JPH04258666A - ポリアミド−ポリ（アリールエーテルスルホン）ブレンド - Google Patents
ポリアミド−ポリ（アリールエーテルスルホン）ブレンドInfo
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- JPH04258666A JPH04258666A JP26687291A JP26687291A JPH04258666A JP H04258666 A JPH04258666 A JP H04258666A JP 26687291 A JP26687291 A JP 26687291A JP 26687291 A JP26687291 A JP 26687291A JP H04258666 A JPH04258666 A JP H04258666A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野
本発明は、反復単位の少なくとも５０重量％が１，６−
ヘキサメチレンテレフタルアミド単位である脂肪族−芳
香族ポリアミドとポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドに関する。驚くべきことに、このブレンドは
予想以上に良好な機械的性質を示す。加えて、本発明の
新規な物質は総合的にすぐれた熱的性質ないし二次加工
性を示し、また優位な耐薬品性及び耐応力亀裂性を示す
。 【０００２】発明の背景 ポリ（アリールエーテル）は強靭で、硬質、高強度の熱
可塑性物質にして、それらの性質を−１５０〜約３００
°Ｆ（−１０１〜１８４℃）の広い温度範囲にわたり保
持する。それは約３００°Ｆ（１８４℃）の高い連続使
用温度を有する。それは熱分解安定性で、すぐれた機械
的性質及び電気的性質を有し、そのため各種製品への成
形が可能である。 【０００３】大きな実益をもたらすポリ（アリールエー
テル）（以下「ＰＡＥ」と呼称）は、スルホン基を含有
するものであり、かくしてポリ（アリールエーテルスル
ホン）（１）及び（２）： 【化１３】 【化１４】 が市販の強靭な熱可塑性物質である。それは、すぐれた
耐熱性、良好な電気的性質及び非常に高い熱分解安定性
の如き多くの魅力的特徴を保有する。ポリマー（１）の
例は、ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標）ポリ（エーテルスル
ホン）の商品名でＩｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手される
ものである。このようなポリマーは、例えばカナダ国特
許第８４７，９６３号明細書に記載の如く４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンと４，４’−ジクロロフ
ェニルスルホンとの重縮合により製造することができる
。この樹脂は約２０５℃の加熱撓み温度（「ＨＤＴ」）
を有する。物質（２）はＵＤＥＬ（商標登録）ポリスル
ホンの商品名でＡｍｏｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から入手される。それ
は約１８０℃の加熱撓み温度を有し、米国特許第４，１
０８，８３７号明細書に記載の如くビスフェノール−Ａ
ジナトリウム塩と４，４−ジクロロジフェニルスルホン
との求核性重縮合を経て或はカナダ国特許第８４７，９
６３号明細書に記載のアルカリ金属炭酸塩ルートにより
製造することができる。 【０００４】ポリ（アリールエーテル）は鉱酸及び塩溶
液への抵抗が高い。しかしながら、耐溶剤性及び環境応
力老化抵抗における改良が望ましい。この物質を改良し
、それによって比較的良好な耐溶剤性及び環境応力老化
抵抗を必要とする最終用途でのポリ（アリールエーテル
スルホン）樹脂の実用性を改善する努力においていくつ
かの方策がなされてきた。ポリ（アリールエーテルスル
ホン）樹脂の環境応力老化特性に何らかの改良をもたら
してきた一つの方策はポリマーの架橋である。しかしな
がら、この方法は加工困難な組成物をもたらす。また、
かかる樹脂と他の樹脂とのブレンドも、環境応力老化特
性にいくらかの改良をもたらしてきた。例えば、ポリ（
エチレンテレフタレート）とポリ（アリールエーテルス
ルホン）とのブレンドはポリ（エチレンテレフタレート
）約３０重量％以上で比較的良好な応力亀裂抵抗を示す
。 【０００５】ポリアミドは一般に強度、剛性及び熱的性
質の望ましい組合せ性質を示すことが知られている。未
変性ポリアミドは、低ないし中荷重に付されそして特に
極限温度への暴露が見込まれない、上記特性を要求する
応用面で広く用いられる。ポリアミドの強化変種はトリ
ム部品の如き自動車応用面で増大する用途を見出してお
り、ガラスないしガラス／鉱物組合せによるポリアミド
の強化は、該ポリアミドをしてファンブレード、バルブ
カバー、車輪等の如き種々の応用で、より広く受け入れ
られものとした。しかしながら、昇温での長期使用で機
械的性質を保持することを要求する用途では、この組成
物はしばしば不十分と認められる。加えて、例えガラス
ないし鉱物充填剤がポリアミド樹脂の剛性を高め且つ収
縮傾向を低めるのに役立つとしても、充填剤入り組成物
が低下した延性及び靭性を示すことはよく知られている
。充填剤入り組成物はまた、劣悪な溶融流れ特性を有し
得、次いでそれは、かかる組成物を成形することの困難
性を高める。また、ポリアミド特に全脂肪族ポリアミド
は低い加熱撓み温度を有し、不所望にも高い吸水性を示
す。 【０００６】ヘキサメチレンテレフタルアミド単位少な
くとも５０重量％を含む結晶質ポリフタルアミドは、湿
潤時機械的性質保持の向上と共に、より高いＨＤＴ及び
より低い吸水性を示す。かかるポリフタルアミドの融点
と、従ってその溶融加工での温度要件は典型的に全脂肪
族ポリアミドのそれを越える。ヘキサメチレンテレフタ
ルアミド単位少なくとも５０重量％を含むポリアミド組
成物の例は本出願人所有の米国特許第４，６０３，１６
６号明細書（テレフタル酸、イソフタル酸及びアジピン
酸或はテレフタル酸及びアジピン酸を基剤とするポリフ
タルアミド）、同第４，６０７，０７３号明細書（テレ
フタル酸６０〜７７モル％ないし６０〜１００モル％と
別の芳香族ジカルボン酸２３〜４０モル％ないし０〜４
０モル％並びにヘキサメチレンジアミンを基剤とするポ
リアミド）、同第４，４７６，２８０号明細書（テレフ
タル酸、イソフタル酸及びアジピン酸並びにヘキサメチ
レンジアミン５５〜９５モル％とトリメチルヘキサメチ
レンジアミン５〜４５モル％を基剤とするポリフタルア
ミド）、同第４，６１７，３４２号明細書（テレフタル
酸８０〜９９モル％とイソフタル酸１〜２０モル％並び
にヘキサメチレンジアミン６０〜９８モル％とトリメチ
ルヘキサメチレンジアミン２〜４０モル％を基剤とする
ポリフタルアミド）、同第４，４９５，３２８号明細書
（テレフタル酸並びにヘキサメチレンジアミン５５〜９
５モル％とトリメチルヘキサメチレンジアミン５〜４５
モル％を基剤とするポリフタルアミド）、同第４，８６
３，９９１号明細書（テレフタル酸７０〜９９モル％と
イソフタル酸１〜３０モル％並びにヘキサメチレンジア
ミンを基剤とするポリフタルアミド組成物）に開示され
ている。 【０００７】熱可塑性ポリアミド組成物の性質を改良す
る一つの方法はポリアミドと非類似樹脂とをブレンドす
ることであった。しかしながら、脂肪族ないし芳香族ポ
リアミドは極性の高い物質である。それらは他の非常に
多くの樹脂と概ね非混和性か或はせいぜい貧弱な混和性
しか示さず、特にポリオレフィン、スチレン樹脂、フェ
ニレンエーテル樹脂等の如き極性のはるかに少ない樹脂
ではそうである。ポリアミドとかかる樹脂とのブレンド
はしばしば溶融物での相分離及び貧弱な界面相付着を示
し、離層、より低い延性並びに押出ないし射出成形部材
での概ね貧弱な機械的性質に帰す。 【０００８】ポリ（アリールエーテルスルホン）とポリ
アミドとのブレンドは米国特許第３，７２９，５２７号
明細書に記載されている。開示されたポリアミドにはナ
イロン６６、４、６、８、１１、１２、６９、６１０、
６１、ＭＸＤ６、６１２および１２１２が包含される。 また、ヘキサメチレンアジパミド／カプロラクタン、ヘ
キサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンイソフタルア
ミド、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレ
フタルアミド、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチ
レンアゼレアミド及びヘキサメチレンアジパミド／ヘキ
サメチレンアゼレアミド／カプロラクタムを包含するコ
ポリアミドも開示されている。 【０００９】公示された本出願人所有の欧州特許出願第
８５１０８０２９号明細書（公告１９８６年２月５日、
発明者Ｈａｒｒｉｓ等）は、チップキャリヤーの如き電
気装置用基材ないし断熱材としての実用性を有する結晶
質ないし非晶質熱可塑性ポリマーのブレンドを開示して
いる。開示された非晶質ポリマーにポリ（アリールエー
テルスルホン）、ポリ（アリールエーテル）、ポリアリ
ーレート及びポリエーテルイミドが包含される。開示さ
れた結晶質ポリマーにポリエステル、ポリ（アリーレン
スルフィド）及びポリアミドが包含される。開示された
ポリアミドにナイロン６６、６、３、４、７、８、９、
１０、６Ｔ及び６１０が包含される。ポリアミド調製用
出発物質として、カルボン酸、蓚酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸及びテレフタル酸
を含むジ酸と、ヒドラジン、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、
ピペラジン、ｏ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミ
ノトルエン及び４，４’−メチレンジアニリンを含むジ
アミンが開示されている。 【００１０】ポリアミドとポリ（アリールエーテルスル
ホン）との混和性を改良する努力において、酸基（例Ｃ
ＯＯＨまたはＳＯ３ Ｈ）を含有するポリ（アリールエ
ーテルスルホン）が報告されている［ドイツ国特許出願
第３，４４４，３３９号明細書を参照のこと］。酸官能
基の導入は改良された機械的性質を有するアロイをもた
らすのに有利な効果を有すると報告されている。。しか
しながら、このアプローチの欠点は高価な酸含有モノマ
ーを使用せねばならないことである。加えて、酸側基を
有するポリ（アリールエーテルスルホン）は、その加工
で要求される高温（３５０〜４００℃）で腐食し得、ま
たＳＯ３ Ｈ基の如き強酸官能の存在は溶融加工で不所
望な分解副反応をもたらしうる。例１は、イソフタル酸
とテレフタル酸との混合物を１，６−ヘキサメチレンジ
アミンと反応させることにより生成する脂肪族−芳香族
ポリアミドを含有するブレンドを教示している。しかし
ながら、２９０℃の処理温度は、イソフタル酸対テレフ
タル酸のモル比が１：１より大きいことを示唆している
。 【００１１】ラクタムの重合から誘導されるポリアミド
（例ナイロン６）及びポリ（アリールエーテル）のブロ
ックコポリマーは米国特許第３，６５７，３８５号明細
書に開示されている。相当するポリ（アリールエーテル
）または相当するポリアミドを有するブロックコポリマ
ーのブレンドは米国特許第３，６５５，８２２号明細書
で機械的に混和しうると報告されている。［また、Ｍｃ
Ｇｒａｔｈ等の、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｍｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆＰ
ｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、前刷り１４（２
