JPH0436374B2 - - Google Patents
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Description
(a) 発明の技術分野
この発明は、支持体ならびに該支持体上に配置
された、青色、緑色および赤色光をそれぞれ別々
に記録する分散媒とハロゲン化銀粒子とからなる
乳剤層から構成され、且つ、該緑色および赤色記
録乳剤層がそれぞれ緑色および赤色分光増感色素
を含有する有用な多色写真要素に関する。 (b) 従来技術 臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は本来青色分光増
感なしにスペクトルの青色部分に十分感応して青
色放射線を記録する能力を持つ。これらの乳剤を
用いて緑色および／または赤色（マイナス青色）
露光を記録する場合には、それぞれそのように分
光増感される。黒白およびモノクローム（例えば
色原体）写真では、得られるオルソクロマチツク
またはパンクロマチツク感度は有利である。 多色写真において青色光を記録するための乳剤
中の臭化銀およびヨウ臭化銀本来の感度は有利で
ある。しかしながら、これらの乳剤をスペクトル
の緑色または赤色部分の露光を記録するのに用い
る乳剤に使用すると、本来の青色感応性はむしろ
邪魔になる。というのは、乳剤層中で青色と緑色
光がまたは青色と赤色光が再現すべき多色像の色
相に悪影響をおよぼすからである。 臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を用いて多色写真
要素を構成するに際し色の歪みは２つの顯著な観
点から解析することができる。第１の観点は、緑
色または赤色記録乳剤層の青色感度とその緑色ま
たは赤色感度との差である。第２の観点は、各青
色記録乳剤層の青色感度と対応する緑色または赤
色記録乳剤層の青色感度との差である。一般に昼
光露光条件下（例えば5500°K）に像の色を正確
に記録すべき多色写真要素を製作するに際しては
各青色記録乳剤層の青色感度と対応する緑色また
は赤色記録乳剤層の青色感度との間に約１ケタの
差が生じるように意図される。そのような目的と
する感度差は、色歪を改善する１または２以上の
知られた技法を組合わせ用いないならば臭化銀ま
たはヨウ臭化銀乳剤では達成されていとされてき
た。それでもなお、完全にオーダーが異なるスピ
ード差は必ずしも実現されなかつた。しかしなが
ら、たとえそのような目的とするスピード差が達
成されるとしても青色感度とマイナス青色感度と
の間の分解がさらに増大する結果、マイナス青色
露光を記録すべき層による青色光の記録がさらに
低下する。 赤色および緑色に分光増感せる臭化銀およびヨ
ウ臭化銀乳剤層の青色光に対する露光を低減し、
それによつてそれらの青色感度を有効に低減する
最も普通の技法はこれらの乳剤層をイエロー（青
色吸収性）フイルター層の背後に位置せしめるこ
とである。イエローフイルター色素およびイエロ
ーコロイド銀共にこの目的のために用いられる。
共通の多色層構成ではすべての乳剤層が臭化銀ま
たはヨウ臭化銀で構成される。緑色および赤色露
出を記録すべき乳剤層はイエローフイルターの背
後に配置されるが、青色光を記録すべき乳剤層は
イエローフイルターの前に配置される。 この配置には写真技術分野で認められている多
くの難点がある。緑色および赤色記録乳剤層の青
色光露光は許容可能な水準に低減するが、イエロ
ーフイルターの使用によつて、その低減は理想的
な層配置に比べるとわずかである。緑色および赤
色乳剤層は、１または２以上の青色乳剤層および
イエローフイルターをすでに通過した光を受理す
る。この光はある程度散乱しており、従つて像鮮
鋭度が低下する。青色記録乳剤層は視覚的に重要
な記録を最小限に生成するに過ぎないので、この
層を放射線源に最も近く配置しても、赤色または
緑色乳剤層を同様に配置した場合と比較して像鮮
鋭度の改善に寄与する程度は低い。さらに、イエ
ローフイルター自身が完全ではなく実際にスペク
トルの緑色部分に僅かに吸収を示すため、緑色感
度の低下を招来する。イエローフイルター材料は
（特にそれがイエローコロイド銀である場合は）
材料コストを増大し、漂白溶液および漂白−定着
溶液のような処理溶液の交替を早める。 写真要素の１または２以上の青色乳剤層をイエ
ローフイルターを介在せしめることによつて赤色
および緑色乳剤層から分解することに伴う他の難
点は青色乳剤層の感度が低下することである。こ
れは、さもなくば反射して露光を高めるであろ
う、１または２以上の青色乳剤層の通過する青色
光をイエローフイルター層が吸収するからであ
る。感度を高めるための１つの技法はイエローフ
イルター層が青色乳剤層の直下に位置しないよう
に移動することである。このことは英国特許第
1560963号に教示されているが、この特許におけ
るブルー感度の向上はイエローフイルター層の上
に位置する緑色および赤色増感乳剤層における色
再現を犠牲にして達成されるに過ぎない。 イエローフイルターを除くための多くの試みが
提案されたがいずれも難点を持つている。米国特
許第2344084号は緑色または赤色に分光増感せる
塩化銀または臭塩化銀層を放射線源のもつとも近
くに配置することを教示している。これらのハロ
ゲン化銀は本来無視し得る程度の青色感度を示す
に過ぎないからである。臭化銀は本来高い青色感
度を示すので放射線源に最も近い乳剤層に配合す
ることはできないが、下層の青色光を露光する乳
剤層に配合される。 米国特許第2388859号および同第2456954号は緑
色および赤色記録乳剤層の感度をそれぞれ青色記
録乳剤層と比較して１／50または１／10に低くす
ることによつて緑色および赤色記録乳剤層の青色
光汚染を回避することを教示している。これらの
乳剤層にはイエローフイルターがオーバーコート
されて、青色、緑色および赤色光に対する青色、
緑色および赤色記録乳剤層の感度がつり合うよう
にされ、且つ、マイナス青色記録乳剤層の青色感
度とマイナス青色感度との分解が増大される。 上述の技法によつて乳剤層をいかなる所望する
層配置構成にもコーテイングすることが可能とな
るが、イエローフイルターを用いる難点と共にそ
の他の難点が残る。イエローフイルター層を用い
ずに青色およびマイナス青色記録乳剤層に所望の
感度差を生成せしめるには青色記録乳剤層に比較
的多量の臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を配合す
る。粒子サイズの差のみに依存して所望する感度
差を生成せしめようとする試みは青色乳剤層を過
度に粗くするか、および／またはマイナス青色記
録乳剤層の粒子サイズを過度に小さくしてマイナ
ス青色乳剤層の感度を低くする結果を招く。この
ような難点を改善するために青色記録乳剤層の粒
子中のイオダイドの割合を増大して粒子サイズを
増大することなく青色感度を増大せしめる手法が
知られている。もし、マイナス青色記録乳剤層が
全く並の写真感度を示さないならば、たとえ青色
記録乳剤層中のイオダイド含有量を増大しても通
常許容される水準の粒子サイズをもつて少くとも
10倍大きな感度を有する青色記録乳剤層を得るこ
とは不可能になる。 イエローフイルターはそれより下の乳剤層に対
し青色光が当たるのを低減するのに用いられる
が、イエローフイルターの使用によつて青色光の
透過が消えるわけではない。従つて、イエローフ
イルターを用いた場合にも、スペクトルのマイナ
ス青色部分に記録すべき臭化銀およびヨウ臭化銀
乳剤層の青色感度およびマイナス青色感度がさら
に分解することによつて追加的な利点が得られ
る。 ハロゲン化銀写真乳剤には種々の規則的および
不規則的な粒子形状が観察されている。規則的な
粒子はしばしば立方体または８面体である。粒子
エツジは熟成効果によつて丸みが示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒
子は球状となつたり、球に近い厚い板状となり得
る。このことは、例えば、ランド米国特許第
3894871号およびジエリクマン（Zelikman）およ
びレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコーテイ
ング（メーキング・アンド・コーテイング・フオ
グラフイツク・エマルジヨンズ）」フオーカルプ
レス、1964、pp・221−223に記載されている。
ロツド及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の
中に混じつてしばしば種々の割合で観察されてい
る。これは特に、乳剤のpAg（銀イオン濃度の対
数の逆数）が、例えば、シングルジエツト沈澱法
に見られるように沈澱生成の過程で変わる場合に
観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
利用できないものであつた。ここで平板状粒子と
は、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的に
大きな２つの平行なまたは実質的に平行な結晶面
を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト比
（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい、高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤層はクナツク（Cugnac）及びシヤトー
（Chateau）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーシヨン・オブ・モルフオルジ
ー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタル
ズ・デユアリング・フイジカル・ライプニング）」
サイエンス・エ・インダストリエ・フオトグラフ
イー、33巻、No.２（1962）、pp・121−125に報告
されている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射線
写真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コー
ド5133なる名称で販売した。この製品はフイルム
支持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀
乳剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ
線照射に露出する為のものであつたから分光増感
されていない。この平板状粒子は平均アスペクト
比約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その
投映面積の50％を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の25％を越える部分を非平板状粒子
が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するう
ち、何回か複製せるもののうち最高の平均アスペ
クト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直径2.5マイ
クロメートル、平均平板状粒子厚0.36マイクロメ
ートルおよび平均アスペクト比７：１を示した。。
他の複製品の乳剤はより厚く、より直径の大きい
平板状粒子であつて、その平均アスペクト比は小
さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化学（フオト
グラフイツク・エマルジヨン・ケミストリー）」
フオーカル・プレス、1966、pp・66−72および
トリベリ（Trivelli）およびスミス（Smith）「ヨ
ウ臭化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ臭化銀の
影響」ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、
LXXX巻、1940、７月、pp・285−288に説明さ
れている。トリベリおよびスミスはヨウ化物の導
入により粒子サイズおよびアスペクト比両者の顯
著な低減を観察している。グトフ（Gutoff）「ハ
ロゲン化銀写真乳剤の沈澱生成における核生成お
よび成長速度」、フオトグラフイツク・サイエン
シーズ・アンド・エンジニアリング、14巻、No.
４、1970、７月−８月、pp・248−257には、連
続沈澱装置を用いて単一ジエツト沈澱生成により
調製されるタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤
の調製が報告されている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存
在する乳剤の調製技法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号には｛100｝立方体
面によつて規定され且つアスペクト比（エツジ長
に基づく）1.5〜７：１を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を形成することが開示されている。この
平板状粒子は方形および長方形主要面が｛100｝
結晶面の特性を示した。米国特許第4067739号に
は、種晶を形成し、オストワルド熟成により種晶
のサイズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオ
ン濃度の対数の逆数）を制御しながら再核生成ま
たはオストワルド熟成を行うことなく粒子成長を
完了することによつて大部分が双晶を成す８面対
結晶であるハロゲン化銀乳剤の調製が説明されて
いる。米国特許第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号、英国特許第1570581号並びにド
イツ特許公開第2905655号および同第2921077号に
は少なくとも90モル％がヨウ化物である種晶を用
いることによつて平坦な双晶８面対状ハロゲン化
銀粒子の形成が教示されている。ここで、特に断
わらない限り、ハロゲン化物の百分率はすべて対
応する乳剤、粒子または粒子領域に存在する銀に
基づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆
力を有する乳剤が報告され、これらが黒白および
カラー両カメラフイルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第4063951号には具体
的にアスペクト比の上限が７：１であると報告さ
れているが、その実施例には非常に低いアスペク
ト比即ち２：１が記載されているに過ぎず、ここ
に記載される７：１アスペクト比は現実的なもの
でないと考えられる。実施例および顕微鏡写真か
ら見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比
は７：１より小さい。日本特許公開第142329号
（1980年11月６日）には米国特許第4150994号と実
質的に同様な教示がなされているが、種粒子とし
てヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 平板状粒子ハロゲン化銀乳剤に関する上述の文
献は多色写真要素に関するものでもなければ、こ
れらの写真要素により生成されるマイナス青色記
録の忠実度を改良するものでもない。 (c) 発明の開示 本発明の目的は、支持体ならびに該支持体上に
配置された、青色、緑色および赤色光をそれぞれ
別々に記録する分散媒とハロゲン化銀粒子とから
なる乳剤層から構成され、且つ、該緑色および赤
色記録乳剤層がそれぞれ緑色および赤色分光増感
色素を含有する多色写真要素であつて、緑色およ
び赤色記録乳剤層の少くとも１つが青色光に対し
比較的低減せる感応性を示す写真要素を提供する
にある。 上記目的は、上述のようなタイプの多色写真要
素であつて、緑色および赤色記録乳剤層の少くと
も一つが厚さ0.3マイクロメートル未満、直径少
くとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト比
が８：１より大である化学増感および分光増感せ
る平板状臭化銀またはヨー臭化銀粒子を含み、且
つ、該粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒
子の全投映面積の少くとも50％を占め、更に10マ
イクロメートル以下の最大平均粒子直径を有する
ことを特徴とする多色写真要素によつて達成され
る。 本発明に係る多色写真要素は多くの形態、例え
ば、像転写フイルムユニツトの形態をとることが
できる。像転写フイルムユニツトは現像開始から
より少ない経過時間をもつて可視像を生成するこ
とができる。本発明に係る多色写真要素は、像転
写フイルムユニツトにおける銀被覆量の低減およ
び色素像形成体のより有効な利用を可能にし、よ
り有利な層配置構成を採ることを可能にし、さら
に像生成の温度依存性を低減せしめ得る。さら
に、本発明の多色写真要素では低濃度相反則不軌
をほとんど受けない。 Ａ 平板状粒子乳剤およびその調製 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に関し用いる
用語「高アスペクト比」はこの明細書において
は、厚さが0.3マイクロメートル未満、直径が少
なくとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト
比が８：１より大であるハロゲン化銀粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映面積の少なくとも50％を占
めるものを指す。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤の好ましいものは、厚さ0.3マイクロ
メートル未満（最も好ましくは0.2マイクロメー
トル未満）、直径少なくとも0.6マイクロメート
ル、平均アスペクト比少なくとも12：１（特に好
ましくは少なくとも20：１）を有するハロゲン化
銀粒子である。 本発明の実施に有用な高アスペクト比平板状粒
子乳剤は極端に高い平均アスペクト比を持ち得
る。平板状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直
径を増大することにより増大することができる。
アスペクト比の増大によつて鮮鋭度を大きくする
ことができるが、一般に、最大平均粒子直径はそ
れぞれ特定の写真用途に対する粒状度の要求から
制限を受ける。平板状粒子の平均アスペクト比
は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚を
低減することによつても増大することができる。
銀被覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚
さを低減するとアスペクト比増大の直接的機能と
して粒状度が一般に改善される。それ故、本発明
に係る平板状粒子乳剤の最高平均アスペクト比
は、特定の写真用途で許容される最大平均粒子直
径および達成可能な最小の平板状粒子厚さの関数
である。最高平均アスペクト比は、採用する沈澱
生成技法および平板状ハロゲン化銀粒子組成に依
存して変わることが観察された。写真として有用
な平均粒子直径を有し500：１という最高平均ア
スペクト比を有する平板状粒子は臭化銀粒子をオ
ストワルド熟成することにより得られたし、また
アスペクト比100：1200：１またはそれより高い
ものがダブルジエツト沈澱生成技法により得られ
た。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アスペ
クト比は低減するが、平均アスペクト比100：１
または200：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀平
板状粒子乳剤の調製は可能である。本発明の好ま
しい形態では上述の厚さ、直径およびアスペクト
比基準を満足するハロゲン化銀粒子がハロゲン化
銀粒子の全投映面積の少なくとも70％、特に好ま
しくは少なくとも90％を占める。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる程乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。通常平板状粒子の平均厚さは少なくと
も0.03マイクロメートル、好ましくは少なくとも
0.05マイクロメートルである（もつとも、より薄
い平板状粒子、例えば0.01マイクロメートル厚の
粒子も使用可能ではあるが）。平板状粒子の直径
は青色光を記録するために増大することができ
る。青色光を記録するための平均粒子厚0.5マイ
クロメートル以下の粒子については後で述べる
（アスペクト比の測定についての0.3マイクロメー
トルという言及は青色光記録乳剤に対しては0.5
マイクロメートルとすることができる）。しかし
ながら、粒子直径を過度に大きくすることなく高
アスペクト比を達成するには、通常本発明に係る
多色写真要素の乳剤中の平板状粒子の平均厚さを
0.3マイクロメートル未満とすることができる。 高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の
上述の粒子特性は当業界において周知の手法によ
り容易に確めることができる。その明細書におい
て用いる用語「アスペクト比」とは粒子の厚さに
対する直径の比を示す。粒子の「直径」とは、乳
剤を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した時粒子の
投映面積と等しい面積を有する円の直径を指すも
のとする。乳剤試料の陰影のある電子顕微鏡写真
からそれぞれの粒子の厚さ及び直径を測定するこ
とができ、厚さ0.3マイクロメートル未満及び直
径少なくとも0.6マイクロメートルを有する平板
状粒子を同定することができる。このようにして
測定せる直径と厚さからそれぞれの平板状粒子の
アスペクト比を計算することができ、そして、厚
さ0.3マイクロメートル未満および直径少なくと
も0.6マイクロメートルという基準を満足する試
料中の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平
均アスペクト比を得ることができる。このことか
ら明らかなように平均アスペクト比とは個々の平
板状粒子のアスペクト比の平均である。実際に
は、通常厚さ0.3マイクロメートルおよび直径少
なくとも0.6マイクロメートルを有する平板状粒
子の平均厚さ及び平均直径を求め、これら２つの
平均値の比を計算して平均アスペクト比を求める
のが簡便である。平均アスペクト比を決定するの
に個々のアスペクト比の平均値をとつても、また
厚さ及び直径の平均値から算出しても可能な粒子
測定の許容範囲内でありさえすれば得られる平均
アスペクト比は実質上差がない。厚さ及び直径基
準を満足する平板状ハロゲン化銀粒子の投映面積
を積算し、またその顕微鏡写真中の残りのハロゲ
ン化銀粒子の投映表面積を別に積算し、そしてこ
れら２つの積算値から、厚さおよび直径基準を満
足する平板状粒子がハロゲン化銀粒子全体の投映
表面積中に占める百分率を算出することができ
る。 上述の決定において厚さ0.3マイクロメートル
未満の標準平板状粒子を、マイナス青色記録層の
写真特性に劣るより厚い平板状粒子と区別するた
めに選定した。標準粒子としては少なくとも、
0.6マイクロメートルの直径を有するものを選ん
だ。というのは、直径がより小さいと顕微鏡写真
で平板状粒子と非平板状粒子とを必ずしも区別で
きないからである。当業界で広く使われている用
語「投映面積（プロジエクシヨン・エーリアまた
はプロジエクテイブ・エーリア）」については例
えばジエームズ（James）およびヒギンス
（Higgins）「写真理論の基礎（フアンダメンタル
ズ・オブ・フオトグラフイツク・セオリー）」モ
ルガン・アンド・モトガン・ニユーヨク、ｐ・15
を参照されたい。 第１図は、存在し得る種々異なる粒子を図示す
るために選ばれた高アスペクト比平板状粒子乳剤
の１例を示す顕微鏡写真である。粒子１０１は前
述の厚さ及び直径基準を満足する平板状粒子であ
る。第１図中に見られる粒子の大多数は上述の厚
さ及び直径基準を満足することは明白である。こ
れらの粒子の平均アスペクト比は18：１である。
顕微鏡写真中にはまた僅かに上記厚さ及び直径基
準を満足しない粒子が存在する。例えば、粒子１
０３は非平板状粒子である。粒子１０５は直径基
準を満足しない微細な粒子である。粒子１０７は
直径基準は満足するが厚さ基準は満足しない厚い
平板状粒子である。 乳剤調製条件（後に詳述する）に依存して上述
の厚さ及び直径基準を満足する所望平板状ハロゲ
ン化銀粒子の他に主として非平板状粒子、微細粒
子または厚い平板状粒子からなる第２の粒子群が
存在し得る。時にはロツドのような他の平板状粒
子が存在し得る。一般には厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子の数を最大にすることが望まし
いが、粒子が前述の高いアスペクト比を満足する
限り第２の粒子群が存在しても差しつかえない。 広範囲に亘つて観察された利点をもたらす本発
明の好ましい乳剤は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳
剤である。発明者等は高アスペクト比ヨウ臭化銀
乳剤は本発明の実施に有用であろうと考えたが、
そのような乳剤は当業界に存在しなかつた。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以
下に述べるような沈澱生成法により調製すること
ができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン
化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する
分散媒の量の少なくとも約10％、好ましくは20〜
80％である。ベルギー特許第866645号
（1981.6.12）（フランス特許第2471620号に対応す
る）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子
沈澱生成過程で限外過によつて反応器から除去
することができるので、最初に反応器中に存在せ
しめる分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階で反応
器中に存在するヨウ臭化銀乳剤の量と等量または
それ以上にさえすることができる。反応器中に最
初に入れる分散媒としては、水または解膠剤の水
中分散体であつて、この分散媒は必要に応じて他
の成分、例えば１または２以上のハロゲン化銀成
剤および／または後で詳述する金属ドープ剤を配
合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合その濃
度はヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解
膠剤全量の少なくとも10％、特に少なくとも20％
であることが好ましい。銀およびハライド塩と共
に反応器中に追加の分散媒を加えるが、これは別
のジエツトから導入することができる。一般に
は、特に解膠剤の割合を増大するためにハライド
塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の
少割合、通常10重量％未満を最初に反応器中に存
在せしめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時におけ
る分散媒中のブロマイドイオン濃度を調節する。
また、反応容器中の分散媒は当初は実質的にイオ
ダイドイオンを含まない。というのは、銀とブロ
マイド塩を同時に加える前にイオダイドイオンを
存在せしめると厚い非平板状粒子が生成し易いか
らである。反応器の内容物に関しここで用いる用
語「実質的にイオダイドイオンを含まない」と
は、ブロマイドイオンと比較して、イオダイドイ
オンが別のヨウ化銀相として沈澱を生成するには
不十分な量でしか存在しないことを意味する。銀
塩を導入する前の反応器中におけるイオダイド濃
度は合計ハライドイオン濃度の0.5モル％未満に
維持することが望ましい。分散媒のpBrが当初高
過ぎると生成する平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的
厚く、アスペクト比の低いものとなる。反応器中
のpBrは当初1.6またはそれ未満、好ましくは1.5
未満に維持することができる。他方、pBrが低過
ぎると非平板状ヨウ臭化銀粒子が生成し易い。そ
れ故、反応器中のpBrを0.6またはそれ以上、好
ましくは1.1以上に維持することができる。ここ
で用いられるpBrはブロマイドイオン濃度の負の
対数として定義される。PH、pCl、pIおよびpAg
はそれぞれ水素、クロライド、イオダイドおよび
銀イオン濃度について同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱
生成に周知の技法に従つて銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を反応器に加える。通常ブロマイド
およびイオダイド塩の導入と同時に反応器中に硝
酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入する。ま
た、ブロマイドおよびイオタイド塩は通常、１ま
たは２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属
（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネシウムまたはカ
ルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液
として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマ
イド及びイオダイド塩とは別に反応器中に導入す
る。イオダイド及びブロマイド塩は反応器中に
別々に加えてもよいし混合物として導入してもよ
い。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階
が開始される。銀、ブロマイドおよびイオダイド
塩の導入を続けると、臭化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成さ
れる。現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱生成は粒子の成長段階を構成する。形成
される平板状粒子のアスペクト比は核生成段階と
比較して成長段階ではイオダイドおよびブロマイ
ド濃度の影響を受けることが少ない。それ故、
銀、ブロマイド及びイオダイド塩を同時に導入す
る段階におけるpBrの許容範囲を成長段階の間に
0.6以上、好ましくは約0.6〜2.2の範囲、より好ま
しくは約0.8〜約1.6の範囲に増大することができ
る。pBrの許容範囲を約0.8〜約1.6増大せしめる
ことは、硬度に多分散せる乳剤を調製する場合の
ように銀、ブロマイド及びイオダイド塩を導入す
る間ずつと粒子核生成が実質的にある速度で持続
する場合には特に有効である。pBr値を平板状粒
子成長段階において2.2以上増大せしめると得ら
れる粒子の厚さが増大するが、依然平均アスペク
ト比８：１より大なる粒子が得られるため多くの
場合許容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を水溶液と
して導入するのに代えて、銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を分散媒に懸濁せる微細なハロゲン
化銀粒子の形態で当初にまたは成長段階で導入す
ることができる。粒子サイズは、反応器中に導入
された時に、存在し得るより大きな粒子核上へ容
易にオストワルド熟成する程度である。有用な最
大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並びに
可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭
化銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を
導入することができる。ブロマイドおよび／また
はイオダイドはクロライドに優先して沈澱するの
で、臭塩化銀およびヨウ臭塩化銀粒子を用いるこ
とができる。ハロゲン化銀粒子は非常に微細な、
例えば、平均直径が0.1マイクロメートル未満の
ものであることが望ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度お
よび導入速度は従来慣用されるものと同様であつ
てよい。銀およびハライド塩はリツトル当たり
0.1〜５モルの濃度で導入することが望ましいが、
従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、
リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が
採用可能である。特に好ましい沈澱生成技法は、
操業の間における銀およびハライド塩の導入速度
を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散
媒並びに銀およびハライド塩を導入する速度を増
大することによつて、または導入される分散媒中
の銀およびハライド塩の濃度を増大することによ
つて増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩導入速度は増大することが望ましいが、米国
特許第3650757号、同第3672900号、同第4242445
号、ドイツ特許出願公開第2107118号、ヨーロツ
パ特許出願第80102242号およびウエイ（Wey）
「ゼラチン溶液中におけるAgBr結晶の成長機構
（グロース・メカニズム・オブ・AgBrクリスタ
ルズ・イン、ゲラチン・ソルーシヨン）」フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング、21巻No.１、1977年１月−２月、p.14以降
に教示されるように導入速度を新しい粒子核の生
成が起こり易い限界値未満に保持する（即ち再核
生成を回避するために）ことが特に望ましい。約
30％未満の変動係数を有する乳剤を調製すること
ができる。ここで用いる変動係数とは粒子直径の
標準偏差を平均粒子直径で割つた値の100倍を意
味する。沈澱生成の成長段階の過程で意図的に再
核生成を行わせることによつて、もちろん、実質
的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調製
することができる。 ヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド濃度はイオダイ
ド塩の導入によつて制御することができる。いか
なる常用されるイオダイド濃度を採用することも
できる。たとえごく僅かなイオダイド量、例え
ば、0.05モル％という低い値であつても有用であ
ると認められる。好ましい形態においてヨウ臭化
銀乳剤は少なくとも約0.1モル％のイオダイドを
含む。粒子生成温度における臭化銀中の溶解限界
までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化銀粒子中に取り
入れることができる。従つて、沈澱生成温度90℃
において平板状ヨウ臭化銀粒子中にヨウ化銀を約
40モル％までの濃度で存在せしめることができ
る。実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例えば約30
℃まで低下せしめることができる。一般に、沈澱
生成は40〜80℃の温度範囲で行うことが望まし
い。大抵の写真用途分野では最大イオダイド濃度
を約20モル％とすることが望ましい。最良のイオ
ダイド濃度は約15モル％までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオダイ
ドおよびブロマイド塩の相対的割合を一定の比率
に保持して平板状ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一
様なイオダイドプロフイールを形成することもで
きるし、また上記相対的割合を替えて異なる写真
効果をもたらすこともできる。高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域または横方向
に変位せる領域におけるイオダイドの割合を粒子
の中心領域と比較して増大せしめると特定の写真
特性上の利点がもたらされる。中心領域における
イオダイド濃度は０〜５モル％の範囲で変えるこ
とができ、また横方向を取巻く環状領域における
イオダイド濃度はそれより少なくとも１モル％高
い値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好
ましくは約20モル％まで、最適には約15モル％ま
での範囲で変えることができる。変形態様におい
ては銀塩添加を終了する前に反応器中にイオダイ
ド塩またはブロマイドとイオダイド塩を添加する
のを終了せしめて、過剰量のハライドを銀塩と反
応せしめることができる。これによつて平板状ヨ
ウ臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形成する結果とな
る。従つて、平板状ヨウ臭化銀粒子は実質的に均
一なまたは徐々に変化せるイオダイド濃度プロフ
イールを持たせることができることは明らかであ
り、また、イオダイド濃度の勾配を所望の如く制
御して平板状ヨウ臭化銀粒子の内部におけるイオ
ダイド濃度を高くするかまたは外表面もしくはそ
の近傍におけるイオダイド濃度を高めることがで
きることも明らかである。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述
の方法を参照して高アスペクト比平板状粒子ヨウ
臭化銀乳剤の調製法を説明したが、この乳剤は他
の方法によつても調製可能である。別の一方法に
おいては、高イオダイドハロゲン化銀種粒子を最
初に反応器に入れる。反応器中におけるヨウ化銀
濃度をリツトル当たり、0.05モル未満に低減し、
また反応器中に最初に存在せしめるヨウ化銀粒子
の最大サイズを0.05マイクロメートル未満に低減
せしめる。 イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤は上記に詳細に述べた方法をイオダ
イドを含まないように改変した方法によつて調製
することができる。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はまた、前に引用せるクナツクおよびシ
ヤトーに基づく方法によつて調製することもでき
る。方形および長方形粒子を含有する高アスペク
ト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが0.15マイクロメ
ートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調製することができる。種粒子のpAgを5.0〜
8.0の範囲に維持しながら、非ハライド銀イオン
錯化剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均
アスペクト比少なくとも８：１を有する平板状臭
化銀粒子を生成せしめる。イオダイドを含まない
高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤を調製する
さらに他の方法は後記実施例に記載する。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で存在
せしめることができる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号並びにリサーチ・デ
イスクロージヤー、134巻1975年６月、アイテム
13452に記載されるように銅、タリウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即
ち、硫黄、セレン及びテルル）、金および第属
貴金属の化合物のような改質用化合物をハロゲン
化銀沈澱生成過程で存在せしめることができる。
リサーチ・デイスクロージヤー及びその前身であ
るプロダクト・ライセンシング・インデツクスは
英国、PO9−1EF、ハンプシヤー、ハーバンド、
ホームウエル、インダストリアル・オポチユニテ
イーズ・リミテイツドの刊行物である。モイザー
（Moiser）等、ジヤーナル・オブ・フオトグラフ
イツク、サイエンス、25巻、1977、PP.19−27に
記載されるように平板状粒子乳剤は沈澱生成過程
において内部還元増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（CLaes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポ
ンデンツ、102巻、10号、1967、P.162に記載され
るように分配割合を調製し且つ反応器内容物の
PH、pBrおよび／またはpAgを調節するために分
配装置を利用してまたは重量供給を利用して表面
もしくは表面下供給管を通じて反応器に加えるこ
とができる。反応器中に反応成分を急速に分配す
るために、米国特許第2996287号、同第3342605
号、同第3415650号、同第3785777号、同第
4147551号及び同4171224号、英国特許出願第
2022431A、ドイツ特許出願公開第2555364号およ
び同第2556885号並びにリサーチ・デイスクロー
ジヤー、166巻、1978年２月、アイテム16662に記
載されるように特別に構成された混合装置を用い
ることができる。 平板状粒子乳剤の調製においけ分散媒は反応器
中に最初に入れておく。好ましい形態において分
散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応器中の
乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量％の解
膠剤濃度を採用することができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成中に反応器中における解
膠剤濃度を全重量に基づき約６％未満に維持し、
且つ、最適のコーテイング特性が得られるように
後から乳剤ビヒクルを加えることによつて乳剤ビ
ヒクル濃度を高濃度に調節するのが一般的な方法
である。最初に形成される乳剤にはハロゲン化銀
モル当たり約５〜50ｇの解膠剤、好ましくは約10
〜30ｇの解膠剤を含ませることができる。追加の
ビヒクルは後から加えることによつてその濃度を
ハロゲン化銀モル当たり1000ｇという高い値にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジ
ヨン中のビヒクル濃度はハロゲン化銀モル当たり
50ｇより大である。写真要素の製作時においてコ
ーテイングおよび乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層
の約30〜70重量％を占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性物質には、蛋白質、蛋白質誘導体、例え
ばセルロースエステルのようなセルロース誘導
体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または皮
革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導
体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルおよ
びその他のビヒクルはリサーチ・デイスクロージ
ヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、セク
シヨンに記載されている。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ま
たそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に係る
写真ヨウ素の乳剤層中のみならず、上途層、中間
層並びに乳剤層下に位置する層のような他の層中
に配合することができる。 ハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒子の熟成が起
こり得る。粒子の熟成は少なくともヨウ臭化銀粒
子生成過程において反応器中で起こることが望ま
しい。熟成を促進するのに既知のハロゲン化銀溶
剤が有用である。例えば、熟成を促進するのに過
剰量のブロマイドイオンを反応器中に存在せしめ
ることが知られている。それ故、ブロマイド塩溶
液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得る
ことは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハライド塩
を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合
しておくことができるし、また１もしくは２以上
のハライド塩、銀塩または解膠剤を加えると共に
反応器中に導入することもできる。別の変形態様
として、熟成剤をハライド塩および銀塩添加段階
で独立して導入することもできる。アンモニアは
既知の熟成剤であるけれども、最高に実現可能な
感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀乳
剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。好ま
しい乳剤は非アンモニア性または中性乳剤であ
る。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウムおよびカリウムチオシアネート塩、並
びにアンモニウムチオシアネート塩を用いること
ができる。チオシアネート塩の導入量は常用され
る量でよいけれども、好ましい濃度は一般にハロ
ゲン化銀モル当たり約0.1〜20ｇの範囲である。
チオシアネート熟成剤を用いることは米国特許第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教示が見られる。あるいは、米国特許第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。 高アスペクト比平板状粒子乳剤は好ましくは洗
浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩類の除去
は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643、セクシヨンに説
明されるように、傾しや、過、および／または
冷却沈降およびリーチングのようなよく知られた
技法によつて行うことができる。使用に先立つ
て、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾燥し貯
蔵する。平板状粒子の厚さの増大、アスペクト比
の低減および／または直径の過度の増大を回避す
るために、沈澱生成が完了した後平板状粒子の熟
成を終了する際に洗浄することが特に有利であ
る。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤
は等業界において周知の技法によつて鞘で包み、
芯鞘乳剤とすることができる。調製される高アス
ペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのにいか
なる写真的に有用な銀塩も用いることができる。
銀塩鞘を形成する技法は米国特許第3367778号、
同第3206313号、同第3317322号、同第3917485号、
同第4150994号、同第4184877号および同第
4184878号に記載されている。常用される鞘形成
技法は高アスペクト比平板状粒子の形成には有利
ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アスペクト
比が低減するからである。鞘形成過程において平
板状粒子生成に有利な条件が反応器中に存在する
ならば、鞘形成は粒子の外縁に優先的に起こり、
その結果アスペクト比は必ずしも低下しない。 高アスペクト比芯鞘平板状粒子乳剤は内部潜像
の形成に特に有用であつて、ネガ型または直接反
転型写真要素の製作に用いることができる。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直接基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の合計投
映面積の少なくとも50％を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剤を調製することができるが、その
ような平板状粒子の割合を増大することによつて
より大きな利点が達成されることが認められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が全投映面積の少なくとも70％（最適には少
なくとも90％）を占めることが望ましい。少量の
非平板状粒子が存在しても多くの写真用途分野で
は全く問題が起こらず、平板状粒子の利点が得ら
れるが、平板状粒子の割合を増大することができ
る。大きな平板状ハロゲン化銀粒子は、常用され
る分離技術、例えば、遠心分離またはハイドロサ
イクロンを用いて粒子混合物中の小さな非平板状
粒子から分離することができる。ハイドロサイク
ロンによる分離は米国特許第3326641号に教示さ
れている。 Ｂ 増感 本発明に係る多色写真要素中に存在する高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀およびヨー臭化銀乳剤
および従来周知の乳剤は化学的に増感される。化
学的増感はT.H.James，ザ・セオリ・オブ・
ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第４版、マ
クミラン、1977、pp.67−76に記載されるように
活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・デイスクロージヤー120巻、1974年４
月、アイテム12008、リサーチ・デイスクロージ
ヤー、134巻、1975年６月、アイテム13452、米国
特許第1623499号、同第1673522号、同第2399083
号、同第2642361号、同第3297447号、同第
3297446号、同第3772031号、同第3761267号、同
第3857711号、同第3565633号、同第3901714号お
よび同第3904415号並びに英国特許第1315755号お
よび同第1396696号に記載されるようにpAg5〜
10、PH５〜８および温度30〜80℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、オスミウム、ロジウム、レニウムもしくは
燐増感剤またはこれら増感剤の複数の組合わせを
用いて行うことができる。化学増感は最適には、
米国特許第2642361号に記載されるようにチオシ
アネート化合物の存在下に、また米国特許第
2521926号、同第3021215号および同第4054457号
に記載されるタイプの硫黄含有化合物の存在下に
行う。仕上げ（化学増感）改質剤の存在下に化学
的に増感することができる。用いられる仕上げ改
質剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザ
ピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩、並びに１も
しくは２以上の複素環核を有する増感剤のよう
に、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられ
る。仕上げ改質剤の例は、米国特許第2131038号、
同第3411914号、同第3554757号、同第3565631号
および同第3901714号、カナダ特許第778723号お
よびダフイン（Duffin）、フオトグラフイツク・
エマルジヨン・ケミストリー、フオーカル・プレ
ス（1966）、ニユーヨーク、pp.138−143に記載さ
れている。化学増感に加えて、または代替して、
米国特許第3891446号および同第3984249号に記載
されるように、例えば水素を用いて還元増感する
こともできるし、また米国特許第2983609号、オ
フテダール（Ofteduhl）ら、リサーチ・デイス
クロージヤー、136巻、1975年８月、アイテム
13654、米国特許第2518687号、同第2739060号、
同第2743182号、同第2743183号、同第3026203号
および同第3361564号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミ
ンボランのような還元剤を用いて、または低pAg
（例えば５未満）及び／または高PH（例えば８よ
り大）処理によつて還元増感することができる。
米国特許第3917485号および同第3966476号に記載
される表面下増感を含め表面化学増感を行うこと
ができる。 化学増感に加えて、高アスペクト比平板状粒子
マイナス青記録臭化銀およびヨー臭化銀乳剤は、
分光増感することができる。高アスペクト比平板
状粒子乳剤およびここで用いる他の乳剤と組合わ
せて、可視スペクトルの青およびマイナス青（即
ち緑および赤）部分に吸収極大を示す分光増感色
素を用いることができる。多色写真要素の青色記
録乳剤層を構成するハロゲン化銀乳剤は青色吸収
性分光増感色素で増感することもできるし、スペ
クトルの青色部分に対する本来の感応性に依存す
ることもできる。 ハロゲン化銀乳剤は種々の色素を用いて分光増
感することができる。用いられる色素には、シア
ニン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシ
アニン（即ち、トリ−、テトラ−および多−核ミ
アニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル、メロスチリルおよび
ストレプトシアニンを含むポリメチン染料が含ま
れる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、アフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミドソピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩基性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全体に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的を割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、蛍光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Cilman）「超
増感機構の概観（Review of the Mechanisms
of Supersensitization）」フオトグラフイツク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング、18巻、
1974、pp.418−430に記載されている。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感色素は、英国特許第742112号、米国特許第
1846300号、同第1846301号、同第1846302号、同
第1846303号、同第1846304号、同第2078233号、
同第2089729号、同第2165338号、同第2213238号、
同第2231658号、同第2493747号、同第2493748号、
同第2526632号、同第2739694号（再発行特許第
24292号）、同第2778823号、同第2917516号、同第
3352857号、同第3411916号、同第3431111号、同
第2295276号、同第2481698号、同第2503776号、
同第2688545号、同第2704714号、同第2921067号、
同第2945763号、同第3282933号、同第3397060号、
同第3360102号、同第3660103号、同第3335010号、
同第3352680号、同第3384486号、同第3397981号、
同第3482978号、同第3623881号、同第3718470号
および同第4025349号に記載されている。超増感
色素組合わせを含む有用な色素の組合わせの例は
米国特許第3506443号および同第3672898号に記載
されている。分光増感色素と非光吸収性添加物か
らなる超増感組合わせの例としては、米国特許第
2221805号に教示されるように分光増感の過程で
チオシアネートを使用し、米国特許第2933390号
に教示されるようにビス−トリアジルアミノスチ
ルベンを使用し、米国特許第2937089号に教示さ
れるようにスルホン化芳香属化合物を使用し、米
国特許第3457078号に教示されるようにメルカプ
ト置換複素環化合物を使用し、英国特許第
1413826号に教示されるようにイオダイドを使用
し、前に引用せるギルマン（Gilman）「レビユ
ー・オブ・ザ・メカニズル・オブ・スパーセンシ
タイゼーシヨン」に記載されるような化合物を含
め他の化合物を使用することができる。 非平板状または低アスペクト比ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤を分光増感するのに常用される量の
色素を用いることができる。本発明の完全な利点
をもたらすために、最適量（即ち、可能な露光条
件下に粒子から達成し得る最大写真感度の少なく
とも60％を達成するに十分な量）の分光増感色素
を高アスペクト比平板状粒子表面に吸収せしめる
ことが望ましい。使用する色素の量は、用いる特
定の色素もしくは選ばれた色素の組合わせ並びに
粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて変わる
であろう。最適の分光増感が、表面増感ハロゲン
化銀粒子の利用可能な合計表面積の約25〜100％
もしくはそれ以上に相当する単分子層被覆量にお
いて有機色素を用いる場合に達成されることは写
真技術分野において知られている。即ち、このこ
とは例えば、ウエスト（West）等「写真乳剤に
おける増感色素の吸着（ザ・アドソープシヨン・
オブ・センシタイジイング・ダイズ・イン・フオ
トグラフイツク・エマルジヨンズ）」、ジヤーナ
ル・オブ・フイジカル・ケミストリー、56巻、
p.1065、1952；スペンス（Spence）等「増感色
素の減感（デセンシタイゼイシヨン・オブ・セン
シタイズイング・ダイズ）」、ジヤーナル・オブ・
フイジカル・アンド・コロイド・ケミストリー、
56巻、６号、1948年６月、pp.1090−1103；およ
び米国特許第3979213号に記載されている。最適
な色素濃度水準はメーズ（Mees）セオリー・オ
ブ・フオトグラフイツク・プロセス、pp.1067−
1069に教示される方法によつて選定できる。 青色光に対する露光を記録すべき乳剤層におい
ては通常臭化銀またはヨウ化臭化銀の本来の青色
感度に依存する。本発明で用いる乳剤が高アスペ
クト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤で
ある場合は青色分光増感色素を用いることによつ
て感度が非常に大きく増大する。本発明の１つの
好ましい形態においては青色記録乳剤層中の乳剤
が、厚さ0.5マイクロメートル未満、直径少くと
も0.6マイクロメートルを有する平板状粒子が
８：１より大きな平均アスペクト比、好ましくは
少くとも12：１の平均アスペクト比を有し且つ乳
剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投映面積
の少くとも50％、好ましくは少くとも70％、最も
好ましくは少くとも90％を占める青色に増感され
た臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤である。もちろ
ん、本発明の精神から逸脱することなく上述の
0.5マイクロメートルを0.3マイクロメートルで置
き変えることができる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学増感に先立つて存在せしめ、残部を化学増
感の後で導入することが可能である。米国特許第
4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80％が
沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えることが
できる。化学および／または分光増感の過程で循
環を含めpAg調節によつて増感を高めることがで
きる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー、181巻、1979年５月、アイテム18155に記載
されている。 一つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて高アスペクト比平板状粒子乳剤
中に混入することができる。また、ある場合に
は、仕上げ変成剤のような他の吸着可能物質を化
学増感に先立つて乳剤中に導入することにより同
様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もつて混入することとは独立
して、前記引用せる米国特許第2642361号に教示
されるように化学増感の過程で銀に基づいて約２
×10-3〜２モル％のチオシアネートを用いること
が望ましい。化学増感の過程で他の熟成剤を用い
ることもできる。 上述の技法のいずれか一方または両者と組合わ
せて、またはこれらとは独立して、第３の技法と
して、化学増感の直前または化学増感の間に存在
する銀および／またはハライド塩の濃度を調節す
ることが望ましい。粒子表面に沈澱を生成し得る
チオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸銀等のような銀塩
並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀
のような可溶性銀塩を導入することができる。平
板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀）ヨウ化銀および／
または塩化銀）粒子を導入することができる。例
えば、リツプマン乳剤を化学増感の過程で導入す
ることができる。さらに、分光増感せる高アスペ
クト比平板状粒子乳剤の化学増感は、平板状粒子
の１または２以上の所定の別々の位置で達成する
ことができる。分光増感色素が平板状粒子の主要
表面を形成する結晶表面に優先的に吸着されるこ
とによつて、化学増感が平板状粒子の互いに異な
る結晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金
およびセレン増感剤、並びに金、硫黄およびセレ
ン増感剤である。従つて、本発明の好ましい態様
においては、高アスペクト比平板状粒子臭化銀お
よびヨウ臭化銀乳剤は硫黄および／またはセレン
のような中間カルコゲン（検出可能でなくともよ
い）および検出可能な金を含む。また、乳剤は通
常検出可能な量のチオシアネートを含む。もつと
も、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃度は
既知の乳剤洗浄技法によつて大幅に低減すること
ができる。上述の種種の好ましい態様において
は、平板状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子はそれら
の表面にチオシアン酸銀のような別の銀塩または
ハロゲン化銀含有量の異なる別のハロゲン化銀
（例えば、塩化銀または臭化銀）を含み得る。ま
た、検出可能な水準以下の量の他の銀塩が存在し
てもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る多色写真要素中の乳剤は
最適に化学および分光増感される。このことは、
可能な使用および処理条件下に増感スペクトル領
域においてそれらの粒子から達成される最大log
感度の少くとも60％に相当する感度を達成するこ
とが望ましいことを意味する。ここでlog感度と
は100（１−logE）を意味し、この式においてＥ
はカブリ上0.1の濃度においてメートル−キヤン
ドル−秒で表示せる露光量である。乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、ある生
成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関
して最適に化学および分光増感されているか否か
はさらに製品分析および性能評価を行うことによ
り判断することができる。 通常の多色写真要素に見られるハロゲン化銀粒
子サイズの範囲内においては、最良の増感時に得
られる最大感度は粒子サイズの増大に伴つて直線
的に増大する。粒子を現像可能にするのに必要な
吸収された量子の数は粒子サイズとは実質的に無
関係であるが、所定数の粒子が現像時に示す濃度
はそれらの大きさに直接関係する。もし、最大濃
度２を得るのが目的であるならば、例えば、平均
直径0.2マイクロメートルのものと比較して0.4マ
イクロメートルの粒子をより少量用いることが必
要である。粒子が少なければ少ないほど粒子を現
像可能とするのに所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに、より大きな粒子によつて生成
する濃度はより少ない位置で高められるために、
２点間の濃度変動はより大きくなる。２点間の濃
度変動の観察者による知覚は「粒状性」と呼ばれ
る。２点間の濃度変動は客観的測定は「粒状度」
と呼ばれる。粒状度の定量的測定は種々の形態で
行われてきたが、粒状度は最も普通にはRMS（ル
ート平均平方）粒状度として測定される。RMS
粒状度は観察ミクロ開孔（例えば24〜48マイクロ
メートル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また
一般に粒子とも呼ばれるが、ハロゲン化銀粒子と
混同してはならない）が決定されると、その乳剤
に対し実現され得る最大感度が有効に限定され
る。 以上のことから窺えるように、写真技術分野に
おいては長年に亘つて、絶対的意味における最大
写真感度を達成する研究はほとんど行われること
なく、むしろ実用上の粒状度または粒子基準を満
足せしめつつ最良の増感における最大感度を追求
することに研究が向けられてきた。ハロゲン化銀
乳剤感度の真の改良は、粒状度を増大せしめるこ
となく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時
に改良することである。このような感度の改良は
一般に写真分野において乳剤の感度−粒状度関係
の改良と略称されている。 第２図に示すグラフは組成は同一であるが粒子
サイズが異なる５つのハロゲン化銀乳剤１，２，
３，４および５について同様な増感を施し、同一
のコーテイングを施し、さらに同一の処理を行つ
たものについて感度−粒状度関係をプロツトした
ものである。個々の乳剤は最高速度および粒状度
において相違するが、感度−粒状度線Ａが示すよ
うに乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿つて存在する全ての乳剤は同一の感
度−粒状度関係を示す。感度における真の改良を
示す乳剤は感度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳
剤６および７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−
粒状度関係において優れている。乳剤６は乳剤１
よりも高い感度を示すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度は
かなり低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示す
が粒状度は乳剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤
７より低い。感度−粒状度線Ａの下側に位置する
乳剤８は第２図の中で最も低い感度−粒状度関係
を示す。乳剤８は上記乳剤の中では最も高い写真
感度を示すが、その感度は粒状度に非比例的に増
大するに過ぎない。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が
重要であるため、感度−粒状度測定を定量化し一
般化するのに非常な努力が払われてきた。ハロゲ
ン化銀粒子サイズのような単一の特性が相違する
一連の乳剤の感度−粒状度関係を正確に比較する
のは通常単純なことである。同様な特性曲線を示
す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば比較さ
れている。銀像および色素像における粒状度測定
の詳細については「粒状性および粒状度の理解
（Understanding Graininess and Granularity）」
コダツク刊行物No.Ｆ−20、改訂11−79（イースト
マン・コダツク社、ロチエスター、ニユーヨーク
14650発行）ツビツク（Zwick）「粒状度に影響を
及ぼす要因の定量的研究（Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity）」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、９巻、No.３、５月−６月、1965；エリクソ
ン（Ericson）およびマーチヤント（Marchant）
「単分散写真乳剤のRMS粒状度」、フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ、16巻、No.４、７月−８月、1972、pp.253−
257；並びにトラブカ（Trabka）「色素雲に対す
るランダム球モデル」、フオトグラフイツク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング、21巻、No.
