JPH04257847A - 感光性ハロゲン化銀乳剤およびこれを用いるハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規な感光性ハロゲン
化銀乳剤およびこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料
に関し、特に高感度で、粒状性が優れ、高いコントラス
トを有するハロゲン化銀乳剤およびこれを含む写真感光
材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対す
る性能改良の要求はますます厳しく、高感度、高コント
ラストでかつ優れた粒状性に対して高水準の要求がなさ
れている。 【０００３】かかる要求に対して粒子内部の沃化銀含量
を高くすることにより感度／粒状比を向上させる技術が
特開昭６０−１３８５３８　号、同６０−１４３３３１
　号、同６１−１１２１４２　号、同６１−２０９４４
５号等に記載されている。 【０００４】しかし、これらの技術に関しては、増感色
素による固有減感が大きいこと、及び高温条件下に感材
を保存した時に増感色素が脱着しやすいことなどの問題
点を有していた。 【０００５】これらの問題点に対して、特開昭６３−１
０６７４５　には、最外層の沃化銀含有率が高く、かつ
、粒子内部の沃化銀含有率も高いハロゲン化銀粒子によ
り、増感色素による固有減感が少なく、色増感効率が向
上したハロゲン化銀乳剤を提供する技術が開示されてい
る。しかし上記ハロゲン化銀乳剤はコントラストが低く
、又高湿条件下の保存性が悪いという問題点があった。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、色増
感性に優れ、感度／粒状比が改良され、かつ高いコント
ラストを有する感光性ハロゲン化銀乳剤および、該乳剤
を含むハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の感光
性ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成されることが見い出された。 （１）　　粒子内部に粒子表面より高い沃化銀含有率を
有する領域を有し、粒子表面の沃化銀含有率が５モル％
未満であり、かつ粒子全体の平均沃化銀含有率が３モル
％よりも大きい多層構造型ハロゲン化銀ホスト粒子に対
して該ホスト粒子の粒子表面を微細な沃化銀粒子により
コンバージョン（ハロゲン変換）させて形成したことを
特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。 （２）　　該コンバージョンを行なった後に少なくとも
２種の分光増感色素を添加し、その後、化学増感を施す
ことを特徴とする上記（１）記載の感光性ハロゲン化銀
乳剤。 （３）　　微細な沃化銀粒子の量が、ホスト粒子の全銀
量に対して０．０５〜１．０モル％であるこを特徴とす
る上記（２）記載の感光性ハロゲン化銀乳剤。 （４）　　支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が、上記（１
）ないし（３）のいずれか記載の感光性ハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
けるホスト粒子は、粒子内部に粒子表面よりも高い沃化
銀含有率を有する領域（以下、単に「層」ともいう。）
を有する多層構造型ハロゲン化銀粒子であることを特徴
とする。ここで「領域」は粒子の頂点近傍等の相互に不
連続なものでもよいが好ましくは連続した領域が好まし
く、さらにはある厚さを有する層であることが好ましい
。 【０００９】このようなハロゲン化銀粒子の作り方は、
例えば、特開昭６０−３５７２６、同６０−１３８５３
８　号、同６０−１４３３３１　号、同６１−１１２１
４２　号、同６１−２４５１５１　号、同６２−１２３
４４５　号、同６２−１３１２４７　号、同６２−２０
９４４５　号、同６３−１０６７４５　号、同６３−１
４７１５６　号、同６３−１６７３４７　号、同６３−
２８５５３４　号、同６３−２８５５３５　号、等に記
載されている。ここで多層とは、粒子が少なくとも２つ
の層、好ましくは３つ以上８つ以下の層を有することを
いう。 【００１０】粒子内部には、粒子表面よりも沃化銀含有
量が高い層が少なくとも一層あればよく、粒子内部に上
記高沃化銀含有層のほかに、種々の沃化銀含有率を有す
る層がいくつか含まれているいわゆる多層構造粒子であ
ってもよい。すなわち、例えば粒子内部が高沃化銀含有
率の層一層からなり粒子表面が低沃化銀含有層からなる
いわゆる二重構造型ハロゲン化銀粒子であってもよく、
粒子内部から順に低沃化銀含有層，高沃化銀含有層，低
沃化銀含有層からなる三重構造型ハロゲン化銀粒子であ
ってもよく、又、粒子内部から粒子表面に向って沃化銀
含有率が徐々に低下していく、内部高沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀粒子であってもよい。このうち、本発明のホ
スト粒子としては、二重構造型ハロゲン化銀粒子および
三重構造型ハロゲン化銀粒子が好ましいが、四重構造以
上のハロゲン化銀粒子も使用できる。 【００１１】粒子内部の高沃化銀含有層と粒子表面の低
沃化銀含有層の存在は、一般にＸ線回折法によって測定
できる。ここで粒子表面とは粒子表面から５０〜１００
オングストロームの厚さの粒子表面近傍の領域の差であ
る。 【００１２】Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した
例はＨ．ヒルシュの文献ジヤーナル・オブ・フオトグラ
フイツク・サイエンス第１０巻（１９６２）の１２９頁
以降などに述べられている。ハロゲン組成によって格子
定数が決まるとブラッグの条件（２ｄｓｉｎθ＝ｎλ）
を満たした回折角度に回折のピークが生ずる。 【００１３】Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学
講座２４「Ｘ線分析」（共立出版）や「Ｘ線回折の手引
」（理学電機株式会社）などに詳しく記載されている。 標準的な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕの
Ｋβ線を線源として（管電圧４０ｋＶ、管電流６０ｍＡ
）ハロゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法
である。測定機の分解能を高めるために、スリット（発
散スリット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、
ゴニオメーターの走査速度、記録速度を適切に選びシリ
コンなどの標準試料を用いて測定精度を確認する必要が
ある。 【００１４】ＣｕのＫβ線を用いてハロゲン化銀粒子の
（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブを得た時に
、内部の高沃化銀含有層に相当する回折ピークと表面の
低沃化銀含有層に相当する回折ピークが分離した状態で
検出される場合がある。この現象は特に二重構造型ハロ
ゲン化銀粒子の場合、顕著なことが多い。種々の回折ピ
ークの分離は、明確な場合もあるが、ピークが互に重な
り合って明確ではない場合もある。しかし明確でない場
合でも弱いピークが２つ以上観測されることもある。 前述したような四重構造以上のハロゲン化銀粒子や、粒
子内部から粒子表面に沃化銀含有率が徐々に低下してい
くようなハロゲン化銀粒子の場合は、上記のようなピー
クが見られず、巾の広い形となる。 【００１５】本発明で用いるホスト粒子は明確なピーク
又は、不明確であっても一応判別できるピークをもつＸ
線回折パターンを有するハロゲン化銀粒子が好ましい。 Ｘ線回折パータンに明確なピークをもつハロゲン化銀粒
子の作り方については例えば特開昭６０−１４３３１等
に記載されている。粒子内部の高沃化銀含有層の分布量
及びその沃化銀含有率は粒子を形成する処方から計算で
きる他、ミクロトームでスライスした粒子切片を分析電
顕でスキャニングし、この結果を地図化することにより
求めることができる。 【００１６】ホスト粒子内部の高沃化銀含有層の沃化銀
含有率は、粒子表面の沃化銀含有率よりも明らかに高い
ことが必要であるが、好ましくは、粒子表面の沃化銀含
有率よりも５モル％以上高いこと、更に好ましくは、７
モル％以上高いことが好ましい。実際ホスト粒子内部の
高沃化銀含有層の沃化銀含有率としては、５モル％から
固溶限界の４０モル％の間であり、好ましい範囲として
は７モル％〜４０モル％である。 【００１７】ホスト粒子の表面の沃化銀含有率は５モル
％未満（零も含む）であるが、３モル％以下が好ましく
、０ないし２モル％以下が更に好ましい。 【００１８】ハロゲン化銀粒子表面付近の沃化銀含有率
の測定は、ＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ　　　Ｐｈｏｔｏｅｌｅ
ｃｔｒｏｎ　　　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）　表面分
析法により行なうことができる。ＸＰＳ法の原理に関し
ては、相原惇一らの「電子の分光」（共立ライブラリー
１６，共立出版社発行、昭和５３年）を参考にすること
ができるが、ハロゲン化銀粒子表面から５０〜１００オ
ングストローム程度の部分の沃化銀含有率を測定するこ
とができる。 【００１９】ＸＰＳの標準的な測定法は、励起Ｘ線とし
てＭｇ−Ｋαを使用し適当な試料形態としたハロゲン化
銀粒子から放出される沃素（Ｉ）と銀（Ａｇ）の光電子
（通常はＩ−３ｄ５／２　，Ａｇ−３ｄ５／２　）の強
度を観測する方法である。沃素の含有率を求めるには、
沃素の含有率が既知である数種類の標準試料を用いて、
沃素（Ｉ）と銀（Ａｇ）の光電子の強度化（強度（Ｉ）
／強度（Ａｇ））の検量線を作成し、この検量線から求
めることができる。ハロゲン化銀乳剤では、ハロゲン化
銀粒子表面に吸着したゼラチンを蛋白質分解酵素などで
分解除去した後にＸＰＳの測定を行なう。 【００２０】ＸＰＳ法による粒子表面の沃化銀含有率の
測定は、上述のようにハロゲン化銀粒子表面から５０〜
１００オングストローム程度の部分の沃化銀含有率を測
定するため、必ずしも、粒子表面の沃化銀含有率を正確
に測定できるわけではない。すなわち、粒子表面から１
００オングストローム程度内部に入った位置に高沃化銀
含有率の層が存在している場合や、粒子内部の高沃化銀
含有層から粒子表面付近に沃化銀がしみ出している場合
は、処方上の沃化銀含有率より高い沃化銀含有率を示す
データが得られることがある。本発明で言うホスト粒子
表面の沃化銀含有率とは、上記ＸＰＳ法によって検量線
から求められた沃化銀含有率を言う。 【００２１】本発明のホスト粒子のハロゲン組成は、沃
臭化銀又は沃塩臭化銀であるが、沃臭化銀が好ましい。 ホスト粒子全体の平均沃化銀含有率が３モル％よりも大
きいときに本発明の効果が顕著に現れるが、粒子全体の
平均沃化銀含有率が５モル％〜２０モル％の場合が好ま
しく、更に５モル％〜１５モル％の場合が特に好ましい
。粒子全体の平均沃化銀含有率は、ゼラチンを除去した
ハロゲン化銀粒子を３５０℃で１時間アニールした試料
を前述のＸ線回折法を用いて測定することができる。 【００２２】本発明のホスト粒子のサイズは、特に制限
はないが、０．３μｍ以上が好ましく、さらに０．６μ
ｍ〜２．５μｍであることが好ましい。 【００２３】本発明のホスト粒子の型は、六面体、八面
体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶形（正常
晶粒子）を有するものでもよく、また球状、じゃがいも
状、平板状などの不規則な結晶形のものでもよい。 【００２４】正常晶粒子の場合、（１１１）面を５０％
以上有する粒子が特に好ましい。不規則な結晶形の場合
でも（１１１）面を５０％以上有する粒子が特に好まし
い。（１１１）面の面比率はクベルカ・ムンクの色素吸
着法により判定できる。これは（１１１）面あるいは（
１００）面のいずれかに優先的に吸着しかつ（１１１）
面上の色素の会合状態と（１００）面上の色素の会合状
態が分光スペクトル的に異なる色素を選択する。このよ
うな色素を乳剤に添加し色素添加量に対する分光スペク
トルを詳細に調べることにより（１１１）面の面比率を
決定できる。 【００２５】双晶粒子の場合は、平板状の粒子が好まし
い。厚さ０．５μｍ以下で直径０．６μｍ以上で平均ア
スペクト比が２以上好ましくは３〜１０の粒子が同一層