）、ｐ１０３２〜１０３９（１９７３）も参照のこと］
。この方策を経て適当な物質が取得されてきたと報告さ
れているが、該方法はいくつかの欠点を有する。先ず、
ブロックコポリマーを調製することが必要である。この
ような共重合は、それを厳しく制御された無水条件下で
実施せねばならない故にコスト高である。第二に、この
方法はラクタムから誘導されるポリアミドすなわちａ−
ｂタイプのナイロンにのみ適用することができる。それ
は、ジアミンとジカルボン酸から製造されるａ−ａ＋ｂ
−ｂタイプポリマーには適用し得ない。特許には、テレ
フタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位を含む脂肪族−芳香族ポリアミドへの言及がな
い。 【００１２】米国特許第４，７９８，８５５号明細書は
、 （ａ）２〜９７．９重量％のポリアミド、（ｂ）２〜９
７．９重量％のポリ（アリールエーテルスルホン）、 （ｃ）０．１〜３０重量％のヒドロキシル基含有ポリマ
ー成分、 （ｄ）０〜５０重量％のエラストマー強化剤、及び（ｅ
）０〜６０重量％の補強充填剤 のアロイを開示している。本物質は良好な性質を示すと
云われている。欠点は無論、界面剤として別の樹脂すな
わちヒドロキシル含有ポリマーを用いねばならないこと
である。これは比較的高価であり、しかもポリ（アリー
ルエーテルスルホン）の溶融加工に要求される高い加工
温度において不所望な副反応（脱水、架橋）をもたらし
うる。例１４は脂肪族−芳香族ポリアミドを含むブレン
ドを教示している。ポリアミドはここでも、１，６−ヘ
キサメチレンジアミンにイソフタル酸とテレフタル酸の
６０：４０モル比混合物を反応させることによって生成
される非晶質ポリアミドである。 【００１３】それ故、要約するに、ポリ（アリールエー
テルスルホン）とポリアミドとのブレンドを調製するの
にいくつかの試みが報告されているが、しかしながら本
発明のブレンドは開示されていない。更に、実際的でな
くしかもコスト高な付加的成分ないし処理工程が用いら
れなければ脆く而してほとんど実用性のないブレンドに
概ね帰着する上記特許ないし公報からは、本発明組成物
の示す改良を予想することはできなかった。 【００１４】本発明 然るに、予想外にも、反復する１，６−ヘキサメチレン
テレフタルアミド単位少なくとも５０重量％を含む半結
晶質若しくは結晶質脂肪族−芳香族ポリアミドが相容化
剤または特に調製されたブレンド成分を必要とせずに所
望の機械的性質を示すポリ（アリールエーテルスルホン
）とのブレンドをもたらすことが発見された。この発見
は、極性ポリアミドが極性のはるかに少ないポリ（アリ
ールエーテルスルホン）に対し分子レベルではほとんど
ないし全く親和性を示さないと予想されていた事実によ
って特に驚くべきことである。 【００１５】新規なブレンドの２成分すなわち結晶質な
いし半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミドとポリ（アリー
ルエーテルスルホン）は任意の割合で存在しうる。好ま
しいブレンドは、脂肪族−芳香族ポリアミド約５〜９５
重量部とポリ（アリールエーテルスルホン）約９５〜５
重量部を含む。なぜなら、このものは混合の法則による
予想を越えた引張強度を示すからである。最も好ましい
ブレンドは脂肪族−芳香族ポリアミド約５０〜８５重量
部とポリ（アリールエーテルスルホン）約５０〜１５重
量部を含む。 【００１６】該ブレンドは随意、充填剤、繊維強化剤及
び他の添加剤ないし変性剤を含みうる。有利なことに、
本発明の物質はまた、すぐれた熱的性質、良好な界面相
付着ないし望ましい機械的性質の組合せをも示す。その
上、本発明の組成物では、そのポリアミド成分に比較し
て破断点伸びの低下がほとんど若しくは全く観察されな
い。 【００１７】ポリ（アリールエーテルスルホン）本発明
組成物のポリ（アリールエーテルスルホン）成分は一般
式： −Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ’− の反復単位を含む。ここで、Ｅは二価フェノール残基で
あり、Ｅ’は原子結合に対してオルトないしパラ位の少
なくとも一つにスルホン基を有するベンゼノイド化合物
残基であり、いずれの残基も芳香族炭素原子を介してエ
ーテル酸素に原子価結合している。このような単位を含
有する芳香族ポリエーテルは例えば米国特許第３，２６
４，５３６号及び同第４，１７５，１７５号に記載され
ている。二価フェノールは弱酸性二核フェノール例えば
ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはその核ハロゲン
化誘導体例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
２−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタンまたは、各芳香族環上に１個若しくは２個の塩素
を含有するそれらの塩素化誘導体であることが好ましい
。また、二価フェノールとして適当なのは例えばエーテ
ル酸素（−Ｏ−）、スルホン 【化１５】 または、二つのフェノール核が残基の同一若しくは別異
の炭素原子に結合している炭化水素残基の如き対称ない
し非対称結合基を有する種々のビスフェノールである。 【００１８】二核フェノールは構造： 【化１６】 を有するものとして特徴づけることができる。ここで、
Ａｒは芳香族基好ましくはフェニレン基であり、Ｒ’及
びＲ”は炭素原子１〜４個のアルキル基、アリール、ハ
ロゲン原子すなわちふっ素、塩素、臭素若しくはよう素
、または炭素原子１〜４個のアルコキシ基の如き同一若
しくは別異の不活性置換基であり得、各ｄは個々に０〜
４の値を有する整数であり、Ｒ１ はジヒドロキシジフ
ェニルの如く芳香族炭素原子間の結合または例えば−Ｏ
−、Ｃ＝Ｏ、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２
−の如き基を含む二価基及びアルキレン、アルキリデ
ン、シクロアルキレン、シクロアルキリデンの如き二価
炭化水素基またはハロゲン、アルキル、アリール若しく
は類似置換アルキレン、アルキリデンないし脂環式基並
びに芳香族基及び両Ａｒ基に融合した基である。 【００１９】特定の二価多核フェノールの例として取り
分け次のものが包含される：ビス（ヒドロキシアリール
）アルカン例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、
１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシナフチル
−１）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルプロパン及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン；ジ（ヒドロキシアリール）スルホン例えばビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン及び５−クロロ−４，４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；並びにジ（ヒド
ロキシアリール）エーテル例えばビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、４，３’−、４，２’−、２，２
’−、２，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
，４’−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオ
ロフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシナフチ
ル−１）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
ナフチル−１）エーテル及び４，４’−ジヒドロキシ−
３，６−ジメトキシジフェニルエーテル。他の有用なジ
フェノールは例えば、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ナフタレンジオールの如きジヒドロキシベンゾ
フェノン並びにヒドロキノンまたはレゾルシンの如き単
核ジフェノールである。４，４’−ジフェノールの如き
ジヒドロキシジフェニルも亦有用である。 【００２０】本明細書で用いるとき、用語Ｅは「二価フ
ェノール残基」と定義されるが、無論二つのヒドロキシ
ル基除去後の二価フェノール残基をも意味する。かくし
て、容易に理解される如く、これらのアリールエーテル
単位は二価フェノール残基及び、芳香族エーテル酸素原
子を介して結合したベンゼノイド化合物残基の基を含有
する。ジハロベンゼノイド若しくはジニトロベンゼノイ
ド化合物またはこれらの混合物にして、ハロ−若しくは
ニトロ基が芳香族環炭素原子に結合し、また芳香族環が
ハロゲン若しくはニトロ基に対しオルト位ないしパラ位
の少なくとも一つにスルホン基を有するものはいずれも
、本発明組成物のポリ（アリールエーテルスルホン）化
合物を調製するのに用いることができる。ジハロベンゼ
ノイドまたはジニトロベンゼノイド化合物は、ハロゲン
ないしニトロ基が同一のベンゼノイド環に結合している
単核或は、それらが別異のベンゼノイド環に結合してい
る多核のいずれかでありうるが、但しそのベンゼノイド
核のオルト位ないしパラ位に賦活性スルホン基があるも
のとする。ふっ素ないし塩素置換ベンゼノイド反応体は
、前者が迅速な反応性故にまた後者が安価故に好ましい
。ふっ素置換ベンゼノイド化合物は、特に重合反応系に
痕跡の水が存在するとき最も好ましい。しかしながら、
最良の結果を得るには、水分を約１％以下に保持すべき
であり、好ましくは０．５％以下とすべきである。 【００２１】所望なら、ポリマーは２種以上のジハロベ
ンゼノイドまたはジニトロベンゼノイド化合物の混合物
を以て製造することができる。かくして、ポリマー構造
中のベンゼノイド化合物のＥ’残基は同一若しくは別異
でありうる。また、本明細書中の使用で、「ベンゼノイ
ド化合物残基」と定義される用語Ｅ’がベンゼノイド核
上のハロゲン原子若しくはニトロ基除去後の化合物の芳
香族若しくはベンゼノイド残基をも意味することは理解
されよう。好ましいアリールエーテル単位は、不活性置
換基で置換されている誘導体を含む下記式（３）〜（８
）の二価多核フェノール並びにそれらの置換誘導体を用
いて製造されるものである： 【化１７】 （ここでＲ２ 基は個々に水素、低級アルキル、アリー
ルまたはそれらのハロゲン置換誘導体を表わす）；【化
１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】 【００２２】２種以上の異なる二価フェノールの混合物
を用いることも企図される。かくして、上での言及で、
ポリマー構造中の−Ｅ−残基は同一若しくは別異の芳香
族残基でありうる。好ましいジハロベンゼノイド化合物
は下記の（９）及び（１０）であり、それらは不活性置
換基を担持しうる。 【化２３】 【化２４】 【００２３】最も好ましいポリ（アリールエーテルスル
ホン）は、それらの入手性及び望ましい性質故に下記式
（２）、（２ａ）、（１１）及び（１２）のうち１種以
上の単位を含むものである。 【化２５】 【化２６】 ［ここでＡｒ’１は 【化２７】 および 【化２８】 の１種ないし２種である］ 【化２９】 【化３０】 ［ここでＡｒ１ は 【化３１】 【化３２】 【化３３】 および 【化３４】 の１種ないし２種である］ 【００２４】ポリ（アリールエーテルスルホン）の調製
はカーボネート法により遂行することができる。カーボ
ネート法では、ポリマーは、重合の間反応媒体を実質上
無水状態に保持するために水と共沸混合物を形成する溶