４、７月−８月、1977、pp.183−192を参照され
たい。 １または２以上の最適に化学増感およびマイナ
ス青色増感された高アスペクト比平板状粒子臭化
銀またはヨウ臭化銀乳剤層を含む本発明に係る多
層写真要素は青色感応性が比較的低減している他
に感度−粒状度関係が改善されているという特性
を示す。１つの好ましい形態においては本発明に
係る多色写真要素の高アスペクト比平板状粒子乳
剤層のそれぞれが最適に化学増感および分光増感
されている。 Ｃ その他の成分および添加物 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。 本発明に係る写真要素は現像前に追加の硬膜剤
を配合するのを省ける程度に硬膜化することがで
きる。代表的な有用な配合硬膜剤（前硬膜化剤）
はリサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、Ｘ項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤および隣接層に混入することにより、ネガ型乳
剤コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.X.メーズ（Mees）、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス、第２版、マクミ
ラン、1954、pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また２，３の一般的な見出
しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤はリサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643、項に記載されるように
蛍光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、項に記載され
る如く、コーテイング助剤および項に記載さ
れる如く可塑剤および滑剤を存在せしめることが
できる。項に記載されるように帯電防止剤を
存在せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望なら
ば、項および項に記載されるように現
像剤および現像変性剤を配合することができる。
本発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフイ
ー分野で利用する場合にはラジオグラフイー要素
の乳剤およびその他の層を上に引用せるリサー
チ・デイスクロージヤー、184巻、1979年８月、
アイテム18431に具体的に記載されるいかなる形
態とすることもできる。高アスペクト比平板状粒
子乳剤並びに写真要素中に常用される他のハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよび下
塗装を存在せしめる場合これらはリサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載される如くコーテイングし、
乾燥することができる。 当業者間に確率された慣行に従つて高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用
される乳剤とをブレンドすることによつて特定の
乳剤層に要求される特性を満足せしめることがで
きる。例えば、複数の乳剤をブレンドすることに
よつて、所定目的を満足するように写真要素の特
性曲線を調節することができる。ブレンドによつ
て、露光および処理によつて達成される最大濃度
を増大し、または低減し、最小濃度を低減し、ま
たは増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で調節することができる。この為に本発明に
係る乳剤を上記リサーチ・デイスクロージヤー
176巻、1978年12月、アイテム17643、項に記載
されるような常用されるハロゲン化銀乳剤とブレ
ンドすることができる。また、項Ｆに記載され
るような乳剤をブレンドすることも可能である。
比較的微細な塩化銀粒子乳剤を本発明に係る乳
剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブレンドするか隣接し
てコーテイングすると、米国特許第3140179号お
よび同第3152907号に教示されるようにコントラ
スト及び／または感度（即ち、感度−粒状度関
係）をさらに増大せしめることができる。 上述の如く乳剤をブレンドするのに代えてブレ
ンドすべき乳剤を別個の層としてコーテイングす
ることにより同一効果を通常達成することができ
る。別々の乳剤コーテイング層を形成して露光寛
容度を達成する技術は写真分野において周知であ
つて、ツエリクマン（Zelikman）およびレビ
（Levi）、メイキング・コーテイング・フオトグ
ラフイツク・エマルジヨン、フオーカルプレス、
1964、pp.234−238；米国特許第3663228号および
英国特許第923045号に記載されている。さらに、
高感度および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンド
ではなく別々の層にコーテイングすることによつ
て写真感度が増大できることも写真技術分野にお
いて周知である。通常高感度乳剤層を低感度乳剤
層よりも放射線源に近い位置にコーテイングす
る。この技法は３またはそれ以上重合せる乳剤層
にも適用できる。このような層の配置構成は本発
明の実施において可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に１または２以上の下塗層を
形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であつて、例えば、リサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな
主要表面を有する支持体上に連続層としてコーテ
イングされるが、必ずしもそうでなくともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変
位せる層セグメントとしてコーテイングすること
ができる。単数または複数の乳剤層をセグメント
とする場合、微孔性支持体を用いることが望まし
い。有用な微孔性支持体はPCT出願公告第
W080／01614（1980年８月７日公告；ベルギー特
許第881513号、1980年８月１日、に対応）および
米国特許第4307165号に開示されている。微細孔
の大きさは幅１〜200マイクロメートル、深さ
1000マイクロメートル以下とすることができる。
一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像を引伸
ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ200マイクロメートル未満
が好ましく、最良の大きさは幅および深さいずれ
も約10〜100マイクロメートルである。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は常用され
るいかなる方法によつても像状に露光することが
できる。これについては上記リサーチ・デイスク
ロージヤー、アイテム17643、項を参照され
たい。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤は特により短
時間に定着を完了可能とする点で有利である。こ
れによつて加速された処理が可能となる。 Ｄ 色素像への応用 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。写真要素は、リサーチ・デイスクロー
ジヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、
、Ｄ項に記載されるようにカラーカプラーの
ような色素像形成剤を含有する現像剤を用いるこ
とによつて色素像を形成するのに用いることがで
きる。このような形態において、現像剤は、酸化
された形態においてカプラーと反応（カプリン
グ）して色素像を形成し得るカラー現像剤（例え
ば、芳香族第１アミン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関しカプ
ラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常用
いられる量より低く制限することができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色
原色（即ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素
を形成するように選ばれ、これらのカプラーは非
拡散性無色カプラーである。特定の写真応用分野
で望まれる効果を達成するために単一または複数
の別々の層における反応速度が相違する色素形成
性カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるようにカプリ
ング時に種々の写真的に有用な基を放出する非色
素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーであ
る。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を形
成しないDTR化合物をまた用いることができる。
リツプマン乳剤のように比較的感光性に乏しいハ
ロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行
を阻止または抑制するために中間層およびオーバ
ーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに常用される像色素安定剤を配合するこ
とができる。これらはすべてリサーチ・デイスク
ロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
属イオン錯体の形態を有する酸化剤および／また
は過酸化物酸化剤を用いる方法を採用することに
よつて色素像を形成しまたは増幅することができ
る。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆
物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像を形
成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素像を形成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の除去は処理溶
液または写真要素のある層に漂白促進剤またはそ
の前駆物質を混入することにより促進することが
できる。ある場合には、現像により形成される銀
の量は生成する色素の量と比較して小さい。従つ
て、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略さ
れる。 Ｅ 多色写真 この発明は多色写真像の生成に利用することが
できる。本発明に係る多色写真要素を利用して減
法減色像色素を組み合わせ多色像を生成すること
により顯著な利点が得られる。利用する写真要素
は支持体並びに、通常、青色、緑色および赤色露
光をそれぞれイエロー、マゼンタおよびシアン色
素像として別々に記録する少くとも３つ組の重合
せるハロゲン化銀乳剤層とからなる。本発明は一
般に、少くとも１つのマイナス青色（緑色または
赤色）増感せる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤を含むいかなる多色写真要
素をも含む。好ましい態様では、多色写真要素の
全ての乳剤層に臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤、よ
り好ましくは高アスペクト比平板状粒子乳剤が含
まれる。 本発明の１つの特に好ましい形態では、マイナ
ス青色増感せる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤が多色写真要素の３つ組の
青色、緑色および赤色記録乳剤層中に緑色または
赤色光を記録すべき乳剤層の少くとも１つを形成
している。この乳剤は、写真要素の露光段階にお
いて、記録すべく意図されている光の他に
5500°K青色光における中性光を受理するように
配置される。この乳剤層が受ける青色およびマイ
ナス青色光の関係はΔlogEで表わすことができ
る。 ΔlogE＝logET−logEB 上式においてETは平板状粒子乳剤が記録すべ
き緑色または赤色光に対する露光量の対数であ
り、またlogEBはその平板状粒子乳剤が同時に受
ける青色光に対する露光量の対数である。いずれ
の場合も露光量Ｅは特に断わらない限りメートル
−キヤンドル−秒で表わす。 本発明の実施においてΔlogEは0.7未満（好ま
しくは0.3未満）とすることができ、なお多色被
写体の許容できる複製像を得ることができる。こ
れは、本発明で用いる平均直径が0.7マイクロメ
ートルより大きい乳剤中に乳剤粒子が高割合で存
在することから見ると驚くべきことである。もし
本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤に替えて同様なハライド組
成および平均粒子直径を有する等しい量の非平板
状または低アスペクト比平板状粒子乳剤を使用す
るならばより高く通常は許容限界水準を越える色
の歪みを生じるであろう。緑色または赤色増感せ
る臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤による色の歪みは
平均粒子直径を小さくすることにより低減できる
ことが写真技術分野において知られているが、粒
子直径を小さくすると達成可能な最大写真感度が
制限される。本発明は青色とマイナス青色感度を
有利に分解するばかりでなく、達成可能な最大マ
イナス青色写真感度に何ら影響を及ぼすことなく
そのような利点を達成する。本発明の特に好まし
い形態においては３つの青色、緑色および赤色記
録乳剤層の少くともマイナス青色記録乳剤層を高
アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀
乳剤で構成する。３つ組乳剤層中の青色記録乳剤
層もまた有利に高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成することができる。本発明の特に好ましい形
態においては、３つ組乳剤層のそれぞれに存在す
る厚さ0.3マイクロメートル未満の平板状粒子が
少くとも1.0マイクロメートル、好ましくは少く
とも2.0マイクロメートルの平均粒子直径を有す
る。本発明のさらに好ましい形態においては多色
写真要素が少くとも180のISO感度指数を持ち得
る。 本発明に係る多色写真要素は高アスペクト比平
板状粒子緑色および／または赤色乳剤層を青色光
露光から保護するためにこれらの層と露光源との
間にイエローフイルター層を配置する必要がな
く、また、そのようなイエローフイルター層を配
置するとしても、昼光露光すべき写真要素の赤色
または緑色記録乳剤層を青色光露光から保護する
のにこれまで用いられてきたイエローフイルター
層濃度よりも低い濃度に低減することができる。
本発明の１つの特に好ましい形態では３つ組の乳
剤層のうち緑色および／または赤色記録乳剤層と
放射線源との間に青色記録乳剤層を介在せしめな
い。それ故、写真要素は緑色および／または赤色
乳剤層と入射放射線との間に青色吸収材料を持た
ない。 上述の１つの緑色または赤色記録高アスペクト
比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤が必要
であるに過ぎないが、多色写真要素は青色、緑色
および赤色光をそれぞれ露光するための少くとも
３つの別々の乳剤層を含む。 必要である高アスペクト比平板状粒子緑色また
は赤色記録乳剤層以外の乳剤はいかなる従来の形
式のものであつてもよい。種々の常用される乳剤
は前に引用せるリサーチ・デイスクロージヤー、
アイテム17643、項、「乳剤調製およびタイプ」
に記載されている。本発明に係る要素の好ましい
形態では全ての乳剤層が臭化銀またはヨウ臭化銀
粒子を含む。本発明の特に好ましい形態において
は少くとも１つの緑色記録乳剤層と少くとも１つ
の赤色記録乳剤層が項アスペクト比平板状粒子乳
剤からなる。もしスペクトルの緑色および／また
は赤色部分を記録するのに２以上の乳剤層を配置
するならば少くとも高感度乳剤層に上記高アスペ
クト比平板状粒子乳剤を配合することが望まし
い。もちろん、写真要素のすべての青色、緑色お
よび赤色記録乳剤層を上述の平板状粒子で構成す
ることは本発明にとつて必須ではないが好まし
い。 本発明は種々広範囲に亘る感度とコントラスト
を示す青色、緑色および赤色記録乳剤層を有する
多色写真要素に応用可能である。本発明で用いる
緑色または赤色に分光増感せる高アスペクト比平
板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤層は相対的
に青色に非感応性であるため、緑色および／また
は赤色記録乳剤層は他の乳剤層とは係わりなく多
色写真要素内のいかなる位置に配置することもで
き、また、それらが青色光に露光しないよう従来
採られてきた注意を払う必要もない。 本発明は特に、昼光露光によつて正確に色を再
現すべき多色写真要素に応用できる。このような
タイプの写真要素は、5500°K（昼光）源に露光す
る時実質的に匹敵せるコントラストと制限された
感度変化に示す青色、緑色および赤色光の記録を
生成する特徴を持つ。ここで用語「実質的に匹敵
するコントラスト」とは、青色、緑色および赤色
の記録のコントラストが、青色記録のコントラス
トを基準にして20％未満（好ましくは10％未満）
相違することを意味する。青色、緑色および赤色
記録の制限された感度変動は0.3logE未満の感度
変動（ΔlogE）として表わすことができる（ここ
で感度変動とは緑色および赤色記録の感度と青色
記録の感度との２つの差のうち大きい方を指す）。 本発明に係る写真要素の上記関係を決定するの
に必要なコントラストおよびlog感度の測定は、
色温度5500°Kにおいて写真要素を炭素試験体の
ような分光非選択的（中性濃度）段階ウエツジを
通して写真要素を露光し、好ましくは使用時に用
い得る処理条件下に写真要素を処理することによ
り行うことができる。アメリカン・スタンダード
PH2.1−1952（アメリカン・ナシヨナル・スタン
ダーズ・インステイテユート「ANSI」、1430ブ
ロードウエイ、ニユーヨーク、N.Y.10018刊行）
に記載されるように波長435.8nmの青色光、波長
546.1nmの緑色光および波長643.8nmの赤色光の
透過に対する写真要素の青色、緑色および赤色濃
度を測定することにより、写真要素の青色、緑色
および赤色特性曲線をプロツトすることができ
る。もし写真要素が透明支持体ではなく反射支持
体を持つならば透過濃度に替えて反射濃度を用い
ることができる。青色、緑色および赤色特性曲線
から感度およびコントラストを写真技術分野にお
いて周知の技法により確かめることができる。青
色、緑色および赤色記録のそれぞれが比較目的の
ために同様に測定される限り採用する特定の感度
およびコントラストの測定方法自体は重要ではな
い。異なる写真応用分野に用いられる多色写真要
素の種々の標準センシトメトリー技法がANSIに
よつて刊行されている。代表的な刊行物は、アメ
リカン・スタンダードPH2.21−1979、PH2.47−
1979およびPH2.27−1979である。 昼光露光時に正確に色を再現し得る本発明に係
る多色写真要素は上述の特性を示す従来の写真要
素に比べてかなりの利点を有する。本発明に係る
写真要素において、緑色および赤色に分光増感せ
る平板状臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤層の限られ
た青色感度に依存して、青色記録乳剤層の青色感
度とマイナス青色記録乳剤層の青色感度とを分解
することができる。特定の応用分野に応じて、緑
色および赤色記録乳剤層における平板状粒子の利
用それ自体によつて青色およびマイナス青色記録
乳剤層の青色感応に所望の大きさの分解を生ぜし
めることができる。 ある応用分野では、常用される青色感度分解技
法を用いて青色およびマイナス青色記録乳剤層の
青色感度分解をさらに高め、高アスペクト比平板
状粒子の存在によつて得られる青色感度分解を補
うことが望ましい。例えば、最も感度の大きい緑
色記録乳剤層を放射線源に近い位置に配置し、且
つ最も感度の高い青色記録乳剤層を放射線源から
最も遠い位置に配置するならば青色および緑色記
録乳剤層の青色感度の分解は（乳剤を別々にコー
テイングし露光せる場合は完全なオーダーの大き
さ「1.0logE」は異なるが）そのような層配置構
成によつて有効に低減することができる。なぜな
らば、緑色記録乳剤層が露光の間に全ての青色光
を受理するが、緑色記録乳剤層およびその他の上
層は青色光が青色記録乳剤層に達する前にその一
部を吸収または反射するからである。このような
場合青色記録乳剤層中にイオダイドを高割合で配
合することによつて平板状粒子に青色およびマイ
ナス青色記録乳剤層の青色感度分解の増大を補う
ことができる。青色記録乳剤層がマイナス青色記
録乳剤層よりも放射線源に近く配置される場合
は、青色およびマイナス青色記録乳剤層の間にコ
ーテイングされた限られた濃度のイエローフイル
ター材料を利用して、青色およびマイナス青色分
解を増大することができる。しかしなから、従来
の感度分解技法自身が青色感度分解にある大きさ
の差またはそれに近似せる値を提供する限り、こ
れまで写真技術分野において必要とされていたよ
うに従来の感度分解技法を利用するこは必要では
ない。しかしながら、特定の利用分野に対し異常
に大きな青色およびマイナス青色感度分解が望ま
れる場合は上述のことは除外されない。従つて、
本発明に係る多色写真要素はつり合いのとれた採
光条件下において露光する時正確に像の色を再現
可能とするものであつて、しかも、これまで可能
とされていた以上に写真要素の構成における選択
可能範囲をはるかに拡げるものである。 多色写真要素はしばしばカバー形成性層ユニツ
トによつて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成層ユニツトはスペクトルの
異なる1/3を記録することができ且つ補色減法原
色色素像を生成し得る少くとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色および赤色記
録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイエロー、
マゼンタおよびシアン色素像を生成するのに用い
られる。色素像生成物質は必ずしもいかなるカラ
ー形成性層ユニツト中に存在せしめなくともよ
く、処理溶液から全く供給することができる。色
素像生成物質を写真要素中に設けるに際しては、
ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層から酸化せる
現像または電子移動剤を受容すべく位置せる層中
に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤を移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるように隣接カラー形成性層ユニツト間の中
間層に配置することもできる。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー形成性層
ユニツト中にしばしば２，３またはそれ以上の写
真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構成
が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー形
成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合は、
単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および／または赤色記録カラー形成性層
ユニツトを設けるのが一般である。 多色写真要素中に上述の平板状臭化銀またはヨ
ウ臭化銀粒子を含む少くとも１つの緑色または赤
色記録乳剤層を配置し、写真要素の露光時に増大
した割合の青色光を受理せしめるのが本発明の１
特徴である。増大した割合の青色光を高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層に到達せしめるには、上に
配置するイエローフイルター層による青色光の吸
収を低減せしめるか、または好ましくは上にイエ
ローフイルター層を全く配置しないことである。
また、高アスペクト比平板状乳剤を含むカラー形
成層ユニツトを放射線源に近く配置することによ
つても増大した割合の青色光を高アスペクト比平
板状乳剤層に到達せしめることができる。例え
ば、緑色および赤色記録高アスペクト比平板状粒
子乳剤をそれぞれ含む緑色および赤色記録カラー
形成層ユニツトを青色記録カラー形成層ユニツト
よりも放射線源に近く配置することができる。 本発明に係る乳剤を用いた多色写真要素は上述
の要求を満たす限り常用されるいかなる形態であ
つてもよい。ゴロコフスキイ（Gorokhovskii）、
スペクトル・スタデイズ・オブ・ザ・フオトグラ
フイツク・プロセス、フオーカル・プレス、ニユ
ーヨーク、p.211、表27aに記載される６つの可能
な層配置のいずれも採用可能である。簡易且つ明
確に説明するならば、常用される多色ハロゲン化
銀写真要素の調製過程においてそのような写真要
素に、スペクトルのマイナス青色部分に感応さ
れ、且つ他の乳剤層に先立つて放射線曝露を受け
るように１または２以上の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層を設けることができる。しかしなが
ら、大抵の場合、必要に応じて層配置を改変した
うえ従来のマイナス青色記録乳剤層を１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子マイナス青色記
録乳剤層で置き替えることが望ましい。 本発明は以下に示す好ましい層配置構成を見れ
ばより容易に理解される。
された、青色、緑色および赤色光をそれぞれ別々
に記録する分散媒とハロゲン化銀粒子とからなる
乳剤層から構成され、且つ、該緑色および赤色記
録乳剤層がそれぞれ緑色および赤色分光増感色素
を含有する有用な多色写真要素に関する。 (b) 従来技術 臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤は本来青色分光増
感なしにスペクトルの青色部分に十分感応して青
色放射線を記録する能力を持つ。これらの乳剤を
用いて緑色および／または赤色（マイナス青色）
露光を記録する場合には、それぞれそのように分
光増感される。黒白およびモノクローム（例えば
色原体）写真では、得られるオルソクロマチツク
またはパンクロマチツク感度は有利である。 多色写真において青色光を記録するための乳剤
中の臭化銀およびヨウ臭化銀本来の感度は有利で
ある。しかしながら、これらの乳剤をスペクトル
の緑色または赤色部分の露光を記録するのに用い
る乳剤に使用すると、本来の青色感応性はむしろ
邪魔になる。というのは、乳剤層中で青色と緑色
光がまたは青色と赤色光が再現すべき多色像の色
相に悪影響をおよぼすからである。 臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を用いて多色写真
要素を構成するに際し色の歪みは２つの顯著な観
点から解析することができる。第１の観点は、緑
色または赤色記録乳剤層の青色感度とその緑色ま
たは赤色感度との差である。第２の観点は、各青
色記録乳剤層の青色感度と対応する緑色または赤
色記録乳剤層の青色感度との差である。一般に昼
光露光条件下（例えば5500°K）に像の色を正確
に記録すべき多色写真要素を製作するに際しては
各青色記録乳剤層の青色感度と対応する緑色また
は赤色記録乳剤層の青色感度との間に約１ケタの
差が生じるように意図される。そのような目的と
する感度差は、色歪を改善する１または２以上の
知られた技法を組合わせ用いないならば臭化銀ま
たはヨウ臭化銀乳剤では達成されていとされてき
た。それでもなお、完全にオーダーが異なるスピ
ード差は必ずしも実現されなかつた。しかしなが
ら、たとえそのような目的とするスピード差が達
成されるとしても青色感度とマイナス青色感度と
の間の分解がさらに増大する結果、マイナス青色
露光を記録すべき層による青色光の記録がさらに
低下する。 赤色および緑色に分光増感せる臭化銀およびヨ
ウ臭化銀乳剤層の青色光に対する露光を低減し、
それによつてそれらの青色感度を有効に低減する
最も普通の技法はこれらの乳剤層をイエロー（青
色吸収性）フイルター層の背後に位置せしめるこ
とである。イエローフイルター色素およびイエロ
ーコロイド銀共にこの目的のために用いられる。
共通の多色層構成ではすべての乳剤層が臭化銀ま
たはヨウ臭化銀で構成される。緑色および赤色露
出を記録すべき乳剤層はイエローフイルターの背
後に配置されるが、青色光を記録すべき乳剤層は
イエローフイルターの前に配置される。 この配置には写真技術分野で認められている多
くの難点がある。緑色および赤色記録乳剤層の青
色光露光は許容可能な水準に低減するが、イエロ
ーフイルターの使用によつて、その低減は理想的
な層配置に比べるとわずかである。緑色および赤
色乳剤層は、１または２以上の青色乳剤層および
イエローフイルターをすでに通過した光を受理す
る。この光はある程度散乱しており、従つて像鮮
鋭度が低下する。青色記録乳剤層は視覚的に重要
な記録を最小限に生成するに過ぎないので、この
層を放射線源に最も近く配置しても、赤色または
緑色乳剤層を同様に配置した場合と比較して像鮮
鋭度の改善に寄与する程度は低い。さらに、イエ
ローフイルター自身が完全ではなく実際にスペク
トルの緑色部分に僅かに吸収を示すため、緑色感
度の低下を招来する。イエローフイルター材料は
（特にそれがイエローコロイド銀である場合は）
材料コストを増大し、漂白溶液および漂白−定着
溶液のような処理溶液の交替を早める。 写真要素の１または２以上の青色乳剤層をイエ
ローフイルターを介在せしめることによつて赤色
および緑色乳剤層から分解することに伴う他の難
点は青色乳剤層の感度が低下することである。こ
れは、さもなくば反射して露光を高めるであろ
う、１または２以上の青色乳剤層の通過する青色
光をイエローフイルター層が吸収するからであ
る。感度を高めるための１つの技法はイエローフ
イルター層が青色乳剤層の直下に位置しないよう
に移動することである。このことは英国特許第
1560963号に教示されているが、この特許におけ
るブルー感度の向上はイエローフイルター層の上
に位置する緑色および赤色増感乳剤層における色
再現を犠牲にして達成されるに過ぎない。 イエローフイルターを除くための多くの試みが
提案されたがいずれも難点を持つている。米国特
許第2344084号は緑色または赤色に分光増感せる
塩化銀または臭塩化銀層を放射線源のもつとも近
くに配置することを教示している。これらのハロ
ゲン化銀は本来無視し得る程度の青色感度を示す
に過ぎないからである。臭化銀は本来高い青色感
度を示すので放射線源に最も近い乳剤層に配合す
ることはできないが、下層の青色光を露光する乳
剤層に配合される。 米国特許第2388859号および同第2456954号は緑
色および赤色記録乳剤層の感度をそれぞれ青色記
録乳剤層と比較して１／50または１／10に低くす
ることによつて緑色および赤色記録乳剤層の青色
光汚染を回避することを教示している。これらの
乳剤層にはイエローフイルターがオーバーコート
されて、青色、緑色および赤色光に対する青色、
緑色および赤色記録乳剤層の感度がつり合うよう
にされ、且つ、マイナス青色記録乳剤層の青色感
度とマイナス青色感度との分解が増大される。 上述の技法によつて乳剤層をいかなる所望する
層配置構成にもコーテイングすることが可能とな
るが、イエローフイルターを用いる難点と共にそ
の他の難点が残る。イエローフイルター層を用い
ずに青色およびマイナス青色記録乳剤層に所望の
感度差を生成せしめるには青色記録乳剤層に比較
的多量の臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を配合す
る。粒子サイズの差のみに依存して所望する感度
差を生成せしめようとする試みは青色乳剤層を過
度に粗くするか、および／またはマイナス青色記
録乳剤層の粒子サイズを過度に小さくしてマイナ
ス青色乳剤層の感度を低くする結果を招く。この
ような難点を改善するために青色記録乳剤層の粒
子中のイオダイドの割合を増大して粒子サイズを
増大することなく青色感度を増大せしめる手法が
知られている。もし、マイナス青色記録乳剤層が
全く並の写真感度を示さないならば、たとえ青色
記録乳剤層中のイオダイド含有量を増大しても通
常許容される水準の粒子サイズをもつて少くとも
10倍大きな感度を有する青色記録乳剤層を得るこ
とは不可能になる。 イエローフイルターはそれより下の乳剤層に対
し青色光が当たるのを低減するのに用いられる
が、イエローフイルターの使用によつて青色光の
透過が消えるわけではない。従つて、イエローフ
イルターを用いた場合にも、スペクトルのマイナ
ス青色部分に記録すべき臭化銀およびヨウ臭化銀
乳剤層の青色感度およびマイナス青色感度がさら
に分解することによつて追加的な利点が得られ
る。 ハロゲン化銀写真乳剤には種々の規則的および
不規則的な粒子形状が観察されている。規則的な
粒子はしばしば立方体または８面体である。粒子
エツジは熟成効果によつて丸みが示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒
子は球状となつたり、球に近い厚い板状となり得
る。このことは、例えば、ランド米国特許第
3894871号およびジエリクマン（Zelikman）およ
びレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコーテイ
ング（メーキング・アンド・コーテイング・フオ
グラフイツク・エマルジヨンズ）」フオーカルプ
レス、1964、pp・221−223に記載されている。
ロツド及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の
中に混じつてしばしば種々の割合で観察されてい
る。これは特に、乳剤のpAg（銀イオン濃度の対
数の逆数）が、例えば、シングルジエツト沈澱法
に見られるように沈澱生成の過程で変わる場合に
観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
利用できないものであつた。ここで平板状粒子と
は、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的に
大きな２つの平行なまたは実質的に平行な結晶面
を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト比
（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい、高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤層はクナツク（Cugnac）及びシヤトー
（Chateau）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーシヨン・オブ・モルフオルジ
ー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタル
ズ・デユアリング・フイジカル・ライプニング）」
サイエンス・エ・インダストリエ・フオトグラフ
イー、33巻、No.２（1962）、pp・121−125に報告
されている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射線
写真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コー
ド5133なる名称で販売した。この製品はフイルム
支持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀
乳剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ
線照射に露出する為のものであつたから分光増感
されていない。この平板状粒子は平均アスペクト
比約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その
投映面積の50％を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の25％を越える部分を非平板状粒子
が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するう
ち、何回か複製せるもののうち最高の平均アスペ
クト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直径2.5マイ
クロメートル、平均平板状粒子厚0.36マイクロメ
ートルおよび平均アスペクト比７：１を示した。。
他の複製品の乳剤はより厚く、より直径の大きい
平板状粒子であつて、その平均アスペクト比は小
さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化学（フオト
グラフイツク・エマルジヨン・ケミストリー）」
フオーカル・プレス、1966、pp・66−72および
トリベリ（Trivelli）およびスミス（Smith）「ヨ
ウ臭化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ臭化銀の
影響」ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、
LXXX巻、1940、７月、pp・285−288に説明さ
れている。トリベリおよびスミスはヨウ化物の導
入により粒子サイズおよびアスペクト比両者の顯
著な低減を観察している。グトフ（Gutoff）「ハ
ロゲン化銀写真乳剤の沈澱生成における核生成お
よび成長速度」、フオトグラフイツク・サイエン
シーズ・アンド・エンジニアリング、14巻、No.