中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少くとも
５０％を占める場合が特に好ましい。平均アスペクト比
の定義と測定法については、特開昭５８−１１３９２６
　号公報、特開昭５８−１１３９３０　号公報、特開昭
５８−１１３９３４　号公報などに具体的に記載されて
いる。 【００２６】本発明の乳剤は広い粒子サイズ分布をもつ
ことも可能であるが粒子サイズ分布の狭い乳剤の方が好
ましい。特に正常晶粒子の場合にはハロゲン化銀粒子の
重量又は粒子数に関して各乳剤の全体の９０％を占める
粒子のサイズが平均粒子サイズの±４０％以内、さらに
±３０％以内にあるような単分散乳剤は好ましい。 【００２７】本発明のホスト粒子の調製法は、特開昭６
０−３５７２６号、同６０−１３８５３８　号、同６０
−１４３３１号、同６１−１１２１４２　号、同６１−
２４５１５１　号、同６２−１２３４４５　号、同６２
−１３１２４７　号、同６２−２０９４４５　号、同６
３−１４７１５６　号、同６３−１６７３４７　号、同
６３−２８５５３４号、同６３−２８５５３５　号等の
特許や、その中に引用されている文献および特許を参考
にできるが、粒子表面の沃化銀含有量を低くするために
、ハロゲン化銀粒子の最外層を形成する際には、沃化物
イオンの存在ができるだけ少ない状態で、かつ、粒子内
部の沃化銀が粒子表面ににじみ出してこないように沈澱
の際の溶解度をできるだけ下げて、表面層を形成するの
が好ましい。 【００２８】本発明のホスト粒子は、粒子形成過程又は
物理熟成の過程において、カドミウム塩，亜鉛塩，鉛塩
，タリウム塩，イリジウム塩，レニウム塩，又はその錯
塩，ロジウム塩又はその錯塩，鉄塩又は鉄錯塩などを共
存させてもよい。 【００２９】ホスト粒子の表面のコンバージョンさせる
ために用いられる沃化銀微粒子の添加量は、全ホスト粒
子の全銀量に対して０．０５モル％〜１．０モル％の沃
化銀含有量が好ましく、更に好ましくは、０．１モル％
〜１．０モル％である。 【００３０】ここでコンバージョンさせるとは、当業界
ではよく知られた言葉で相対的に溶解度の高い表面ハロ
ゲン組成のハロゲン化銀粒子に対して、相対的に溶解度
の低いハロゲン化銀粒子を形成するハロゲン化物又は微
細なハロゲン化銀粒子を添加すると、相対的に溶解度の
高い表面のハロゲン組成が、溶解度の低いハロゲン組成
の表面に変化する現象を言う。 【００３１】コンバージョンさせるための沃化銀微粒子
の粒子サイズは、ホスト粒子の粒子サイズやハロゲン組
成によって変わるが、平均球相当径が、０．３μｍ以下
のものが用いられる。より好ましくは０．１μｍ以下の
ものである。沃化銀微粒子のハロゲン組成は純沃化銀で
あることが好ましいが、沃化銀以外の成分を、１モル％
程度を含む実質的に純沃銀粒子といえる粒子でもよい。 【００３２】コンバージョンに用いられる沃化銀粒子（
以下沃化銀微粒子ともいう）の添加は、所定のモル数に
相当する可溶性沃化物水溶液と可溶性銀塩水溶液を反応
容器の外に設けられた混合器で粒子形成してただちに反
応容器中に添加する方法、あるいは、あらかじめ調製し
た微細な沃化銀微粒子を添加する方法によって達成する
ことができる。 【００３３】可溶性沃化物水溶液と可溶性銀塩水溶液を
反応容器の外に設けられた混合器で粒子形成した後添加
する方法は、特願平２−２５０３７　号に記載されてい
る方法を参考にすることができる。又、あらかじめ調製
した沃化銀微粒子を添加する方法は、特開平１−１８３
４１７号、特開平２−１５６２３９号、特開平２−２０
７２４０号に記載されている装置を用いて行なうことが
できる。 【００３４】沃化銀微粒子によるコンバージョンは、ホ
スト粒子の表面層形成直後に行なってもよいし、ホスト
粒子形成後、ホスト粒子を脱塩のために水洗した後、コ
ンバージョンする方法でもよい。 【００３５】沃化銀微粒子によるコンバージョンを行な
う際、公知のハロゲン化銀溶剤を用いることは好ましい
。好ましいハロゲン化銀溶剤としては、チオエーテル化
合物、チオシアン酸塩，四置換チオ尿素，アンモニア水
溶液等が挙げられる。なかでもチオシアン酸塩は有効で
あり、ホスト粒子の粒子サイズやハロゲン組成および沃
化銀微粒子の添加量にも依存するが、ホスト粒子１モル
当り、０．１ｇ〜５ｇの使用量が好ましい。 【００３６】コンバージョンを行なう際の温度は、３０
℃〜８０℃の間の任意の温度で行なわれるが、４０℃〜
７０℃の間で行なうのが好ましい。コンバージョンを行
なう時間は、ホスト粒子の粒子サイズやハロゲン組成，
沃化銀微粒子の添加量，コンバージョンの温度，ハロゲ
ン化銀溶剤の有無などで変化するが、添加した沃化銀微
粒子が完全に消滅するまで行なうことが好ましい。 【００３７】本発明のハロゲン化銀粒子は、通常化学増
感される。化学増感は、沃化銀微粒子でコンバージョン
されたハロゲン化銀粒子に対して行なわれるがコンバー
ジョン後、そのまま化学増感を行なってもよいし、コン
バージョン後化学増感を行なう前に、常法に従って水洗
してもよい。水洗の方法としては、広くリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　３０８１１９（１９８９年１２
月）のＩＩ節に記載の方法が使用できる。 【００３８】化学増感は、ジエームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）　著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック
・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　４　ｔ
ｈ　ｅｄ，　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７
６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うこと
ができるし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０
巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスク
ロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米
国特許第２，６４２，３６１　号、同３，２９７，４４
６　号、同３，７７２，０３１　号、同３，８５７，７
１１　号、同３，９０１，７１４　号、同４，２６６，
０１８　号、および同３，９０４，４１５　号、並びに
英国特許第１，３１５，７５５　号に記載されるように
ｐＡｇ　５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃
において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム
、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用い
て行うことができる。化学増感は最適には、金化合物と
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第３，
５８７，７１１　号、同４，２６６，０１８　号および
同４，０５４，４５７　号に記載された硫黄含有化合物
もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物
などの硫黄含有化合物、米国特許３，２９７，４４６　
号公報、同３，２９７，４４７　号公報に記載されるセ
レン含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下
に化学増感することもできる。用いられる化学増感助剤
には、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン
のごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられる。化学
増感助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８
　号、同３，４１１，９１４　号、同３，５５４，７４
７　号、特開昭５８−１２６５２６　号および前述ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載され
ている。化学増感に加えて、または代替して、米国特許
第３，８９１，４４６　号および同３，９８４，２４９
　号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２，５１８，６９８　
号、同２，７４３，１８２　号および同２，７４３，１
８３　号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウ
レア、ポリアミンおよびこのような還元剤を用いて、ま
たは低　ｐＡｇ（例えば５未満）および／または高ｐＨ
（例えば８より大）処理によって還元増感することがで
きる。また米国特許第３，９１７，４８５　号および同
３，９６６，４７６　号に記載される化学増感法で色増
感性を向上することもできる。 【００３９】更に、本発明のコンバージョンされたハロ
ゲン化銀粒子は、化学増感前に分光増感色素を添加し、
その後、化学増感されることが好ましい。分光増感色素
の存在下で化学増感する方法は、例えば、米国特許第４
，４２５，４２６　号、同４，４４２，２０１　号、特
開昭５９−９６５８　号、同６１−１０３１４９　号、
同６１−１３３９４１　号などに記載されている。用い
られる分光増感色素としては、通常ハロゲン化銀写真感
光材料に用いられる分光増感色素であれば、いかなるも
のでもよいが、シアニン色素、メロシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素が好ましく、具体的には特開昭
６３−１０６７４５　号の２３頁から４２頁に記載され
ている一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表わされる
分光増感色素が好ましい。 【００４０】化学増感前に添加される分光増感色素は、
一種類でもよいが、分光増感効率の上昇という点から二
種類以上の分光増感色素を混ぜて使用することが特に好
ましい。 【００４１】二種類以上の分光増感色素を組み合せて用
いることによって分光増感効率を改良する。いわゆる強
色増感技術は、例えば、米国特許第２，６８８，５４５
　号、同２，９７７，２２９　号、同３，３９７，０６
０　号、同３，５２２，０５２　号、同３，５２７，６
４１　号、同３，６１７，２９３　号、同３，６２８，
９６４　号、同３，６６６，４８０　号、同３，６７２
，８９８　号、同３，６７９，４２８　号、同３，７０
３，３７７　号、同３，７６９，３０１　号、同３，８
１４，６０９　号、同３，８３７，８６２　号、同４，
０２６，７０７　号、特公昭４３−４９３６　号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８　号、同
５２−１０９９２５　号、特開平２−１２７６３６号等
に記載されている。ここで、上記強色増感技術と、上記
分光増感色素の存在下で化学増感する技術とを組み合せ
て用い、本発明のハロゲン化銀乳剤に適用すると、顕著
な効果が得られ、色増感効率が良く、粒状性に優れ、か
つ高いコントラストを示すハロゲン化銀乳剤が得られる
ことが分かった。 【００４２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、種々の
カラーおよび白黒の感光材料に適用することができる。 一般用もしくは、映画用のカラーネガフイルム，スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム，カラー拡
散型感光材料，熱現像型カラー感光材料，直医・間接医
療用のＸ線フイルム，撮影用ネガ白黒フイルム、および
銀塩拡散転写型感光材料などを挙げることができる。 【００４３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。 【００４４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。 【００４５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８　号、同５９−１１３４４０　