剤を含む溶剤混合物中、実質上等モル量のオキシ含有化
合物およびジハロ−若しくはジニトロベンゼノイド化合
物例えば４，４’−ジクロロジフェニルスルホン若しく
は４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンにヒドロキ
シル基１モル当り約０．５〜１．０モルのアルカリ金属
炭酸塩を接触させることにより調製される。反応混合物
の温度は約１〜１５時間約１７０〜２５０℃好ましくは
約２１０〜２３５℃に保持される。しかしながら、より
低い温度或はより高い温度も亦適しうる。 【００２５】ビスフェノールＡおよび付加的ジヒドロキ
シ化合物１種以上からコポリマーを製造するのに特に適
している変法において、付加的ジヒドロキシ化合物以外
の反応体を装入し、約１２０〜１８０℃で約１〜５時間
加熱し、付加的ジヒドロキシ化合物を添加し、温度を上
げ、混合物を約２００〜２５０℃好ましくは約２１０〜
２４０℃で約１〜１０時間加熱する。なお、この変法は
本出願人所有の米国特許第４，７８３，５２０号明細書
（公示１９８８年１１月８日、発明者Ｄｏｎａｌｄ
Ｒ． Ｋｅｌｓｅｙ等）に記載されている。反応は大
気圧で不活性雰囲気例えば窒素中実施されるが、より高
い或はより低い圧力も亦使用しうる。次いで、凝固、溶
剤蒸発等の如き慣用技法によりポリ（アリールエーテル
スルホン）が回収される。溶剤混合物は、水および極性
中性（ａｐｒｏｔｉｃ）溶剤と共沸混合物を形成する溶
剤を含む。水と共沸混合物を形成する溶剤として、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベ
ンゼン等の如き芳香族炭化水素が含まれる。 【００２６】極性中性溶剤はポリ（アリールエーテルス
ルホン）の製造で概ね斯界に知られているものであり、
次式の如き含硫黄溶剤を含む： 【化３５】 ［ここでＲ３ は、好ましくは約８未満の炭素原子を含
有する脂肪族不飽和のない一価低級炭化水素基、或は一
緒に結合したときの二価アルキレン基を表わし、そして
δは１または２である］。かくして、これら溶剤のすべ
てにおいて、酸素原子すべてと炭素原子２個が硫黄原子
に結合している。使用すべく企図されるのは次式の如き
溶剤である： 【化３６】 【化３７】 ［ここでＲ４ 基は個々に、メチル、エチル、プロピル
、ブチル及び類似基の如き低級アルキル並びにフェニル
の如きアリール基及びトリル基の如きアルキルフェニル
基であり、またＲ４ 基が、テトラヒドロチオフェンオ
キシド及びジオキシドでの次式： 【化３８】 の如き二価アルキレンブリッジのように相互連結してい
るものである］。特に、かかる溶剤として、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、
ジエチルスルホキシド、ジエチルスルホン、ジイソプロ
ピルスルホン、テトラヒドロチオフェン１，１−ジオキ
シド（通称テトラメチレンスルホンまたはスルホネート
）及びテトラヒドロチオフェン−１モノオキシドが包含
される。 【００２７】加えて、含窒素溶剤を用いることができる
。該溶剤としてジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド及びＮ−メチルプロピリドンが含まれる。共沸混
合物形成性溶剤と極性中性溶剤は約１：１０〜１：１好
ましくは約１：５〜１：３の重量比で用いられる。反応
において、ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属炭酸
塩との反応により緩徐にアルカリ金属塩へと現場変換さ
れる。アルカリ金属炭酸塩は好ましくは炭酸カリウムで
ある。先に示した如く、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウ
ムの如き混合物も亦使用することができる。重合の間実
質上無水の状態が保持されるように水は反応混合物から
共沸混合物形成性溶剤との共沸混合物として連続的に除
去される。 【００２８】反応媒体が重合の間実質上無水に保持され
ることは不可欠である。約１％までの水量が許容され、
またふっ素化ジハロベンゼノイド化合物との使用時若干
有利であるが、これより実質上多い水量は、水とハロ及
び（または）ニトロ化合物との反応がフェノール種の形
成をもたらし、しかも低分子量生成物のみが得られので
回避することが好ましい。その結果、高分子物質を得る
ために、系は実質上無水であるべきであり、好ましくは
反応時の含水量は０．５重量未満である。 【００２９】ポリ（アリールエーテル）を調製するのに
カーボネート法は簡単且つ好都合であるが、アルカリ金
属水酸化物法も亦利用することができる。Ｊｏｈｎｓｏ
ｎ等の米国特許第４，１０８，８３７号及び同第４，１
７５，１７５号明細書に記載されているアルカリ金属水
酸化物法では、先に定義した含硫黄溶剤の存在で実質上
無水条件下二価フェノールのアルカリ金属塩とジハロベ
ンゼノイド化合物とが接触せしめられる。加えて、ポリ
（アリールエーテルスルホン）は他の適当な方法によっ
ても調製することができる。 【００３０】ポリ（アリールエーテルスルホン）は、特
定のポリエーテルに依拠して適当な溶剤中適温で測定さ
れるとき約０．３０〜１．５ｄｌ／ｇの還元粘度（「Ｒ
Ｖ」）を有する。代表的な溶剤は例えば、ＲＶが一般に
２５℃で測定される塩化メチレンまたはクロロホルムで
ある。約０．３０ｄｌ／ｇ以下の還元粘度で、ポリ（ア
リールエーテルスルホン）は脆くなり、かろうじて収支
を償う性質を有するブレンドをもたらす。約１．５ｄｌ
／ｇ以上の還元粘度では、ポリ（アリールエーテルスル
ホン）は非常に高い溶融粘度を示し、而して得られるブ
レンドは溶融加工が困難でありうる。 【００３１】ポリアミド 本発明の目的に有用な半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミ
ドは式（１３）： 【化３９】 の反復単位少なくとも５０重量％を含む。かかるポリア
ミドは良好な強度、低い吸水性及び少なくとも約２７０
℃の融点を示す。 【００３２】ポリアミドの残部０〜５０重量％の反復単
位は次式（１４）及び（または）（１５）でありうる。 【化４０】 【化４１】 ここで、Ｒ５ 及びＲ６ は個々にＣ１ 〜Ｃ２０の直
鎖ないし枝分れアルキレン、Ｃ４ 〜Ｃ１８シクロアル
キレン、Ｃ６ 〜Ｃ２０アリーレン（随意Ｃ１ 〜Ｃ４
アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ アルコキシまたはハロゲン
で置換される）、炭素原子７〜２５個のアリールアルキ
レンまたは炭素原子４〜２０個のヘテロアリーレンであ
り、而してアリーレンないしヘテロアリーレン基は随意
Ｃ１ 〜Ｃ４ アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ アルコキシま
たはハロゲンで置換され、そしてＲ７ は、Ｒ５ 及び
Ｒ６ に関し定義した如きアルキレン、シクロアルキレ
ンまたはアリールアルキレンである。好ましくは、Ｒ５
はＣ４ 〜Ｃ１０アルキレン基であり、Ｒ６ はＣ４
〜Ｃ１２アルキレン基であり、そしてＲ７ はＣ３
〜Ｃ１２アルキレン基である。 【００３３】かかる反復単位の例は脂肪族単位例えばヘ
キサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、
ヘキサメチレンアゼレアミド、ヘキサメチレンドデカメ
チルアミド、ヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキ
シルアミド、ドデカメチレンアジパミド、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド及び、カプ
ロラクタムの如きラクタムから誘導される単位；芳香族
例えばｍ−キシレンイソフタルアミド、ｐ−キシレンイ
ソフタルアミド、オキシビフェニレンイソフタルアミド
；或は脂肪族−芳香族例えばヘキサメチレンイソフタル
アミド、ヘキサメチレン２，６−ナフタレンジカルボキ
シアミド、ｍ−キシレンアジパミド、ヘプタメチレンア
ジパミド、ドデカメチレンイソフタルアミド及びｍ−フ
ェニレンアジパミドである。かかる単位のうち好ましい
のはヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフ
タルアミド及びイプシロンカプロラクタム単位並びにこ
れらの組合せである。 【００３４】本発明に従った特に好ましいポリフタルア
ミドは反復ヘキサメチレンテレフタルアミド単位約６０
〜８５重量％、反復ヘキサメチレンアジパミド単位約１
０〜４０重量％及びヘキサメチレンイソフタルアミド単
位約０〜３０重量％を含む。約６０重量％以下のヘキサ
メチレンテレフタルアミド含量または約３０重量％のヘ
キサメチレンイソフタルアミド含量では、ポリフタルア
ミドは低い結晶化度を示し得、或は結晶化するには十分
低いか或は結晶化が困難なためにＨＤＴの如き所望の熱
的性質の達成が困難となりうる。ヘキサメチレンテレフ
タルアミド単位約８５重量％以上では、得られるポリフ
タルアミド及びそれを基剤とする本発明組成物特に繊維
状若しくは粒状強化剤を含むものは、ポリフタルアミド
の比較的近い融点及び減成温度故に加工部材へと溶融処
理することが困難でありうる。本発明に従って用いるの
に特に好ましいポリフタルアミドは、反復単位ヘキサメ
チレンテレフタルアミド、イソフタルアミド及びアジパ
ミドを約６０〜７０：１５〜３０：１０〜２５の重量比
で含む。なぜなら、かかるポリフタルアミドがすぐれた
熱的性質、強度及び耐溶剤性を示すからである。 【００３５】本発明組成物のポリフタルアミド成分は、
任意の適当な手段により適当な出発物質例えばテレフタ
ル酸若しくはその誘導体を含むジカルボン酸成分及び脂
肪酸ジアミン若しくはその誘導体少なくとも１種を含む
ジアミン成分の適当な割合から調製することができる。 所望なら、酸成分はテレフタル酸成分と、上記の如きコ
ポリアミドをもたらすべく附加的ジカルボン酸若しくは
その誘導体１種以上を含みうる。同様に、ジアミンの混
合物が使用され得、所望なら出発物質にラクタムを含ま
せることもできる。ポリフタルアミド成分の調製に適す
る方法の例は前記米国特許第４，６０３，１６６号に開
示されており、好ましくは適当な化学量論量を達成すべ
くバッチ態様で実施される塩調製工程にして、ジカルボ
ン酸及びジアミン成分並びに溶剤を含む出発物質が適当
な反応容器に適量で添加され且つ、塩形成を惹起し且つ
オリゴマーへの目立った塩変換を排除するのに有効な条
件下に保持される塩調製工程を含む。変換を最小限にす
るために好ましい溶剤は水であり、また温度は好ましく
は約１２０℃以下に保持される。塩調製工程の生成物は
バッチ態様若しくは連続態様で操作される縮合部へと導
入することができる。この縮合部では、ポリマーへの実
質的な塩変換が生じる。次いで、縮合生成物は二軸スク
リュー押出機の如き仕上げ部に導入されて更に変換され
且つ内部粘度が、典型的には縮合部で達成される約０．
１〜０．６ｄｌ／ｇのレベルから約０．８ｄｌ／ｇ以上
へと高められる。ポリマー製品は仕上げ部から回収され
得、そして例えばペレット化ないし、充填剤、添加剤等
と混合せしめられうる。 【００３６】また、本出願人所有の米国特許第４，６０
３，１９３号（公示１９８６年７月２９日）及び同第４
，８３１，１０８号（公示１９８９年５月１６日）（両
特許の発明者Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ等）も、高いテレフ
タルアミド含量ポリアミドに特に適した方法による叙上
ポリフタルアミドの調製を開示している。後の特許方法
は、ポリアミド形成性出発物質の本質上均質な混合物を
形成し、該混合物を加熱加圧下のプレフラッシュ帯域に
移し、加熱加圧された混合物をオリフィスを介しより低