４、1970、７月−８月、pp・248−257には、連
続沈澱装置を用いて単一ジエツト沈澱生成により
調製されるタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤
の調製が報告されている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存
在する乳剤の調製技法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号には｛100｝立方体
面によつて規定され且つアスペクト比（エツジ長
に基づく）1.5〜７：１を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を形成することが開示されている。この
平板状粒子は方形および長方形主要面が｛100｝
結晶面の特性を示した。米国特許第4067739号に
は、種晶を形成し、オストワルド熟成により種晶
のサイズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオ
ン濃度の対数の逆数）を制御しながら再核生成ま
たはオストワルド熟成を行うことなく粒子成長を
完了することによつて大部分が双晶を成す８面対
結晶であるハロゲン化銀乳剤の調製が説明されて
いる。米国特許第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号、英国特許第1570581号並びにド
イツ特許公開第2905655号および同第2921077号に
は少なくとも90モル％がヨウ化物である種晶を用
いることによつて平坦な双晶８面対状ハロゲン化
銀粒子の形成が教示されている。ここで、特に断
わらない限り、ハロゲン化物の百分率はすべて対
応する乳剤、粒子または粒子領域に存在する銀に
基づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆
力を有する乳剤が報告され、これらが黒白および
カラー両カメラフイルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第4063951号には具体
的にアスペクト比の上限が７：１であると報告さ
れているが、その実施例には非常に低いアスペク
ト比即ち２：１が記載されているに過ぎず、ここ
に記載される７：１アスペクト比は現実的なもの
でないと考えられる。実施例および顕微鏡写真か
ら見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比
は７：１より小さい。日本特許公開第142329号
（1980年11月６日）には米国特許第4150994号と実
質的に同様な教示がなされているが、種粒子とし
てヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 平板状粒子ハロゲン化銀乳剤に関する上述の文
献は多色写真要素に関するものでもなければ、こ
れらの写真要素により生成されるマイナス青色記
録の忠実度を改良するものでもない。 (c) 発明の開示 本発明の目的は、支持体ならびに該支持体上に
配置された、青色、緑色および赤色光をそれぞれ
別々に記録する分散媒とハロゲン化銀粒子とから
なる乳剤層から構成され、且つ、該緑色および赤
色記録乳剤層がそれぞれ緑色および赤色分光増感
色素を含有する多色写真要素であつて、緑色およ
び赤色記録乳剤層の少くとも１つが青色光に対し
比較的低減せる感応性を示す写真要素を提供する
にある。 上記目的は、上述のようなタイプの多色写真要
素であつて、緑色および赤色記録乳剤層の少くと
も一つが厚さ0.3マイクロメートル未満、直径少
くとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト比
が８：１より大である化学増感および分光増感せ
る平板状臭化銀またはヨー臭化銀粒子を含み、且
つ、該粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒
子の全投映面積の少くとも50％を占め、更に10マ
イクロメートル以下の最大平均粒子直径を有する
ことを特徴とする多色写真要素によつて達成され
る。 本発明に係る多色写真要素は多くの形態、例え
ば、像転写フイルムユニツトの形態をとることが
できる。像転写フイルムユニツトは現像開始から
より少ない経過時間をもつて可視像を生成するこ
とができる。本発明に係る多色写真要素は、像転
写フイルムユニツトにおける銀被覆量の低減およ
び色素像形成体のより有効な利用を可能にし、よ
り有利な層配置構成を採ることを可能にし、さら
に像生成の温度依存性を低減せしめ得る。さら
に、本発明の多色写真要素では低濃度相反則不軌
をほとんど受けない。 Ａ 平板状粒子乳剤およびその調製 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に関し用いる
用語「高アスペクト比」はこの明細書において
は、厚さが0.3マイクロメートル未満、直径が少
なくとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト
比が８：１より大であるハロゲン化銀粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映面積の少なくとも50％を占
めるものを指す。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤の好ましいものは、厚さ0.3マイクロ
メートル未満（最も好ましくは0.2マイクロメー
トル未満）、直径少なくとも0.6マイクロメート
ル、平均アスペクト比少なくとも12：１（特に好
ましくは少なくとも20：１）を有するハロゲン化
銀粒子である。 本発明の実施に有用な高アスペクト比平板状粒
子乳剤は極端に高い平均アスペクト比を持ち得
る。平板状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直
径を増大することにより増大することができる。
アスペクト比の増大によつて鮮鋭度を大きくする
ことができるが、一般に、最大平均粒子直径はそ
れぞれ特定の写真用途に対する粒状度の要求から
制限を受ける。平板状粒子の平均アスペクト比
は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚を
低減することによつても増大することができる。
銀被覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚
さを低減するとアスペクト比増大の直接的機能と
して粒状度が一般に改善される。それ故、本発明
に係る平板状粒子乳剤の最高平均アスペクト比
は、特定の写真用途で許容される最大平均粒子直
径および達成可能な最小の平板状粒子厚さの関数
である。最高平均アスペクト比は、採用する沈澱
生成技法および平板状ハロゲン化銀粒子組成に依
存して変わることが観察された。写真として有用
な平均粒子直径を有し500：１という最高平均ア
スペクト比を有する平板状粒子は臭化銀粒子をオ
ストワルド熟成することにより得られたし、また
アスペクト比100：1200：１またはそれより高い
ものがダブルジエツト沈澱生成技法により得られ
た。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アスペ
クト比は低減するが、平均アスペクト比100：１
または200：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀平
板状粒子乳剤の調製は可能である。本発明の好ま
しい形態では上述の厚さ、直径およびアスペクト
比基準を満足するハロゲン化銀粒子がハロゲン化
銀粒子の全投映面積の少なくとも70％、特に好ま
しくは少なくとも90％を占める。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる程乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。通常平板状粒子の平均厚さは少なくと
も0.03マイクロメートル、好ましくは少なくとも
0.05マイクロメートルである（もつとも、より薄
い平板状粒子、例えば0.01マイクロメートル厚の
粒子も使用可能ではあるが）。平板状粒子の直径
は青色光を記録するために増大することができ
る。青色光を記録するための平均粒子厚0.5マイ
クロメートル以下の粒子については後で述べる
（アスペクト比の測定についての0.3マイクロメー
トルという言及は青色光記録乳剤に対しては0.5
マイクロメートルとすることができる）。しかし
ながら、粒子直径を過度に大きくすることなく高
アスペクト比を達成するには、通常本発明に係る
多色写真要素の乳剤中の平板状粒子の平均厚さを
0.3マイクロメートル未満とすることができる。 高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の
上述の粒子特性は当業界において周知の手法によ
り容易に確めることができる。その明細書におい
て用いる用語「アスペクト比」とは粒子の厚さに
対する直径の比を示す。粒子の「直径」とは、乳
剤を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した時粒子の
投映面積と等しい面積を有する円の直径を指すも
のとする。乳剤試料の陰影のある電子顕微鏡写真
からそれぞれの粒子の厚さ及び直径を測定するこ
とができ、厚さ0.3マイクロメートル未満及び直
径少なくとも0.6マイクロメートルを有する平板
状粒子を同定することができる。このようにして
測定せる直径と厚さからそれぞれの平板状粒子の
アスペクト比を計算することができ、そして、厚
さ0.3マイクロメートル未満および直径少なくと
も0.6マイクロメートルという基準を満足する試
料中の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平
均アスペクト比を得ることができる。このことか
ら明らかなように平均アスペクト比とは個々の平
板状粒子のアスペクト比の平均である。実際に
は、通常厚さ0.3マイクロメートルおよび直径少
なくとも0.6マイクロメートルを有する平板状粒
子の平均厚さ及び平均直径を求め、これら２つの
平均値の比を計算して平均アスペクト比を求める
のが簡便である。平均アスペクト比を決定するの
に個々のアスペクト比の平均値をとつても、また
厚さ及び直径の平均値から算出しても可能な粒子
測定の許容範囲内でありさえすれば得られる平均
アスペクト比は実質上差がない。厚さ及び直径基
準を満足する平板状ハロゲン化銀粒子の投映面積
を積算し、またその顕微鏡写真中の残りのハロゲ
ン化銀粒子の投映表面積を別に積算し、そしてこ
れら２つの積算値から、厚さおよび直径基準を満
足する平板状粒子がハロゲン化銀粒子全体の投映
表面積中に占める百分率を算出することができ
る。 上述の決定において厚さ0.3マイクロメートル
未満の標準平板状粒子を、マイナス青色記録層の
写真特性に劣るより厚い平板状粒子と区別するた
めに選定した。標準粒子としては少なくとも、
0.6マイクロメートルの直径を有するものを選ん
だ。というのは、直径がより小さいと顕微鏡写真
で平板状粒子と非平板状粒子とを必ずしも区別で
きないからである。当業界で広く使われている用
語「投映面積（プロジエクシヨン・エーリアまた
はプロジエクテイブ・エーリア）」については例
えばジエームズ（James）およびヒギンス
（Higgins）「写真理論の基礎（フアンダメンタル
ズ・オブ・フオトグラフイツク・セオリー）」モ
ルガン・アンド・モトガン・ニユーヨク、ｐ・15
を参照されたい。 第１図は、存在し得る種々異なる粒子を図示す
るために選ばれた高アスペクト比平板状粒子乳剤
の１例を示す顕微鏡写真である。粒子１０１は前
述の厚さ及び直径基準を満足する平板状粒子であ
る。第１図中に見られる粒子の大多数は上述の厚
さ及び直径基準を満足することは明白である。こ
れらの粒子の平均アスペクト比は18：１である。
顕微鏡写真中にはまた僅かに上記厚さ及び直径基
準を満足しない粒子が存在する。例えば、粒子１
０３は非平板状粒子である。粒子１０５は直径基
準を満足しない微細な粒子である。粒子１０７は
直径基準は満足するが厚さ基準は満足しない厚い
平板状粒子である。 乳剤調製条件（後に詳述する）に依存して上述
の厚さ及び直径基準を満足する所望平板状ハロゲ
ン化銀粒子の他に主として非平板状粒子、微細粒
子または厚い平板状粒子からなる第２の粒子群が
存在し得る。時にはロツドのような他の平板状粒
子が存在し得る。一般には厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子の数を最大にすることが望まし
いが、粒子が前述の高いアスペクト比を満足する
限り第２の粒子群が存在しても差しつかえない。 広範囲に亘つて観察された利点をもたらす本発
明の好ましい乳剤は高アスペクト比ヨウ臭化銀乳
剤である。発明者等は高アスペクト比ヨウ臭化銀
乳剤は本発明の実施に有用であろうと考えたが、
そのような乳剤は当業界に存在しなかつた。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以
下に述べるような沈澱生成法により調製すること
ができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン
化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する
分散媒の量の少なくとも約10％、好ましくは20〜
80％である。ベルギー特許第866645号
（1981.6.12）（フランス特許第2471620号に対応す
る）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子
沈澱生成過程で限外過によつて反応器から除去
することができるので、最初に反応器中に存在せ
しめる分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階で反応
器中に存在するヨウ臭化銀乳剤の量と等量または
それ以上にさえすることができる。反応器中に最
初に入れる分散媒としては、水または解膠剤の水
中分散体であつて、この分散媒は必要に応じて他
の成分、例えば１または２以上のハロゲン化銀成
剤および／または後で詳述する金属ドープ剤を配
合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合その濃
度はヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解
膠剤全量の少なくとも10％、特に少なくとも20％
であることが好ましい。銀およびハライド塩と共
に反応器中に追加の分散媒を加えるが、これは別
のジエツトから導入することができる。一般に
は、特に解膠剤の割合を増大するためにハライド
塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の
少割合、通常10重量％未満を最初に反応器中に存
在せしめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時におけ
る分散媒中のブロマイドイオン濃度を調節する。
また、反応容器中の分散媒は当初は実質的にイオ
ダイドイオンを含まない。というのは、銀とブロ
マイド塩を同時に加える前にイオダイドイオンを
存在せしめると厚い非平板状粒子が生成し易いか
らである。反応器の内容物に関しここで用いる用
語「実質的にイオダイドイオンを含まない」と
は、ブロマイドイオンと比較して、イオダイドイ
オンが別のヨウ化銀相として沈澱を生成するには
不十分な量でしか存在しないことを意味する。銀
塩を導入する前の反応器中におけるイオダイド濃
度は合計ハライドイオン濃度の0.5モル％未満に
維持することが望ましい。分散媒のpBrが当初高
過ぎると生成する平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的
厚く、アスペクト比の低いものとなる。反応器中
のpBrは当初1.6またはそれ未満、好ましくは1.5
未満に維持することができる。他方、pBrが低過
ぎると非平板状ヨウ臭化銀粒子が生成し易い。そ
れ故、反応器中のpBrを0.6またはそれ以上、好
ましくは1.1以上に維持することができる。ここ
で用いられるpBrはブロマイドイオン濃度の負の
対数として定義される。PH、pCl、pIおよびpAg
はそれぞれ水素、クロライド、イオダイドおよび
銀イオン濃度について同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱
生成に周知の技法に従つて銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を反応器に加える。通常ブロマイド
およびイオダイド塩の導入と同時に反応器中に硝
酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入する。ま
た、ブロマイドおよびイオタイド塩は通常、１ま
たは２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属
（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネシウムまたはカ
ルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液
として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマ
イド及びイオダイド塩とは別に反応器中に導入す
る。イオダイド及びブロマイド塩は反応器中に
別々に加えてもよいし混合物として導入してもよ
い。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階
が開始される。銀、ブロマイドおよびイオダイド
塩の導入を続けると、臭化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成さ
れる。現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱生成は粒子の成長段階を構成する。形成
される平板状粒子のアスペクト比は核生成段階と
比較して成長段階ではイオダイドおよびブロマイ
ド濃度の影響を受けることが少ない。それ故、
銀、ブロマイド及びイオダイド塩を同時に導入す
る段階におけるpBrの許容範囲を成長段階の間に
0.6以上、好ましくは約0.6〜2.2の範囲、より好ま
しくは約0.8〜約1.6の範囲に増大することができ
る。pBrの許容範囲を約0.8〜約1.6増大せしめる
ことは、硬度に多分散せる乳剤を調製する場合の
ように銀、ブロマイド及びイオダイド塩を導入す
る間ずつと粒子核生成が実質的にある速度で持続
する場合には特に有効である。pBr値を平板状粒
子成長段階において2.2以上増大せしめると得ら
れる粒子の厚さが増大するが、依然平均アスペク
ト比８：１より大なる粒子が得られるため多くの
場合許容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を水溶液と
して導入するのに代えて、銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を分散媒に懸濁せる微細なハロゲン
化銀粒子の形態で当初にまたは成長段階で導入す
ることができる。粒子サイズは、反応器中に導入
された時に、存在し得るより大きな粒子核上へ容
易にオストワルド熟成する程度である。有用な最
大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並びに
可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭
化銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を
導入することができる。ブロマイドおよび／また
はイオダイドはクロライドに優先して沈澱するの
で、臭塩化銀およびヨウ臭塩化銀粒子を用いるこ
とができる。ハロゲン化銀粒子は非常に微細な、
例えば、平均直径が0.1マイクロメートル未満の
ものであることが望ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度お
よび導入速度は従来慣用されるものと同様であつ
てよい。銀およびハライド塩はリツトル当たり
0.1〜５モルの濃度で導入することが望ましいが、
従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、
リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が
採用可能である。特に好ましい沈澱生成技法は、
操業の間における銀およびハライド塩の導入速度
を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散
媒並びに銀およびハライド塩を導入する速度を増
大することによつて、または導入される分散媒中
の銀およびハライド塩の濃度を増大することによ
つて増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩導入速度は増大することが望ましいが、米国
特許第3650757号、同第3672900号、同第4242445
号、ドイツ特許出願公開第2107118号、ヨーロツ
パ特許出願第80102242号およびウエイ（Wey）
「ゼラチン溶液中におけるAgBr結晶の成長機構
（グロース・メカニズム・オブ・AgBrクリスタ
ルズ・イン、ゲラチン・ソルーシヨン）」フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング、21巻No.１、1977年１月−２月、p.14以降
に教示されるように導入速度を新しい粒子核の生
成が起こり易い限界値未満に保持する（即ち再核
生成を回避するために）ことが特に望ましい。約
30％未満の変動係数を有する乳剤を調製すること
ができる。ここで用いる変動係数とは粒子直径の
標準偏差を平均粒子直径で割つた値の100倍を意
味する。沈澱生成の成長段階の過程で意図的に再
核生成を行わせることによつて、もちろん、実質
的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調製
することができる。 ヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド濃度はイオダイ
ド塩の導入によつて制御することができる。いか
なる常用されるイオダイド濃度を採用することも
できる。たとえごく僅かなイオダイド量、例え
ば、0.05モル％という低い値であつても有用であ
ると認められる。好ましい形態においてヨウ臭化
銀乳剤は少なくとも約0.1モル％のイオダイドを
含む。粒子生成温度における臭化銀中の溶解限界
までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化銀粒子中に取り
入れることができる。従つて、沈澱生成温度90℃
において平板状ヨウ臭化銀粒子中にヨウ化銀を約
40モル％までの濃度で存在せしめることができ
る。実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例えば約30
℃まで低下せしめることができる。一般に、沈澱
生成は40〜80℃の温度範囲で行うことが望まし
い。大抵の写真用途分野では最大イオダイド濃度
を約20モル％とすることが望ましい。最良のイオ
ダイド濃度は約15モル％までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオダイ
ドおよびブロマイド塩の相対的割合を一定の比率
に保持して平板状ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一
様なイオダイドプロフイールを形成することもで
きるし、また上記相対的割合を替えて異なる写真
効果をもたらすこともできる。高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域または横方向
に変位せる領域におけるイオダイドの割合を粒子
の中心領域と比較して増大せしめると特定の写真
特性上の利点がもたらされる。中心領域における
イオダイド濃度は０〜５モル％の範囲で変えるこ
とができ、また横方向を取巻く環状領域における
イオダイド濃度はそれより少なくとも１モル％高
い値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好
ましくは約20モル％まで、最適には約15モル％ま
での範囲で変えることができる。変形態様におい
ては銀塩添加を終了する前に反応器中にイオダイ
ド塩またはブロマイドとイオダイド塩を添加する
のを終了せしめて、過剰量のハライドを銀塩と反
応せしめることができる。これによつて平板状ヨ
ウ臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形成する結果とな
る。従つて、平板状ヨウ臭化銀粒子は実質的に均
一なまたは徐々に変化せるイオダイド濃度プロフ
イールを持たせることができることは明らかであ
り、また、イオダイド濃度の勾配を所望の如く制
御して平板状ヨウ臭化銀粒子の内部におけるイオ
ダイド濃度を高くするかまたは外表面もしくはそ
の近傍におけるイオダイド濃度を高めることがで
きることも明らかである。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述
の方法を参照して高アスペクト比平板状粒子ヨウ
臭化銀乳剤の調製法を説明したが、この乳剤は他
の方法によつても調製可能である。別の一方法に
おいては、高イオダイドハロゲン化銀種粒子を最
初に反応器に入れる。反応器中におけるヨウ化銀
濃度をリツトル当たり、0.05モル未満に低減し、
また反応器中に最初に存在せしめるヨウ化銀粒子
の最大サイズを0.05マイクロメートル未満に低減
せしめる。 イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤は上記に詳細に述べた方法をイオダ
イドを含まないように改変した方法によつて調製
することができる。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はまた、前に引用せるクナツクおよびシ
ヤトーに基づく方法によつて調製することもでき
る。方形および長方形粒子を含有する高アスペク
ト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが0.15マイクロメ
ートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調製することができる。種粒子のpAgを5.0〜
8.0の範囲に維持しながら、非ハライド銀イオン
錯化剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均
アスペクト比少なくとも８：１を有する平板状臭
化銀粒子を生成せしめる。イオダイドを含まない
高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤を調製する
さらに他の方法は後記実施例に記載する。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で存在
せしめることができる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号並びにリサーチ・デ
イスクロージヤー、134巻1975年６月、アイテム
13452に記載されるように銅、タリウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即
ち、硫黄、セレン及びテルル）、金および第属
貴金属の化合物のような改質用化合物をハロゲン
化銀沈澱生成過程で存在せしめることができる。
リサーチ・デイスクロージヤー及びその前身であ
るプロダクト・ライセンシング・インデツクスは
英国、PO9−1EF、ハンプシヤー、ハーバンド、
ホームウエル、インダストリアル・オポチユニテ
イーズ・リミテイツドの刊行物である。モイザー
（Moiser）等、ジヤーナル・オブ・フオトグラフ
イツク、サイエンス、25巻、1977、PP.19−27に
記載されるように平板状粒子乳剤は沈澱生成過程
において内部還元増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（CLaes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポ
ンデンツ、102巻、10号、1967、P.162に記載され
るように分配割合を調製し且つ反応器内容物の
PH、pBrおよび／またはpAgを調節するために分
配装置を利用してまたは重量供給を利用して表面
もしくは表面下供給管を通じて反応器に加えるこ
とができる。反応器中に反応成分を急速に分配す
るために、米国特許第2996287号、同第3342605
号、同第3415650号、同第3785777号、同第
4147551号及び同4171224号、英国特許出願第
2022431A、ドイツ特許出願公開第2555364号およ
び同第2556885号並びにリサーチ・デイスクロー
ジヤー、166巻、1978年２月、アイテム16662に記
載されるように特別に構成された混合装置を用い
ることができる。 平板状粒子乳剤の調製においけ分散媒は反応器
中に最初に入れておく。好ましい形態において分
散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応器中の
乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量％の解
膠剤濃度を採用することができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成中に反応器中における解
膠剤濃度を全重量に基づき約６％未満に維持し、
且つ、最適のコーテイング特性が得られるように
後から乳剤ビヒクルを加えることによつて乳剤ビ
ヒクル濃度を高濃度に調節するのが一般的な方法
である。最初に形成される乳剤にはハロゲン化銀
モル当たり約５〜50ｇの解膠剤、好ましくは約10
〜30ｇの解膠剤を含ませることができる。追加の
ビヒクルは後から加えることによつてその濃度を
ハロゲン化銀モル当たり1000ｇという高い値にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジ
ヨン中のビヒクル濃度はハロゲン化銀モル当たり
50ｇより大である。写真要素の製作時においてコ
ーテイングおよび乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層
の約30〜70重量％を占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性物質には、蛋白質、蛋白質誘導体、例え
ばセルロースエステルのようなセルロース誘導
体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または皮
革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導
体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルおよ
びその他のビヒクルはリサーチ・デイスクロージ
ヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、セク
シヨンに記載されている。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ま
たそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に係る
写真ヨウ素の乳剤層中のみならず、上途層、中間
層並びに乳剤層下に位置する層のような他の層中
に配合することができる。 ハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒子の熟成が起
こり得る。粒子の熟成は少なくともヨウ臭化銀粒
子生成過程において反応器中で起こることが望ま
しい。熟成を促進するのに既知のハロゲン化銀溶
剤が有用である。例えば、熟成を促進するのに過
剰量のブロマイドイオンを反応器中に存在せしめ
ることが知られている。それ故、ブロマイド塩溶
液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得る
ことは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハライド塩
を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合
しておくことができるし、また１もしくは２以上
のハライド塩、銀塩または解膠剤を加えると共に
反応器中に導入することもできる。別の変形態様
として、熟成剤をハライド塩および銀塩添加段階
で独立して導入することもできる。アンモニアは
既知の熟成剤であるけれども、最高に実現可能な
感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀乳
剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。好ま
しい乳剤は非アンモニア性または中性乳剤であ
る。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウムおよびカリウムチオシアネート塩、並
びにアンモニウムチオシアネート塩を用いること
ができる。チオシアネート塩の導入量は常用され
る量でよいけれども、好ましい濃度は一般にハロ
ゲン化銀モル当たり約0.1〜20ｇの範囲である。
チオシアネート熟成剤を用いることは米国特許第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教示が見られる。あるいは、米国特許第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。 高アスペクト比平板状粒子乳剤は好ましくは洗
浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩類の除去
は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643、セクシヨンに説
明されるように、傾しや、過、および／または
冷却沈降およびリーチングのようなよく知られた
技法によつて行うことができる。使用に先立つ
て、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾燥し貯
蔵する。平板状粒子の厚さの増大、アスペクト比
の低減および／または直径の過度の増大を回避す
るために、沈澱生成が完了した後平板状粒子の熟
成を終了する際に洗浄することが特に有利であ
る。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤
は等業界において周知の技法によつて鞘で包み、
芯鞘乳剤とすることができる。調製される高アス
ペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのにいか
なる写真的に有用な銀塩も用いることができる。
銀塩鞘を形成する技法は米国特許第3367778号、
同第3206313号、同第3317322号、同第3917485号、
同第4150994号、同第4184877号および同第
4184878号に記載されている。常用される鞘形成
技法は高アスペクト比平板状粒子の形成には有利
ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アスペクト
比が低減するからである。鞘形成過程において平
板状粒子生成に有利な条件が反応器中に存在する
ならば、鞘形成は粒子の外縁に優先的に起こり、
その結果アスペクト比は必ずしも低下しない。 高アスペクト比芯鞘平板状粒子乳剤は内部潜像
の形成に特に有用であつて、ネガ型または直接反
転型写真要素の製作に用いることができる。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直接基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の合計投
映面積の少なくとも50％を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剤を調製することができるが、その
ような平板状粒子の割合を増大することによつて
より大きな利点が達成されることが認められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が全投映面積の少なくとも70％（最適には少
なくとも90％）を占めることが望ましい。少量の
非平板状粒子が存在しても多くの写真用途分野で
は全く問題が起こらず、平板状粒子の利点が得ら
れるが、平板状粒子の割合を増大することができ
る。大きな平板状ハロゲン化銀粒子は、常用され
る分離技術、例えば、遠心分離またはハイドロサ
イクロンを用いて粒子混合物中の小さな非平板状
粒子から分離することができる。ハイドロサイク
ロンによる分離は米国特許第3326641号に教示さ
れている。 Ｂ 増感 本発明に係る多色写真要素中に存在する高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀およびヨー臭化銀乳剤
および従来周知の乳剤は化学的に増感される。化
学的増感はT.H.James，ザ・セオリ・オブ・
ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第４版、マ
クミラン、1977、pp.67−76に記載されるように
活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・デイスクロージヤー120巻、1974年４
月、アイテム12008、リサーチ・デイスクロージ
ヤー、134巻、1975年６月、アイテム13452、米国
特許第1623499号、同第1673522号、同第2399083
号、同第2642361号、同第3297447号、同第
3297446号、同第3772031号、同第3761267号、同
第3857711号、同第3565633号、同第3901714号お
よび同第3904415号並びに英国特許第1315755号お
よび同第1396696号に記載されるようにpAg5〜
10、PH５〜８および温度30〜80℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、オスミウム、ロジウム、レニウムもしくは
燐増感剤またはこれら増感剤の複数の組合わせを
用いて行うことができる。化学増感は最適には、
米国特許第2642361号に記載されるようにチオシ
アネート化合物の存在下に、また米国特許第
2521926号、同第3021215号および同第4054457号
に記載されるタイプの硫黄含有化合物の存在下に
行う。仕上げ（化学増感）改質剤の存在下に化学
的に増感することができる。用いられる仕上げ改
質剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザ
ピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩、並びに１も
しくは２以上の複素環核を有する増感剤のよう
に、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を
増大するものとして知られた化合物が用いられ
る。仕上げ改質剤の例は、米国特許第2131038号、
同第3411914号、同第3554757号、同第3565631号
および同第3901714号、カナダ特許第778723号お
よびダフイン（Duffin）、フオトグラフイツク・
エマルジヨン・ケミストリー、フオーカル・プレ
ス（1966）、ニユーヨーク、pp.138−143に記載さ
れている。化学増感に加えて、または代替して、
米国特許第3891446号および同第3984249号に記載
されるように、例えば水素を用いて還元増感する
こともできるし、また米国特許第2983609号、オ
フテダール（Ofteduhl）ら、リサーチ・デイス
クロージヤー、136巻、1975年８月、アイテム
13654、米国特許第2518687号、同第2739060号、
同第2743182号、同第2743183号、同第3026203号
および同第3361564号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミ
ンボランのような還元剤を用いて、または低pAg
（例えば５未満）及び／または高PH（例えば８よ
り大）処理によつて還元増感することができる。
米国特許第3917485号および同第3966476号に記載
される表面下増感を含め表面化学増感を行うこと
ができる。 化学増感に加えて、高アスペクト比平板状粒子
マイナス青記録臭化銀およびヨー臭化銀乳剤は、
分光増感することができる。高アスペクト比平板
状粒子乳剤およびここで用いる他の乳剤と組合わ
せて、可視スペクトルの青およびマイナス青（即
ち緑および赤）部分に吸収極大を示す分光増感色
素を用いることができる。多色写真要素の青色記
録乳剤層を構成するハロゲン化銀乳剤は青色吸収
性分光増感色素で増感することもできるし、スペ
クトルの青色部分に対する本来の感応性に依存す
ることもできる。 ハロゲン化銀乳剤は種々の色素を用いて分光増
感することができる。用いられる色素には、シア
ニン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシ
アニン（即ち、トリ−、テトラ−および多−核ミ
アニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル、メロスチリルおよび
ストレプトシアニンを含むポリメチン染料が含ま
れる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、アフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミドソピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩基性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全体に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的を割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、蛍光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Cilman）「超
増感機構の概観（Review of the Mechanisms
of Supersensitization）」フオトグラフイツク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング、18巻、
1974、pp.418−430に記載されている。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感色素は、英国特許第742112号、米国特許第
1846300号、同第1846301号、同第1846302号、同
第1846303号、同第1846304号、同第2078233号、
同第2089729号、同第2165338号、同第2213238号、
同第2231658号、同第2493747号、同第2493748号、
同第2526632号、同第2739694号（再発行特許第
24292号）、同第2778823号、同第2917516号、同第
3352857号、同第3411916号、同第3431111号、同
第2295276号、同第2481698号、同第2503776号、
同第2688545号、同第2704714号、同第2921067号、
同第2945763号、同第3282933号、同第3397060号、
同第3360102号、同第3660103号、同第3335010号、
同第3352680号、同第3384486号、同第3397981号、
同第3482978号、同第3623881号、同第3718470号
および同第4025349号に記載されている。超増感
色素組合わせを含む有用な色素の組合わせの例は
米国特許第3506443号および同第3672898号に記載
されている。分光増感色素と非光吸収性添加物か
らなる超増感組合わせの例としては、米国特許第
2221805号に教示されるように分光増感の過程で
チオシアネートを使用し、米国特許第2933390号
に教示されるようにビス−トリアジルアミノスチ
ルベンを使用し、米国特許第2937089号に教示さ
れるようにスルホン化芳香属化合物を使用し、米
国特許第3457078号に教示されるようにメルカプ
ト置換複素環化合物を使用し、英国特許第
1413826号に教示されるようにイオダイドを使用
し、前に引用せるギルマン（Gilman）「レビユ
ー・オブ・ザ・メカニズル・オブ・スパーセンシ
タイゼーシヨン」に記載されるような化合物を含
め他の化合物を使用することができる。 非平板状または低アスペクト比ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤を分光増感するのに常用される量の
色素を用いることができる。本発明の完全な利点
をもたらすために、最適量（即ち、可能な露光条
件下に粒子から達成し得る最大写真感度の少なく
とも60％を達成するに十分な量）の分光増感色素
を高アスペクト比平板状粒子表面に吸収せしめる
ことが望ましい。使用する色素の量は、用いる特
定の色素もしくは選ばれた色素の組合わせ並びに
粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて変わる
であろう。最適の分光増感が、表面増感ハロゲン
化銀粒子の利用可能な合計表面積の約25〜100％
もしくはそれ以上に相当する単分子層被覆量にお
いて有機色素を用いる場合に達成されることは写
真技術分野において知られている。即ち、このこ
とは例えば、ウエスト（West）等「写真乳剤に
おける増感色素の吸着（ザ・アドソープシヨン・
オブ・センシタイジイング・ダイズ・イン・フオ
トグラフイツク・エマルジヨンズ）」、ジヤーナ
ル・オブ・フイジカル・ケミストリー、56巻、
p.1065、1952；スペンス（Spence）等「増感色
素の減感（デセンシタイゼイシヨン・オブ・セン
シタイズイング・ダイズ）」、ジヤーナル・オブ・
フイジカル・アンド・コロイド・ケミストリー、
56巻、６号、1948年６月、pp.1090−1103；およ
び米国特許第3979213号に記載されている。最適
な色素濃度水準はメーズ（Mees）セオリー・オ
ブ・フオトグラフイツク・プロセス、pp.1067−
1069に教示される方法によつて選定できる。 青色光に対する露光を記録すべき乳剤層におい
ては通常臭化銀またはヨウ化臭化銀の本来の青色
感度に依存する。本発明で用いる乳剤が高アスペ
クト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤で
ある場合は青色分光増感色素を用いることによつ
て感度が非常に大きく増大する。本発明の１つの
好ましい形態においては青色記録乳剤層中の乳剤
が、厚さ0.5マイクロメートル未満、直径少くと
も0.6マイクロメートルを有する平板状粒子が
８：１より大きな平均アスペクト比、好ましくは
少くとも12：１の平均アスペクト比を有し且つ乳
剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投映面積
の少くとも50％、好ましくは少くとも70％、最も
好ましくは少くとも90％を占める青色に増感され
た臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤である。もちろ
ん、本発明の精神から逸脱することなく上述の
0.5マイクロメートルを0.3マイクロメートルで置
き変えることができる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学増感に先立つて存在せしめ、残部を化学増
感の後で導入することが可能である。米国特許第
4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80％が
沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えることが
できる。化学および／または分光増感の過程で循
環を含めpAg調節によつて増感を高めることがで
きる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー、181巻、1979年５月、アイテム18155に記載
されている。 一つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて高アスペクト比平板状粒子乳剤
中に混入することができる。また、ある場合に
は、仕上げ変成剤のような他の吸着可能物質を化
学増感に先立つて乳剤中に導入することにより同
様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もつて混入することとは独立
して、前記引用せる米国特許第2642361号に教示
されるように化学増感の過程で銀に基づいて約２
×10-3〜２モル％のチオシアネートを用いること
が望ましい。化学増感の過程で他の熟成剤を用い
ることもできる。 上述の技法のいずれか一方または両者と組合わ
せて、またはこれらとは独立して、第３の技法と
して、化学増感の直前または化学増感の間に存在
する銀および／またはハライド塩の濃度を調節す
ることが望ましい。粒子表面に沈澱を生成し得る
チオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸銀等のような銀塩
並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀
のような可溶性銀塩を導入することができる。平
板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀）ヨウ化銀および／
または塩化銀）粒子を導入することができる。例
えば、リツプマン乳剤を化学増感の過程で導入す
ることができる。さらに、分光増感せる高アスペ
クト比平板状粒子乳剤の化学増感は、平板状粒子
の１または２以上の所定の別々の位置で達成する
ことができる。分光増感色素が平板状粒子の主要
表面を形成する結晶表面に優先的に吸着されるこ
とによつて、化学増感が平板状粒子の互いに異な
る結晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金
およびセレン増感剤、並びに金、硫黄およびセレ
ン増感剤である。従つて、本発明の好ましい態様
においては、高アスペクト比平板状粒子臭化銀お
よびヨウ臭化銀乳剤は硫黄および／またはセレン
のような中間カルコゲン（検出可能でなくともよ
い）および検出可能な金を含む。また、乳剤は通
常検出可能な量のチオシアネートを含む。もつと
も、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃度は
既知の乳剤洗浄技法によつて大幅に低減すること
ができる。上述の種種の好ましい態様において
は、平板状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子はそれら
の表面にチオシアン酸銀のような別の銀塩または
ハロゲン化銀含有量の異なる別のハロゲン化銀
（例えば、塩化銀または臭化銀）を含み得る。ま
た、検出可能な水準以下の量の他の銀塩が存在し
てもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る多色写真要素中の乳剤は
最適に化学および分光増感される。このことは、
可能な使用および処理条件下に増感スペクトル領
域においてそれらの粒子から達成される最大log
感度の少くとも60％に相当する感度を達成するこ
とが望ましいことを意味する。ここでlog感度と
は100（１−logE）を意味し、この式においてＥ
はカブリ上0.1の濃度においてメートル−キヤン
ドル−秒で表示せる露光量である。乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、ある生
成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関
して最適に化学および分光増感されているか否か
はさらに製品分析および性能評価を行うことによ
り判断することができる。 通常の多色写真要素に見られるハロゲン化銀粒
子サイズの範囲内においては、最良の増感時に得
られる最大感度は粒子サイズの増大に伴つて直線
的に増大する。粒子を現像可能にするのに必要な
吸収された量子の数は粒子サイズとは実質的に無
関係であるが、所定数の粒子が現像時に示す濃度
はそれらの大きさに直接関係する。もし、最大濃
度２を得るのが目的であるならば、例えば、平均
直径0.2マイクロメートルのものと比較して0.4マ
イクロメートルの粒子をより少量用いることが必
要である。粒子が少なければ少ないほど粒子を現
像可能とするのに所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに、より大きな粒子によつて生成
する濃度はより少ない位置で高められるために、
２点間の濃度変動はより大きくなる。２点間の濃
度変動の観察者による知覚は「粒状性」と呼ばれ
る。２点間の濃度変動は客観的測定は「粒状度」
と呼ばれる。粒状度の定量的測定は種々の形態で
行われてきたが、粒状度は最も普通にはRMS（ル
ート平均平方）粒状度として測定される。RMS
粒状度は観察ミクロ開孔（例えば24〜48マイクロ
メートル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また
一般に粒子とも呼ばれるが、ハロゲン化銀粒子と
混同してはならない）が決定されると、その乳剤
に対し実現され得る最大感度が有効に限定され
る。 以上のことから窺えるように、写真技術分野に
おいては長年に亘つて、絶対的意味における最大
写真感度を達成する研究はほとんど行われること
なく、むしろ実用上の粒状度または粒子基準を満
足せしめつつ最良の増感における最大感度を追求
することに研究が向けられてきた。ハロゲン化銀
乳剤感度の真の改良は、粒状度を増大せしめるこ
となく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時
に改良することである。このような感度の改良は
一般に写真分野において乳剤の感度−粒状度関係
の改良と略称されている。 第２図に示すグラフは組成は同一であるが粒子
サイズが異なる５つのハロゲン化銀乳剤１，２，
３，４および５について同様な増感を施し、同一
のコーテイングを施し、さらに同一の処理を行つ
たものについて感度−粒状度関係をプロツトした
ものである。個々の乳剤は最高速度および粒状度
において相違するが、感度−粒状度線Ａが示すよ
うに乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿つて存在する全ての乳剤は同一の感
度−粒状度関係を示す。感度における真の改良を
示す乳剤は感度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳
剤６および７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−
粒状度関係において優れている。乳剤６は乳剤１
よりも高い感度を示すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度は
かなり低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示す
が粒状度は乳剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤
７より低い。感度−粒状度線Ａの下側に位置する
乳剤８は第２図の中で最も低い感度−粒状度関係
を示す。乳剤８は上記乳剤の中では最も高い写真
感度を示すが、その感度は粒状度に非比例的に増
大するに過ぎない。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が
重要であるため、感度−粒状度測定を定量化し一
般化するのに非常な努力が払われてきた。ハロゲ
ン化銀粒子サイズのような単一の特性が相違する
一連の乳剤の感度−粒状度関係を正確に比較する
のは通常単純なことである。同様な特性曲線を示
す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば比較さ
れている。銀像および色素像における粒状度測定
の詳細については「粒状性および粒状度の理解
（Understanding Graininess and Granularity）」
コダツク刊行物No.Ｆ−20、改訂11−79（イースト
マン・コダツク社、ロチエスター、ニユーヨーク
14650発行）ツビツク（Zwick）「粒状度に影響を
及ぼす要因の定量的研究（Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity）」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、９巻、No.３、５月−６月、1965；エリクソ
ン（Ericson）およびマーチヤント（Marchant）
「単分散写真乳剤のRMS粒状度」、フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ、16巻、No.４、７月−８月、1972、pp.253−
257；並びにトラブカ（Trabka）「色素雲に対す
るランダム球モデル」、フオトグラフイツク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング、21巻、No.