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。 【００４６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０　号ある
いは英国特許第９２３，０４５　号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１　号、同６２−２００３
５０　号、同６２−２０６５４１　号、６２−２０６５
４３　号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。 【００４７】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。 【００４８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。 【００４９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４　号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。 【００５０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。 【００５１】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６６，２７１　号、同第４，７０５，７４４　号、
同第４，７０７，４３６　号、特開昭６２−１６０４４
８　号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ
，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。 【００５２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 【００５３】本発明に併用しうる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。 【００５４】写真乳剤層で使用しうるハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。 【００５５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、また、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよい。 【００５６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ．　
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
　３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５
頁、よおびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポール
モンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ，　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。 【００５７】米国特許第３，５７４，６２８　号、同３
，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４
８　号などに記載された単分散乳剤は本発明に好ましく
併用しうる。 【００５８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６　号、同４，４１４，３１
０　号、同４，４３３，０４８　号、同４，４３９，５
２０　号および英国特許第２，１１２，１５７　号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。 【００５９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。 【００６０】米国特許第４，０８２，５５３　号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８　号、特開昭５９−２１４８５２　
号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コ
ロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実
質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８　号
、特開昭５９−２１４８５２　号に記載されている。 【００６１】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。 【００６２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。 【００６３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。 【００６４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。 【００６５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。 【００６６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。 【００６７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 【００６８】 　　添加剤の種類　　　　　　　　ＲＤ　１７６４３　
　　　　　　　ＲＤ　１８７１６　　　　　　　　ＲＤ
　３０７１０５１．化学増感剤　　　　　　　　　　２
３頁　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　
　　　　　８６６頁２．感度上昇剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８　頁右
欄　　３．分光増感剤、　　　　　　　　２３〜２４頁
　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　　８
６６〜８６８　頁　　　　強色増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜６４８　
頁右欄　　４．増　　白　　剤　　　　　　　　　　２
４頁　　　　　　　　　　　　６４７　頁右欄　　　　
　　　　　８６８頁５．かぶり防止　　　　　　　　　
　２４〜２５頁　　　　　　　　　　６４９　頁右欄　
　　　　　　８６８〜８７０　頁　　　　剤、安定剤 ６．光吸収剤、　　　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　８
７３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜６５０　頁左欄　　
　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　　　　　　　２５頁右欄　　
　　　　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　８
７２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄８
．色素画像　　　　　　　　　　　　２５頁　　　　　
　　　　　　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　
８７２頁　　　　安定剤　　 ９．硬化剤　　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　
　　　　　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　　
８７４〜８７５　頁１０．バインダー　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　　　　　　　　６５１　頁左
欄　　　　　　　８７３〜８７４　頁１１．可塑剤、　
　　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　
　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　　８７６頁　　
　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　　　　　　　２６〜２７頁　
　　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　８７
５〜８７６　頁　　　　表面活性剤 １３．スタチック　　　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　８７６
〜８７７　頁　　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８７８〜８７９　頁。 【００６９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７　号や同第４，４３５，５０３　号に記載されたホル
ムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材
料に添加することが好ましい。 【００７０】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５６　号、同第４，７８８，１３２　号、特開昭
６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載
のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。 【００７１】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。 【００７２】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ　
号、米国特許４，４２０，５５５　号、特開平１−２５
９３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。 【００７３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、お
よび同Ｎｏ．　３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。 【００７４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１　号、同第４，０２２，６２０
　号、同第４，３２６，０２４　号、同第４，４０１，
７５２　号、同第４，２４８，９６１　号、特公昭５８
−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０　号、
同第１，４７６，７６０　号、米国特許第３，９７３，
９６８　号、同第４，３１４，０２３　号、同第４，５
１１，６４９　号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。 【００７５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９　号、同第４，３５１，８９７
　号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２　号、同第３，７２５，０６７　号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）
、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、
同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４　号、同
６０−１８５９５１　号、米国特許第４，５００，６３
０　号、同第４，５４０，６５４　号、同第４，５５６
，６３０　号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記
載のものが特に好ましい。 【００７６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２　号、同第４，１４６，３９６　号、同第