い圧力ないしは高熱フラックスの帯域へと加圧して反応
体のエアゾールミストを形成し、該ミストを高熱フラッ
クス帯域に短い滞留時間通し且つ得られた生成物を仕上
げ反応器に通してその変換を高めることを含む。 【００３７】また、少なくとも約５０モル％の反復テレ
フタル酸アミド単位を他の１種以上の反復カーボンアミ
ド単位と一緒に含むコポリアミドは、適当なホモポリア
ミド若しくはコポリアミドを適量ブレンドすることによ
って調製しうる。例えば、ヘキサメチレンテレフタルア
ミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミドに
ナイロン６６を溶融配合することにより、ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド／イソフタルアミド／アジパミドタ
ーポリアミドがもたらされうる。好ましくは、かかる調
製に、適当な押出機における、最も高い溶融成分の融点
より高温での溶融配合が用いられる。 【００３８】ポリアミドは好ましくは、ｍ−クレゾール
中（０．５ｇ／１００ミリリットル）２５℃での測定時
約０．３〜１．４ｄｌ／ｇ或はフェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比６：４）中（０．５ｇ／１００ミリリ
ットル）２５℃での測定時約０．４〜１．９ｄｌ／ｇの
還元粘度を有する。上記の如く定義される還元粘度が約
０．３若しくは０．４ｄｌ／ｇ以下であるとき、ポリア
ミドは脆く、かろうじて収支を償う性質を有するブレン
ドをもたらしうる。高い還元粘度（約０．４若しくは１
．９ｄｌ／ｇ、上記参照のこと）で、ポリアミドは高い
溶融粘度を示し、而して得られるブレンドは溶融加工す
るのが困難でありうる。 【００３９】添加剤及び充填剤 ブレンドは更に、種々の化学的ないし物理的性質を改良
し或は変性すべく多種の添加剤を包含する。かかる添加
剤の例は難燃剤、安定剤、ゴム状ポリマー若しくは他の
耐衝撃性改良成分、抗酸化剤、溶融加工助剤、着色剤並
びに充填剤及び（または）強化剤を包含する。強化剤と
して役立ちうる代表的な繊維はガラス繊維、アスベスト
、グラファイト炭素繊維、非晶質炭素繊維、合成ポリマ
ー繊維、アルミニウム繊維、珪酸アルミニウム繊維、ア
ルミニウム酸化物繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維
、ロックウール繊維、鋼繊維、タングステン繊維、綿、
ウール及び木材セルロース繊維等を包含する。代表的充
填剤物質は珪酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、
雲母、カーボンブラック、二酸化チタン、ウォラストナ
イト、ポリテトラフルオロエチレン、グラファイト、ア
ルミナ三水和物、炭酸アルミニウムナトリウム、亜鉄酸
バリウム等を包含する。かかる添加剤の適当な種類及び
レベルは無論加工技術及び得られる生成物の最終用途に
依拠し、それは当業者によって決定されうる。本発明に
従った繊維強化ブレンドの場合、組成物の溶融加工性へ
の実質的悪影響を伴わないで適当な強化を達成するのに
、繊維レベルは充填剤入り組成物の重量を基準にして一
般に約１０〜６０重量％範囲、好ましくは約１５〜５０
重量％である。かかる組成物中の好ましい繊維はガラス
繊維である。 【００４０】また、本発明の熱可塑性組成物はポリアリ
ーレート、液晶全芳香族ポリエステル、ポリ（エステル
イミド）、ポリ（エステルアミド）、ポリ（アミドイミ
ド）、ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネー
ト）、ポリ（エーテルイミド）、ポリイミド、ポリ（ア
ルキレンフタレート）、例えばポリ（エチレンテレフタ
レート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（１
，４−シクロヘキサンジメタノール）テレフタレート等
； ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、ＡＢＳ及び塩化ビニルポリマーないしコポリマ
ーの如き付加的熱可塑性ポリマー１種以上を包含する。 適当には、付加的熱可塑性ポリマーの量はポリアリール
エーテルスルホン及び半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミ
ドの総重量を基準にして０〜約５０重量％範囲であるが
、より多い量も亦有用でありうる。 【００４１】本発明のブレンドを調製する際、通常チッ
プ、ペレット若しくは粉末形状で供される個々の成分は
任意の適当な技法で混合しうる。例えば、成分を別個に
秤量し、次いで一緒に適当な装置例えばボールミルで物
理的に混合しうる。次いで、物理的混合物は好ましくは
減圧下或は空気循環炉で乾燥されるが、任意の他の適当
な装置を用いることもできる。乾燥工程の目的は、物理
的混合物から水を除去して減成を防止することである。 固体ポリマー粒子の混合物［それは随意補強充填剤、繊
維等（上記参照）を含みうる］を乾燥後、ブレンドを調
製することができる。ブレンドの簡便な形成方法は溶融
押出である。押出装置は溶融物中のポリマーを完全に混
合し、次いでブレンドをストランド形状で押し出し、そ
れが凝固したなら粉砕し或はチップ若しくはペレットに
裁断しうる。別法として、乾燥ブレンドを射出成形する
ことができる。 【００４２】本発明の材料が種々のプラスチック加工技
法例えば射出成形、吹込成形、置換吹込成形、熱成形、
溶融紡糸並びに他の熱可塑性物質との同時押出に付すこ
とができる。更に、熱可塑性組成物はシート、フィルム
、容器等の如きさまざまな製品に形成しうる。 【００４３】下記例で後述する如く、ポリ（アリールエ
ーテルスルホン）と半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミド
とのブレンドは本発明物質の相容性の高い物理的ブレン
ドをもたらす。ここに開示される組成物は視覚上モノリ
シックで物理的に魅力的な物質であり、而して該物質は
マクロラミナ特性を有さず、良好な界面相付着を示す。 更に、本発明の熱可塑性組成物から形成される成形部材
は有機溶剤に対し高い抵抗レベルを示す。 【００４４】実 験 下記の特定例は例示目的のためで、本発明を制限するも
のとみなされるべきでない。 【００４５】例１〜８ １，６−ヘキサメチレンジアミン並びに、テレフタル酸
、イソフタル酸及びアジピン酸の混合物（モル比６５：
２５：１０）からポリアミドを調製した。その内部粘度
（ＩＶ）は、フェノールとテトラクロロエタンとの６０
：４０（重量比）混合物中２５℃、０．４ｇ／１００ミ
リリットル濃度での測定時１．０５ｄｌ／ｇであった。 このポリアミドを、構造： 【化４０】を有し且つクロロホルム中２５℃、０．５ｇ
／１００ミリリットル濃度での測定で０．５０ｄｌ／ｇ
の還元粘度（ＲＶ）を有するポリ（アリールエーテルス
ルホン）とブレンドした。ブレンドは、直径２５ｍｍ、
長さ：直径比３８の同時回転式二軸スクリュー押出機で
実施した。操作条件を表Ｉに示す： 【表１】
表 Ｉ
温度設定
℃
バレル１
３１５
バレル２
３４５
バレル
３
３４５
バレル４
３３５
バレル５
３０５
バレル６
２９０
バレル７
２９５
ダイ
３００
スクリュー速度
２５０〜３００回転／ｍｉｎ
バレル６の減圧度
２６〜２８ｉｎ水銀
【００４６】表 ＩＩ に示す比で
ブレンドを調製し、２５トン−１．８ｉｎ３ 射出容積
の射出成形機で成形した。 二つの加熱バレル及びノズル温度を３００℃〜３１５℃
に設定した。成形で得たＡＳＴＭタイプ１引張タイプ試
料をＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度に関してテス
トした。結果を表 ＩＩ に示す。また、式：ＴＳａ
・Ｗａ ＋ＴＳｂ ・Ｗｂ ＝ＴＳｍ を用いた混合物
の法則から予測される引張強度を表 ＩＩ に示す。上
記式中、記号は下記意味を有する：ＴＳａ ・ ポリ
アミドの引張強度 ＴＳｂ ・ ポリ（アリールエーテルスルホン）の引
張強度 Ｗａ ・ ブレンド中のポリアミドの重量分率Ｗ
ｂ ・ ブレンド中のポリ（アリールエーテルス
ルホン）の重量分率 ＴＳｍ ・ ブレンドの予測引張強度（混合物の法則
を使用） 【表２】
表 ＩＩ ポリア
ミド ポリ（アリールエーテル 引張強度
予測引張強度 例 重量％
スルホン）、 重量％ （ｐｓｉ）
（ｐｓｉ） １ １００
０ １２
５８０ １２５８０ ２
９０ １０
１４２１０ １２４４５
３ ８０
２０ １３８４０ １２
３１０ ４ ７０
３０ １３４００
１２１７５ ５ ６０
４０
１２６３０ １２０４０ ６
５０ ５０
１２３００ １１９０５
７ １０
９０ １１８３０
１１３６５ ８ ０
１００ １１２
３０ １１２３０ データーは、例２〜７
のブレンドが混合物の法則により予測されたものより高
い引張強度を示す。例１〜７のポリアミドはヘキサメチ
レンテレフタルアミド単位約６６重量％を含有した。こ
れらの結果を、下記比較例での比較ブレンドに関して得
られるものと比較する。 【００４７】比較例１〜５ １．２１ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン６，６樹
脂（Ｚｙｔｅｌ １０１、デラウエア州ウィルミント
ン所在のＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ Ｃｏ．製品）と例２〜８のポリ（アリール
エーテルスルホン）とのブレンドを表 ＩＩＩに示す割
合で製造した。 成形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２７０〜３
１５℃に設定する外は実質上前記例１〜８で用いた手順
に従いブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。 結果を表 ＩＩＩに示す。 【表３】 明らかに、ナイロン６，６（テレフタル酸と１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとの反応から誘導される単位を全
く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドは、例２〜７で示された引張強度における予
想外の増加に欠ける。事実、ブレンドの引張強度は予想
よりかなり下回っている。 【００４８】比較例６〜１０ １．１４ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン６樹脂（
Ｇｒｉｌｏｎ Ａ２８ＧＭ、サウス・カロライナ州サ
ムター所在のＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表 ＩＶ に示す割合で製造した
。成形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２４０〜
３１５℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に
従いブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。結
果を表 ＩＶ に示す。 【表４】 明らかに、ナイロン６，６（テレフタル酸と１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとの反応から誘導される単位を全
く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドは、例２〜７で示された引張強度における予
想外の増加に欠ける。事実、ブレンドの引張強度は予想
よりかなり下回っている。 【００４９】比較例１１〜１５ １．１７ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン１２樹脂