４、７月−８月、1977、pp.183−192を参照され
たい。 １または２以上の最適に化学増感およびマイナ
ス青色増感された高アスペクト比平板状粒子臭化
銀またはヨウ臭化銀乳剤層を含む本発明に係る多
層写真要素は青色感応性が比較的低減している他
に感度−粒状度関係が改善されているという特性
を示す。１つの好ましい形態においては本発明に
係る多色写真要素の高アスペクト比平板状粒子乳
剤層のそれぞれが最適に化学増感および分光増感
されている。 Ｃ その他の成分および添加物 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。 本発明に係る写真要素は現像前に追加の硬膜剤
を配合するのを省ける程度に硬膜化することがで
きる。代表的な有用な配合硬膜剤（前硬膜化剤）
はリサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、Ｘ項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤および隣接層に混入することにより、ネガ型乳
剤コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.X.メーズ（Mees）、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス、第２版、マクミ
ラン、1954、pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また２，３の一般的な見出
しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤はリサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643、項に記載されるように
蛍光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、項に記載され
る如く、コーテイング助剤および項に記載さ
れる如く可塑剤および滑剤を存在せしめることが
できる。項に記載されるように帯電防止剤を
存在せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望なら
ば、項および項に記載されるように現
像剤および現像変性剤を配合することができる。
本発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフイ
ー分野で利用する場合にはラジオグラフイー要素
の乳剤およびその他の層を上に引用せるリサー
チ・デイスクロージヤー、184巻、1979年８月、
アイテム18431に具体的に記載されるいかなる形
態とすることもできる。高アスペクト比平板状粒
子乳剤並びに写真要素中に常用される他のハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよび下
塗装を存在せしめる場合これらはリサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載される如くコーテイングし、
乾燥することができる。 当業者間に確率された慣行に従つて高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用
される乳剤とをブレンドすることによつて特定の
乳剤層に要求される特性を満足せしめることがで
きる。例えば、複数の乳剤をブレンドすることに
よつて、所定目的を満足するように写真要素の特
性曲線を調節することができる。ブレンドによつ
て、露光および処理によつて達成される最大濃度
を増大し、または低減し、最小濃度を低減し、ま
たは増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で調節することができる。この為に本発明に
係る乳剤を上記リサーチ・デイスクロージヤー
176巻、1978年12月、アイテム17643、項に記載
されるような常用されるハロゲン化銀乳剤とブレ
ンドすることができる。また、項Ｆに記載され
るような乳剤をブレンドすることも可能である。
比較的微細な塩化銀粒子乳剤を本発明に係る乳
剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブレンドするか隣接し
てコーテイングすると、米国特許第3140179号お
よび同第3152907号に教示されるようにコントラ
スト及び／または感度（即ち、感度−粒状度関
係）をさらに増大せしめることができる。 上述の如く乳剤をブレンドするのに代えてブレ
ンドすべき乳剤を別個の層としてコーテイングす
ることにより同一効果を通常達成することができ
る。別々の乳剤コーテイング層を形成して露光寛
容度を達成する技術は写真分野において周知であ
つて、ツエリクマン（Zelikman）およびレビ
（Levi）、メイキング・コーテイング・フオトグ
ラフイツク・エマルジヨン、フオーカルプレス、
1964、pp.234−238；米国特許第3663228号および
英国特許第923045号に記載されている。さらに、
高感度および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンド
ではなく別々の層にコーテイングすることによつ
て写真感度が増大できることも写真技術分野にお
いて周知である。通常高感度乳剤層を低感度乳剤
層よりも放射線源に近い位置にコーテイングす
る。この技法は３またはそれ以上重合せる乳剤層
にも適用できる。このような層の配置構成は本発
明の実施において可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に１または２以上の下塗層を
形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であつて、例えば、リサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな
主要表面を有する支持体上に連続層としてコーテ
イングされるが、必ずしもそうでなくともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変
位せる層セグメントとしてコーテイングすること
ができる。単数または複数の乳剤層をセグメント
とする場合、微孔性支持体を用いることが望まし
い。有用な微孔性支持体はPCT出願公告第
W080／01614（1980年８月７日公告；ベルギー特
許第881513号、1980年８月１日、に対応）および
米国特許第4307165号に開示されている。微細孔
の大きさは幅１〜200マイクロメートル、深さ
1000マイクロメートル以下とすることができる。
一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像を引伸
ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ200マイクロメートル未満
が好ましく、最良の大きさは幅および深さいずれ
も約10〜100マイクロメートルである。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は常用され
るいかなる方法によつても像状に露光することが
できる。これについては上記リサーチ・デイスク
ロージヤー、アイテム17643、項を参照され
たい。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤は特により短
時間に定着を完了可能とする点で有利である。こ
れによつて加速された処理が可能となる。 Ｄ 色素像への応用 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。写真要素は、リサーチ・デイスクロー
ジヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、
、Ｄ項に記載されるようにカラーカプラーの
ような色素像形成剤を含有する現像剤を用いるこ
とによつて色素像を形成するのに用いることがで
きる。このような形態において、現像剤は、酸化
された形態においてカプラーと反応（カプリン
グ）して色素像を形成し得るカラー現像剤（例え
ば、芳香族第１アミン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関しカプ
ラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常用
いられる量より低く制限することができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色
原色（即ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素
を形成するように選ばれ、これらのカプラーは非
拡散性無色カプラーである。特定の写真応用分野
で望まれる効果を達成するために単一または複数
の別々の層における反応速度が相違する色素形成
性カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるようにカプリ
ング時に種々の写真的に有用な基を放出する非色
素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーであ
る。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を形
成しないDTR化合物をまた用いることができる。
リツプマン乳剤のように比較的感光性に乏しいハ
ロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行
を阻止または抑制するために中間層およびオーバ
ーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに常用される像色素安定剤を配合するこ
とができる。これらはすべてリサーチ・デイスク
ロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
属イオン錯体の形態を有する酸化剤および／また
は過酸化物酸化剤を用いる方法を採用することに
よつて色素像を形成しまたは増幅することができ
る。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆
物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像を形
成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素像を形成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の除去は処理溶
液または写真要素のある層に漂白促進剤またはそ
の前駆物質を混入することにより促進することが
できる。ある場合には、現像により形成される銀
の量は生成する色素の量と比較して小さい。従つ
て、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略さ
れる。 Ｅ 多色写真 この発明は多色写真像の生成に利用することが
できる。本発明に係る多色写真要素を利用して減
法減色像色素を組み合わせ多色像を生成すること
により顯著な利点が得られる。利用する写真要素
は支持体並びに、通常、青色、緑色および赤色露
光をそれぞれイエロー、マゼンタおよびシアン色
素像として別々に記録する少くとも３つ組の重合
せるハロゲン化銀乳剤層とからなる。本発明は一
般に、少くとも１つのマイナス青色（緑色または
赤色）増感せる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤を含むいかなる多色写真要
素をも含む。好ましい態様では、多色写真要素の
全ての乳剤層に臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤、よ
り好ましくは高アスペクト比平板状粒子乳剤が含
まれる。 本発明の１つの特に好ましい形態では、マイナ
ス青色増感せる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤が多色写真要素の３つ組の
青色、緑色および赤色記録乳剤層中に緑色または
赤色光を記録すべき乳剤層の少くとも１つを形成
している。この乳剤は、写真要素の露光段階にお
いて、記録すべく意図されている光の他に
5500°K青色光における中性光を受理するように
配置される。この乳剤層が受ける青色およびマイ
ナス青色光の関係はΔlogEで表わすことができ
る。 ΔlogE＝logET−logEB 上式においてETは平板状粒子乳剤が記録すべ
き緑色または赤色光に対する露光量の対数であ
り、またlogEBはその平板状粒子乳剤が同時に受
ける青色光に対する露光量の対数である。いずれ
の場合も露光量Ｅは特に断わらない限りメートル
−キヤンドル−秒で表わす。 本発明の実施においてΔlogEは0.7未満（好ま
しくは0.3未満）とすることができ、なお多色被
写体の許容できる複製像を得ることができる。こ
れは、本発明で用いる平均直径が0.7マイクロメ
ートルより大きい乳剤中に乳剤粒子が高割合で存
在することから見ると驚くべきことである。もし
本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子臭化銀
またはヨウ臭化銀乳剤に替えて同様なハライド組
成および平均粒子直径を有する等しい量の非平板
状または低アスペクト比平板状粒子乳剤を使用す
るならばより高く通常は許容限界水準を越える色
の歪みを生じるであろう。緑色または赤色増感せ
る臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤による色の歪みは
平均粒子直径を小さくすることにより低減できる
ことが写真技術分野において知られているが、粒
子直径を小さくすると達成可能な最大写真感度が
制限される。本発明は青色とマイナス青色感度を
有利に分解するばかりでなく、達成可能な最大マ
イナス青色写真感度に何ら影響を及ぼすことなく
そのような利点を達成する。本発明の特に好まし
い形態においては３つの青色、緑色および赤色記
録乳剤層の少くともマイナス青色記録乳剤層を高
アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀
乳剤で構成する。３つ組乳剤層中の青色記録乳剤
層もまた有利に高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成することができる。本発明の特に好ましい形
態においては、３つ組乳剤層のそれぞれに存在す
る厚さ0.3マイクロメートル未満の平板状粒子が
少くとも1.0マイクロメートル、好ましくは少く
とも2.0マイクロメートルの平均粒子直径を有す
る。本発明のさらに好ましい形態においては多色
写真要素が少くとも180のISO感度指数を持ち得
る。 本発明に係る多色写真要素は高アスペクト比平
板状粒子緑色および／または赤色乳剤層を青色光
露光から保護するためにこれらの層と露光源との
間にイエローフイルター層を配置する必要がな
く、また、そのようなイエローフイルター層を配
置するとしても、昼光露光すべき写真要素の赤色
または緑色記録乳剤層を青色光露光から保護する
のにこれまで用いられてきたイエローフイルター
層濃度よりも低い濃度に低減することができる。
本発明の１つの特に好ましい形態では３つ組の乳
剤層のうち緑色および／または赤色記録乳剤層と
放射線源との間に青色記録乳剤層を介在せしめな
い。それ故、写真要素は緑色および／または赤色
乳剤層と入射放射線との間に青色吸収材料を持た
ない。 上述の１つの緑色または赤色記録高アスペクト
比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤が必要
であるに過ぎないが、多色写真要素は青色、緑色
および赤色光をそれぞれ露光するための少くとも
３つの別々の乳剤層を含む。 必要である高アスペクト比平板状粒子緑色また
は赤色記録乳剤層以外の乳剤はいかなる従来の形
式のものであつてもよい。種々の常用される乳剤
は前に引用せるリサーチ・デイスクロージヤー、
アイテム17643、項、「乳剤調製およびタイプ」
に記載されている。本発明に係る要素の好ましい
形態では全ての乳剤層が臭化銀またはヨウ臭化銀
粒子を含む。本発明の特に好ましい形態において
は少くとも１つの緑色記録乳剤層と少くとも１つ
の赤色記録乳剤層が項アスペクト比平板状粒子乳
剤からなる。もしスペクトルの緑色および／また
は赤色部分を記録するのに２以上の乳剤層を配置
するならば少くとも高感度乳剤層に上記高アスペ
クト比平板状粒子乳剤を配合することが望まし
い。もちろん、写真要素のすべての青色、緑色お
よび赤色記録乳剤層を上述の平板状粒子で構成す
ることは本発明にとつて必須ではないが好まし
い。 本発明は種々広範囲に亘る感度とコントラスト
を示す青色、緑色および赤色記録乳剤層を有する
多色写真要素に応用可能である。本発明で用いる
緑色または赤色に分光増感せる高アスペクト比平
板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤層は相対的
に青色に非感応性であるため、緑色および／また
は赤色記録乳剤層は他の乳剤層とは係わりなく多
色写真要素内のいかなる位置に配置することもで
き、また、それらが青色光に露光しないよう従来
採られてきた注意を払う必要もない。 本発明は特に、昼光露光によつて正確に色を再
現すべき多色写真要素に応用できる。このような
タイプの写真要素は、5500°K（昼光）源に露光す
る時実質的に匹敵せるコントラストと制限された
感度変化に示す青色、緑色および赤色光の記録を
生成する特徴を持つ。ここで用語「実質的に匹敵
するコントラスト」とは、青色、緑色および赤色
の記録のコントラストが、青色記録のコントラス
トを基準にして20％未満（好ましくは10％未満）
相違することを意味する。青色、緑色および赤色
記録の制限された感度変動は0.3logE未満の感度
変動（ΔlogE）として表わすことができる（ここ
で感度変動とは緑色および赤色記録の感度と青色
記録の感度との２つの差のうち大きい方を指す）。 本発明に係る写真要素の上記関係を決定するの
に必要なコントラストおよびlog感度の測定は、
色温度5500°Kにおいて写真要素を炭素試験体の
ような分光非選択的（中性濃度）段階ウエツジを
通して写真要素を露光し、好ましくは使用時に用
い得る処理条件下に写真要素を処理することによ
り行うことができる。アメリカン・スタンダード
PH2.1−1952（アメリカン・ナシヨナル・スタン
ダーズ・インステイテユート「ANSI」、1430ブ
ロードウエイ、ニユーヨーク、N.Y.10018刊行）
に記載されるように波長435.8nmの青色光、波長
546.1nmの緑色光および波長643.8nmの赤色光の
透過に対する写真要素の青色、緑色および赤色濃
度を測定することにより、写真要素の青色、緑色
および赤色特性曲線をプロツトすることができ
る。もし写真要素が透明支持体ではなく反射支持
体を持つならば透過濃度に替えて反射濃度を用い
ることができる。青色、緑色および赤色特性曲線
から感度およびコントラストを写真技術分野にお
いて周知の技法により確かめることができる。青
色、緑色および赤色記録のそれぞれが比較目的の
ために同様に測定される限り採用する特定の感度
およびコントラストの測定方法自体は重要ではな
い。異なる写真応用分野に用いられる多色写真要
素の種々の標準センシトメトリー技法がANSIに
よつて刊行されている。代表的な刊行物は、アメ
リカン・スタンダードPH2.21−1979、PH2.47−
1979およびPH2.27−1979である。 昼光露光時に正確に色を再現し得る本発明に係
る多色写真要素は上述の特性を示す従来の写真要
素に比べてかなりの利点を有する。本発明に係る
写真要素において、緑色および赤色に分光増感せ
る平板状臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤層の限られ
た青色感度に依存して、青色記録乳剤層の青色感
度とマイナス青色記録乳剤層の青色感度とを分解
することができる。特定の応用分野に応じて、緑
色および赤色記録乳剤層における平板状粒子の利
用それ自体によつて青色およびマイナス青色記録
乳剤層の青色感応に所望の大きさの分解を生ぜし
めることができる。 ある応用分野では、常用される青色感度分解技
法を用いて青色およびマイナス青色記録乳剤層の
青色感度分解をさらに高め、高アスペクト比平板
状粒子の存在によつて得られる青色感度分解を補
うことが望ましい。例えば、最も感度の大きい緑
色記録乳剤層を放射線源に近い位置に配置し、且
つ最も感度の高い青色記録乳剤層を放射線源から
最も遠い位置に配置するならば青色および緑色記
録乳剤層の青色感度の分解は（乳剤を別々にコー
テイングし露光せる場合は完全なオーダーの大き
さ「1.0logE」は異なるが）そのような層配置構
成によつて有効に低減することができる。なぜな
らば、緑色記録乳剤層が露光の間に全ての青色光
を受理するが、緑色記録乳剤層およびその他の上
層は青色光が青色記録乳剤層に達する前にその一
部を吸収または反射するからである。このような
場合青色記録乳剤層中にイオダイドを高割合で配
合することによつて平板状粒子に青色およびマイ
ナス青色記録乳剤層の青色感度分解の増大を補う
ことができる。青色記録乳剤層がマイナス青色記
録乳剤層よりも放射線源に近く配置される場合
は、青色およびマイナス青色記録乳剤層の間にコ
ーテイングされた限られた濃度のイエローフイル
ター材料を利用して、青色およびマイナス青色分
解を増大することができる。しかしなから、従来
の感度分解技法自身が青色感度分解にある大きさ
の差またはそれに近似せる値を提供する限り、こ
れまで写真技術分野において必要とされていたよ
うに従来の感度分解技法を利用するこは必要では
ない。しかしながら、特定の利用分野に対し異常
に大きな青色およびマイナス青色感度分解が望ま
れる場合は上述のことは除外されない。従つて、
本発明に係る多色写真要素はつり合いのとれた採
光条件下において露光する時正確に像の色を再現
可能とするものであつて、しかも、これまで可能
とされていた以上に写真要素の構成における選択
可能範囲をはるかに拡げるものである。 多色写真要素はしばしばカバー形成性層ユニツ
トによつて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成層ユニツトはスペクトルの
異なる1/3を記録することができ且つ補色減法原
色色素像を生成し得る少くとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色および赤色記
録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイエロー、
マゼンタおよびシアン色素像を生成するのに用い
られる。色素像生成物質は必ずしもいかなるカラ
ー形成性層ユニツト中に存在せしめなくともよ
く、処理溶液から全く供給することができる。色
素像生成物質を写真要素中に設けるに際しては、
ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層から酸化せる
現像または電子移動剤を受容すべく位置せる層中
に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤を移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるように隣接カラー形成性層ユニツト間の中
間層に配置することもできる。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー形成性層
ユニツト中にしばしば２，３またはそれ以上の写
真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構成
が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー形
成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合は、
単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および／または赤色記録カラー形成性層
ユニツトを設けるのが一般である。 多色写真要素中に上述の平板状臭化銀またはヨ
ウ臭化銀粒子を含む少くとも１つの緑色または赤
色記録乳剤層を配置し、写真要素の露光時に増大
した割合の青色光を受理せしめるのが本発明の１
特徴である。増大した割合の青色光を高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層に到達せしめるには、上に
配置するイエローフイルター層による青色光の吸
収を低減せしめるか、または好ましくは上にイエ
ローフイルター層を全く配置しないことである。
また、高アスペクト比平板状乳剤を含むカラー形
成層ユニツトを放射線源に近く配置することによ
つても増大した割合の青色光を高アスペクト比平
板状乳剤層に到達せしめることができる。例え
ば、緑色および赤色記録高アスペクト比平板状粒
子乳剤をそれぞれ含む緑色および赤色記録カラー
形成層ユニツトを青色記録カラー形成層ユニツト
よりも放射線源に近く配置することができる。 本発明に係る乳剤を用いた多色写真要素は上述
の要求を満たす限り常用されるいかなる形態であ
つてもよい。ゴロコフスキイ（Gorokhovskii）、
スペクトル・スタデイズ・オブ・ザ・フオトグラ
フイツク・プロセス、フオーカル・プレス、ニユ
ーヨーク、p.211、表27aに記載される６つの可能
な層配置のいずれも採用可能である。簡易且つ明
確に説明するならば、常用される多色ハロゲン化
銀写真要素の調製過程においてそのような写真要
素に、スペクトルのマイナス青色部分に感応さ
れ、且つ他の乳剤層に先立つて放射線曝露を受け
るように１または２以上の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層を設けることができる。しかしなが
ら、大抵の場合、必要に応じて層配置を改変した
うえ従来のマイナス青色記録乳剤層を１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子マイナス青色記
録乳剤層で置き替えることが望ましい。 本発明は以下に示す好ましい層配置構成を見れ
ばより容易に理解される。
【表】
【表】
【表】
【表】
上記層配置構成において、Ｂ，ＧおよびＲはそ
れぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトを表わし； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＴは、前に具体的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤
を含む１または２以上の乳剤層を示し； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＲは、そのカラー形成層単位の写真
感度が、同一層配置構成におけるスペクトルの同
一1/3の露光を記録する少くとも１つの他のカラ
ー形成層ユニツトの感度より大きいことを表わ
し；カラー形成層単位Ｂ，ＧまたはＲに先立つて
記載せるＳは、そのカラー形成層単位の写真感度
が、同一層配置構成のスペクトルの同一1/3の露
光を記録する少くとも一つの他のカラー形成層単
位の感度より低いことを示し； ILはスカベンジヤーを含むが黄色フイルター
材料を実質的に含まない中間層を表わす。各高感
度または低感度カラー形成層ユニツトは、その層
配置構成における位置、固有の感度特性またはそ
れら両者の結果としてスペクトルの同一1/3の露
光を記録する他のカラー形成層ユニツトとは異な
る写真感度を持つことができる。 〜に示す層配置構成において支持体の位置
は示していない。従来の慣行に従つて大抵の場合
支持体は放射線から最も遠い位置、即ち、各図に
おける層配置構成の最下に位置せしめられるであ
ろう。支持体が無色で正透過性、即ち、透明であ
るならば、支持体は放射線源と各層配置構成との
間に配置することができる。より一般的に言うな
らば、支持体は露光源と、その支持体が透過する
光を記録すべきいかなるカラー形成層ユニツトと
の間にも配置することができる。 ここで層配置構成に戻るが、この写真要素は
実質的にイエローフイルター材料を含まない。し
かしながら、イエローフイルター材料を含む要素
に関する従来技術に従えば、青色記録カラー形成
層ユニツトは放射線源に最も近く配置する。簡単
な形態ではそれぞれのカラー形成層ユニツトは単
一ハロゲン化銀乳剤層で構成する。別の形態では
それぞれのカラー形成層ユニツトに２，３または
それ以上の異なるハロゲン化銀乳剤を配合する。
１つが最高の感度を有する３つ組の乳剤層を相互
に比較する時、それらのコントラストが実質的に
匹敵することが望ましく、また緑色および赤色記
録乳剤層の写真感度が青色記録乳剤層の写真感度
と0.3logE未満異なることが望ましい。スピート
が異なる２，３またはそれ以上の異なる乳剤層が
それぞれのカラー形成層ユニツト中に存在する場
合所定のコントラストおよび感度関係を有する層
配置構成における３つ組の乳剤層が２，３また
はそれ以上存在することが望ましい。青色記録カ
ラー形成層ユニツトの真下にイエローフイルター
材料が存在しないと青色記録カラー形成ユニツト
の写真感度が増大する。 層配置構成における中間層が実質的にイエロ
ーフイルター材料を含まないことは必須ではな
い。常用される量より少量のイエローフイルター
材料を青色と緑色記録カラー形成ユニツトの間に
配置することができる。さらに、緑色と赤色カラ
ー形成層ユニツトを分離する中間層に常用される
量以下のイエローフイルター材料を配合すること
もできる。常用される量のイエローフイルター材
料を用いる場合、赤色記録カラー形成ユニツトは
上述の高アスペクト比平板状臭化銀またはヨウ臭
化銀粒子に限定されるものではなく、コントラス
トおよび感度を考慮する限り、従来のいかなる形
態を採ることもできる。 重複を避けるために層配置構成〜と層配置
構成とを区別する特徴のみについて具体的に説
明する。層配置構成においては同一カラー形成
層ユニツトにおいて混合高感度および低感度青
色、赤色または緑色記録乳剤層ではなく、２つの
別々の青色、緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが設けられている。高感度カラー形成ユニ
ツトの１または２以上の乳剤層のみが前述の平板
状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を含まなければな
らない。低感度緑色および赤色記録カラー形成層
ユニツトは、それらの感度が低いことと高感度青
色記録カラー形成層ユニツトが最上部に配置され
ることとが相まつて、黄色フイルター材料を用い
ることなく青色露光から適切に保護される。もち
ろん、低感度緑色および／または赤色記録カラー
形成層単位の１または２以上の乳剤層に孔アスペ
クト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を
用いることを排除するものではない。高感度赤色
記録色形成層ユニツトを低感度緑色記録カラー形
成層ユニツトの上に配置すると、米国特許第
4184876号、ドイツ特許公開第2704797号、同第
2622923号、同第2622924号および同第2704826号
に教示されるように感度の増大が達成される。 層配置構成は青色記録カラー形成層単位を露
光源から最も遠く配置した点で層配置構成とは
相異している。従つて、緑色記録カラー形成層ユ
ニツトが光源に最も近く、また、赤色記録カラー
形成層単位が光源に比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度が高く高品質の多色像を
生成するのに有利である。多色像の生成に最も重
要な視覚的寄与をする緑色記録カラー形成層ユニ
ツトが露光源に最も近く配置されていて、その上
に光を散乱する上層が形成されていないためにこ
の緑色記録カラー形成層は非常に鮮鋭な像を生成
し得る。多色像の生成に次いで重要な視覚的寄与
をする赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カ
ラー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録
カラー形成層単位中に散乱することがない光を受
理する。青色記録カラー形成層単位は層配置構成
の場合と比較して支障を受けるが、鮮鋭度の損
失が上記緑色および赤色記録カラー形成層単位の
利点を相殺するものではない。というのは、青色
記録カラー形成層ユニツトの多色像に対する視覚
的寄与はそれほど重要でないからである。 層配置構成は層配置構成を拡張したもので
あつて、高感度および低感度高アスペクト比平板
状粒子乳剤を別々に含む緑色および赤色記録カラ
ー形成層を設けたものである。層配置構成は低
感度緑色、赤色および青色記録カラー形成層ユニ
ツト上に追加の青色記録カラー形成層ユニツトを
設けた点で層配置構成とは相違している。高感
度青色記録カラー形成層ユニツトには、上述の高
アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀
乳剤が用いられている。この場合この高感度青色
記録カラー形成層ユニツトは青色光を吸収するの
で、低感度緑色および赤色記録カラー形成層ユニ
ツトに到達する青色光の割合が低減する。変形態
様においては低感度緑色および赤色記録カラー形
成層ユニツトに高アスペクト比平板状粒子乳剤を
配合する必要はない。 層配置構成は平板状粒子青色記録カラー形成
層ユニツトを緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトと露光源との間に配置せしめた点で層配置
構成と相違している。すでに指摘したように、
平板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトは１ま
たは２以上の平板状粒子青色記録乳剤層から構成
することができ、そして、複数の青色記録乳剤層
が存在する場合には感度が相違し得る。層配置構
成では、赤色記録カラー形成層ユニツトが受け
る不利益が補償するために層配置構成とは異な
り、平板状粒子青色記録カラー形成層単位と露光
源との間に第２の高感度赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが配置されている。この第２の平板状粒子
高感度赤色記録カラー形成層ユニツトは好位置に
配置されているので、２つのユニツトの同一の乳
剤を用いるならば、第２の高感度赤色記録層ユニ
ツトの感度は第１高感度赤色記録層ユニツトの感
度より大きくなるであろう。もちろん、これら第
１および第２の高感度平板状粒子赤色記録カラー
形成層ユニツトは所望により同一または異なる乳
剤で構成することができ、また、それらの相対的
感度は写真技術分野において周知の技法に従つて
調節することができる。上述のように２つの高感
度赤色記録層ユニツトを用いる替わりに所望によ
り第２の高感度赤色記録層ユニツトを第２の高感
度緑色記録カラー形成層ユニツトで置換できる。
層配置構成は層配置構成と同一であつてもよ
いが、第２の高感度平板状粒子赤色記録カラー形
成層ユニツトおよび第２の高感度平板状粒子緑色
記録カラー形成層ユニツトが露光源と平板状粒子
青色記録カラー形成層ユニツトの間に介在してい
る点で相違している。 層配置構成およびは、青色光を記録する層
のすぐ下に位置する中間層に黄色フイルターを用
いた従来用いられている構成である。しかしなが
ら、これらの構成においては露光源にもつとも近
い乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤が用いられている。平板状粒子乳剤は前