４，２２８，２３３　号、　　同第４，２９６，２００
　号、同第２，３６９，９２９　号、同第２，８０１，
１７１　号、同第２，７７２，１６２　号、同第２，８
９５，８２６　号、同第３，７７２，００２　号、同第
３，７５８，３０８　号、同第４，３３４，０１１　号
、同第４，３２７，１７３　号、西独特許公開第３，３
２９，７２９　号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同
第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２
　号、同第４，３３３，９９９　号、同第４，７７５，
６１６　号、　　同第４，４５１，５５９　号、同第４
，４２７，７６７　号、同第４，６９０，８８９　号、
同第４，２５４，２１２　号、同第４，２９６，１９９
　号、特開昭６１−４２６５８号などに記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２　号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。 【００７７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０　号、同第４，０
８０，２１１　号、同第４，３６７，２８２　号、同第
４，４０９，３２０　号、同第４，５７６，９１０　号
、米国特許２，１０２，１３７　号、欧州特許第３４１
，１８８Ａ号等に記載されている。 【００７８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７　号、米国特
許第２，１２５，５７０　号、欧州特許第９６，５７０
号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３　号に記載
のものが好ましい。 【００７９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．　１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．　３０７１
０５のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
　号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９　号、同第４，１３８，２５８　号、米国特
許第１，１４６，３６８　号に記載のものが好ましい。 また、米国特許第４，７７４，１８１　号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０　号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。 【００８０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．　３０７１
０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−
１５１９４４　号、同５７−１５４２３４　号、同６０
−１８４２４８　号、同６３−３７３４６号、同６３−
３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２　号、同４
，７８２，０１２　号に記載されたものが好ましい。 【００８１】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．　１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７　号等の記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，
１４０　号、同第２，１３１，１８８　号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０　号に記載の
ものが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９　号
、同６０−２５２３４０　号、特開平１−４４９４０　
号、同１−４５６８７　号に記載の現像主薬の酸化体と
の酸化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。 【００８２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
　号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２　号、同第４，３３８，３９３　号、同第４，３
１０，６１８　号等に記載の多当量カプラー、特開昭６
０−１８５９５０　号、特開昭６２−２４２５２号等に
記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化
合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、
欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ
．Ｄ．Ｎｏ．　１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７　号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許第４，５５５，４７７　号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１　号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙
げられる。 【００８３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７　号などに記載されている。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。 【００８４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３　号、西独特許出願（ＯＬＳ）　第２，５４１，２
７４　号および同第２，５４１，２３０　号などに記載
されている。 【００８５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７　号、同６２
−２７２２４８　号、および特開平１−８０９４１　号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４
−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキ
シエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。 【００８６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。 【００８７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＤＲ．Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、よお
び同Ｎｏ．　３０７１０５の８７９頁に記載されている
。 【００８８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓ
ｃｉ．　Ｅｎｇ．）　，１９巻、２号，１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用するこ
とにより、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃
、３分１５秒処理した時に到着する最大膨潤膜厚の９０
％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２　に到達するまで
の時間と定義する。 【００８９】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。 【００９０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸光剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、および表面活性剤等を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。 【００９１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．　
３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。 【００９２】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６　号、特開昭６０−１３３
４４９　号、同５９−２１８４４３　号、同６１−２３
８０５６　号、欧州特許２１０，６６０Ａ２　号などに
記載されている熱現像感光材料にも適用できる。 【００９３】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
るが、本発明は、これに限定されるものではない。 【００９４】 【実施例】実施例１ （１）乳剤の調製 ＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉの調製：脱イオンゼラチン２６ｇ
および沃化カリウム０．５ｇを蒸留水２リットルに溶か
した水溶液中に４０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液８０
ｃｃと３９ｇの沃化カリウムを含む水溶液８０ｃｃを３
５℃で激しく攪拌しながら５分間で同時に添加した。こ
の時、硝酸銀水溶液と沃化カリウム水溶液の添加流速は
添加開始時には各々８ｃｃ／分とし、５分間で８０ｃｃ
添加終了するように直線的に添加流速を加速した。添加
終了後、３５℃にて通常のフロキュレーション法にて脱
塩した。 【００９５】次に４０℃に昇温して、脱イオンゼラチン
１０．５ｇおよびフェノキシエタノール２．５６ｇを添
加しｐＨを６．８に調整し、乳剤−Ｉとした。得られた
乳剤−Ｉは、完成量が７３０ｇで平均直径０．０１８μ
ｍの単分散ＡｇＩ微粒子であった。 【００９６】ホスト粒子乳剤ＡＹおよび乳剤Ａの調製（
ホスト粒子および比較用乳剤）：不活性ゼラチン２０ｇ
、臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを蒸
留水８００ｍｌに溶かした水溶液を６２℃で攪拌してお
き、ここへ硝酸銀５ｇを溶かした水溶液１５０ｃｃを瞬
間的に添加し、さらに過剰の臭化カリウムと、アンモニ
ア水溶液を加えたのち１５分間物理熟成した。アンモニ
アを中和した後、米国特許第４，２４２，４４５　号に
記載の方法に準じて、０．２モル／リットル、０．６７
モル／リットル，　２モル／リットルの硝酸銀およびハ
ロゲン化カリウム水溶液（臭化カリウム８０モル％に対
して沃化カリウム２０モル％で混合してある）をそれぞ
れ毎分１０ｃｃの流速で添加し、沃化銀含有率が２０モ
ル％の沃臭化銀粒子を成長させた。通常のフロキュレー
ション法により脱塩のため水洗し乳剤ＡＸとした。乳剤
ＡＸの完成量は９００ｇであった。 【００９７】次に乳剤ＡＸを３００ｇとり蒸留水８５０
ｃｃと１０％臭化カリウム水溶液３０ｃｃを加え、７５
℃に加温し攪拌した中に硝酸銀１３３ｇを溶かした水溶
液９５０ｃｃと臭化カリウム９９ｇを溶かした水溶液１
リットルを同時に６０分間で添加し、乳剤ＡＸの粒子を
再核発生させないように成長させ、沃化銀含有率が６．
７モル％の沃臭化銀ホスト粒子を調製し、ホスト粒子乳
剤ＡＹとした。 【００９８】このホスト粒子乳剤ＡＹを通常のフロキュ
レーション法によりで脱塩のために水洗し、乳剤Ａとし
た。乳剤Ａは双晶であり、その（１１１）面比率は８２
％であった。乳剤Ａの粒子サイズは１．２μｍであった
。乳剤ＡのＸ線回折パターンを測定したところ、沃化銀
含有率が０モル％に相当する回折角度（３９．８７°）
と２０モル％に相当する回折角度（３９．３５°）のと
ころにピークをもつ回折パターンが得られた。又乳剤Ａ
の表面沃化銀含有率をＸＰＳ法で測定したところ検量線
から求められた値は２．０モル％であった。 【００９９】乳剤Ｂの調製（比較用乳剤）：沃臭化銀ホ
スト粒子乳剤ＡＹに対して、７５℃の温度で５分間かけ
て、沃化カリウム水溶液をホスト粒子の全銀量に対して