（ＧｒｉｌａｍｉｄＬ２０Ｇ、サウス・カロライナ州サ
ムター所在のＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表Ｖに示す割合で製造した。成形
時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２６０〜３１５
℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に従いブ
レンドを配合し、射出成形し且つテストした。結果を表
Ｖに示す。 【表５】 明らかに、ナイロン１２（テレフタル酸と１，６−ヘキ
サメチレンジアミンとの反応生成物から誘導される単位
を全く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン
）とのブレンドは、例２〜７で示された引張強度におけ
る予想外の増加に欠ける。事実、ポリ（アリールエーテ
ルスルホン）を７５％未満で含有するブレンドの引張強
度は混合物の法則により予想されるものよりかなり低い
。 【００５０】比較例１６〜２０ ０．９９ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ポリ（２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）樹脂（
「Ｔｒｏｇａｍｉｄ Ｔ」、ニュー・ジャージー州ピ
スカタウェイー所在のＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表ＶＩに示す割合で製造した。成
形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を３００〜３２
０℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に従い
ブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。結果を
表ＶＩに示す。 【表６】 これらの比較例及び上表から理解しうる如く、ポリ（２
，２，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド
）とポリ（アリールエーテルスルホン）とのブレンドは
混合物の法則により予想されるものに近い引張強度を示
しているが、しかしながら本発明のブレンドにより示さ
れる引張強度での予想外の増加は達成されなかった。 【００５１】比較例２１〜２５ １，６−ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸及び
イソフタル酸の４０：６０（重量比）混合物との反応に
より得られるポリアミドを例２〜８のポリ（アリールエ
ーテルスルホン）とブレンドした。該ポリアミドはテレ
フタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンとの反応か
ら誘導される単位を５０重量％以下で有した。ポリアミ
ドの内部粘度（ＩＶ）は１．０１ｄｌ／ｇであった。成
形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を３００〜３３
０℃に設定する外は実質上例１〜８の技法に従いブレン
ドを調製した。結果を表ＶＩＩ に示す。 【表７】 理解しうる如く、比較例２１〜２５のブレンドは混合物
の法則により予想されるものに匹敵する引張強度を示し
ているが、しかしながら本発明のブレンドにより示され
る引張強度での予想外の増加は達成されなかった。 【００５２】例 ９ モル分率約６５／２５／１０／１０５のテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミン
とポリ（アリールエーテルスルホン）［ＵＤＥＬ（登録
商標）Ｐ１７００ポリスルホン、Ａｍｏｃｏ Ｐｅｒ
ｆｏｒｍａｎｃｅＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．製品］か
ら調製したポリフタルアミドの秤量値を、３／４ｉｎブ
ラベンダー単一スクリュー押出機を用いて溶融配合した
。 バレル温度分布は３１５℃／３１５℃／３１５℃／３１
５℃とし、スクリュー速度は６０ｒｐｍとした。得られ
たブレンドを次いで下記条件下で操作されるＡｒｂｕｒ
ｇ射出成形機を用いてテストバーに射出成形した。 【表８】圧 力
（ＰＳＩ）温 度
℃
速 度 時 間
ｓｅｃテストバーを、ＡＳＴＭ Ｄ−
６３８に依る手順に従って極限引張強度（「ＵＴＳ」）
及び破断点伸び（「ＥＢ」）に関しテストし、またＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に依る手順に従って曲げ強度、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に依る手順に従って曲げ弾性率（「
ＦＬＥＸ ＭＯＤ」）、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に依
る手順に従ってノッチ付きアイゾット衝撃強度（「ＩＺ
ＯＤ」）、ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２に依る手順に従っ
て引張衝撃強度（「ＴＩＳ」）及びＡＳＴＭ Ｄ−６
４８に依る手順に従って２６４ｐｓｉでの加熱撓み温度
（「ＨＤＴ」）に関しテストした。 結果を表ＶＩＩＩに記録する。 【表９】 【００５３】例 １０ 例９の如く調製したブレンドを、ガラス分が充填剤入り
組成物の重量を基準に３３重量％となる量で３．２ｍｍ
長さのチョップトグラスファイバー（ＰＰＧ３５４０、
ＰＰＧ製品）と一緒に１〜３分間タンブリングした。実
質上例９の如く試験片を成形し且つテストした。結果を
表ＩＸに記録する。 【表１０】 【００５４】例 １１ 本質上例９の手順に従い、ポリ（アリールエーテルスル
ホン）［ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標）２００Ｐ、Ｉｍｐ
ｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ，ＰＬＣ製品］を用いてブレンドを調製した。ブレ
ンドを成形し且つテストした。結果を表Ｘに記録する。 【表１１】 【００５５】例 １２ 例１１の如く調製したブレンドをチョップトグラスファ
イバーとタンブリングし、例１０の如く試験片を成形し
且つテストした。結果を表ＸＩに記録する。 【表１２】 【００５６】例 １３ 一連のポリフタルアミド／ポリ（アリールエーテルスル
ホン）ブレンドを、例１１の如く成分からＺＳＫ−３０
二軸スクリュー押出機を用いて調製した。押出機は、バ
レル温度分布を２０５℃／２３８℃／２７０℃／３００
℃／３１５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３０５℃とし
、そしてスクリュー速度を５０ｒｐｍとして操作した。 試料を例９の如く成形し且つテストし、ガラス転移温度
（「Ｔｇ」）、融点（「Ｔｍ」）及び分解温度（「Ｔｄ
」）を差動走査熱量計により測定した。約６５℃で約２
４時間のメタノール浸漬後保留せる引張強度（「ＲＴＳ
」）を測定した。結果を表ＸＩＩ に記録する。 【表１３】 【００５７】例 １４ 例９で用いたものの組成を有するポリフタルアミド５０
重量部と例９で用いたポリ（アリールエーテルスルホン
）５０重量部との３３重量％ガラス繊維充填剤入りブレ
ンド２種を、秤量値の成分の、ＺＳＫ−３０二軸スクリ
ュー押出機による溶融配合によって調製した。試料１は
、バレル温度分布を１１８℃／１５３℃／２０５℃／３
１５℃／３１５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３１５℃
とし、スクリュー速度を６１ｒｐｍとし且つ押出量を１
２ポンド／ｈｒとして調製した。試料２は、バレル温度
分布を１４９℃／２０４℃／３１５℃／３１５℃／３１
５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３０５℃とし、スクリ
ュー速度を１００ｒｐｍとし、そして押出量を１８ポン
ド／ｈｒとして調製した。試験片を、試料１に関しては
３１０℃／３２１℃／３２１℃のバレル温度及び１３５
℃のモールド温度で、また試料２に関しては３１６℃／
３２７℃／３２７℃のバレル温度及び９３℃のモールド
温度で成形した。試験片を例９の如くテストした。結果
を表ＸＩＩＩに示す。 【表１４】
表 ＸＩＩＩ 試 料
１ ２
ＵＴＳ（ｋｐｓｉ）
２３．７
２４．６
ＥＢ（％）
３
４ 曲げ強
度（ｋｐｓｉ） ３４
．８ ３１．４
ＦＬＥＸ ＭＯＤ（ｋｐｓｉ）
１６７６ １
４４５ ＩＺＯＤ
（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎｃｈ）
１．５ １．４
ＨＤＴ（℃）
２２２
２４２
ヘキサメチレンテレフタルアミド単位である脂肪族−芳
香族ポリアミドとポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドに関する。驚くべきことに、このブレンドは
予想以上に良好な機械的性質を示す。加えて、本発明の
新規な物質は総合的にすぐれた熱的性質ないし二次加工
性を示し、また優位な耐薬品性及び耐応力亀裂性を示す
。 【０００２】発明の背景 ポリ（アリールエーテル）は強靭で、硬質、高強度の熱
可塑性物質にして、それらの性質を−１５０〜約３００
°Ｆ（−１０１〜１８４℃）の広い温度範囲にわたり保
持する。それは約３００°Ｆ（１８４℃）の高い連続使
用温度を有する。それは熱分解安定性で、すぐれた機械
的性質及び電気的性質を有し、そのため各種製品への成
形が可能である。 【０００３】大きな実益をもたらすポリ（アリールエー
テル）（以下「ＰＡＥ」と呼称）は、スルホン基を含有
するものであり、かくしてポリ（アリールエーテルスル
ホン）（１）及び（２）： 【化１３】 【化１４】 が市販の強靭な熱可塑性物質である。それは、すぐれた
耐熱性、良好な電気的性質及び非常に高い熱分解安定性
の如き多くの魅力的特徴を保有する。ポリマー（１）の
例は、ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標）ポリ（エーテルスル
ホン）の商品名でＩｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から入手される
ものである。このようなポリマーは、例えばカナダ国特
許第８４７，９６３号明細書に記載の如く４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンと４，４’−ジクロロフ
ェニルスルホンとの重縮合により製造することができる
。この樹脂は約２０５℃の加熱撓み温度（「ＨＤＴ」）
を有する。物質（２）はＵＤＥＬ（商標登録）ポリスル
ホンの商品名でＡｍｏｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から入手される。それ
は約１８０℃の加熱撓み温度を有し、米国特許第４，１
０８，８３７号明細書に記載の如くビスフェノール−Ａ
ジナトリウム塩と４，４−ジクロロジフェニルスルホン
との求核性重縮合を経て或はカナダ国特許第８４７，９
６３号明細書に記載のアルカリ金属炭酸塩ルートにより
製造することができる。 【０００４】ポリ（アリールエーテル）は鉱酸及び塩溶
液への抵抗が高い。しかしながら、耐溶剤性及び環境応
力老化抵抗における改良が望ましい。この物質を改良し
、それによって比較的良好な耐溶剤性及び環境応力老化
抵抗を必要とする最終用途でのポリ（アリールエーテル
スルホン）樹脂の実用性を改善する努力においていくつ
かの方策がなされてきた。ポリ（アリールエーテルスル
ホン）樹脂の環境応力老化特性に何らかの改良をもたら