述のように増感して赤色光を記録し、もしくは緑
色光を記録し、またはそれぞれ対の層を増感して
赤色光と緑色光をそれぞれ記録することができ
る。 もちろん、上述の層配置構成−は単なる例
示であつてこれ以外には多くの有利な層配置構成
がある。種々の層配置構成のそれぞれにおいて、
対応する緑色および赤色記録カラー形成層ユニツ
トを配置転換することができる。即ち、高感度赤
色および緑色記録カラー形成層単位を種々の層配
置構成において配置転換することができ、それに
加えてまたは交替的に低感度緑色および赤色記録
カラー形成層単位を配置転換することができる。 複数の減法混色原色色素の組合わせからなる多
色像を形成すべき写真乳剤は通常色素形成性カプ
ラーのような色素形成性材料を配合した複数の層
を重合した形態を採るが、これは必ずしも必須で
はない。それぞれ可視スペクトルの1/3を記録す
るためのハロゲン化銀乳剤および補色減法混色原
色色素を形成し得るカプラーを含む３つの色形成
成分（通常パケツトと呼ばれる）を写真要素中の
単一層中に一緒に配置して多色像を生成すること
ができる。代表的な混合パケツト多色写真要素は
米国特許第2698794号および同第2843489号に記載
されている。 平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を含む
緑色および赤色記録色形成層ユニツトの青色およ
びマイナス青色感度の分解が比較的大きいと、イ
エローフイルター材料の消去または低減および／
または新規な層配置構成の採用が可能となる。多
色写真要素において青色光に対する緑色および赤
色記録カラー形成層ユニツトの相対的感応性を定
量的に測定可能にする１つの技法は、本発明に係
る多色写真要素の試料を階段タブレツトを通じて
まず中性露光性（即ち、5500°Kの光）に露光し
次いでこの試料を処理することである。次いで、
第２の試料を同様に露光する。但し、400nmと
490nmの間の光のみを透過するラツテン98フイル
ターを介在せずに露光し、その後同様に処理する
前述のようにアメリカン・スタンダードPH2.1−
1952に従つて決定せる青色、緑色および赤色透過
濃度を利用してそれぞれのサンプルについて３つ
の色素特性曲線をプロツトする。青色記録カラー
形成層ユニツトの青色感度と緑色または赤色記録
カラー形成層ユニツトの青色感度との差は次の関
係式から決定することができる。 (A) （BW98−GW98）−（BN−GN）または (B) （BW98−RW98）−（BN−RN） 上式において、BW98ラツテン98フイルターを
通じて露光せる青色記録カラー形成層ユニツトの
青色感度であり； GW98はラツテン98フイルター通じて露光せる
緑色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； RW98はラツテン98フイルターを通じて露光せ
る赤色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； BNは中性（5500°K）光に露光せる青色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度であり； GNは中性（5500°K）光に露光せる緑色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度であり； RNは中性（5500°K）光に露光せる赤色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度である。 上述の記述では、イエロー、マゼンタおよびシ
アン色素による好ましからざるスペクトル吸収を
無視して、青色、緑色および赤色濃度は青色、緑
色および赤色記録カラー形成層単位に基づいて表
現した。そのような好ましいからざるスペクトル
吸収が本発明の目的のためにここで得られる結果
に本質的な影響を与えるほどの大きさを持つこと
はまずない。 本発明に係る多色写真要素はイエローフイルタ
ー材料の存在なしに上述の如き高アスペクト比平
板状粒子乳剤を含有する緑色および／または赤色
記録カラー形成層ユニツトの青色感度の少くとも
６倍、好ましくは少くとも８倍、さらに好ましく
は少くとも10倍の青色記録カラー形成層単位によ
る青色感度を示す。比較のために、１例を示す
と、イエローフイルター材料を持たない従来の多
色写真要素の青色記録カラー形成層ユニツトと緑
色記録カラー形成層ユニツトとの間の青色感度差
は４倍未満（0.55logE）であるのに対し、これに
匹敵する本発明に係る多色写真要素ではほぼ10倍
（0.95logE）である。この比較からわかるように、
高アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化
銀乳剤を用いれば緑色記録カラー形成層ユニツト
の青色感度を有利に低減することが可能となる。 本発明に係る多色写真要素の青色およびマイナ
ス青色感度における大きな分解を測定する別の技
法は、緑色記録カラー形成層ユニツトの緑色感度
または赤色記録カラー形成層ユニツトの赤色感度
をその青色感度になぞらえることである。上記と
同一の露光および処理技法を用いる。但し、
450nmを越える光のみを透過するラツテン９フイ
ルターを介在せしめることによつて中性露光をマ
イナス青色露光に変える。定量的な差は次式で表
わされる。 (C) GW9−GW98または (D) RW9−RW98 上式において、GW98およびRW98は前に定義し
た通りであり； GW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
緑色記録カラー形成層ユニツトの緑色感度であ
り； RW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
赤色記録カラー形成層ユニツトの赤色感度であ
る。ここでも色素による好ましからざるスペクト
ル吸収は重要でないので無視することとする。 上述の平板状臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を含
む赤色および緑色記録カラー形成層ユニツトはス
ペクトルの青色領域における感度と分光増感せる
スペクトル部分における感度との間（即ち、青色
とマイナス青色感度の差）少くとも10倍
（1.0logE）、好ましくは少くとも20倍（1.3logE）
の差を有する。１例を挙げるならば、その差は20
倍より大きい（1.35logE）が、イエローフイルタ
ー材料を欠く匹敵する従来の多色写真要素ではこ
の差は10倍未満（0.95logE）である。 同一写真要素におけるＡとＢとの定量的関係お
よびＣとＤの定量的関係は緑色および赤色記録カ
ラー形成層単位がたとえ同一であるにせよ（分光
増感の波長を除く）結果は同一とはならないので
あろう。その理由は、大抵の場合、赤色記録カラ
ー形成層ユニツトが既に対応する緑色記録カラー
形成層ユニツトを通過した光を受けるからであ
る。しかしながら、対応する緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトの位置を交換した点を除け
ば第１の要素と同一である第２の要素を準備する
ならは、この第２の要素の赤色記録カラー形成層
ユニツトは、前記第１の要素の緑色記録カラー形
成層ユニツトがＡとＣとの関係に対し示したのと
実質的に同じ値をＢとＤの関係に示すはずであ
る。簡潔に言うならば、赤色分光増感に対立する
ものとして単に緑色分光増感を選択することは上
述の定量的比較によつて得られる数値に大きな影
響を与えない。それ故、緑色および赤色感度を青
色感度と比較して区別せずに、青色感度および赤
色感度を相対的にマイナス青色感度として扱のう
が一般の慣行である。 Ｆ 鮮鋭度 一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はハロゲン
化銀乳剤層の厚さが増大するに伴い増大する。こ
の理由は添付第３図から理解することができる。
もし光子１が点２においてハロゲン化銀粒子によ
つて原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ
偏向せしめられ、その後乳剤層の厚さt1を横切つ
た後点３において第２のハロゲン化銀粒子によつ
て吸収されるならば、光子の写真記録像は距離ｘ
だけ横方向に変位する。もし、厚さt1の乳剤層で
吸収されることてく光量子が第２の等しい厚さt2
を横切つて点４において吸収されると、光子の写
真記録像は横方向にｘの２倍の距離変位する。そ
れ故、写真要素中におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが大きくなればなる程光散乱に起因する像鮮鋭
度の低下が大きくなる恐れがある。第３図は原理
を非常に簡易に示したものであるが、実際には光
子は通常現実に吸収される前にいくつかの粒子か
ら反射するので、究極的な吸収点を予測するには
統計的手法が不可欠であることを理解されたい。 ２またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤
層を有する多層写真要素では像鮮鋭度が低下する
危険が大きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくとも２層に亘つて分布しているからであ
る。ある応用分野では追加の材料が存在する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。
即ち、追加の材料によつて、(1)例えば、色素像形
成材料が乳剤層中に配合される場合のように乳剤
層自身の厚さが増大するか、または(2)例えば、別
のスカベンジヤーおよび色素像形成材料層が隣接
乳剤層を分離する場合のように、追加の層がハロ
ゲン化銀乳剤層を分け、それによつて厚さ変位を
増大せしめる。さらに、多色写真要素では通常そ
れぞれ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
る少くとも３つの重合せる層単位が存在する。か
くして、散乱によつて像鮮鋭度が損われる機会が
多くなる。重合せるハロゲン化銀乳剤層では散乱
が累積するために曝露放射線源から隔離せる乳剤
層では鮮鋭度低下が非常に大きくなる。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤は非平板状粒子および低アスペク
ト比平板状粒子乳剤と比較してハイアングル光散
乱が低減している点で優れている。第３図を参照
して前に説明したように、１または２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層の厚さが増大するにつれて像鮮鋭
度は低下することが長く写真技術分野において認
められてきた。しかしながら、第３図からまた、
光散乱の横方向成分（ｘおよび2x）は角度θと
共に直接増大することが明らかである。角度θが
小さい限り、散乱光の横方向変位は小さく、像鮮
鋭度は高い状態に保持される。 高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む本発明の
写真要素を用いて有利な鮮鋭度特性が得られるの
はハイアングル散乱が低いことに基づく。これは
定量的に示すことができる。第４図において、乳
剤１の試料を透明（正透過性）支持体３上に銀被
覆量1.08ｇ／m2にてコーテイングする。図面には
示していないが乳剤および支持体は実質的につり
合う屈折率を有する液体中に浸漬して、乳剤およ
び支持体表面におけるフレスネル反射を最小にす
ことが望ましい。乳剤コーテイング層は平行光源
５によつて支持体面に直交する方向から露光す
る。光源から出る光は点線７で示される光軸を形
成する路を通つて点Ａにおいて乳剤コーテイング
層に突当たる。支持体および乳剤を透過する光は
乳剤から一定の距離をおいて置かれた半球状検知
表面９において検知することができる。最初の光
路の延長線と検地表面との交点に相当する点Ｂに
おいて最大強度水準の光が検出される。 第４図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが
示されている。AC間を結ぶ点線は乳剤コーテイ
ング層と角度φをなしている。検知表面上の点Ｃ
を移動することによつてφを０〜90°の範囲で変
えることができる。散乱光の強度を角度φの関数
として測定することによつて、（光軸７の周りに
光散乱の回転対称するが故に）角度φの関数とし
て累積的光分布を測定することができる。累積的
光分布の背景的記述についてはデパルマ
（Depalma）およびガスパー（Gasper）、「デター
ミニング・ザ・オプテイカル・プロパテイーズ・
オブ・フオトグラフイツク・エマルジヨンズ・バ
イ・ザ・モンテ・カルロ・メソツド」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、16巻、No.３、1971年５月−６月、pp181−
191を参照されたい。 上述の如く乳剤１について０〜90°の範囲の角
度φの関数として累積的光分布を測定した後、同
じ平均粒子容量を有する従来の乳剤を支持体３の
別の部分に同じ銀被覆量をもつてコーテイング
し、上述の手法を繰返す。２つの乳剤について角
度φの関数としての累積的光分布を比較するに際
し、70°までのφの値（ある場合には80°まである
いはそれ以上）に対しては本発明で用いる乳剤の
散乱光の量が少ない。第４図には角度θが角度φ
の余角として示されている。散乱角はここでは角
度θとして述べることとする。従つて、本発明で
用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はより小さ
なハイアングル散乱を示す。ハイアングル光散乱
は像鮮鋭度をひどく低下させるので、本発明の写
真要素に用いる高アスペクト平板状粒子乳剤はい
ずれの場合にも鮮鋭度の優れた像を生成し得る。 ここで用いる用語「コレクシヨン
（collection）角」とは、検知表面に突き当たる
光の半分が、角度θをなして極線軸の周りを回転
する線ACによつて形成される円錐に対応する面
積内にあるが、検知表面に突き当たる光の半分は
残りの面積内において検知表面に突き当たる時の
角度θの値を指す。 本発明の写真要素に用いる高アスペクト比平板
状粒子乳剤が低減されたハイアングル散乱を示す
という特性に理由付けすることにより制約を受け
ることは望まないが、高アスペクト比平板状粒子
の大きく平坦な主要結晶面とコーテイング層中に
おける粒子の配向性とが鮮鋭度の改良に寄与する
と考えられる。ハロゲン化銀乳剤コーテイング層
中に存在する平板状粒子はコーテイング層が形成
された平らな支持体表面上に実質的に整列された
状態にあることが具体的に観察された。従つて、
写真要素に直交する方向から乳剤層に突き当たる
光は平板状粒子の一つの主要結晶面に実質的に直
角に突き当たる。平板状粒子が薄いこととコーテ
イングに際しそれらが配向することとが相まつて
高アスペクト比平板状粒子乳剤層は従来の乳剤コ
ーテイング層と比較して実質的に薄くなり、その
結果鮮鋭度が向上する。しかしながら、これらの
乳剤層はたとえ従来の乳剤層と同一厚さにコーテ
イングしてもより優れた鮮鋭度を示す。 本発明の特に好ましい形態においては高アスペ
クト比平板状粒子乳剤層は少なくとも1.0マイク
ロメートル、より好ましくは少なくとも２マイク
ロメートルの最小平均粒子直径を示す。平均粒子
直径が増大すると感度および鮮鋭度ともに改良さ
れる。有用な最大平均粒子直径は像形成利用分野
に応じて許容される粒状性に依存して変わるので
あろうが、本発明の写真要素に用いる高アスペク
ト比平板状粒子乳剤の最大平均粒子直径はいずれ
の場合にも10マイクロメートル以下である。 上述の平均直径において上述のように優れた鮮
鋭度が達成されることに加えて、高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用すると、そのように大きな
平均粒子直径を有する従来の乳剤を用いた場合に
見られる多くの難点がない。第１に、平均粒子直
径が２マイクロメートルを越える従来の非平板状
乳剤を調製するのは困難である。さらに、平均粒
子直径が大きい従来の乳剤を用いると、同様な直
径を有する平板状粒子と比較してそれぞれの粒子
中にはるかに大きな容量の銀が存在する。従つ
て、従来の乳剤をより高い水銀被覆量をもつてコ
ーテイングしないならば（もちろん、高い銀被覆
量をもつてコーテイングすることは全く実用的に
は不利である）、大きな平均粒子直径を有する従
来の乳剤から生成する粒状性は同様な平均粒子直
径を有する本発明で高アスペクト比平板状粒子乳
剤と比較して大きい。さらに、粒子直径が大きい
従来の乳剤を用いると、銀被覆量を増大してもし
なくても、大きな直径を有する粒子は対応して大
きな厚さを有するためのコーテイング層を厚くす
る必要がある。しかしながら、平板状粒子の厚さ
は直径が大きくとも非常に小さくできるので、鮮
鋭度が向上できる。最後に、平板状粒子が鮮鋭度
に優れることは、単にそれらの平均直径とは別に
部分的には粒子形状の明瞭な関数であり、従つ
て、従来の非平板状粒子と比較して鮮鋭度に優
る。 上述の高アスペクト比平板状粒子乳剤の多層コ
ーテイングではハイアングル散乱を低減すること
が可能となるが、ハイアングル散乱の低減は必ず
しも多層コーテイングにおいて当然の結果として
達成されるわけではない。高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いたある種の多層コーテイング構成
においては鮮鋭度の向上が達成されるが、他の多
層コーテイング構成においては高アスペクト比平
板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層の鮮鋭度を低下
せしめ得る。 層配置構成に戻ると、青色記録乳剤層が露光
源に最も近く配置されるが、下の緑色記録乳剤層
は平板状粒子乳剤で構成される。さらに、緑色記
録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置される。多
くの非平板状粒子乳剤においてそうであるように
緑色記録乳剤層に平均直径0.2〜0.6マイクロメー
トルの粒子を配合するならば、それを通つて緑色
および赤色記録乳剤層に達する光に最大の散乱が
見られるであろう。不幸にも、緑色記録乳剤層を
形成する高アスペクト比平板状粒子乳剤に到達す
る前に既に光が散乱するならば、平板状粒子はそ
れを通つて赤色記録乳剤層へ向かう光を従来の乳
剤よりはるかに大きく散乱せしめ得る。従つてこ
の特定の乳剤および層配置構成の選択によつて赤
色記録乳剤層の鮮鋭度は、ここで説明した乳剤を
含まない層配置構成と比較してより大きく低下す
ることになる。 本発明の多色写真要素中の高アスペクト比平板
状粒子乳剤層の下に位置する乳剤層に本発明の目
的である鮮鋭度を得るために、実質的な散乱のな
い（好ましくは正透過せる）光を受理するように
平板状粒子乳剤層を配置することが望ましい。換
言するならば、本発明の写真において平板状粒子
乳剤の下に位置する乳剤層に最良の鮮鋭度を達成
することは、平板状粒子乳剤層自身が混濁層の下
に位置しない場合に限られる。例えば、高アスペ
クト比平板状粒子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤
層の上に配置され且つリツプマン乳剤層および／
または前述の高アスペクト比平板状粒子青色記録
乳剤層の下に配置されるならば、赤色記録乳剤層
の鮮鋭度はその上に配置された１または２以上の
平板状粒子乳剤層の存在によつて改良されるので
あろう。定量的に言えば、高アスペクト比平板状
粒子緑色記録乳剤層上の１または２以上の層のコ
レクシヨン角が約10°未満であるならば、赤色記
録乳剤層の鮮鋭度が改善される。もちろん、鮮鋭
度についての上層の効果に関する限り、赤色記録
乳剤層自身が前述の高アスペクト比平板状粒子乳
剤層であることは重要ではない。 複数のカラー形成ユニツトを重合してなる多色
写真要素においては、本発明が目的とする鮮鋭度
の利点を達成するために放射線に近い乳剤層を高
アスペクト比平板状粒子乳剤で構成することが望
ましい。本発明の特に好ましい形態においては、
他の像記録乳剤層よりも放射線源により近く位置
する各乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成する。前述の層配置構成〜は下の乳剤層
の鮮鋭度をかなり改善することができる本発明に
係る多色写真要素の層配置を示すものである。高
アスペクト比平板状粒子乳剤の多層写真要素にお
ける像鮮鋭度に対する優れた寄与を多色写真要素
を参照して詳細に説明したが、そのような利点は
銀像を生成する多層黒白写真要素においても認め
られる。黒白像を形成する乳剤を高感度および低
感度の層に分けることは慣用される技術である。
放射線源に近い層に前述の高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いることによつてその下に配置する
乳剤層の鮮鋭度が改善される。 (d) 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさ
らに説明する。 乳剤調製および増感 種々のアスペクト比を有する一連のヨウ臭化銀
乳剤を以下のように調製した。本項および引き続
く各項の実施例において銀およびハライド塩を導
入する過程では反応器の内容物を激しく攪拌し
た。また、用語「％」は特に断わらない限り重量
％を意味する。用度「Ｍ」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべて特に断わ
らない限り水溶液である。 得られた乳剤の物性は後記乳剤No.７の調製の後
の表に示す。 乳剤 １ 0.17M臭化カリウム含有1.5％ゼラチン溶液5.5
を80℃において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により2.2M臭化カリウムおよび2.0M硝
酸銀溶液を２分間に亘つて加えた。この間pBrを
0.8に維持した（使用した硝酸銀合計量の0.56％
を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止し、
硝酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合
成硝酸銀の5.52％を消費した）。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら（終了時における流量を
開始時の2.2倍とした）臭化カリウムと硝酸銀溶
液とを同時に13分間に亘つて加えた（使用した硝
酸銀全量の34.8％を消費した）。臭化カリウム溶
液の添加を停止し、硝酸銀溶液を1.7分間加えた
（使用した全硝酸銀の6.44％を消費した）。ヨウ化
カリウム0.24Mを含む臭化カリウム1.8M溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の1.6倍とした）ダブルジエツト法に
より15.5分間に亘つて加えた。pBrは1.6に維持し
た（使用した全硝酸銀の45.9％を消費した）。両
溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
1.5ｇ／モルAg用いて５分間熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液0.18Mと硝酸銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するまでダブルジエツト法により
加えた（使用した全硝酸銀の6.8％を消費した）。
合計約11モルの硝酸銀を使用した。乳剤を30℃に
冷却し、米国特許第2614929号に記載される凝固
方法によつて洗浄した。この乳剤に40℃におい
て、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキザカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464
mg／モルAgを加え、20分間保持した後pAgを8.4
に調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム５水
和物3.5mg／モルAgとテトラクロロ金酸カリウム
1.5mg／モルAgを加えた。pAgを8.1に調節し、再
び乳剤を65℃に５分間加熱した。 乳剤 ２ 臭化カリウム0.17M含有1.5％ゼラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9において攪拌しながらダブルジ
エツト法により臭化カリウム2.1Mおよび硝酸銀
溶液2.0Mを２分間に亘つて加えた。pBrを0.8に
維持した（使用した全硝酸銀の0.53％を消費し
た）。臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶
液を4.6分間添加し続けた（使用全硝酸銀の8.6％
を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液および
硝酸銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀
の43.6％を消費した。臭化カリウム溶液の添加を
停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した全
硝酸銀の4.7％を消費した）。ヨウ化カリウム
0.30Mを含む臭化カリウム2.0M溶液を硝酸銀溶
液と共に13.3分間に亘つて加えた。この間pBrを
1.7に維持し、流量は完了時に開始時の1.5倍とな
るように加速した（使用した全硝酸銀の35.9％を
消費した）。この乳剤にチオシアン酸ナトリウム
1.5ｇ／モルAgを加え、25分間保持した。ヨウ化
カリウム溶液0.35Mと硝酸銀溶液をダブルジエツ
ト法により等流量で約５分間pBrが3.0に達する
まで加えた（使用した全硝酸銀の約6.6％を消費
した）。消費した全硝酸銀の量は約11モルであつ
た。フタル化ゼラチン350ｇを水1.2に溶解せる
溶液を加えけ、乳剤を30℃に冷却し、乳剤１の凝
固方法によつて洗浄した。次いで、乳剤を乳剤１
と同様な手法により分光増感および化学増感を行
つた。フタル化ゼラチンは米国特許第2614928号
および同第2614929号に記載されている。 乳剤 ３ 臭化カリウム0.10M含有0.8％ゼラチン溶液30.0
に75℃において攪拌しながらダブルジエツト法
により臭化カリウム1.2Mおよび硝酸銀溶液1.2M
を５分間に亘つて加えた。この間pBrを1.0に維
持した（使用した全硝酸銀の2.1％を消費した）。
次いでフタル化ゼラチン17.6％を含有する溶液
5.0を加え、乳剤を１分間保持した。次いで硝
酸銀溶液をpBrが1.35に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の5.24％を消費した）。ヨウ化カリ
ウム0.14Mを含有する臭化カリウム溶液1.06Mを
ダブルジエツト法により硝酸銀溶液と共に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間pBrを1.35に維持した（使用
した全硝酸銀の92.7％を消費した）。使用した硝
酸銀の合計量は約20モルであつた。乳剤を35℃に
冷却し、凝固洗浄を行い、乳剤１の場合と同様な
手法で分光増感および化学増感を行つた。 乳剤 ４ 臭化カリウム0.17Mを含有するゼラチン1.5％
溶液4.5に55℃、PH5.6においてダブルジエツト
法により攪拌しながら臭化カリウム1.8Mおよび
硝酸銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら１分間に
亘つて等流量で加えた（使用した全硝酸銀の0.7
％を消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨ
ウ化カリウム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら７分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の4.8％を消費した）。次いで、この
三重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速して（完了時流量を開始時の４倍と
した）行つた（使用した全硝酸銀の94.5％を消費
した）。使用した硝酸銀の合計量は約５モルであ
つた。乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
200ｇを含む水1.0を加え、乳剤を凝固洗浄し
た。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増感お
よび化学増感を行つた。 乳剤 ５（比較例：この乳剤は米国特許第4184877
号に記載されるのと同様な手法により調製した） ゼラチン５％水溶液17.5を65℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法によりヨウ化
アンモニウム4.7Mおよび硝酸銀4.7M溶液を一定
の等流量で３分間に亘つて加えた。この間pIを
2.1に維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の
約22％を消費した）。次いで両溶液の流量を、種
粒子調製に使用した合計硝酸銀の約78％が消費さ
れるに見合う流量に調節して15分間添加を行つ
た。次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中
止し、硝酸銀溶液の添加をpIが5.0に達するまで
続けた。種粒子の調製に使用した硝酸銀の合計量
は約56モルであつた。乳剤を30℃に冷却し、以下
に述べるようにさらに乳剤を調製するための種粒
子として用いた。種粒子の平均粒子直径は0.24マ
イクロメートルであつた。 上述のように調製したAgI乳剤4.1モルを含有
する５％ゼラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニウム溶液4.7Mと硝酸銀溶液4.7Mを
ダブルジエツト法により一定の等流量で7.1分間
に亘つて加えた。この間pBrを4.7に維持した
（種粒子の調製に用いた全硝酸銀の40.2％を消費
した）。次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添
加を続け、pBrが約0.9に達した時点でその添加
を停止した。水酸化アンモニウム11.7Mの溶液
2.7を加え、溶剤を10分間保持した。硫酸を用
いてPHを5.0に調節し、臭化アンモニウムと硝酸
銀両溶液のダブルジエツト添加を再び14分間行つ
た。この間pBrを約0.9に維持した（全硝酸銀の
56.8％を消費した）。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剤を30℃に冷却した。使用した硝酸銀の合計量
は約87モルであつた。フタル化ゼラチン900ｇを
含有する溶液を加え、乳剤を凝固洗浄した。 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物4.2mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム0.6mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を16分間80℃に加熱し、40℃に冷却
し、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387
mg／モルAgを加え、乳剤を10分間保持した。こ
の用いた増感剤に対しては化学および分光増感が
最適であつた。 乳剤 ６（比較例：この乳剤は米国特許第3320069
号に記載されるタイプである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含有する
溶液42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68
℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム
0.11Mを含む臭化カリウム1.32Mおよび硝酸銀溶
液1.43Mを等流量で約40分間に亘つて加えた。沈
澱生成によつて硝酸銀21モルを消費した。次い
で、乳剤を35℃に冷却し、米国特許第2614928号
に記載される手法に従つて凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.1に調節し、これにチオ硫
酸ナトリウム５水和物5.0mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金属カリウム2.0mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を65℃に加熱し、40℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキザカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464mg／モ
ルAgを加え、さらに乳剤を10分間保持した。こ
の増感剤に対しては化学増感および分光増感が最
適であつた。 乳剤 ７（比較例：この乳剤は米国特許第3320069
号に記載されるタイプのものである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012お
よびチオシアン酸カリウム0.051Mを含む溶液
42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68％に
おいて攪拌しつつ、これにダブルジエツト法によ
りヨウ化カリウム0.053Mを含む臭化カリウム溶
液1.37Mと硝酸銀溶液1.43Mを当流量で約40分間
に亘つて加えた。沈澱生成によつて硝酸銀21モル
を消費した。次いで、乳剤を35℃に冷却し、乳剤
６と同様な手法により凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.8に調節し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物10mg／モルAgおよびテトラクロ
ロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次い
で、乳剤を55℃に加熱し、40℃に冷却し、アンヒ
ドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニル−
3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387mg／モルAg
を加え、次いで乳剤を10分間保持した。この増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であつ
た。
れぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトを表わし； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＴは、前に具体的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤
を含む１または２以上の乳剤層を示し； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＲは、そのカラー形成層単位の写真
感度が、同一層配置構成におけるスペクトルの同
一1/3の露光を記録する少くとも１つの他のカラ
ー形成層ユニツトの感度より大きいことを表わ
し；カラー形成層単位Ｂ，ＧまたはＲに先立つて
記載せるＳは、そのカラー形成層単位の写真感度