、０．３モル％添加した。その後、乳剤Ａと同様にして
水洗し、乳剤Ｂを得た。 【０１００】乳剤Ｃの調製（本発明）：沃臭化銀ホスト
粒子乳剤ＡＹに対して、前述したＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉ
を、ホスト粒子の全銀量に対して、０．３モル％添加し
て、７５℃で５分間物理熟成した。その後、フロキュー
レション法にて水洗し、乳剤Ｃを得た。 【０１０１】乳剤Ｄの調製（本発明）：乳剤Ａと同様に
して調製した沃臭化銀ホスト粒子に対して、該乳剤を水
洗する前に温度を５０℃に降下し、チオシアン酸カリウ
ム０．４９ｇおよびＡｇＩ微粒子−Ｉをホスト粒子の全
銀量に対して、０．３モル％添加して、５分間物理熟成
した。その後、常法のフロキューレション法にて水洗し
、乳剤Ｄを得た。 【０１０２】乳剤Ｅの調製（本発明）：沃臭化銀ホスト
粒子乳剤ＡＹに対して、ＡｇＩ微粒子−Ｉのかわりに図
１および図２に示すように反応容器　１のそばに設けた
混合器　７から後述するＡｇＩ微粒子乳剤−ＩＩをホス
ト粒子の全銀量に対して、０．３モル％を３分間に渡っ
て添加し、添加終了後２分間物理熟成した。その後水洗
して乳剤Ｅを得た。 【０１０３】ＡｇＩ微粒子乳剤−ＩＩは以下のようにし
て調製された。すなわち、反応容器のそばに設けられた
混合器に３分間に渡って０．５９ｇの硝酸銀を含む水溶
液２５ｃｃと０．５８ｇの沃化カリウムおよび平均分子
量１万の低分子量ゼラチン０．６ｇを含む水溶液２５ｃ
ｃとを一定流速でダブルジェットで添加した。混合器の
攪拌翼の回転数は３０００ｒ．ｐ．ｍ　であり、混合器
内の添加液の滞留時間は３０秒であった。又混合器の温
度は３５℃に保持された。得られた　ＡｇＩ微粒子−Ｉ
Ｉの平均粒子サイズは０．０２５μｍであった。 【０１０４】乳剤Ｆの調製（比較用乳剤）：乳剤Ａの調
製で記載したのと同様の方法で乳剤ＡＸを調製した。次
に、乳剤ＡＸを３００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％
臭化カリウム水溶液３０ｃｃを加え、７５℃に加温し、
攪拌した中に硝酸銀１００ｇを溶かした水溶液７１０ｃ
ｃと、臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液７５０ｃｃ
を同時に４５分間で添加し、引き続き硝酸銀３３ｇを溶
かした水溶液２７０ｃｃと臭化カリウム２３．１ｇと沃
化カリウム１．２９ｇを溶かした水溶液２９０ｃｃを同
時に１５分間で添加した。添加終了後、通常のフロキュ
レーション法にて水洗して乳剤Ｆを得た。乳剤Ｆは粒子
全体の沃化銀含有率が７．３モル％であり、処方上の表
面沃化銀含有率は４モル％であり、ＸＰＳ法で測定し検
量線から得られた表面沃化銀含有率は５．８モル％であ
った。 【０１０５】乳剤Ｇの調製（本発明）：乳剤Ｆと同様の
方法で但し、処方上の表面沃化銀含有率が１．０モル％
になるようにしてホスト粒子を調製した。このホスト粒
子の表面沃化銀含有率をＸＰＳ法で求めたところ２．９
モル％であった。次に水洗する前に前述の　ＡｇＩ微粒
子−Ｉを該ホスト粒子の全銀量に対して０．１５モル％
添加して、７５℃で５分間物理熟成後、水洗して乳剤Ｇ
を得た。 【０１０６】上記７種数の乳剤（乳剤Ａ〜Ｇ）に後掲の
化１に示す構造式の分光増感色素ＳＯ−１、ＳＯ−２お
よびＳＯ−３を銀１モルに対してそれぞれ２．３×１０
−４モル，２．４×１０−５，６．５×１０−５モル添
加し、６２℃で２０分間保持した後、６２℃でｐＨ６．
５でチオ硫酸ナトリウム，塩化金酸およびチオシアン酸
カリウムを用いて各々最適に化学増感し乳剤Ａ−１〜Ｇ
−１を得た。ここで最適に化学増感を施すとは化学増感
後　１／１０　秒露光した時の感度が最も高くなるよう
な化学増感をいう。 【０１０７】（２）試料の作成 上記の化学増感を施した７種数の乳剤（乳剤Ａ−１〜Ｇ
−１）を下塗り層の設けてあるトリアセチールセルロー
スフイルム支持体上に下記塗布条件で乳剤層および保護
層を塗布し、表１に示すようなカラー用試料１〜７を作
製した。乳剤塗布条件： 乳剤層 乳剤：Ａ−１，Ｂ−１，Ｃ−１，Ｄ−１，Ｅ−１，Ｆ−
１，Ｇ−１ （銀　　２．２ｇ／ｍ２　） カプラー：後掲の化２に示す構造のマゼンタカプラー（
１．５×１０−３　ｍｏｌｅ／ｍ２　）トリクレジルフ
ォスフェート　　（１．１ｇ／ｍ２　）ゼラチン　　（
２．３ｇ／ｍ２　） 保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（０．０８ｇ／ｍ２　） ゼラチン（１．８ｇ／ｍ２　）。 【０１０８】（３）評価 これらの試料１〜７を４０℃相対湿度７０％の条件下に
１４時間放置した後４８００°Ｋの色温度変換フィルタ
ーと５００ｎｍよりも長波の光を透過するＳＣ−５０富
士フィルター（イエローフィルター）及び連続ウェッジ
を通して１／１００　秒間露光し、下記に示すカラー現
像処理を行なった。 【０１０９】 工　　程　　　　　　　　　　　　処理時間　　　　　
　　　　　処理温度発色現像　　　　　　　　　　２分
００秒　　　　　　　　　　　　４０℃漂白定着　　　
　　　　　　　３分００秒　　　　　　　　　　　　４
０℃水洗（１）　　　　　　　　　　　　２０秒　　　
　　　　　　　　　３５℃水洗（２）　　　　　　　　
　　　　２０秒　　　　　　　　　　　　３５℃安　　
　　定　　　　　　　　　　　　　　２０秒　　　　　
　　　　　　　３５℃乾　　　　燥　　　　　　　　　
　　　　　５０秒　　　　　　　　　　　　６５℃。 【０１１０】次に、処理液の組成を記す。 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０　　１−ヒドロキシエチリデン
−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０　　　　１，１−ジホスホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０．０　　臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４　　ヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇ　　ヒドロキシアミン硫酸塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　ヒドロ
キシエチルアミノ〕 　　　　−２−メチルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リッ
トル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０５。 【０１１１】 　　（漂白定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９０．０　　　　アンモニウム二水塩 　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　二ナ
トリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０　　チオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　　　　　
　２６０．０ｍｌ　　酢酸（９８％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０ｍｌ　　漂白促進剤（後掲の化１に示す化
合物）　　　　　　　　　　　　　　０．０１モル　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リッ
トル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．０。 【０１１２】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウムおよびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リ
ットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／リットルと硝酸ナトリウム１．５ｇ
／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５−７．５
の範囲にある。 【０１１３】 　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　
ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　ポリオ
キシエチレン−ｐ−　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３　　　　モノノニルフェニ
ルエーテル（平均重合度１０）　　エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　０．
０５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０−８．０。 【０１１４】処理済の試料を緑のフィルターで透過濃度
を測定し、カブリ，感度及びコントラストを求めた。感
度はカブリ上０．２の濃度を与える露光量（ルックス・
秒）の逆数の相対値で表わした。コントラストは、カブ
リ上１．２の濃度を与える露光量の対数からカブリ上０
．２の濃度を与える露光量の対数を差し引いた値の逆数
の相対値で表わした。 【０１１５】また、これらの試料について粒状性を評価
するためにＲＭＳ粒状度を測定した。ＲＭＳ粒状度の測
定は、各試料をカブリ上０．３の濃度を与える露光量で
一様に露光し、前述のカラー現像処理を行なった後、マ
クミラン社刊“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　第４版
、２１章の“Ｉｍａｇｅ　Ｓｔｒａｕｃｔｕｒｅ”に記
載されている方法で測定した。測定は緑のフィルターを
用い、測定のアパーチャーは４８μｍ径のものを使用し
た。ＲＭＳ粒状度は、試料１のＲＭＳ値を１００とし、
これに対する相対値で表わした。 【０１１６】更に試料１〜７の露光前に４５℃相対湿度
８０％の条件下に３日間保存した試料（保存性テスト試
料）を、このような条件下におかないでおいた試料（フ
レシュ試料）と同時に露光し、カラー現像処理を行なっ
た。ここで露光は、前述のように４８００°Ｋの色温度
変換フィルターとＳＣ−５０富士フィルターおよび連続
ウェッジを通して、１／１００　秒間露光しカラー現像
処理は前述の処理プロセスで行なった。処理後、同様の
方法で透過濃度を測定し、各々の試料のカブリの変化巾
および感度の変化率を求めた。カブリの変化巾は、保存
性テスト試料のカブリからフレッシュ試料のカブリを差
し引いた値で、感度の変化率はフレッシュ試料の感度に
対する保存性テスト試料の感度の比をパーセント表示で
表わした。 【０１１７】結果を後掲の表１に示す。試料１は本発明
の乳剤を用いた試料（試料３，４，５，７）に比べてコ
ントラストはある程度高いが、感度が著しく低く、粒状
性が著しく悪いことが分かる。又、試料１は保存性テス
トによる変化率も大きいことが分かる。試料１の感度，
粒状性および保存性の性能は、本発明の試料の性能に比
べて著しく悪いものであり、コントラストがやや高くて
も、総合性能は本発明の試料に比べて劣るものである。 【０１１８】又、試料２，６（比較例）は、本発明の乳
剤を用いた試料と比べて、感度，粒状性および保存性は
かなり近い性能を示すが、本発明の乳剤を用いた試料に
比べてコントラストが低いことが分かる。このことから
粒子表面の沃化銀含有率を高めると感度（色増感感度）
が上昇して粒状性が良化し、保存性が改良されることが
分かるが、粒子表面の沃化銀含有率を高める方法として
は、本発明のＡｇＩ微粒子を用いて行なうことが、高コ
ントラストの乳剤を得るという点で優れていることが分
かる。 【０１１９】実施例２ （１）乳剤の調製 乳剤Ｈ（本発明）：０．０４Ｍの臭化カリウムを含有す
る０．７重量％のゼラチン溶液１リットル中に、ゼラチ
ンを含んだ２Ｍの硝酸銀水溶液とゼラチンを含んだ２Ｍ
の臭化カリウム水溶液を３０℃で激しく攪拌しながら１
分間で各２５ｃｃを同時に混合した。この後７５℃に昇
温し、１０重量％ゼラチン溶液３００ｃｃを添加した。 次に１Ｍの硝酸銀水溶液３０ｃｃを５分間かけて添加し
、その後、２５重量％のアンモニア水を１０ｃｃ添加し
、７５℃で熟成を行なった。熟成終了後アンモニアを中