してきた一つの方策はポリマーの架橋である。しかしな
がら、この方法は加工困難な組成物をもたらす。また、
かかる樹脂と他の樹脂とのブレンドも、環境応力老化特
性にいくらかの改良をもたらしてきた。例えば、ポリ（
エチレンテレフタレート）とポリ（アリールエーテルス
ルホン）とのブレンドはポリ（エチレンテレフタレート
）約３０重量％以上で比較的良好な応力亀裂抵抗を示す
。 【０００５】ポリアミドは一般に強度、剛性及び熱的性
質の望ましい組合せ性質を示すことが知られている。未
変性ポリアミドは、低ないし中荷重に付されそして特に
極限温度への暴露が見込まれない、上記特性を要求する
応用面で広く用いられる。ポリアミドの強化変種はトリ
ム部品の如き自動車応用面で増大する用途を見出してお
り、ガラスないしガラス／鉱物組合せによるポリアミド
の強化は、該ポリアミドをしてファンブレード、バルブ
カバー、車輪等の如き種々の応用で、より広く受け入れ
られものとした。しかしながら、昇温での長期使用で機
械的性質を保持することを要求する用途では、この組成
物はしばしば不十分と認められる。加えて、例えガラス
ないし鉱物充填剤がポリアミド樹脂の剛性を高め且つ収
縮傾向を低めるのに役立つとしても、充填剤入り組成物
が低下した延性及び靭性を示すことはよく知られている
。充填剤入り組成物はまた、劣悪な溶融流れ特性を有し
得、次いでそれは、かかる組成物を成形することの困難
性を高める。また、ポリアミド特に全脂肪族ポリアミド
は低い加熱撓み温度を有し、不所望にも高い吸水性を示
す。 【０００６】ヘキサメチレンテレフタルアミド単位少な
くとも５０重量％を含む結晶質ポリフタルアミドは、湿
潤時機械的性質保持の向上と共に、より高いＨＤＴ及び
より低い吸水性を示す。かかるポリフタルアミドの融点
と、従ってその溶融加工での温度要件は典型的に全脂肪
族ポリアミドのそれを越える。ヘキサメチレンテレフタ
ルアミド単位少なくとも５０重量％を含むポリアミド組
成物の例は本出願人所有の米国特許第４，６０３，１６
６号明細書（テレフタル酸、イソフタル酸及びアジピン
酸或はテレフタル酸及びアジピン酸を基剤とするポリフ
タルアミド）、同第４，６０７，０７３号明細書（テレ
フタル酸６０〜７７モル％ないし６０〜１００モル％と
別の芳香族ジカルボン酸２３〜４０モル％ないし０〜４
０モル％並びにヘキサメチレンジアミンを基剤とするポ
リアミド）、同第４，４７６，２８０号明細書（テレフ
タル酸、イソフタル酸及びアジピン酸並びにヘキサメチ
レンジアミン５５〜９５モル％とトリメチルヘキサメチ
レンジアミン５〜４５モル％を基剤とするポリフタルア
ミド）、同第４，６１７，３４２号明細書（テレフタル
酸８０〜９９モル％とイソフタル酸１〜２０モル％並び
にヘキサメチレンジアミン６０〜９８モル％とトリメチ
ルヘキサメチレンジアミン２〜４０モル％を基剤とする
ポリフタルアミド）、同第４，４９５，３２８号明細書
（テレフタル酸並びにヘキサメチレンジアミン５５〜９
５モル％とトリメチルヘキサメチレンジアミン５〜４５
モル％を基剤とするポリフタルアミド）、同第４，８６
３，９９１号明細書（テレフタル酸７０〜９９モル％と
イソフタル酸１〜３０モル％並びにヘキサメチレンジア
ミンを基剤とするポリフタルアミド組成物）に開示され
ている。 【０００７】熱可塑性ポリアミド組成物の性質を改良す
る一つの方法はポリアミドと非類似樹脂とをブレンドす
ることであった。しかしながら、脂肪族ないし芳香族ポ
リアミドは極性の高い物質である。それらは他の非常に
多くの樹脂と概ね非混和性か或はせいぜい貧弱な混和性
しか示さず、特にポリオレフィン、スチレン樹脂、フェ
ニレンエーテル樹脂等の如き極性のはるかに少ない樹脂
ではそうである。ポリアミドとかかる樹脂とのブレンド
はしばしば溶融物での相分離及び貧弱な界面相付着を示
し、離層、より低い延性並びに押出ないし射出成形部材
での概ね貧弱な機械的性質に帰す。 【０００８】ポリ（アリールエーテルスルホン）とポリ
アミドとのブレンドは米国特許第３，７２９，５２７号
明細書に記載されている。開示されたポリアミドにはナ
イロン６６、４、６、８、１１、１２、６９、６１０、
６１、ＭＸＤ６、６１２および１２１２が包含される。 また、ヘキサメチレンアジパミド／カプロラクタン、ヘ
キサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンイソフタルア
ミド、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレ
フタルアミド、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチ
レンアゼレアミド及びヘキサメチレンアジパミド／ヘキ
サメチレンアゼレアミド／カプロラクタムを包含するコ
ポリアミドも開示されている。 【０００９】公示された本出願人所有の欧州特許出願第
８５１０８０２９号明細書（公告１９８６年２月５日、
発明者Ｈａｒｒｉｓ等）は、チップキャリヤーの如き電
気装置用基材ないし断熱材としての実用性を有する結晶
質ないし非晶質熱可塑性ポリマーのブレンドを開示して
いる。開示された非晶質ポリマーにポリ（アリールエー
テルスルホン）、ポリ（アリールエーテル）、ポリアリ
ーレート及びポリエーテルイミドが包含される。開示さ
れた結晶質ポリマーにポリエステル、ポリ（アリーレン
スルフィド）及びポリアミドが包含される。開示された
ポリアミドにナイロン６６、６、３、４、７、８、９、
１０、６Ｔ及び６１０が包含される。ポリアミド調製用
出発物質として、カルボン酸、蓚酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸及びテレフタル酸
を含むジ酸と、ヒドラジン、エチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、
ピペラジン、ｏ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミ
ノトルエン及び４，４’−メチレンジアニリンを含むジ
アミンが開示されている。 【００１０】ポリアミドとポリ（アリールエーテルスル
ホン）との混和性を改良する努力において、酸基（例Ｃ
ＯＯＨまたはＳＯ３ Ｈ）を含有するポリ（アリールエ
ーテルスルホン）が報告されている［ドイツ国特許出願
第３，４４４，３３９号明細書を参照のこと］。酸官能
基の導入は改良された機械的性質を有するアロイをもた
らすのに有利な効果を有すると報告されている。。しか
しながら、このアプローチの欠点は高価な酸含有モノマ
ーを使用せねばならないことである。加えて、酸側基を
有するポリ（アリールエーテルスルホン）は、その加工
で要求される高温（３５０〜４００℃）で腐食し得、ま
たＳＯ３ Ｈ基の如き強酸官能の存在は溶融加工で不所
望な分解副反応をもたらしうる。例１は、イソフタル酸
とテレフタル酸との混合物を１，６−ヘキサメチレンジ
アミンと反応させることにより生成する脂肪族−芳香族
ポリアミドを含有するブレンドを教示している。しかし
ながら、２９０℃の処理温度は、イソフタル酸対テレフ
タル酸のモル比が１：１より大きいことを示唆している
。 【００１１】ラクタムの重合から誘導されるポリアミド
（例ナイロン６）及びポリ（アリールエーテル）のブロ
ックコポリマーは米国特許第３，６５７，３８５号明細
書に開示されている。相当するポリ（アリールエーテル
）または相当するポリアミドを有するブロックコポリマ
ーのブレンドは米国特許第３，６５５，８２２号明細書
で機械的に混和しうると報告されている。［また、Ｍｃ
Ｇｒａｔｈ等の、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｍｃ
ａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆＰ
ｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、前刷り１４（２
）、ｐ１０３２〜１０３９（１９７３）も参照のこと］
。この方策を経て適当な物質が取得されてきたと報告さ
れているが、該方法はいくつかの欠点を有する。先ず、
ブロックコポリマーを調製することが必要である。この
ような共重合は、それを厳しく制御された無水条件下で
実施せねばならない故にコスト高である。第二に、この
方法はラクタムから誘導されるポリアミドすなわちａ−
ｂタイプのナイロンにのみ適用することができる。それ
は、ジアミンとジカルボン酸から製造されるａ−ａ＋ｂ
−ｂタイプポリマーには適用し得ない。特許には、テレ
フタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位を含む脂肪族−芳香族ポリアミドへの言及がな
い。 【００１２】米国特許第４，７９８，８５５号明細書は
、 （ａ）２〜９７．９重量％のポリアミド、（ｂ）２〜９
７．９重量％のポリ（アリールエーテルスルホン）、 （ｃ）０．１〜３０重量％のヒドロキシル基含有ポリマ
ー成分、 （ｄ）０〜５０重量％のエラストマー強化剤、及び（ｅ
）０〜６０重量％の補強充填剤 のアロイを開示している。本物質は良好な性質を示すと
云われている。欠点は無論、界面剤として別の樹脂すな
わちヒドロキシル含有ポリマーを用いねばならないこと
である。これは比較的高価であり、しかもポリ（アリー
ルエーテルスルホン）の溶融加工に要求される高い加工
温度において不所望な副反応（脱水、架橋）をもたらし
うる。例１４は脂肪族−芳香族ポリアミドを含むブレン
ドを教示している。ポリアミドはここでも、１，６−ヘ
キサメチレンジアミンにイソフタル酸とテレフタル酸の
６０：４０モル比混合物を反応させることによって生成
される非晶質ポリアミドである。 【００１３】それ故、要約するに、ポリ（アリールエー
テルスルホン）とポリアミドとのブレンドを調製するの
にいくつかの試みが報告されているが、しかしながら本
発明のブレンドは開示されていない。更に、実際的でな
くしかもコスト高な付加的成分ないし処理工程が用いら
れなければ脆く而してほとんど実用性のないブレンドに
概ね帰着する上記特許ないし公報からは、本発明組成物
の示す改良を予想することはできなかった。 【００１４】本発明 然るに、予想外にも、反復する１，６−ヘキサメチレン
テレフタルアミド単位少なくとも５０重量％を含む半結
晶質若しくは結晶質脂肪族−芳香族ポリアミドが相容化
剤または特に調製されたブレンド成分を必要とせずに所
望の機械的性質を示すポリ（アリールエーテルスルホン
）とのブレンドをもたらすことが発見された。この発見
は、極性ポリアミドが極性のはるかに少ないポリ（アリ
ールエーテルスルホン）に対し分子レベルではほとんど
ないし全く親和性を示さないと予想されていた事実によ
って特に驚くべきことである。 【００１５】新規なブレンドの２成分すなわち結晶質な
いし半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミドとポリ（アリー
ルエーテルスルホン）は任意の割合で存在しうる。好ま
しいブレンドは、脂肪族−芳香族ポリアミド約５〜９５
重量部とポリ（アリールエーテルスルホン）約９５〜５
重量部を含む。なぜなら、このものは混合の法則による
予想を越えた引張強度を示すからである。最も好ましい
ブレンドは脂肪族−芳香族ポリアミド約５０〜８５重量
部とポリ（アリールエーテルスルホン）約５０〜１５重
量部を含む。 【００１６】該ブレンドは随意、充填剤、繊維強化剤及
び他の添加剤ないし変性剤を含みうる。有利なことに、
本発明の物質はまた、すぐれた熱的性質、良好な界面相
付着ないし望ましい機械的性質の組合せをも示す。その
上、本発明の組成物では、そのポリアミド成分に比較し
て破断点伸びの低下がほとんど若しくは全く観察されな
い。 【００１７】ポリ（アリールエーテルスルホン）本発明
組成物のポリ（アリールエーテルスルホン）成分は一般