が、同一層配置構成のスペクトルの同一1/3の露
光を記録する少くとも一つの他のカラー形成層単
位の感度より低いことを示し； ILはスカベンジヤーを含むが黄色フイルター
材料を実質的に含まない中間層を表わす。各高感
度または低感度カラー形成層ユニツトは、その層
配置構成における位置、固有の感度特性またはそ
れら両者の結果としてスペクトルの同一1/3の露
光を記録する他のカラー形成層ユニツトとは異な
る写真感度を持つことができる。 〜に示す層配置構成において支持体の位置
は示していない。従来の慣行に従つて大抵の場合
支持体は放射線から最も遠い位置、即ち、各図に
おける層配置構成の最下に位置せしめられるであ
ろう。支持体が無色で正透過性、即ち、透明であ
るならば、支持体は放射線源と各層配置構成との
間に配置することができる。より一般的に言うな
らば、支持体は露光源と、その支持体が透過する
光を記録すべきいかなるカラー形成層ユニツトと
の間にも配置することができる。 ここで層配置構成に戻るが、この写真要素は
実質的にイエローフイルター材料を含まない。し
かしながら、イエローフイルター材料を含む要素
に関する従来技術に従えば、青色記録カラー形成
層ユニツトは放射線源に最も近く配置する。簡単
な形態ではそれぞれのカラー形成層ユニツトは単
一ハロゲン化銀乳剤層で構成する。別の形態では
それぞれのカラー形成層ユニツトに２，３または
それ以上の異なるハロゲン化銀乳剤を配合する。
１つが最高の感度を有する３つ組の乳剤層を相互
に比較する時、それらのコントラストが実質的に
匹敵することが望ましく、また緑色および赤色記
録乳剤層の写真感度が青色記録乳剤層の写真感度
と0.3logE未満異なることが望ましい。スピート
が異なる２，３またはそれ以上の異なる乳剤層が
それぞれのカラー形成層ユニツト中に存在する場
合所定のコントラストおよび感度関係を有する層
配置構成における３つ組の乳剤層が２，３また
はそれ以上存在することが望ましい。青色記録カ
ラー形成層ユニツトの真下にイエローフイルター
材料が存在しないと青色記録カラー形成ユニツト
の写真感度が増大する。 層配置構成における中間層が実質的にイエロ
ーフイルター材料を含まないことは必須ではな
い。常用される量より少量のイエローフイルター
材料を青色と緑色記録カラー形成ユニツトの間に
配置することができる。さらに、緑色と赤色カラ
ー形成層ユニツトを分離する中間層に常用される
量以下のイエローフイルター材料を配合すること
もできる。常用される量のイエローフイルター材
料を用いる場合、赤色記録カラー形成ユニツトは
上述の高アスペクト比平板状臭化銀またはヨウ臭
化銀粒子に限定されるものではなく、コントラス
トおよび感度を考慮する限り、従来のいかなる形
態を採ることもできる。 重複を避けるために層配置構成〜と層配置
構成とを区別する特徴のみについて具体的に説
明する。層配置構成においては同一カラー形成
層ユニツトにおいて混合高感度および低感度青
色、赤色または緑色記録乳剤層ではなく、２つの
別々の青色、緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが設けられている。高感度カラー形成ユニ
ツトの１または２以上の乳剤層のみが前述の平板
状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を含まなければな
らない。低感度緑色および赤色記録カラー形成層
ユニツトは、それらの感度が低いことと高感度青
色記録カラー形成層ユニツトが最上部に配置され
ることとが相まつて、黄色フイルター材料を用い
ることなく青色露光から適切に保護される。もち
ろん、低感度緑色および／または赤色記録カラー
形成層単位の１または２以上の乳剤層に孔アスペ
クト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を
用いることを排除するものではない。高感度赤色
記録色形成層ユニツトを低感度緑色記録カラー形
成層ユニツトの上に配置すると、米国特許第
4184876号、ドイツ特許公開第2704797号、同第
2622923号、同第2622924号および同第2704826号
に教示されるように感度の増大が達成される。 層配置構成は青色記録カラー形成層単位を露
光源から最も遠く配置した点で層配置構成とは
相異している。従つて、緑色記録カラー形成層ユ
ニツトが光源に最も近く、また、赤色記録カラー
形成層単位が光源に比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度が高く高品質の多色像を
生成するのに有利である。多色像の生成に最も重
要な視覚的寄与をする緑色記録カラー形成層ユニ
ツトが露光源に最も近く配置されていて、その上
に光を散乱する上層が形成されていないためにこ
の緑色記録カラー形成層は非常に鮮鋭な像を生成
し得る。多色像の生成に次いで重要な視覚的寄与
をする赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カ
ラー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録
カラー形成層単位中に散乱することがない光を受
理する。青色記録カラー形成層単位は層配置構成
の場合と比較して支障を受けるが、鮮鋭度の損
失が上記緑色および赤色記録カラー形成層単位の
利点を相殺するものではない。というのは、青色
記録カラー形成層ユニツトの多色像に対する視覚
的寄与はそれほど重要でないからである。 層配置構成は層配置構成を拡張したもので
あつて、高感度および低感度高アスペクト比平板
状粒子乳剤を別々に含む緑色および赤色記録カラ
ー形成層を設けたものである。層配置構成は低
感度緑色、赤色および青色記録カラー形成層ユニ
ツト上に追加の青色記録カラー形成層ユニツトを
設けた点で層配置構成とは相違している。高感
度青色記録カラー形成層ユニツトには、上述の高
アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀
乳剤が用いられている。この場合この高感度青色
記録カラー形成層ユニツトは青色光を吸収するの
で、低感度緑色および赤色記録カラー形成層ユニ
ツトに到達する青色光の割合が低減する。変形態
様においては低感度緑色および赤色記録カラー形
成層ユニツトに高アスペクト比平板状粒子乳剤を
配合する必要はない。 層配置構成は平板状粒子青色記録カラー形成
層ユニツトを緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトと露光源との間に配置せしめた点で層配置
構成と相違している。すでに指摘したように、
平板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトは１ま
たは２以上の平板状粒子青色記録乳剤層から構成
することができ、そして、複数の青色記録乳剤層
が存在する場合には感度が相違し得る。層配置構
成では、赤色記録カラー形成層ユニツトが受け
る不利益が補償するために層配置構成とは異な
り、平板状粒子青色記録カラー形成層単位と露光
源との間に第２の高感度赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが配置されている。この第２の平板状粒子
高感度赤色記録カラー形成層ユニツトは好位置に
配置されているので、２つのユニツトの同一の乳
剤を用いるならば、第２の高感度赤色記録層ユニ
ツトの感度は第１高感度赤色記録層ユニツトの感
度より大きくなるであろう。もちろん、これら第
１および第２の高感度平板状粒子赤色記録カラー
形成層ユニツトは所望により同一または異なる乳
剤で構成することができ、また、それらの相対的
感度は写真技術分野において周知の技法に従つて
調節することができる。上述のように２つの高感
度赤色記録層ユニツトを用いる替わりに所望によ
り第２の高感度赤色記録層ユニツトを第２の高感
度緑色記録カラー形成層ユニツトで置換できる。
層配置構成は層配置構成と同一であつてもよ
いが、第２の高感度平板状粒子赤色記録カラー形
成層ユニツトおよび第２の高感度平板状粒子緑色
記録カラー形成層ユニツトが露光源と平板状粒子
青色記録カラー形成層ユニツトの間に介在してい
る点で相違している。 層配置構成およびは、青色光を記録する層
のすぐ下に位置する中間層に黄色フイルターを用
いた従来用いられている構成である。しかしなが
ら、これらの構成においては露光源にもつとも近
い乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤が用いられている。平板状粒子乳剤は前
述のように増感して赤色光を記録し、もしくは緑
色光を記録し、またはそれぞれ対の層を増感して
赤色光と緑色光をそれぞれ記録することができ
る。 もちろん、上述の層配置構成−は単なる例
示であつてこれ以外には多くの有利な層配置構成
がある。種々の層配置構成のそれぞれにおいて、
対応する緑色および赤色記録カラー形成層ユニツ
トを配置転換することができる。即ち、高感度赤
色および緑色記録カラー形成層単位を種々の層配
置構成において配置転換することができ、それに
加えてまたは交替的に低感度緑色および赤色記録
カラー形成層単位を配置転換することができる。 複数の減法混色原色色素の組合わせからなる多
色像を形成すべき写真乳剤は通常色素形成性カプ
ラーのような色素形成性材料を配合した複数の層
を重合した形態を採るが、これは必ずしも必須で
はない。それぞれ可視スペクトルの1/3を記録す
るためのハロゲン化銀乳剤および補色減法混色原
色色素を形成し得るカプラーを含む３つの色形成
成分（通常パケツトと呼ばれる）を写真要素中の
単一層中に一緒に配置して多色像を生成すること
ができる。代表的な混合パケツト多色写真要素は
米国特許第2698794号および同第2843489号に記載
されている。 平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を含む
緑色および赤色記録色形成層ユニツトの青色およ
びマイナス青色感度の分解が比較的大きいと、イ
エローフイルター材料の消去または低減および／
または新規な層配置構成の採用が可能となる。多
色写真要素において青色光に対する緑色および赤
色記録カラー形成層ユニツトの相対的感応性を定
量的に測定可能にする１つの技法は、本発明に係
る多色写真要素の試料を階段タブレツトを通じて
まず中性露光性（即ち、5500°Kの光）に露光し
次いでこの試料を処理することである。次いで、
第２の試料を同様に露光する。但し、400nmと
490nmの間の光のみを透過するラツテン98フイル
ターを介在せずに露光し、その後同様に処理する
前述のようにアメリカン・スタンダードPH2.1−
1952に従つて決定せる青色、緑色および赤色透過
濃度を利用してそれぞれのサンプルについて３つ
の色素特性曲線をプロツトする。青色記録カラー
形成層ユニツトの青色感度と緑色または赤色記録
カラー形成層ユニツトの青色感度との差は次の関
係式から決定することができる。 (A) （BW98−GW98）−（BN−GN）または (B) （BW98−RW98）−（BN−RN） 上式において、BW98ラツテン98フイルターを
通じて露光せる青色記録カラー形成層ユニツトの
青色感度であり； GW98はラツテン98フイルター通じて露光せる
緑色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； RW98はラツテン98フイルターを通じて露光せ
る赤色記録カラー形成層ユニツトの青色感度であ
り； BNは中性（5500°K）光に露光せる青色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度であり； GNは中性（5500°K）光に露光せる緑色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度であり； RNは中性（5500°K）光に露光せる赤色記録カ
ラー形成層ユニツトの青色感度である。 上述の記述では、イエロー、マゼンタおよびシ
アン色素による好ましからざるスペクトル吸収を
無視して、青色、緑色および赤色濃度は青色、緑
色および赤色記録カラー形成層単位に基づいて表
現した。そのような好ましいからざるスペクトル
吸収が本発明の目的のためにここで得られる結果
に本質的な影響を与えるほどの大きさを持つこと
はまずない。 本発明に係る多色写真要素はイエローフイルタ
ー材料の存在なしに上述の如き高アスペクト比平
板状粒子乳剤を含有する緑色および／または赤色
記録カラー形成層ユニツトの青色感度の少くとも
６倍、好ましくは少くとも８倍、さらに好ましく
は少くとも10倍の青色記録カラー形成層単位によ
る青色感度を示す。比較のために、１例を示す
と、イエローフイルター材料を持たない従来の多
色写真要素の青色記録カラー形成層ユニツトと緑
色記録カラー形成層ユニツトとの間の青色感度差
は４倍未満（0.55logE）であるのに対し、これに
匹敵する本発明に係る多色写真要素ではほぼ10倍
（0.95logE）である。この比較からわかるように、
高アスペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化
銀乳剤を用いれば緑色記録カラー形成層ユニツト
の青色感度を有利に低減することが可能となる。 本発明に係る多色写真要素の青色およびマイナ
ス青色感度における大きな分解を測定する別の技
法は、緑色記録カラー形成層ユニツトの緑色感度
または赤色記録カラー形成層ユニツトの赤色感度
をその青色感度になぞらえることである。上記と
同一の露光および処理技法を用いる。但し、
450nmを越える光のみを透過するラツテン９フイ
ルターを介在せしめることによつて中性露光をマ
イナス青色露光に変える。定量的な差は次式で表
わされる。 (C) GW9−GW98または (D) RW9−RW98 上式において、GW98およびRW98は前に定義し
た通りであり； GW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
緑色記録カラー形成層ユニツトの緑色感度であ
り； RW9はラツテン９フイルターを通じて露光せる
赤色記録カラー形成層ユニツトの赤色感度であ
る。ここでも色素による好ましからざるスペクト
ル吸収は重要でないので無視することとする。 上述の平板状臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を含
む赤色および緑色記録カラー形成層ユニツトはス
ペクトルの青色領域における感度と分光増感せる
スペクトル部分における感度との間（即ち、青色
とマイナス青色感度の差）少くとも10倍
（1.0logE）、好ましくは少くとも20倍（1.3logE）
の差を有する。１例を挙げるならば、その差は20
倍より大きい（1.35logE）が、イエローフイルタ
ー材料を欠く匹敵する従来の多色写真要素ではこ
の差は10倍未満（0.95logE）である。 同一写真要素におけるＡとＢとの定量的関係お
よびＣとＤの定量的関係は緑色および赤色記録カ
ラー形成層単位がたとえ同一であるにせよ（分光
増感の波長を除く）結果は同一とはならないので
あろう。その理由は、大抵の場合、赤色記録カラ
ー形成層ユニツトが既に対応する緑色記録カラー
形成層ユニツトを通過した光を受けるからであ
る。しかしながら、対応する緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトの位置を交換した点を除け
ば第１の要素と同一である第２の要素を準備する
ならは、この第２の要素の赤色記録カラー形成層
ユニツトは、前記第１の要素の緑色記録カラー形
成層ユニツトがＡとＣとの関係に対し示したのと
実質的に同じ値をＢとＤの関係に示すはずであ
る。簡潔に言うならば、赤色分光増感に対立する
ものとして単に緑色分光増感を選択することは上
述の定量的比較によつて得られる数値に大きな影
響を与えない。それ故、緑色および赤色感度を青
色感度と比較して区別せずに、青色感度および赤
色感度を相対的にマイナス青色感度として扱のう
が一般の慣行である。 Ｆ 鮮鋭度 一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はハロゲン
化銀乳剤層の厚さが増大するに伴い増大する。こ
の理由は添付第３図から理解することができる。
もし光子１が点２においてハロゲン化銀粒子によ
つて原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ
偏向せしめられ、その後乳剤層の厚さt1を横切つ
た後点３において第２のハロゲン化銀粒子によつ
て吸収されるならば、光子の写真記録像は距離ｘ
だけ横方向に変位する。もし、厚さt1の乳剤層で
吸収されることてく光量子が第２の等しい厚さt2
を横切つて点４において吸収されると、光子の写
真記録像は横方向にｘの２倍の距離変位する。そ
れ故、写真要素中におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが大きくなればなる程光散乱に起因する像鮮鋭
度の低下が大きくなる恐れがある。第３図は原理
を非常に簡易に示したものであるが、実際には光
子は通常現実に吸収される前にいくつかの粒子か
ら反射するので、究極的な吸収点を予測するには
統計的手法が不可欠であることを理解されたい。 ２またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤
層を有する多層写真要素では像鮮鋭度が低下する
危険が大きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくとも２層に亘つて分布しているからであ
る。ある応用分野では追加の材料が存在する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。
即ち、追加の材料によつて、(1)例えば、色素像形
成材料が乳剤層中に配合される場合のように乳剤
層自身の厚さが増大するか、または(2)例えば、別
のスカベンジヤーおよび色素像形成材料層が隣接
乳剤層を分離する場合のように、追加の層がハロ
ゲン化銀乳剤層を分け、それによつて厚さ変位を
増大せしめる。さらに、多色写真要素では通常そ
れぞれ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
る少くとも３つの重合せる層単位が存在する。か
くして、散乱によつて像鮮鋭度が損われる機会が
多くなる。重合せるハロゲン化銀乳剤層では散乱
が累積するために曝露放射線源から隔離せる乳剤
層では鮮鋭度低下が非常に大きくなる。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤は非平板状粒子および低アスペク
ト比平板状粒子乳剤と比較してハイアングル光散
乱が低減している点で優れている。第３図を参照
して前に説明したように、１または２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層の厚さが増大するにつれて像鮮鋭
度は低下することが長く写真技術分野において認
められてきた。しかしながら、第３図からまた、
光散乱の横方向成分（ｘおよび2x）は角度θと
共に直接増大することが明らかである。角度θが
小さい限り、散乱光の横方向変位は小さく、像鮮
鋭度は高い状態に保持される。 高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む本発明の
写真要素を用いて有利な鮮鋭度特性が得られるの
はハイアングル散乱が低いことに基づく。これは
定量的に示すことができる。第４図において、乳
剤１の試料を透明（正透過性）支持体３上に銀被
覆量1.08ｇ／m2にてコーテイングする。図面には
示していないが乳剤および支持体は実質的につり
合う屈折率を有する液体中に浸漬して、乳剤およ
び支持体表面におけるフレスネル反射を最小にす
ことが望ましい。乳剤コーテイング層は平行光源
５によつて支持体面に直交する方向から露光す
る。光源から出る光は点線７で示される光軸を形
成する路を通つて点Ａにおいて乳剤コーテイング
層に突当たる。支持体および乳剤を透過する光は
乳剤から一定の距離をおいて置かれた半球状検知
表面９において検知することができる。最初の光
路の延長線と検地表面との交点に相当する点Ｂに
おいて最大強度水準の光が検出される。 第４図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが
示されている。AC間を結ぶ点線は乳剤コーテイ
ング層と角度φをなしている。検知表面上の点Ｃ
を移動することによつてφを０〜90°の範囲で変
えることができる。散乱光の強度を角度φの関数
として測定することによつて、（光軸７の周りに
光散乱の回転対称するが故に）角度φの関数とし
て累積的光分布を測定することができる。累積的
光分布の背景的記述についてはデパルマ
（Depalma）およびガスパー（Gasper）、「デター
ミニング・ザ・オプテイカル・プロパテイーズ・
オブ・フオトグラフイツク・エマルジヨンズ・バ
イ・ザ・モンテ・カルロ・メソツド」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、16巻、No.３、1971年５月−６月、pp181−
191を参照されたい。 上述の如く乳剤１について０〜90°の範囲の角
度φの関数として累積的光分布を測定した後、同
じ平均粒子容量を有する従来の乳剤を支持体３の
別の部分に同じ銀被覆量をもつてコーテイング
し、上述の手法を繰返す。２つの乳剤について角
度φの関数としての累積的光分布を比較するに際
し、70°までのφの値（ある場合には80°まである
いはそれ以上）に対しては本発明で用いる乳剤の
散乱光の量が少ない。第４図には角度θが角度φ
の余角として示されている。散乱角はここでは角
度θとして述べることとする。従つて、本発明で
用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はより小さ
なハイアングル散乱を示す。ハイアングル光散乱
は像鮮鋭度をひどく低下させるので、本発明の写
真要素に用いる高アスペクト平板状粒子乳剤はい
ずれの場合にも鮮鋭度の優れた像を生成し得る。 ここで用いる用語「コレクシヨン
（collection）角」とは、検知表面に突き当たる
光の半分が、角度θをなして極線軸の周りを回転
する線ACによつて形成される円錐に対応する面
積内にあるが、検知表面に突き当たる光の半分は
残りの面積内において検知表面に突き当たる時の
角度θの値を指す。 本発明の写真要素に用いる高アスペクト比平板
状粒子乳剤が低減されたハイアングル散乱を示す
という特性に理由付けすることにより制約を受け
ることは望まないが、高アスペクト比平板状粒子
の大きく平坦な主要結晶面とコーテイング層中に
おける粒子の配向性とが鮮鋭度の改良に寄与する
と考えられる。ハロゲン化銀乳剤コーテイング層
中に存在する平板状粒子はコーテイング層が形成
された平らな支持体表面上に実質的に整列された
状態にあることが具体的に観察された。従つて、
写真要素に直交する方向から乳剤層に突き当たる
光は平板状粒子の一つの主要結晶面に実質的に直
角に突き当たる。平板状粒子が薄いこととコーテ
イングに際しそれらが配向することとが相まつて
高アスペクト比平板状粒子乳剤層は従来の乳剤コ
ーテイング層と比較して実質的に薄くなり、その
結果鮮鋭度が向上する。しかしながら、これらの
乳剤層はたとえ従来の乳剤層と同一厚さにコーテ
イングしてもより優れた鮮鋭度を示す。 本発明の特に好ましい形態においては高アスペ
クト比平板状粒子乳剤層は少なくとも1.0マイク
ロメートル、より好ましくは少なくとも２マイク
ロメートルの最小平均粒子直径を示す。平均粒子
直径が増大すると感度および鮮鋭度ともに改良さ
れる。有用な最大平均粒子直径は像形成利用分野
に応じて許容される粒状性に依存して変わるので
あろうが、本発明の写真要素に用いる高アスペク
ト比平板状粒子乳剤の最大平均粒子直径はいずれ
の場合にも10マイクロメートル以下である。 上述の平均直径において上述のように優れた鮮
鋭度が達成されることに加えて、高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用すると、そのように大きな
平均粒子直径を有する従来の乳剤を用いた場合に
見られる多くの難点がない。第１に、平均粒子直
径が２マイクロメートルを越える従来の非平板状
乳剤を調製するのは困難である。さらに、平均粒
子直径が大きい従来の乳剤を用いると、同様な直
径を有する平板状粒子と比較してそれぞれの粒子
中にはるかに大きな容量の銀が存在する。従つ
て、従来の乳剤をより高い水銀被覆量をもつてコ
ーテイングしないならば（もちろん、高い銀被覆
量をもつてコーテイングすることは全く実用的に
は不利である）、大きな平均粒子直径を有する従
来の乳剤から生成する粒状性は同様な平均粒子直
径を有する本発明で高アスペクト比平板状粒子乳
剤と比較して大きい。さらに、粒子直径が大きい
従来の乳剤を用いると、銀被覆量を増大してもし
なくても、大きな直径を有する粒子は対応して大
きな厚さを有するためのコーテイング層を厚くす
る必要がある。しかしながら、平板状粒子の厚さ
は直径が大きくとも非常に小さくできるので、鮮
鋭度が向上できる。最後に、平板状粒子が鮮鋭度
に優れることは、単にそれらの平均直径とは別に
部分的には粒子形状の明瞭な関数であり、従つ
て、従来の非平板状粒子と比較して鮮鋭度に優
る。 上述の高アスペクト比平板状粒子乳剤の多層コ
ーテイングではハイアングル散乱を低減すること
が可能となるが、ハイアングル散乱の低減は必ず
しも多層コーテイングにおいて当然の結果として
達成されるわけではない。高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いたある種の多層コーテイング構成
においては鮮鋭度の向上が達成されるが、他の多
層コーテイング構成においては高アスペクト比平
板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層の鮮鋭度を低下
せしめ得る。 層配置構成に戻ると、青色記録乳剤層が露光
源に最も近く配置されるが、下の緑色記録乳剤層
は平板状粒子乳剤で構成される。さらに、緑色記
録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置される。多
くの非平板状粒子乳剤においてそうであるように
緑色記録乳剤層に平均直径0.2〜0.6マイクロメー
トルの粒子を配合するならば、それを通つて緑色
および赤色記録乳剤層に達する光に最大の散乱が
見られるであろう。不幸にも、緑色記録乳剤層を
形成する高アスペクト比平板状粒子乳剤に到達す
る前に既に光が散乱するならば、平板状粒子はそ
れを通つて赤色記録乳剤層へ向かう光を従来の乳
剤よりはるかに大きく散乱せしめ得る。従つてこ
の特定の乳剤および層配置構成の選択によつて赤
色記録乳剤層の鮮鋭度は、ここで説明した乳剤を
含まない層配置構成と比較してより大きく低下す
ることになる。 本発明の多色写真要素中の高アスペクト比平板
状粒子乳剤層の下に位置する乳剤層に本発明の目
的である鮮鋭度を得るために、実質的な散乱のな
い（好ましくは正透過せる）光を受理するように
平板状粒子乳剤層を配置することが望ましい。換
言するならば、本発明の写真において平板状粒子
乳剤の下に位置する乳剤層に最良の鮮鋭度を達成
することは、平板状粒子乳剤層自身が混濁層の下
に位置しない場合に限られる。例えば、高アスペ
クト比平板状粒子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤
層の上に配置され且つリツプマン乳剤層および／
または前述の高アスペクト比平板状粒子青色記録
乳剤層の下に配置されるならば、赤色記録乳剤層
の鮮鋭度はその上に配置された１または２以上の
平板状粒子乳剤層の存在によつて改良されるので
あろう。定量的に言えば、高アスペクト比平板状
粒子緑色記録乳剤層上の１または２以上の層のコ
レクシヨン角が約10°未満であるならば、赤色記
録乳剤層の鮮鋭度が改善される。もちろん、鮮鋭
度についての上層の効果に関する限り、赤色記録
乳剤層自身が前述の高アスペクト比平板状粒子乳
剤層であることは重要ではない。 複数のカラー形成ユニツトを重合してなる多色
写真要素においては、本発明が目的とする鮮鋭度
の利点を達成するために放射線に近い乳剤層を高
アスペクト比平板状粒子乳剤で構成することが望
ましい。本発明の特に好ましい形態においては、
他の像記録乳剤層よりも放射線源により近く位置
する各乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成する。前述の層配置構成〜は下の乳剤層
の鮮鋭度をかなり改善することができる本発明に
係る多色写真要素の層配置を示すものである。高
アスペクト比平板状粒子乳剤の多層写真要素にお
ける像鮮鋭度に対する優れた寄与を多色写真要素
を参照して詳細に説明したが、そのような利点は
銀像を生成する多層黒白写真要素においても認め
られる。黒白像を形成する乳剤を高感度および低
感度の層に分けることは慣用される技術である。
放射線源に近い層に前述の高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いることによつてその下に配置する
乳剤層の鮮鋭度が改善される。 (d) 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさ
らに説明する。 乳剤調製および増感 種々のアスペクト比を有する一連のヨウ臭化銀
乳剤を以下のように調製した。本項および引き続
く各項の実施例において銀およびハライド塩を導
入する過程では反応器の内容物を激しく攪拌し
た。また、用語「％」は特に断わらない限り重量
％を意味する。用度「Ｍ」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべて特に断わ
らない限り水溶液である。 得られた乳剤の物性は後記乳剤No.７の調製の後
の表に示す。 乳剤 １ 0.17M臭化カリウム含有1.5％ゼラチン溶液5.5
を80℃において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により2.2M臭化カリウムおよび2.0M硝
酸銀溶液を２分間に亘つて加えた。この間pBrを
0.8に維持した（使用した硝酸銀合計量の0.56％
を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止し、
硝酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合
成硝酸銀の5.52％を消費した）。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら（終了時における流量を
開始時の2.2倍とした）臭化カリウムと硝酸銀溶
液とを同時に13分間に亘つて加えた（使用した硝
酸銀全量の34.8％を消費した）。臭化カリウム溶
液の添加を停止し、硝酸銀溶液を1.7分間加えた
（使用した全硝酸銀の6.44％を消費した）。ヨウ化
カリウム0.24Mを含む臭化カリウム1.8M溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の1.6倍とした）ダブルジエツト法に
より15.5分間に亘つて加えた。pBrは1.6に維持し
た（使用した全硝酸銀の45.9％を消費した）。両
溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
1.5ｇ／モルAg用いて５分間熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液0.18Mと硝酸銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するまでダブルジエツト法により
加えた（使用した全硝酸銀の6.8％を消費した）。
合計約11モルの硝酸銀を使用した。乳剤を30℃に
冷却し、米国特許第2614929号に記載される凝固
方法によつて洗浄した。この乳剤に40℃におい
て、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキザカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464
mg／モルAgを加え、20分間保持した後pAgを8.4
に調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム５水
和物3.5mg／モルAgとテトラクロロ金酸カリウム
1.5mg／モルAgを加えた。pAgを8.1に調節し、再
び乳剤を65℃に５分間加熱した。 乳剤 ２ 臭化カリウム0.17M含有1.5％ゼラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9において攪拌しながらダブルジ
エツト法により臭化カリウム2.1Mおよび硝酸銀
溶液2.0Mを２分間に亘つて加えた。pBrを0.8に
維持した（使用した全硝酸銀の0.53％を消費し
た）。臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶
液を4.6分間添加し続けた（使用全硝酸銀の8.6％
を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液および
硝酸銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀
の43.6％を消費した。臭化カリウム溶液の添加を
停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した全
硝酸銀の4.7％を消費した）。ヨウ化カリウム
0.30Mを含む臭化カリウム2.0M溶液を硝酸銀溶
液と共に13.3分間に亘つて加えた。この間pBrを
1.7に維持し、流量は完了時に開始時の1.5倍とな
るように加速した（使用した全硝酸銀の35.9％を
消費した）。この乳剤にチオシアン酸ナトリウム
1.5ｇ／モルAgを加え、25分間保持した。ヨウ化
カリウム溶液0.35Mと硝酸銀溶液をダブルジエツ
ト法により等流量で約５分間pBrが3.0に達する
まで加えた（使用した全硝酸銀の約6.6％を消費
した）。消費した全硝酸銀の量は約11モルであつ
た。フタル化ゼラチン350ｇを水1.2に溶解せる
溶液を加えけ、乳剤を30℃に冷却し、乳剤１の凝
固方法によつて洗浄した。次いで、乳剤を乳剤１
と同様な手法により分光増感および化学増感を行
つた。フタル化ゼラチンは米国特許第2614928号
および同第2614929号に記載されている。 乳剤 ３ 臭化カリウム0.10M含有0.8％ゼラチン溶液30.0
に75℃において攪拌しながらダブルジエツト法
により臭化カリウム1.2Mおよび硝酸銀溶液1.2M
を５分間に亘つて加えた。この間pBrを1.0に維
持した（使用した全硝酸銀の2.1％を消費した）。
次いでフタル化ゼラチン17.6％を含有する溶液
5.0を加え、乳剤を１分間保持した。次いで硝
酸銀溶液をpBrが1.35に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の5.24％を消費した）。ヨウ化カリ
ウム0.14Mを含有する臭化カリウム溶液1.06Mを
ダブルジエツト法により硝酸銀溶液と共に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間pBrを1.35に維持した（使用
した全硝酸銀の92.7％を消費した）。使用した硝
酸銀の合計量は約20モルであつた。乳剤を35℃に
冷却し、凝固洗浄を行い、乳剤１の場合と同様な
手法で分光増感および化学増感を行つた。 乳剤 ４ 臭化カリウム0.17Mを含有するゼラチン1.5％
溶液4.5に55℃、PH5.6においてダブルジエツト
法により攪拌しながら臭化カリウム1.8Mおよび