和した後１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶
液をｐＢｒを２．３に保ちながら加速された流速（終了
時の流速が開始時の５倍）で同時混合した（使用した硝
酸銀水溶液の量は、６００ｃｃであった）。この乳剤を
常法のフロキュレーション法で水洗し、分散ゼラチンを
添加して、８００ｇの六角平板状ハロゲン化銀乳剤を得
た（種乳剤−ＨＸ）。この種乳剤−ＨＸは、アスペクト
比が５．５で変動係数が１１％の単分散の平板状純臭化
銀粒子であった。 【０１２０】次に、この種乳剤−ＨＸを２５０ｇとり、
蒸留水８００ｃｃ、ゼラチン３０ｇ、及び臭化カリウム
６．５ｇを加え、７５℃に加温し、攪拌した中に、１Ｍ
の硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化カリウム水溶液（臭
化カリウム９０モル％に対して沃化カリウム１０モル％
で混合してある）をｐＢｒを１．６に保ちながら加速さ
れた流速（終了時の流速が開始時の３倍）で同時混合し
た（使用した硝酸銀水溶液の量は６００ｃｃであった）
。 更に１Ｍの硝酸銀水溶液と、１Ｍの臭化カリウム水溶液
を、同時にｐＢｒを１．６に保ちながら加速された流速
（終了時の流速が開始時の１．５倍）で同時混合を続け
た（使用した硝酸銀水溶液量は２００ｃｃであった）。 【０１２１】この乳剤を前述の方法で水洗し分散ゼラチ
ンを添加して、ホスト粒子乳剤−ＨＹを得た。ホスト粒
子乳剤−ＨＹは、全投影面積の９２％が六角形の平板状
粒子によって占められており、平均アスペクト比が６で
変動係数が１６％の単分散平板状ハロゲン化銀粒子であ
った。ホスト粒子の平均粒子サイズをコールターカウン
ター法（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　４ｔｈ　ｅｄ．　Ｐ．
　１０１）で測定したところ１．０５μｍであった。こ
のホスト粒子−ＨＹは、粒子の内部から順に、２１％を
占める純臭化銀第１層と、５９％を占める沃化銀含有率
１０モル％の沃臭化銀第２層と、２０％を占める純臭化
銀表面層とで構成される三重構造の粒子であり、粒子全
体の沃化銀含有率は５．９モル％である。又ＸＰＳ法で
表面沃化銀含有率を求めたところ、４．０モル％であっ
た。 【０１２２】次に上記ホスト粒子乳剤−ＨＹを６４℃に
保ち、実施例１で記載された　ＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉを
ホスト粒子の全銀量に対して０．６モル％およびチオシ
アン酸カリウムを０．３モル％添加し、７分間物理熟成
した。その後、引き続き実施例１に記載されている分光
増感色素ＳＯ−１，ＳＯ−２，ＳＯ−３を銀１モルに対
してそれぞれ３．２２×１０−４モル，３．４３×１０
−５モル，９．２０×１０−５モル添加し、６４℃で２
０分間保持した後、チオ硫酸ナトリウム，塩化金酸およ
びチオシアン酸カリウムを用いて、最適に化学増感して
乳剤Ｈを得た。 【０１２３】乳剤Ｉ（比較例）：乳剤Ｈと同様にして種
乳剤−ＨＸを調製した。この種乳剤−ＨＸを２５０ｇと
り蒸留水８００ｃｃ、ゼラチン３０ｇおよび臭化カリウ
ム６．５ｇを加え、７５℃に加温し攪拌した中に、１Ｍ
の硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化カリウム水溶液（臭
化カリウム９０モル％に対して沃化カリウム１０モル％
で混合してある）をｐＢｒを１．６に保ちながら加速さ
れた流速（終了時の流速が開始時の３倍）で同時混合し
た（使用した硝酸銀水溶液の量は６００ｃｃであった）
。更に１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化カリウム
水溶液（臭化カリウム９５モル％に対して沃化カリウム
５モル％で混合してある）をｐＢｒ１．６に保ちながら
加速された流速（終了時の流速が開始時の１．５倍）で
同時混合を続けた（使用した硝酸銀水溶液量は２００ｃ
ｃであった）。 【０１２４】この乳剤を前述のホスト粒子−ＨＹと同様
にして水洗し、分散ゼラチンを添加してホスト粒子−Ｉ
Ｙを得た。ホスト粒子−ＩＹは粒子の内部から順に、２
１％を占める純臭化銀第１層と、５９％を占める沃化銀
含有率１０モル％の沃臭化銀第２層と、２０モル％を占
める沃化銀含有率５モル％の沃臭化銀表面層とで構成さ
れる三重構造の粒子であり、粒子全体の沃化銀含有率は
、６．９モル％である。又、ＸＰＳ法で求めた表面沃化
銀含有率は７．２モル％であった。 【０１２５】次にこのホスト粒子−ＩＹに実施例１で記
載されたＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉをホスト粒子の全銀量に
対して０．１モル％およびチオシアン酸カリウムを０．
３モル％添加し、６４℃で７分間物理熟成した。その後
、乳剤Ｈと全く同様にして、分光増減色素を添加し、化
学増感を施して乳剤Ｉを得た。 【０１２６】乳剤Ｊ，乳剤Ｋ，乳剤Ｌ（比較剤）：乳剤
Ｉと同様にして、但し、添加するＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉ
の量をホスト粒子の全銀量に対してそれぞれ０．２モル
％，０．４モル％，０．６モル％に変更して乳剤Ｊ，Ｋ
，Ｌを得た。 【０１２７】（２）試料の作製 乳剤Ｈ〜Ｌを実施例１に記載された方法と同じ方法で塗
布し、カラー用試料８〜１２を作製した。 【０１２８】（３）評価 上記試料８〜１２を実施例１と同様に露光しカラー現像
処理を行なった。処理済の試料を緑フイルターで透過濃
度を測定し、カブリ，感度，およびコントラストを求め
た。感度およびコントラストは実施例１で同様の方法で
求めた。 【０１２９】又、これらの試料のＲＭＳ粒状度を測定し
た。ＲＭＳ粒状度は実施例１と同じ方法で測定し試料８
（本発明）のＲＭＳ値を１００としてこれに対する相対
値で表わした。 【０１３０】結果を後掲の表２に示す。表２より、ＸＰ
Ｓ法で求めた表面沃化銀含有率が４モル％である本発明
の乳剤を用いた試料８は、表面沃化銀含有率の高い乳剤
を用いた試料９，１０に比べて高感度でコントラストが
高いことが分かる。又試料１１および試料１２は粒状性
は本発明の試料８よりも良いが、感度およびコントラス
トが著しく低く、本発明の試料に比べて総合性能で劣る
ことが分かる。 【０１３１】実施例３ （１）乳剤の調製 乳剤Ｍ（本発明）：臭化カリウムを含む６５℃に保った
ゼラチン溶液中に体積で１％に相当するアンモニアを加
えた後撹拌しながら硝酸銀水溶液とハロゲン化カリウム
水溶液（臭化カリウム９７モル％に対して沃化カリウム
３モル％で混合してある）とをｐＡｇ７．９に保ちなが
らコントロールダブルジェット法により添加した。添加
は硝酸銀の使用量が全使用量の５％になるまで続けられ
た。引き続いて撹拌しながら硝酸銀水溶液とハロゲン化
銀カリウム水溶液（臭化カリウム９０モル％に対して沃
化カリウム１０モル％で混合してある）とをｐＡｇを７
．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で添加
した。添加は硝酸銀の使用量が全銀量の３５％になるま
で続けられた。さらに引き続いて、撹拌しながら硝酸銀
水溶液と、臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇ８．２に保
ちながらコントロールダブルジェット法で添加した。 添加は硝酸銀の使用量が全銀量の６０％にるまで続けら
れた。この乳剤を通常のフロキュレーション法にて脱塩
しホスト粒子乳剤−ＭＹを得た。ホスト粒子−ＭＹは、
平均粒子サイズが０．９０μｍで、粒子の内部から順に
、５％を占める沃化銀含有率３モル％の沃臭化銀第１層
と、３５％を占める沃化銀含有率１０モル％の沃臭化銀
第２層と、６０％を占める純臭化銀表面層とで構成され
る三重構造をもつ八面体粒子である。ホスト粒子全体の
沃化銀含有率は、３．６５モル％である。又ＸＰＳ法で
求めた表面沃化銀含有率は１．１モル％であった。 【０１３２】次にホスト粒子乳剤−ＭＹを６４℃に保ち
、実施例１で記載されたＡｇＩ微粒子−Ｉをホスト粒子
の全銀量に対して０．８モル％、およびチオシアン酸カ
リウムを０．３モル％添加し、７分間物理熟成した。 その後引き続き後掲の化３に記載の構造式の分光増感色
素ＳＰ−１およびＳＰ−２を、銀１モルに対して、それ
ぞれ３．５４×１０−４モル、１．０６×１０−５モル
添加し、６４℃で２０分間保持した後、ｐＨを５．８に
し、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチンセレノ尿素
、塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを用いて最適に化
学増感して乳剤Ｍを得た。 【０１３３】乳剤Ｎ（本発明）：乳剤Ｍと同様にして、
但し、ホスト粒子の第２層を沃化銀含有率が１５モル％
の沃臭化銀層に変更して乳剤Ｎを調製した。乳剤Ｎのホ
スト粒子−ＮＹの粒子全体の沃化銀含有率は５．４０モ
ル％であり、ＸＰＳ法で求めたホスト粒子の表面沃化銀
含有率は１．３モル％であった。 【０１３４】乳剤Ｏ（本発明）：乳剤Ｎにおいてコンバ
ージョンに用いるＡｇＩ微粒子乳剤−Ｉの量を０．６モ
ル％に変更しそれ以外は全く同じ方法で乳剤Ｏを調製し
た。 【０１３５】乳剤Ｐ（比較例）：乳剤Ｍと同様にして、
但し、ホスト粒子の第２層を沃化銀含有率が６モル％の
沃臭化銀層に変更して、乳剤Ｐを調製した。乳剤Ｐのホ
スト粒子−ＰＹの粒子全体の沃化銀含有率は２．２５モ
ル％であり、ＸＰＳ法で求めたホスト粒子の表面沃化銀
含有率は０．９モル％であった。 【０１３６】乳剤Ｑ（比較例）：乳剤Ｍと同様にして、
但し、ホスト粒子の第２層および第３層を沃化銀含有率
を４モル％の沃臭化銀層に変更して乳剤Ｑを調製した。 乳剤Ｑのホスト粒子−ＱＹの粒子全体の沃化銀含有率は
３．９５モル％であり、ＸＰＳ法で求めたホスト粒子の
表面沃化銀含有率は３．９モル％であった。 【０１３７】（２）試料の作成 乳剤Ｍ−Ｑを実施例１に記載された方法と同じ方法で塗
布し、カラー用試料１３〜１７を作製した。 【０１３８】（３）評価 上記試料１３〜１７を実施例１と同様に露光しカラー現
像処理を行なった。処理済の試料を緑のフィルターで透
過濃度を測定し、カブリ、感度、およびコントラストを
求めた。感度およびコントラストは実施例１で同様の方
法で求めた。 【０１３９】また、これらの試料のＲＭＳ粒状度を測定
した。ＲＭＳ粒状度は実施例１と同じ方法で測定し試料
１３（本発明）のＲＭＳ値を１００としてこれに対する
相対値で表わした。 【０１４０】結果を後掲の表３に示す。表３より本発明
の乳剤を用いた試料は粒子全体の沃化銀含有率が２．２
５モル％の乳剤Ｐを用いた試料１６に比べて、高感度で
かつ粒状性に優れていることが分かる。又、粒子内部に
粒子表面の沃化銀含有率よりも高い層がない、乳剤Ｑを
用いた試料１７に比べて、高感度でコントラストが著し
く高いことが分かる。粒状性は試料１７が若干勝る結果
になっているが、感度低下と、コントラストの低下が著
しく大きく、総合性能では本発明より劣ることがわかる
。 【０１４１】実施例４ （１）乳剤の調製 乳剤Ｒ（比較例）：実施例１の乳剤Ａに、実施例３に記
載された分光増感色素ＳＰ−１、ＳＰ−２および後掲の
化４に記載の構造式のＳＰ−３を銀１モルに対してそれ
ぞれ２．１×１０−４モル６．５×１０−６モル、１．
０×１０−４モル添加し、６２℃で２０分間保持した後
６２℃でｐＨを５．８に設定し、チオ硫酸ナトリウム、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、塩化金酸およびチオシア
ン酸カリウムを用いて最適に化学増感して、乳剤Ｒを得
た。 【０１４２】乳剤Ｓ（比較例）：実施例１の乳剤Ｂに乳
剤Ｒと同量の分光増感色素ＳＰ−１、ＳＰ−２およびＳ
Ｐ−３を添加し、乳剤Ｒと同様にして化学増感を施し、
乳剤Ｓを得た。 【０１４３】乳剤Ｔ（比較例）：実施例１の乳剤Ｆに乳
剤Ｒと同量の分光増感色素ＳＰ−１、ＳＰ−２およびＳ
Ｐ−３を添加し、乳剤Ｒと同様にして化学増感を施し、
乳剤Ｔを得た。 【０１４４】乳剤Ｕ（本発明）：実施例１の乳剤Ｃに乳
剤Ｒと同量の分光増感色素ＳＰ−１、ＳＰ−２およびＳ
Ｐ−３を添加し、乳剤Ｒと同様にして化学増感を施し、
乳剤Ｕを得た。 【０１４５】乳剤Ｖ（本発明）：実施例１の乳剤Ｄに乳
剤Ｒと同量の分光増感色素ＳＰ−１、ＳＰ−２およびＳ
Ｐ−３を添加し、乳剤Ｒと同様にして化学増感を施し、
