 （変動係数１０％）。 乳剤Ｂ：塩化ナトリウムと１，８−ジヒドロキシ−３，
６−ジチアオクタンを含有するゼラチン水溶液に、さら
に一般式〔ＩＩ−ａ〕に含まれる化合物ａを１０ｍｇ添
加した以外は乳剤Ａと同様にして、平均粒子サイズ０．
２８μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子
を得た。（変動係数１０％）。 乳剤Ｃ：乳剤Ａと同様にして粒子形成、水洗及び分散を
行なった後、一般式〔ＩＩ−ａ〕に含まれる化合物ａを
銀１モルあたり２０ｍｇ添加した後、乳剤Ａと同様にし
て化学増感処理を行ない、最終的に平均粒子サイズ０．
２８μｍ、塩化銀含有量７０モル％の塩臭化銀立方体粒
子を得た。（変動係数１０％）。 乳剤Ｄ：核形成時に用いるハロゲン塩水溶液に、さらに
、ヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモニウムを
加え、さらに、０．２６Ｍの臭化カリウムと０．６５Ｍ
の塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液に、ヘキサク
ロロイリジウム（ＩＩＩ）　酸カリウムを加えた水溶液
をそれぞれ用いた以外は、乳剤Ａとまったく同様にして
、銀１モルあたり、Ｒｈを１．０×１０−７モル、Ｉｒ
を６．０×１０−７モル含有する、平均粒子サイズ０．
２８μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子
を得た（変動係数１０％）。 乳剤Ｅ：核形成時に用いるハロゲン塩水溶液に、さらに
ヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモニウムを加
え、さらに０．２６Ｍの臭化カリウムと、０．６５Ｍの
塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液にヘキサクロロ
イリジウム（ＩＩＩ）　酸カリウムを加え水溶液を、そ
れぞれ用いた以外は、乳剤Ｂとまったく同様にして、銀
１モルあたり、Ｒｈを１．０×１０−７モル、Ｉｒを６
．０×１０−７モル含有する、平均粒子サイズ０．２８
μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子を得
た（変動係数１０％）。 乳剤Ｆ：核形成時に用いるハロゲン塩水溶液に、さらに
ヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモニウムを加
え、さらに０．２６Ｍの臭化カリウムと０．６５Ｍの塩
化ナトリウムを含む、ハロゲン塩水溶液に、ヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＩＩ）　酸カリウムを加えた水溶液を
それぞれ用いた以外は、乳剤Ｃとまったく同様にして、
銀１モルあたりＲｈを１．０×１０−７モル、Ｉｒを６
．０×１０−７モル含有する、平均粒子サイズ０．２８
μｍ、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子を得
た（変動係数１０％）。 【００６４】塗布試料の作成 上記の乳剤１ｋｇに表１に示す増感色素の０．０５％溶
液を６０ｍｌ加えて赤外域の増感を行なった。この乳剤
に強色増感及び安定化のために、４，４′−ビス−（４
，６−ジナフトキシ−ピリミジン−２−イルアミノ）−
スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩の０．５％メタ
ノール溶液７０ｍｌと２，５−ジメチル−３−アリル−
ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メタノール溶液９
０ｍｌを加えた。さらにハイドロキノン１００ｍｇ／ｍ
２、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスを
ゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（
ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを８６．２ｍｇ
／ｍ２添加しポリエステル支持体上に銀３．７ｇ／ｍ２
になるように塗布した。ゼラチンは２．５ｇ／ｍ２であ
った。この上にゼラチン０．６ｇ／ｍ２、マット剤とし
て粒径３〜４μのポリメチルメタクリレート６０ｍｇ／
ｍ２、粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ７０ｍｇ
／ｍ２、シリコーンオイル１０ｍｇ／ｍ２を添加し、塗
布助剤としてドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム
塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加した保護
層上層およびゼラチン０．７ｇ／ｍ２、ポリエチルアク
リレートラテックス２２５ｍｇ／ｍ２、■で表わされる
染料２０ｍｇ／ｍ２、■で表わされる染料１０ｍｇ／ｍ
２および塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを添加した保護層下層を同時に塗布し、試料を
作成した。 【００６５】 【化３１】 【００６６】 【化３２】 【００６７】 【化３３】 【００６８】なお本実施例で使用したベースは下記組成
のバック層およびバック保護層を有する。（バック層、
の膨潤率は１１０％である。） （バック層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０ｇ／ｍ２　　ドデシルベンゼンスル
フォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０ｍｇ　　染料　　ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｇ　　
　　〃　　ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｍｇ　　　　〃　　ｃ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ
　　１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール　
　　　　　　　　　　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２　　ポ
リビニル−ベンゼンスルフォン酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ／ｍ２（バック保
護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７５ｇ／ｍ２　　ポリメチルメタクリレー
ト（粒子サイズ４．７μ）　　　　　　　　　　　　　
　３０ｍｇ／ｍ２　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｍｇ／ｍ２　　フッ素系界面活性剤（前記化合
物■）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｍｇ／ｍ２　　シリコーンオイル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２【００
６９】 【化３４】 【００７０】 【化３５】 【００７１】 【化３６】 【００７２】 現像液処方 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７２０ｍｌ　　エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４４ｇ　　亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｇ　　２−メチ
ルイミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２ｇ　　炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２６．４ｇ　　ホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．６ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　ハイドロ
キノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３６ｇ　　ジエチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３９ｇ　　５−メチル−ベン
ゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　ピラゾン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｌ定着液
処方 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１７０ｇ　　亜硫酸ナトリウム（無水）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ　　硝酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ
　　カリ明ばん　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇ　　エチレンジアミン四
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　酒石
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｌ【００７３】写真性能の評価 得られた試料を、７８０ｎｍにピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウエッジを介し、発光時間１０−６ｓｅｃ　
のキセノンフラッシュ光で露光し下記組成の現像液及び
定着液を用いて、富士写真フイルム　（株）製自動現像
機ＦＧ−３６０Ｆ（水洗槽容量６ｌ）で３８℃２０″現
像、定着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行なった
。濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感
度で表１に示した。また特性曲線で濃度０．１と３．０
の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示し
た。表１より明らかなように、本発明の試料は高いコン
トラストをそこなうことなく感度が高くなっていること
がわかる。 【００７４】 【表１】 【００７５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）　で表わされる化合
   物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（Ｉ）　 【化１】 式中、Ｒ１　及びＲ２　は各々同一であっても異なって
   もよく、それぞれアルキル基を表わす。Ｒ３　は水素原
   子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、
   ベンジル基またはフェネチル基を表わす。Ｒ４　及びＲ
   ５　は互いに同一であっても異なっていてもよく、それ
   ぞれ低級アルキル基を表わす。Ｖは水素原子、低級アル
   キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アルキル
   基を表わす。Ｚ１　は５員又は６員の含窒素複素環を完
   成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｘ１　は酸アニ
   オンを表わす。ｍ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１又は
   ２を表わす。但し色素が分子内塩を形成するときはｑは
   １である。ｉ、ｊは０ないし４の整数を表わすが、同時
   に０となることはない。
2. 【請求項２】　　請求項１の該ハロゲン化銀写真感光材
   料において、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   写真乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
   銀粒子が立方体単分散粒子であることを特徴とする請求
   項１のハロゲン化銀写真感光材料。