硝酸銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら１分間に
亘つて等流量で加えた（使用した全硝酸銀の0.7
％を消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨ
ウ化カリウム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら７分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の4.8％を消費した）。次いで、この
三重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速して（完了時流量を開始時の４倍と
した）行つた（使用した全硝酸銀の94.5％を消費
した）。使用した硝酸銀の合計量は約５モルであ
つた。乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
200ｇを含む水1.0を加え、乳剤を凝固洗浄し
た。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増感お
よび化学増感を行つた。 乳剤 ５（比較例：この乳剤は米国特許第4184877
号に記載されるのと同様な手法により調製した） ゼラチン５％水溶液17.5を65℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法によりヨウ化
アンモニウム4.7Mおよび硝酸銀4.7M溶液を一定
の等流量で３分間に亘つて加えた。この間pIを
2.1に維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の
約22％を消費した）。次いで両溶液の流量を、種
粒子調製に使用した合計硝酸銀の約78％が消費さ
れるに見合う流量に調節して15分間添加を行つ
た。次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中
止し、硝酸銀溶液の添加をpIが5.0に達するまで
続けた。種粒子の調製に使用した硝酸銀の合計量
は約56モルであつた。乳剤を30℃に冷却し、以下
に述べるようにさらに乳剤を調製するための種粒
子として用いた。種粒子の平均粒子直径は0.24マ
イクロメートルであつた。 上述のように調製したAgI乳剤4.1モルを含有
する５％ゼラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニウム溶液4.7Mと硝酸銀溶液4.7Mを
ダブルジエツト法により一定の等流量で7.1分間
に亘つて加えた。この間pBrを4.7に維持した
（種粒子の調製に用いた全硝酸銀の40.2％を消費
した）。次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添
加を続け、pBrが約0.9に達した時点でその添加
を停止した。水酸化アンモニウム11.7Mの溶液
2.7を加え、溶剤を10分間保持した。硫酸を用
いてPHを5.0に調節し、臭化アンモニウムと硝酸
銀両溶液のダブルジエツト添加を再び14分間行つ
た。この間pBrを約0.9に維持した（全硝酸銀の
56.8％を消費した）。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剤を30℃に冷却した。使用した硝酸銀の合計量
は約87モルであつた。フタル化ゼラチン900ｇを
含有する溶液を加え、乳剤を凝固洗浄した。 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物4.2mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム0.6mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を16分間80℃に加熱し、40℃に冷却
し、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387
mg／モルAgを加え、乳剤を10分間保持した。こ
の用いた増感剤に対しては化学および分光増感が
最適であつた。 乳剤 ６（比較例：この乳剤は米国特許第3320069
号に記載されるタイプである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含有する
溶液42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68
℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム
0.11Mを含む臭化カリウム1.32Mおよび硝酸銀溶
液1.43Mを等流量で約40分間に亘つて加えた。沈
澱生成によつて硝酸銀21モルを消費した。次い
で、乳剤を35℃に冷却し、米国特許第2614928号
に記載される手法に従つて凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.1に調節し、これにチオ硫
酸ナトリウム５水和物5.0mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金属カリウム2.0mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を65℃に加熱し、40℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキザカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464mg／モ
ルAgを加え、さらに乳剤を10分間保持した。こ
の増感剤に対しては化学増感および分光増感が最
適であつた。 乳剤 ７（比較例：この乳剤は米国特許第3320069
号に記載されるタイプのものである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012お
よびチオシアン酸カリウム0.051Mを含む溶液
42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68％に
おいて攪拌しつつ、これにダブルジエツト法によ
りヨウ化カリウム0.053Mを含む臭化カリウム溶
液1.37Mと硝酸銀溶液1.43Mを当流量で約40分間
に亘つて加えた。沈澱生成によつて硝酸銀21モル
を消費した。次いで、乳剤を35℃に冷却し、乳剤
６と同様な手法により凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.8に調節し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物10mg／モルAgおよびテトラクロ
ロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次い
で、乳剤を55℃に加熱し、40℃に冷却し、アンヒ
ドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニル−
3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387mg／モルAg
を加え、次いで乳剤を10分間保持した。この増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であつ
た。
【表】
乳剤１〜４は本発明の要件を満足する高アスペ
クト比平板状粒子乳剤である。これらの乳剤並び
に以後に記載する例において平板状粒子平均直径
および投映面積％を計算した際直径0.6マイクロ
メートル未満の平板状粒子が若干量含まれていた
が、特にその排除を具体的に記述した場合を除
き、記載した数に事実上影響しない程度の少量の
小径平板状粒子を存在せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子直径と平均粒子厚さを比較
した。測定はしなかつたが、厚さ0.3マイクロメ
ートル未満、直径少くとも0.6マイクロメートル
という基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの場合にも肉眼検査で評価したが、そ
のような粒子は存在するとしても比較例乳剤中の
合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであつ
た。 分光増感せる感度領域および本来の感度領域にお
ける感度分解の増大を示す例 ４つの多色写真要素を製作した（以下、構造
〜と呼ぶ）。これら４つの写真要素は以下に説
明する際を除けば実質的に同一の構造を持つ。
クト比平板状粒子乳剤である。これらの乳剤並び
に以後に記載する例において平板状粒子平均直径
および投映面積％を計算した際直径0.6マイクロ
メートル未満の平板状粒子が若干量含まれていた
が、特にその排除を具体的に記述した場合を除
き、記載した数に事実上影響しない程度の少量の
小径平板状粒子を存在せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子直径と平均粒子厚さを比較
した。測定はしなかつたが、厚さ0.3マイクロメ
ートル未満、直径少くとも0.6マイクロメートル
という基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの場合にも肉眼検査で評価したが、そ
のような粒子は存在するとしても比較例乳剤中の
合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであつ
た。 分光増感せる感度領域および本来の感度領域にお
ける感度分解の増大を示す例 ４つの多色写真要素を製作した（以下、構造
〜と呼ぶ）。これら４つの写真要素は以下に説
明する際を除けば実質的に同一の構造を持つ。
【表】
OCは保護ゼラチンオーバーコートであり、YF
は0.69ｇ／m2の割合でコーテイングせるイエロー
コロイド銀であつて、イエローフイルター材料と
して作用する。その他の用語の意味は層配置構成
〜について前に説明したのと同様でしる。前
に記号Ｔが付かない青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）およ
び赤色（Ｒ）記録カラー形成層ユニツトは米国特
許第3320069号に教示される手法により調製され
た低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤を含んでいた
（それぞれの構造における対応する層は特に断わ
らない限り同一イオダイド含有量を有する）。 それぞれの乳剤層の頭にＴを付けた高感度平板
状粒子緑色感応性乳剤層には次のように調製した
平板状ヨウ臭化銀乳剤を用いた。 臭化カリウム（0.17モル）を含有する骨ゼラチ
ン1.5％ゼラチンに基づく溶液（溶液Ａ）2.25
に80℃、pBr0.77において、ダブルジエツト法に
より臭化カリ2.19モルの水溶液（溶液Ｂ−１）お
よび硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−１）を同
時に一定の流量で２分間に亘つて加えた（全硝酸
銀の0.61％を消費した）。 当初の２分間が経過した時溶液Ｂ−１の添加を
中止したが、溶液Ｃ−１は80℃においてpBrが
1.00に達するまで添加を続けた（使用した全硝酸
銀の2.44％を消費した）。次いで、臭化カリウム
0.10モルを含有するフタル化ゼラチン20％水溶液
（溶液Ｄ）0.04をpBr1.0、80℃において加えた。
次いで、反応器中に溶液Ｂ−１とＣ−１をダブル
ジエツト法により24分間に亘つて流量を加速しな
がら（完了時流量を開始時の4.0倍とした）加え
た（全硝酸銀の44％を消費した）。24分間の後溶
液Ｂ−１の添加を中止したが、溶液Ｃ−１は80℃
においてpBrが1.80に達するまで添加を続けた。 溶液Ｃ−１および臭化カリウム2.17モルとヨウ
化カリウム0.03モルを含有する水溶液（溶液Ｂ−
２）を次いで反応器中へダブルジエツト法により
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の1.37
倍とした）12分間に亘つて加えた（全硝酸銀の
50.4％を消費した）。 ヨウ化カリ0.3モルを含有する水溶液（溶液Ｂ
−３）と硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−２）
をダブルジエツト法により一定の流量で80℃にお
いてpBrが2.16に達するまで加えた（使用した全
硝酸銀の2.59％を消費した）。この乳剤の調製に
使用した硝酸銀の量は6.57モルであつた。 次いで乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
13.3％（ゼラチンに基づく）溶液0.30を加え、
２回凝固洗浄した。 高感度平板状緑色感応性乳剤層には、平均粒子
直径5.0μおよび平均粒子厚約0.11μmを有する平
板状ヨウ臭化銀乳剤を配合した。厚さ0.3マイク
ロメートル未満、平均直径少くとも0.6マイクロ
メートルを有する平板状粒子は全粒子投映面積の
約90％を占め、平均アスペクト比約45：１を示し
た。構造およびの高感度緑色および赤色感応
性乳剤層は９モル％のイオダイドを含有していた
が、構造およびの高感度平板状緑色および赤
色感応性乳剤層はそれぞれ1.5モル％および1.2モ
ル％のイオダイドを含有していた。 次いで、高感度平板状粒子緑色感応性乳剤はア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩350mg／モルAg、アンヒドロ−
11−エチル−１，1′−ビス（３−スルホプロピ
ル）ナフト−〔１，２−ｄ〕−オキサゾロカルボシ
アニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩101mg／モ
ルAg、チオシアン酸ナトリウム800mg／モルAg、
チオシアン酸ナトリウム・５水和物６mg／モル
Agおよびテトラクロロ金酸カリウム３mg／モル
Agを用いて最適に分光および化学増感した。 高感度平板状粒子赤色感応乳剤層は上記平板状
緑色感応性ヨウ臭化銀乳剤と同様な方法により調
製し分光増感した平板状ヨウ臭化銀乳剤で構成し
た。但し、分光増感剤としてアンヒドロ−５，６
−ジクロロ−１−エチル−３−（３−スルホブチ
ル）−3′−（３−スルホプロピル）ベンツイミダゾ
ロナフト〔１，２−ｄ〕−チアゾロカルポシアニ
ンヒドロキシド144mg／モルAgおよびアンヒドロ
−５，5′−ジクロロ−３，９−ジエチル−3′−
（３−スルホブチル）チアカルボシアニン・ヒド
ロキシド224mg／モルAgを用いた。 その他構造〜に関する詳細については米国
特許第4184876号を参照されたい。 構造〜は昼光５フイルターおよび0.20階段
を有する０〜４濃度階段タブレツトを通し1/100
秒間同一条件下に600W2850°K光源に露光した。
また、構造〜の別のサンプルを上記と同様に
露光したが、ラツテン98フイルターを追加的に介
在せしめて青色露光を得た。さらに、構造〜
の別のサンプルを上記と同様に露光したが、ラツ
テン９フイルターを追加的に介在せしめてマイナ
ス青色露光を得た。全ての試料はブリテイツシ
ユ・ジヤーナル・オブ・フオトグラフイー・アニ
ユアル、1979、P204に記載されるＣ−41カラ
ー・ネガ・プロセスに従つて同一条件下に処理し
た。現像は38℃において３分15秒間行つた。それ
ぞれの試料についてイエロー、マゼンタおよびシ
アン特性曲線をプロツトした。異なる試料から得
たこれらの曲線をそれらの最小濃度水準を合わせ
ることによつて、即ち、曲線の最小濃度部分を重
合することにより比較した。 結果を要約して表に示す。
は0.69ｇ／m2の割合でコーテイングせるイエロー
コロイド銀であつて、イエローフイルター材料と
して作用する。その他の用語の意味は層配置構成
〜について前に説明したのと同様でしる。前
に記号Ｔが付かない青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）およ
び赤色（Ｒ）記録カラー形成層ユニツトは米国特
許第3320069号に教示される手法により調製され
た低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤を含んでいた
（それぞれの構造における対応する層は特に断わ
らない限り同一イオダイド含有量を有する）。 それぞれの乳剤層の頭にＴを付けた高感度平板
状粒子緑色感応性乳剤層には次のように調製した
平板状ヨウ臭化銀乳剤を用いた。 臭化カリウム（0.17モル）を含有する骨ゼラチ
ン1.5％ゼラチンに基づく溶液（溶液Ａ）2.25
に80℃、pBr0.77において、ダブルジエツト法に
より臭化カリ2.19モルの水溶液（溶液Ｂ−１）お
よび硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−１）を同
時に一定の流量で２分間に亘つて加えた（全硝酸
銀の0.61％を消費した）。 当初の２分間が経過した時溶液Ｂ−１の添加を
中止したが、溶液Ｃ−１は80℃においてpBrが
1.00に達するまで添加を続けた（使用した全硝酸
銀の2.44％を消費した）。次いで、臭化カリウム
0.10モルを含有するフタル化ゼラチン20％水溶液
（溶液Ｄ）0.04をpBr1.0、80℃において加えた。
次いで、反応器中に溶液Ｂ−１とＣ−１をダブル
ジエツト法により24分間に亘つて流量を加速しな
がら（完了時流量を開始時の4.0倍とした）加え
た（全硝酸銀の44％を消費した）。24分間の後溶
液Ｂ−１の添加を中止したが、溶液Ｃ−１は80℃
においてpBrが1.80に達するまで添加を続けた。 溶液Ｃ−１および臭化カリウム2.17モルとヨウ
化カリウム0.03モルを含有する水溶液（溶液Ｂ−
２）を次いで反応器中へダブルジエツト法により
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の1.37
倍とした）12分間に亘つて加えた（全硝酸銀の
50.4％を消費した）。 ヨウ化カリ0.3モルを含有する水溶液（溶液Ｂ
−３）と硝酸銀2.0モルの水溶液（溶液Ｃ−２）
をダブルジエツト法により一定の流量で80℃にお
いてpBrが2.16に達するまで加えた（使用した全
硝酸銀の2.59％を消費した）。この乳剤の調製に
使用した硝酸銀の量は6.57モルであつた。 次いで乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
13.3％（ゼラチンに基づく）溶液0.30を加え、
２回凝固洗浄した。 高感度平板状緑色感応性乳剤層には、平均粒子
直径5.0μおよび平均粒子厚約0.11μmを有する平
板状ヨウ臭化銀乳剤を配合した。厚さ0.3マイク
ロメートル未満、平均直径少くとも0.6マイクロ
メートルを有する平板状粒子は全粒子投映面積の
約90％を占め、平均アスペクト比約45：１を示し
た。構造およびの高感度緑色および赤色感応
性乳剤層は９モル％のイオダイドを含有していた
が、構造およびの高感度平板状緑色および赤
色感応性乳剤層はそれぞれ1.5モル％および1.2モ
ル％のイオダイドを含有していた。 次いで、高感度平板状粒子緑色感応性乳剤はア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩350mg／モルAg、アンヒドロ−
11−エチル−１，1′−ビス（３−スルホプロピ
ル）ナフト−〔１，２−ｄ〕−オキサゾロカルボシ
アニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩101mg／モ
ルAg、チオシアン酸ナトリウム800mg／モルAg、
チオシアン酸ナトリウム・５水和物６mg／モル
Agおよびテトラクロロ金酸カリウム３mg／モル
Agを用いて最適に分光および化学増感した。 高感度平板状粒子赤色感応乳剤層は上記平板状
緑色感応性ヨウ臭化銀乳剤と同様な方法により調
製し分光増感した平板状ヨウ臭化銀乳剤で構成し
た。但し、分光増感剤としてアンヒドロ−５，６
−ジクロロ−１−エチル−３−（３−スルホブチ
ル）−3′−（３−スルホプロピル）ベンツイミダゾ
ロナフト〔１，２−ｄ〕−チアゾロカルポシアニ
ンヒドロキシド144mg／モルAgおよびアンヒドロ
−５，5′−ジクロロ−３，９−ジエチル−3′−
（３−スルホブチル）チアカルボシアニン・ヒド
ロキシド224mg／モルAgを用いた。 その他構造〜に関する詳細については米国
特許第4184876号を参照されたい。 構造〜は昼光５フイルターおよび0.20階段
を有する０〜４濃度階段タブレツトを通し1/100
秒間同一条件下に600W2850°K光源に露光した。
また、構造〜の別のサンプルを上記と同様に
露光したが、ラツテン98フイルターを追加的に介
在せしめて青色露光を得た。さらに、構造〜
の別のサンプルを上記と同様に露光したが、ラツ
テン９フイルターを追加的に介在せしめてマイナ
ス青色露光を得た。全ての試料はブリテイツシ
ユ・ジヤーナル・オブ・フオトグラフイー・アニ
ユアル、1979、P204に記載されるＣ−41カラ
ー・ネガ・プロセスに従つて同一条件下に処理し
た。現像は38℃において３分15秒間行つた。それ
ぞれの試料についてイエロー、マゼンタおよびシ
アン特性曲線をプロツトした。異なる試料から得
たこれらの曲線をそれらの最小濃度水準を合わせ
ることによつて、即ち、曲線の最小濃度部分を重
合することにより比較した。 結果を要約して表に示す。
【表】
Ａは、前記式Ａ、即ち、（BW98−GW98）−（BN−
GN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と緑色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｂは前記式Ｂ、即ち、（BW98−RW98）−（BN−
RN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と赤色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｃは前記式Ｃ、即ち、GW9−GW98によつて規定
される緑色記録カラー形成ユニツトの緑色記録カ
ラー形成ユニツトの緑色感度の対数と緑色記録カ
ラー形成ユニツトの青色感度の対数との差であ
る。 Ｄは前記式Ｄ、即ちRW9−RW98によつて規定さ
れる赤色記録カラー形成ユニツトの赤色感度の対
数と赤色記録カラー形成単位の青色感度の対数と
の差である。 構造とを比較すると前記平板状粒子を用い
た構造の場合に優れた感度分解が得られること
がわかる。構造によつては構造の場合のよう
に優れた感度分解は達成されないが、構造では
イエローフイルター材料を用いていないので、前
述のようなイエローフイルター材料の使用に伴う
難点がない。構造は本発明に係る写真要素に用
いるのに必要な量より多量のイエローフイルター
材料を含むが、構造は、僅かなイエローフイル
ター濃度の利用によつて所望ならば構造の感度
分解を増大できることを示している。 上述の高感度緑色増感せる平板状粒子乳剤組成
物をフイルム支持体上にコーテイングし、ゼラチ
ン保護層をオーバーコートすることによりモノク
ローム写真要素を製作した。次いで、上述の露光
および処理技法に従つてこの写真要素の青色〜マ
イナス青色感度分解を測定した。前記式Ｃ、即
ち、GW9−GW98により規定される定量的な差は
1.28logEであつた。このことは、本発明に係る写
真要素において高アスペクト比平板状粒子マイナ
ス青色記録乳剤層が放射線源に近く配置され且つ
青色吸収層がその上に配置されないならば適切な
青色〜マイナス青色感度分解が達成できることを
示している。 平板状粒子乳剤を含有する多層写真要素における
像鮮鋭度の改良を示す応用例 以下の応用例は写真材料に高アスペクト比平板
状粒子乳剤を用いることによつて達成される像鮮
鋭度の改良を示すものである。これらの例におい
て比較対照写真要素は米国特許第3320069号に記
載されるタイプの低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤
を用いたものである。これらの例において低アス
ペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶこととする。こ
れらの物性は下記表に示す通りである。
GN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と緑色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｂは前記式Ｂ、即ち、（BW98−RW98）−（BN−
RN）によつて規定される青色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数と赤色記録カラー形成ユ
ニツトの青色感度の対数との差である。 Ｃは前記式Ｃ、即ち、GW9−GW98によつて規定
される緑色記録カラー形成ユニツトの緑色記録カ
ラー形成ユニツトの緑色感度の対数と緑色記録カ
ラー形成ユニツトの青色感度の対数との差であ
る。 Ｄは前記式Ｄ、即ちRW9−RW98によつて規定さ
れる赤色記録カラー形成ユニツトの赤色感度の対
数と赤色記録カラー形成単位の青色感度の対数と
の差である。 構造とを比較すると前記平板状粒子を用い
た構造の場合に優れた感度分解が得られること
がわかる。構造によつては構造の場合のよう
に優れた感度分解は達成されないが、構造では
イエローフイルター材料を用いていないので、前
述のようなイエローフイルター材料の使用に伴う
難点がない。構造は本発明に係る写真要素に用
いるのに必要な量より多量のイエローフイルター
材料を含むが、構造は、僅かなイエローフイル
ター濃度の利用によつて所望ならば構造の感度
分解を増大できることを示している。 上述の高感度緑色増感せる平板状粒子乳剤組成
物をフイルム支持体上にコーテイングし、ゼラチ
ン保護層をオーバーコートすることによりモノク
ローム写真要素を製作した。次いで、上述の露光
および処理技法に従つてこの写真要素の青色〜マ
イナス青色感度分解を測定した。前記式Ｃ、即
ち、GW9−GW98により規定される定量的な差は
1.28logEであつた。このことは、本発明に係る写
真要素において高アスペクト比平板状粒子マイナ
ス青色記録乳剤層が放射線源に近く配置され且つ
青色吸収層がその上に配置されないならば適切な
青色〜マイナス青色感度分解が達成できることを
示している。 平板状粒子乳剤を含有する多層写真要素における
像鮮鋭度の改良を示す応用例 以下の応用例は写真材料に高アスペクト比平板
状粒子乳剤を用いることによつて達成される像鮮
鋭度の改良を示すものである。これらの例におい
て比較対照写真要素は米国特許第3320069号に記
載されるタイプの低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤
を用いたものである。これらの例において低アス
ペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶこととする。こ
れらの物性は下記表に示す通りである。
【表】
「乳剤の調製および増感」の項に記載せるのと
同様な方法に従つて４つの高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した。これらの乳剤の
物性を下記表に示す。
同様な方法に従つて４つの高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した。これらの乳剤の
物性を下記表に示す。
【表】
次いで、一連の多層要素において上述のヨウ臭
化銀乳剤（C1〜C6およびT1〜T4）のコーテイン
グ層を形成した。層構成のバリエーシヨンを後記
表に結果と共に示す。乳剤は化学増感および分光
増感を行つたが、鮮鋭度の改善を達成するのに増
感は必須ではない。
化銀乳剤（C1〜C6およびT1〜T4）のコーテイン
グ層を形成した。層構成のバリエーシヨンを後記
表に結果と共に示す。乳剤は化学増感および分光
増感を行つたが、鮮鋭度の改善を達成するのに増
感は必須ではない。
【表】
支持体
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体ならびに該支持体上に配置された、青
色、緑色および赤色光をそれぞれ別々に記録する
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなる乳剤層から
構成され、且つ、該緑色および赤色記録乳剤層が
それぞれ緑色および赤色分光増感色素を含有する
多色写真要素において、 該緑色および赤色記録乳剤層の少くとも一つが
厚さ0.3マイクロメートル未満、直径少くとも0.6
マイクロメートル、平均アスペクト比が８：１よ
り大である化学増感および分光増感せる平板状臭
化銀またはヨウ臭化銀粒子を含み、且つ、該粒子
が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投映
面積の少くとも50％を占め、更に10マイクロメー
トル以下の最大平均粒子直径を有することを特徴
とする多色写真要素。 ２ 前記の平板状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を
含む該緑色または赤色記録乳剤層がイエローフイ
ルター層を通過していない像様露光用放射線を受
ける場所に位置する特許請求の範囲第１項記載の
多色写真要素。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32090481A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US320904 | 1981-11-12 | ||
| US429407 | 1982-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113934A JPS58113934A (ja) | 1983-07-07 |
| JPH0436374B2 true JPH0436374B2 (ja) | 1992-06-16 |
Family
ID=23248338
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198801A Granted JPS58113930A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 写真要素 |
| JP57198802A Granted JPS58113934A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 多色写真要素 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198801A Granted JPS58113930A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS58113930A (ja) |
| BE (1) | BE894964A (ja) |
| BR (1) | BR8206559A (ja) |
| ZA (1) | ZA828345B (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118833A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPS60128432A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128430A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0646294B2 (ja) * | 1984-06-29 | 1994-06-15 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀多層感光材料 |
| JPS6180248A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61261739A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| AU590563B2 (en) | 1985-05-16 | 1989-11-09 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method for color-developing a silver halide color photographic light-sensitive material |
| JPS6219844A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 |
| JPH0675169B2 (ja) * | 1985-08-05 | 1994-09-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| AU591540B2 (en) | 1985-12-28 | 1989-12-07 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material |
| JPS63149641A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
| JP2639427B2 (ja) * | 1987-01-27 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH01158438A (ja) * | 1987-09-22 | 1989-06-21 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2634059B2 (ja) * | 1988-04-08 | 1997-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5476760A (en) | 1994-10-26 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
-
1982
- 1982-11-09 BE BE0/209440A patent/BE894964A/fr unknown
- 1982-11-11 BR BR8206559A patent/BR8206559A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 JP JP57198801A patent/JPS58113930A/ja active Granted
- 1982-11-12 JP JP57198802A patent/JPS58113934A/ja active Granted
- 1982-11-12 ZA ZA828345A patent/ZA828345B/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| THE THEORY OF THE PHOTOGROPHIC PROCESS=1967 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS58113930A (ja) | 1983-07-07 |
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| JPH0428094B2 (ja) | 1992-05-13 |
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| JPS58113934A (ja) | 1983-07-07 |
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