乳剤Ｖを得た。 【０１４６】（２）試料の作成 下塗りを施したトリアセチールロース支持体上に下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料１８を作成した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀
換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 【０１４７】 　　（試料１８） 　　第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀　　０．１８　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．４０。 【０１４８】 　　第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　０．１８　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０　　ＥＸ−１２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０
−３　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０４。 　　　　　　 【０１４９】 　　第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　　
乳剤ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　　増感
色素ＳＰ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．１×１０−４　　増感色素ＳＰ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＳＰ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．９×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２０　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１７　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
７０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７。 【０１５０】 　　第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤ハ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　１．００　　
増感色素ＳＰ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　　増感色素
ＳＰ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４×１０−５　　増感色素ＷＰ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．１×１０−５　　ＥＸ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５０　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１５　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
０　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３０。 【０１５１】 　　第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　１．６０　　
増感色素ＳＰ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　増感色素
ＳＰ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６．５×１０−６　　増感色素ＳＰ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３
。 【０１５２】 　　第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４０　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０。 【０１５３】 　　第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５　　
乳剤ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５　　増感
色素ＳＯ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．８×１０−４　　増感色素ＳＯ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０×１０−５　　増感色素ＳＯ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２６　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２５　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３。 【０１５４】 　　第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤ニ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．４５　　
増感色素ＳＯ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　　増感色素
ＳＯ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色素ＳＯ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０×１０−５　　ＥＸ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９４　　ＥＸ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２６　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１８　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−３　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５０。 【０１５５】 　　第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ−１（実施例１に記載）　　　　　　　　　
　　　　　銀　　１．２０　　増感色素ＳＯ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．３×１０−４　　増感色素ＳＯ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４×
１０−５　　増感色素ＳＯ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５×１０−５
　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３　
　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　　Ｅ
Ｘ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２５　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５４。 【０１５６】 　　第１０層（イエローフィルター層）　　黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９５。 【０１５７】 　　第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０８０　
　乳剤ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　
乳剤ホ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　増
感色素ＳＲ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　ＥＸ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０４２　　ＥＸ−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７２　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．１０。 【０１５８】 　　第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤ハ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．４５　　
増感色素ＳＲ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　ＥＸ−９
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−１０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．７８。 【０１５９】 　　第１３層（第３青感乳剤層） 　　乳剤ヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．７７　　
増感色素ＳＲ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　ＥＸ−９
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６９。 【０１６０】 　　第１４層（第１保護層） 　　乳剤ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２０　　
Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢ
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．００。 【０１６１】 　　第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　
　ＢＴ−１（直径　　１．７μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０×１０−２　　ＢＴ−２（直径　
　１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　ＢＴ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０。 【０１６２】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、ＢＴ−４、ＢＴ−５、ＦＴ
−１、ＦＴ−２、ＦＴ−３、ＦＴ−４、ＦＴ−５、ＦＴ
−６、ＦＴ−７、ＦＴ−８、ＦＴ−９、ＦＴ−１０、Ｆ
Ｔ−１１、ＦＴ１２−、ＦＴ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。試料１８の作成に用いた乳剤イ〜トの内容を後掲
の表４に、また、試料１８の作成に用いた各種化合物の
化学構造式または名称を後掲の化５〜化１３に示す。 【０１６３】試料１８と同様にして、第５層の乳剤を乳
剤Ｓに、および第９層の乳剤を実施例１に記載の乳剤Ｂ
−１に置き換えて試料１９を、第５層の乳剤を乳剤Ｔに
、および第９層の乳剤を実施例１に記載の乳剤Ｆ−１に
置き換えて試料２０を作成した。 【０１６４】更に試料１８と同様にして、第５層の乳剤
を乳剤Ｕに、および第９層の乳剤を乳剤Ｃ−１（実施例
１に記載）に置き換えて試料２１を、また、第５層の乳
剤を乳剤Ｖに、および第９層の乳剤を乳剤Ｄ−１（実施
例１に記載）に置き換えて試料２２を作成した。 【０１６５】（３）評価 これらの試料１８〜２２を４０℃相対湿度７０％の条件
下に１４時間放置した後４８００°Ｋ色温度交換フィル
ターと連続ウエッジを通して、白色光で１／１００秒間
露光し、自動現像機を用いて下記に記載の方法で処理し
た。 【０１６６】 　　工　　　　程　　　　　　処理時間　　　　　　　
　処　　理　　　　　　　　　　補充量　　　　　　　
　タンク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　温　　度　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　容　　量　　発色現像　
　　　　　３分１５秒　　　　　　３８℃　　　　　　
　　３３ｍｌ　　　　２０リットル　　漂　　　　白　
　　　　　６分３０秒　　　　　　３８℃　　　　　　
　　２５ｍｌ　　　　４０リットル　　水　　　　洗　
　　　　　２分１０秒　　　　　　２４℃　　　　　　
１２００ｍｌ　　２０リットル　　定　　　　着　　　
　　　４分２０秒　　　　　　３８℃　　　　　　　　
　　２５ｍｌ　　３０リットル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（２）から（１）　　水洗（１）　　　　
１分０５秒　　　　　　２４℃　　　　　　　　への向
流　　　　１０リットル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　配管方式　　水洗（２）　　　　１分０
０秒　　　　　　２４℃　　　　　　１２００ｍｌ　　
１０リットル　　安　　　　定　　　　　　１分０５秒
　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　２５ｍｌ　　
１０リットル　　乾　　　　燥　　　　　　４分２０秒
　　　　　　５５℃補充量は３５ｍｌ幅１ｍ長さ当たり
次に、処理液の組成を記す。 【０１６７】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　　　　　１．１　　１−ヒ
ドロキシエチリデン　　　　　　　　　　　　　　３．
０　　　　　　　　　　３．２　　　　−１，１−ジホ
スホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　４．４　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０．０　　　　　　　　３７．０　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．４　　　　　　　　　　０．７　　ヨウ
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５ｍｇ　　　　　　　　−　　ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　２．４　
　　　　　　　　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
β−　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　　　　
　　５．５　　　　ヒドロキシエチルアミノ〕 　　　　−２−メチルアニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０リットル　　１．０リット
ル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０５　　　　　　１０
．１０。 【０１６８】 　　（漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　　　　　
　１００．０　　　　　　１２０．０　　エチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩　　１０．０　　　　　　　
　１１．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１４０．０　　　　　　１６０．
０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０　　　　　　　　３５．０　
　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６．５ｍｌ　　　　４．０ｍｌ　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０リットル１．０リットル　　ｐＨ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　５．７。 【０１６９】 　　（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５　　　　　　　　　　０．７　　　
　二ナトリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０　　　　　　　　　　８．０　　
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫
酸アンモニウム水溶液（７０％）１７０．０ｍｌ　　２
００．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　
１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　
　　　　　　　　６．６。 【０１７０】 　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充
液（ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　　　　　３．０ｍｌ
　　ポリオキシエチレン−ｐ−　　　　　　　　　　　
　　　０．３　　　　　　　　　　０．４５　　　　モ
ノノニルフェニルエー 　　　　テル（平均重合度１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　０．０
５　　　　　　　　０．０８　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０−８．０　　５．０−８．０。 【０１７１】処理済の試料をカラー透過濃度計で測定し
、赤のフィルターを通して濃度測定することにより感度
（赤感度）、カブリおよびコントラストを、又緑のフィ
ルターを通して濃度測定することにより同様に感度（緑
感度）、カブリおよびコントラストを求めた。赤感度お
よび緑感度はそれぞれカブリ上０．２の濃度を与える露
光量の逆数の相対値で表わした。コントラストは、カブ
リ上０．７の濃度を与える露光量の対数からカブリ上０
．２の濃度を与える露光量の対数を差し引いた値を２倍
した値の逆数を求め相対値で表わした。 【０１７２】また、これらの試料の粒状性を評価するた
めに、実施例１と同様にしてシアン色及びマゼンタ色の
ＲＭＳ粒状度を測定した。ＲＭＳ粒状度の測定は、各試
料のシアン色及びマゼンタ色の濃度がカブリ上０．３の
濃度を与える露光量でそれぞれ均一に露光し、シアン色
のＲＭＳは赤のフィルターで、マゼンタ色のＲＭＳは緑
のフィルターでそれぞれ測定した。使用した測定のアパ
ーチャーは実施例１と同様に４８μｍ径のものであった
。ＲＭＳ粒状度は試料１８のＲＭＳ値を１００としてこ
れに対する相対値で表わした。 【０１７３】試料１８〜２２の内容をまとめたものを表
５に、結果を表６に示す。表６より本発明の乳剤を用い
た試料は、高感度で粒状性に優れ、かつコントラストが
高いことが分かる。 【０１７４】なお、後掲の表１〜表６の注釈は次の通り
である。 【０１７５】表１： ＊１　　製造処方上の沃化銀含有率を示す。 ＊２　　ホスト粒子の全銀量に対する添加量を示す。 ＊３　　カブリ上０．２の濃度を与える露光量の逆数の
相対値を示す（試料１の感度を１００とした）。 ＊４　　カブリ上１．２の濃度を与える露光量の対数か
らカブリ上０．２の濃度を与える露光量の対数を差し引
いた値の逆数の相対値を示す（試料１のコントラストを
１とした）。 ＊５　　試料１のＲＭＳ値に対する相対値を示す（試料
１のＲＭＳ値を１００とした）。 ＊６　　保存性テスト試料のカブリからフレッシュ試料
のカブリを差し引いた値を示す。 ＊７　　フレッシュ試料の感度に対する保存性テスト試
料の感度の比をパーセントで示す。 表２： ＊１　　ホスト粒子が三重構造のため、粒子内部の第１
層、第２層および表面層の沃化銀含有率を示す。 ＊２　　試料８の感度を１００とした相対値で示す。 ＊３　　試料８のコントラストを１とした相対値で示す
。 ＊４　　試料８のＲＭＳ値を１００とした相対値で示す
。 表３： ＊１　　ホスト粒子が三重構造のため、粒子内部の第１
層、第２層および表面層の沃化銀含有率を示す。 ＊２　　試料１３の感度を１００とした相対値で示す。 ＊３　　試料１３のコントラストを１とした相対値で示
す。 ＊４　　試料１３のＲＭＳ値を１００とした相対値で示
す。 表５： ＊表５中の各項目の定義は表１と同じである。 表６： ＊１　　試料１８の感度を１００とした相対値で示す。 ＊２　　カブリ上０．７の濃度を与える露光量の対数か
らカブリ上０．２の濃度を与える露光量の対数を差し引
いた値を２倍した値の逆数を、試料１８のコントラスト
を１とした相対値で示す。 ＊３　　試料１８のＲＭＳ値を１００とした相対値で示
す。 【０１７６】 【発明の効果】本発明は、粒子内部に沃化銀含有率が高
い領域（層）を有し、粒子表面の沃化銀含有率が低いホ
スト粒子に対して、該ホスト粒子の表面を沃化銀微粒子
でコンバージョンすることにより粒子表面に均一に高沃
化銀含有率の層を導入し、色増感感度が高く、粒状性に
優れ、かつコントラストの高い乳剤を開発することがで
きた。 【０１７７】 【表１】 【０１７８】 【表２】 【０１７９】 【表３】 【０１８０】 【表４】 【０１８１】 【表５】 【０１８２】 【表６】 【０１８３】 【化１】 【０１８４】 【化２】 【０１８５】 【化３】 【０１８６】 【化４】 【０１８７】 【化５】 【０１８８】 【化６】 【０１８９】 【化７】 【０１９０】 【化８】 【０１９１】 【化９】 【０１９２】 【化１０】 【０１９３】 【化１１】 【０１９４】 【化１２】 【０１９５】 【化１３】 【０１９６】 【化１４】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の乳剤の製造に用いることができ
る方法を模式的に表わしたものである。

【図２】図２は本発明の乳剤の製造において用いること
のできる混合器の詳細を示す図である。

【符号の簡単な説明】

１　　　　反応容器 ２　　　　保護コロイド水溶液 ３　　　　プロペラ ４　　　　ハロゲン塩水溶液添加系 ５　　　　銀塩水溶液添加系 ６　　　　保護コロイド添加系 ７　　　　混合器 ８　　　　反応容器への導入系 ９　　　　攪拌翼 １０　　　　反応室 １１　　　　シャフト

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　粒子内部に粒子表面より高い沃化銀含
   有率を有する領域を有し、粒子表面の沃化銀含有率が５
   モル％未満であり、かつ粒子全体の平均沃化銀含有率が
   ３モル％よりも大きい多層構造型ハロゲン化銀ホスト粒
   子に対して該ホスト粒子の粒子表面を微細な沃化銀粒子
   によりコンバージョン（ハロゲン変換）させて形成した
   ことを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。
2. 【請求項２】　　該コンバージョンを行なった後に少な
   くとも２種の分光増感色素を添加し、その後、化学増感
   を施すことを特徴とする請求項１記載の感光性ハロゲン
   化銀乳剤。
3. 【請求項３】　　微細な沃化銀粒子の量が、ホスト粒子
   の全銀量に対して０．０５〜１．０モル％であるこを特
   徴とする請求項２記載の感光性ハロゲン化銀乳剤。
4. 【請求項４】　　支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層が、請
   求項１ないし請求項３のいずれか記載の感光性ハロゲン
   化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。