式： −Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ’− の反復単位を含む。ここで、Ｅは二価フェノール残基で
あり、Ｅ’は原子結合に対してオルトないしパラ位の少
なくとも一つにスルホン基を有するベンゼノイド化合物
残基であり、いずれの残基も芳香族炭素原子を介してエ
ーテル酸素に原子価結合している。このような単位を含
有する芳香族ポリエーテルは例えば米国特許第３，２６
４，５３６号及び同第４，１７５，１７５号に記載され
ている。二価フェノールは弱酸性二核フェノール例えば
ジヒドロキシジフェニルアルカンまたはその核ハロゲン
化誘導体例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
２−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタンまたは、各芳香族環上に１個若しくは２個の塩素
を含有するそれらの塩素化誘導体であることが好ましい
。また、二価フェノールとして適当なのは例えばエーテ
ル酸素（−Ｏ−）、スルホン 【化１５】 または、二つのフェノール核が残基の同一若しくは別異
の炭素原子に結合している炭化水素残基の如き対称ない
し非対称結合基を有する種々のビスフェノールである。 【００１８】二核フェノールは構造： 【化１６】 を有するものとして特徴づけることができる。ここで、
Ａｒは芳香族基好ましくはフェニレン基であり、Ｒ’及
びＲ”は炭素原子１〜４個のアルキル基、アリール、ハ
ロゲン原子すなわちふっ素、塩素、臭素若しくはよう素
、または炭素原子１〜４個のアルコキシ基の如き同一若
しくは別異の不活性置換基であり得、各ｄは個々に０〜
４の値を有する整数であり、Ｒ１ はジヒドロキシジフ
ェニルの如く芳香族炭素原子間の結合または例えば−Ｏ
−、Ｃ＝Ｏ、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２
−の如き基を含む二価基及びアルキレン、アルキリデ
ン、シクロアルキレン、シクロアルキリデンの如き二価
炭化水素基またはハロゲン、アルキル、アリール若しく
は類似置換アルキレン、アルキリデンないし脂環式基並
びに芳香族基及び両Ａｒ基に融合した基である。 【００１９】特定の二価多核フェノールの例として取り
分け次のものが包含される：ビス（ヒドロキシアリール
）アルカン例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、
１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシナフチル
−１）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルプロパン及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン；ジ（ヒドロキシアリール）スルホン例えばビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、５−クロロ−２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン及び５−クロロ−４，４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；並びにジ（ヒド
ロキシアリール）エーテル例えばビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、４，３’−、４，２’−、２，２
’−、２，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
，４’−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニルエ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオ
ロフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシナフチ
ル−１）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
ナフチル−１）エーテル及び４，４’−ジヒドロキシ−
３，６−ジメトキシジフェニルエーテル。他の有用なジ
フェノールは例えば、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ナフタレンジオールの如きジヒドロキシベンゾ
フェノン並びにヒドロキノンまたはレゾルシンの如き単
核ジフェノールである。４，４’−ジフェノールの如き
ジヒドロキシジフェニルも亦有用である。 【００２０】本明細書で用いるとき、用語Ｅは「二価フ
ェノール残基」と定義されるが、無論二つのヒドロキシ
ル基除去後の二価フェノール残基をも意味する。かくし
て、容易に理解される如く、これらのアリールエーテル
単位は二価フェノール残基及び、芳香族エーテル酸素原
子を介して結合したベンゼノイド化合物残基の基を含有
する。ジハロベンゼノイド若しくはジニトロベンゼノイ
ド化合物またはこれらの混合物にして、ハロ−若しくは
ニトロ基が芳香族環炭素原子に結合し、また芳香族環が
ハロゲン若しくはニトロ基に対しオルト位ないしパラ位
の少なくとも一つにスルホン基を有するものはいずれも
、本発明組成物のポリ（アリールエーテルスルホン）化
合物を調製するのに用いることができる。ジハロベンゼ
ノイドまたはジニトロベンゼノイド化合物は、ハロゲン
ないしニトロ基が同一のベンゼノイド環に結合している
単核或は、それらが別異のベンゼノイド環に結合してい
る多核のいずれかでありうるが、但しそのベンゼノイド
核のオルト位ないしパラ位に賦活性スルホン基があるも
のとする。ふっ素ないし塩素置換ベンゼノイド反応体は
、前者が迅速な反応性故にまた後者が安価故に好ましい
。ふっ素置換ベンゼノイド化合物は、特に重合反応系に
痕跡の水が存在するとき最も好ましい。しかしながら、
最良の結果を得るには、水分を約１％以下に保持すべき
であり、好ましくは０．５％以下とすべきである。 【００２１】所望なら、ポリマーは２種以上のジハロベ
ンゼノイドまたはジニトロベンゼノイド化合物の混合物
を以て製造することができる。かくして、ポリマー構造
中のベンゼノイド化合物のＥ’残基は同一若しくは別異
でありうる。また、本明細書中の使用で、「ベンゼノイ
ド化合物残基」と定義される用語Ｅ’がベンゼノイド核
上のハロゲン原子若しくはニトロ基除去後の化合物の芳
香族若しくはベンゼノイド残基をも意味することは理解
されよう。好ましいアリールエーテル単位は、不活性置
換基で置換されている誘導体を含む下記式（３）〜（８
）の二価多核フェノール並びにそれらの置換誘導体を用
いて製造されるものである： 【化１７】 （ここでＲ２ 基は個々に水素、低級アルキル、アリー
ルまたはそれらのハロゲン置換誘導体を表わす）；【化
１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】 【００２２】２種以上の異なる二価フェノールの混合物
を用いることも企図される。かくして、上での言及で、
ポリマー構造中の−Ｅ−残基は同一若しくは別異の芳香
族残基でありうる。好ましいジハロベンゼノイド化合物
は下記の（９）及び（１０）であり、それらは不活性置
換基を担持しうる。 【化２３】 【化２４】 【００２３】最も好ましいポリ（アリールエーテルスル
ホン）は、それらの入手性及び望ましい性質故に下記式
（２）、（２ａ）、（１１）及び（１２）のうち１種以
上の単位を含むものである。 【化２５】 【化２６】 ［ここでＡｒ’１は 【化２７】 および 【化２８】 の１種ないし２種である］ 【化２９】 【化３０】 ［ここでＡｒ１ は 【化３１】 【化３２】 【化３３】 および 【化３４】 の１種ないし２種である］ 【００２４】ポリ（アリールエーテルスルホン）の調製
はカーボネート法により遂行することができる。カーボ
ネート法では、ポリマーは、重合の間反応媒体を実質上
無水状態に保持するために水と共沸混合物を形成する溶
剤を含む溶剤混合物中、実質上等モル量のオキシ含有化
合物およびジハロ−若しくはジニトロベンゼノイド化合
物例えば４，４’−ジクロロジフェニルスルホン若しく
は４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンにヒドロキ
シル基１モル当り約０．５〜１．０モルのアルカリ金属
炭酸塩を接触させることにより調製される。反応混合物
の温度は約１〜１５時間約１７０〜２５０℃好ましくは
約２１０〜２３５℃に保持される。しかしながら、より
低い温度或はより高い温度も亦適しうる。 【００２５】ビスフェノールＡおよび付加的ジヒドロキ
シ化合物１種以上からコポリマーを製造するのに特に適
している変法において、付加的ジヒドロキシ化合物以外
の反応体を装入し、約１２０〜１８０℃で約１〜５時間
加熱し、付加的ジヒドロキシ化合物を添加し、温度を上
げ、混合物を約２００〜２５０℃好ましくは約２１０〜
２４０℃で約１〜１０時間加熱する。なお、この変法は
本出願人所有の米国特許第４，７８３，５２０号明細書
（公示１９８８年１１月８日、発明者Ｄｏｎａｌｄ
Ｒ． Ｋｅｌｓｅｙ等）に記載されている。反応は大
気圧で不活性雰囲気例えば窒素中実施されるが、より高
い或はより低い圧力も亦使用しうる。次いで、凝固、溶
剤蒸発等の如き慣用技法によりポリ（アリールエーテル
スルホン）が回収される。溶剤混合物は、水および極性
中性（ａｐｒｏｔｉｃ）溶剤と共沸混合物を形成する溶
剤を含む。水と共沸混合物を形成する溶剤として、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベ
ンゼン等の如き芳香族炭化水素が含まれる。 【００２６】極性中性溶剤はポリ（アリールエーテルス
ルホン）の製造で概ね斯界に知られているものであり、
次式の如き含硫黄溶剤を含む： 【化３５】 ［ここでＲ３ は、好ましくは約８未満の炭素原子を含
有する脂肪族不飽和のない一価低級炭化水素基、或は一
緒に結合したときの二価アルキレン基を表わし、そして
δは１または２である］。かくして、これら溶剤のすべ
てにおいて、酸素原子すべてと炭素原子２個が硫黄原子
に結合している。使用すべく企図されるのは次式の如き
溶剤である： 【化３６】 【化３７】 ［ここでＲ４ 基は個々に、メチル、エチル、プロピル
、ブチル及び類似基の如き低級アルキル並びにフェニル
の如きアリール基及びトリル基の如きアルキルフェニル
基であり、またＲ４ 基が、テトラヒドロチオフェンオ
キシド及びジオキシドでの次式： 【化３８】 の如き二価アルキレンブリッジのように相互連結してい
るものである］。特に、かかる溶剤として、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、
ジエチルスルホキシド、ジエチルスルホン、ジイソプロ
ピルスルホン、テトラヒドロチオフェン１，１−ジオキ
シド（通称テトラメチレンスルホンまたはスルホネート
）及びテトラヒドロチオフェン−１モノオキシドが包含
される。 【００２７】加えて、含窒素溶剤を用いることができる
。該溶剤としてジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド及びＮ−メチルプロピリドンが含まれる。共沸混
合物形成性溶剤と極性中性溶剤は約１：１０〜１：１好
ましくは約１：５〜１：３の重量比で用いられる。反応
において、ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属炭酸
塩との反応により緩徐にアルカリ金属塩へと現場変換さ
れる。アルカリ金属炭酸塩は好ましくは炭酸カリウムで
ある。先に示した如く、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウ
ムの如き混合物も亦使用することができる。重合の間実
質上無水の状態が保持されるように水は反応混合物から
共沸混合物形成性溶剤との共沸混合物として連続的に除
去される。 【００２８】反応媒体が重合の間実質上無水に保持され
ることは不可欠である。約１％までの水量が許容され、
またふっ素化ジハロベンゼノイド化合物との使用時若干
有利であるが、これより実質上多い水量は、水とハロ及
び（または）ニトロ化合物との反応がフェノール種の形
成をもたらし、しかも低分子量生成物のみが得られので
回避することが好ましい。その結果、高分子物質を得る
ために、系は実質上無水であるべきであり、好ましくは
反応時の含水量は０．５重量未満である。 【００２９】ポリ（アリールエーテル）を調製するのに
カーボネート法は簡単且つ好都合であるが、アルカリ金
属水酸化物法も亦利用することができる。Ｊｏｈｎｓｏ
ｎ等の米国特許第４，１０８，８３７号及び同第４，１
７５，１７５号明細書に記載されているアルカリ金属水
酸化物法では、先に定義した含硫黄溶剤の存在で実質上
無水条件下二価フェノールのアルカリ金属塩とジハロベ
ンゼノイド化合物とが接触せしめられる。加えて、ポリ
（アリールエーテルスルホン）は他の適当な方法によっ
ても調製することができる。 【００３０】ポリ（アリールエーテルスルホン）は、特
定のポリエーテルに依拠して適当な溶剤中適温で測定さ
れるとき約０．３０〜１．５ｄｌ／ｇの還元粘度（「Ｒ
Ｖ」）を有する。代表的な溶剤は例えば、ＲＶが一般に
２５℃で測定される塩化メチレンまたはクロロホルムで
ある。約０．３０ｄｌ／ｇ以下の還元粘度で、ポリ（ア
リールエーテルスルホン）は脆くなり、かろうじて収支
を償う性質を有するブレンドをもたらす。約１．５ｄｌ
／ｇ以上の還元粘度では、ポリ（アリールエーテルスル
ホン）は非常に高い溶融粘度を示し、而して得られるブ
レンドは溶融加工が困難でありうる。 【００３１】ポリアミド 本発明の目的に有用な半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミ
ドは式（１３）： 【化３９】 の反復単位少なくとも５０重量％を含む。かかるポリア
ミドは良好な強度、低い吸水性及び少なくとも約２７０
℃の融点を示す。 【００３２】ポリアミドの残部０〜５０重量％の反復単
位は次式（１４）及び（または）（１５）でありうる。 【化４０】 【化４１】 ここで、Ｒ５ 及びＲ６ は個々にＣ１ 〜Ｃ２０の直
鎖ないし枝分れアルキレン、Ｃ４ 〜Ｃ１８シクロアル
キレン、Ｃ６ 〜Ｃ２０アリーレン（随意Ｃ１ 〜Ｃ４
アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ アルコキシまたはハロゲン
で置換される）、炭素原子７〜２５個のアリールアルキ
レンまたは炭素原子４〜２０個のヘテロアリーレンであ
り、而してアリーレンないしヘテロアリーレン基は随意
Ｃ１ 〜Ｃ４ アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ アルコキシま
たはハロゲンで置換され、そしてＲ７ は、Ｒ５ 及び
Ｒ６ に関し定義した如きアルキレン、シクロアルキレ
ンまたはアリールアルキレンである。好ましくは、Ｒ５
はＣ４ 〜Ｃ１０アルキレン基であり、Ｒ６ はＣ４
〜Ｃ１２アルキレン基であり、そしてＲ７ はＣ３
〜Ｃ１２アルキレン基である。 【００３３】かかる反復単位の例は脂肪族単位例えばヘ
キサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド、
ヘキサメチレンアゼレアミド、ヘキサメチレンドデカメ
チルアミド、ヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキ
シルアミド、ドデカメチレンアジパミド、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド及び、カプ
ロラクタムの如きラクタムから誘導される単位；芳香族
例えばｍ−キシレンイソフタルアミド、ｐ−キシレンイ
ソフタルアミド、オキシビフェニレンイソフタルアミド
；或は脂肪族−芳香族例えばヘキサメチレンイソフタル
アミド、ヘキサメチレン２，６−ナフタレンジカルボキ
シアミド、ｍ−キシレンアジパミド、ヘプタメチレンア
ジパミド、ドデカメチレンイソフタルアミド及びｍ−フ
ェニレンアジパミドである。かかる単位のうち好ましい
のはヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフ
タルアミド及びイプシロンカプロラクタム単位並びにこ
れらの組合せである。 【００３４】本発明に従った特に好ましいポリフタルア
ミドは反復ヘキサメチレンテレフタルアミド単位約６０
〜８５重量％、反復ヘキサメチレンアジパミド単位約１
０〜４０重量％及びヘキサメチレンイソフタルアミド単
位約０〜３０重量％を含む。約６０重量％以下のヘキサ
メチレンテレフタルアミド含量または約３０重量％のヘ
キサメチレンイソフタルアミド含量では、ポリフタルア
ミドは低い結晶化度を示し得、或は結晶化するには十分
低いか或は結晶化が困難なためにＨＤＴの如き所望の熱
的性質の達成が困難となりうる。ヘキサメチレンテレフ
タルアミド単位約８５重量％以上では、得られるポリフ
タルアミド及びそれを基剤とする本発明組成物特に繊維
状若しくは粒状強化剤を含むものは、ポリフタルアミド
の比較的近い融点及び減成温度故に加工部材へと溶融処
理することが困難でありうる。本発明に従って用いるの
に特に好ましいポリフタルアミドは、反復単位ヘキサメ
チレンテレフタルアミド、イソフタルアミド及びアジパ
ミドを約６０〜７０：１５〜３０：１０〜２５の重量比
で含む。なぜなら、かかるポリフタルアミドがすぐれた
熱的性質、強度及び耐溶剤性を示すからである。 【００３５】本発明組成物のポリフタルアミド成分は、
任意の適当な手段により適当な出発物質例えばテレフタ
ル酸若しくはその誘導体を含むジカルボン酸成分及び脂
肪酸ジアミン若しくはその誘導体少なくとも１種を含む
ジアミン成分の適当な割合から調製することができる。 所望なら、酸成分はテレフタル酸成分と、上記の如きコ
ポリアミドをもたらすべく附加的ジカルボン酸若しくは
その誘導体１種以上を含みうる。同様に、ジアミンの混
合物が使用され得、所望なら出発物質にラクタムを含ま
せることもできる。ポリフタルアミド成分の調製に適す
る方法の例は前記米国特許第４，６０３，１６６号に開
示されており、好ましくは適当な化学量論量を達成すべ
くバッチ態様で実施される塩調製工程にして、ジカルボ
ン酸及びジアミン成分並びに溶剤を含む出発物質が適当
な反応容器に適量で添加され且つ、塩形成を惹起し且つ
オリゴマーへの目立った塩変換を排除するのに有効な条
件下に保持される塩調製工程を含む。変換を最小限にす
るために好ましい溶剤は水であり、また温度は好ましく
は約１２０℃以下に保持される。塩調製工程の生成物は
バッチ態様若しくは連続態様で操作される縮合部へと導
入することができる。この縮合部では、ポリマーへの実
質的な塩変換が生じる。次いで、縮合生成物は二軸スク
リュー押出機の如き仕上げ部に導入されて更に変換され
且つ内部粘度が、典型的には縮合部で達成される約０．
１〜０．６ｄｌ／ｇのレベルから約０．８ｄｌ／ｇ以上
へと高められる。ポリマー製品は仕上げ部から回収され
得、そして例えばペレット化ないし、充填剤、添加剤等
と混合せしめられうる。 【００３６】また、本出願人所有の米国特許第４，６０
３，１９３号（公示１９８６年７月２９日）及び同第４
，８３１，１０８号（公示１９８９年５月１６日）（両
特許の発明者Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ等）も、高いテレフ
タルアミド含量ポリアミドに特に適した方法による叙上
ポリフタルアミドの調製を開示している。後の特許方法
は、ポリアミド形成性出発物質の本質上均質な混合物を
形成し、該混合物を加熱加圧下のプレフラッシュ帯域に
移し、加熱加圧された混合物をオリフィスを介しより低
い圧力ないしは高熱フラックスの帯域へと加圧して反応
体のエアゾールミストを形成し、該ミストを高熱フラッ
クス帯域に短い滞留時間通し且つ得られた生成物を仕上
げ反応器に通してその変換を高めることを含む。 【００３７】また、少なくとも約５０モル％の反復テレ
フタル酸アミド単位を他の１種以上の反復カーボンアミ
ド単位と一緒に含むコポリアミドは、適当なホモポリア
ミド若しくはコポリアミドを適量ブレンドすることによ
って調製しうる。例えば、ヘキサメチレンテレフタルア
ミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミドに
ナイロン６６を溶融配合することにより、ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド／イソフタルアミド／アジパミドタ
ーポリアミドがもたらされうる。好ましくは、かかる調
製に、適当な押出機における、最も高い溶融成分の融点
より高温での溶融配合が用いられる。 【００３８】ポリアミドは好ましくは、ｍ−クレゾール
中（０．５ｇ／１００ミリリットル）２５℃での測定時
約０．３〜１．４ｄｌ／ｇ或はフェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比６：４）中（０．５ｇ／１００ミリリ
ットル）２５℃での測定時約０．４〜１．９ｄｌ／ｇの
還元粘度を有する。上記の如く定義される還元粘度が約
０．３若しくは０．４ｄｌ／ｇ以下であるとき、ポリア
ミドは脆く、かろうじて収支を償う性質を有するブレン
ドをもたらしうる。高い還元粘度（約０．４若しくは１
．９ｄｌ／ｇ、上記参照のこと）で、ポリアミドは高い
溶融粘度を示し、而して得られるブレンドは溶融加工す
るのが困難でありうる。 【００３９】添加剤及び充填剤 ブレンドは更に、種々の化学的ないし物理的性質を改良
し或は変性すべく多種の添加剤を包含する。かかる添加
剤の例は難燃剤、安定剤、ゴム状ポリマー若しくは他の
耐衝撃性改良成分、抗酸化剤、溶融加工助剤、着色剤並
びに充填剤及び（または）強化剤を包含する。強化剤と
して役立ちうる代表的な繊維はガラス繊維、アスベスト
、グラファイト炭素繊維、非晶質炭素繊維、合成ポリマ
ー繊維、アルミニウム繊維、珪酸アルミニウム繊維、ア
ルミニウム酸化物繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維
、ロックウール繊維、鋼繊維、タングステン繊維、綿、
ウール及び木材セルロース繊維等を包含する。代表的充
填剤物質は珪酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、
雲母、カーボンブラック、二酸化チタン、ウォラストナ
イト、ポリテトラフルオロエチレン、グラファイト、ア
ルミナ三水和物、炭酸アルミニウムナトリウム、亜鉄酸
バリウム等を包含する。かかる添加剤の適当な種類及び
レベルは無論加工技術及び得られる生成物の最終用途に
依拠し、それは当業者によって決定されうる。本発明に
従った繊維強化ブレンドの場合、組成物の溶融加工性へ
の実質的悪影響を伴わないで適当な強化を達成するのに
、繊維レベルは充填剤入り組成物の重量を基準にして一
般に約１０〜６０重量％範囲、好ましくは約１５〜５０
重量％である。かかる組成物中の好ましい繊維はガラス
繊維である。 【００４０】また、本発明の熱可塑性組成物はポリアリ
ーレート、液晶全芳香族ポリエステル、ポリ（エステル
イミド）、ポリ（エステルアミド）、ポリ（アミドイミ
ド）、ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネー
ト）、ポリ（エーテルイミド）、ポリイミド、ポリ（ア
ルキレンフタレート）、例えばポリ（エチレンテレフタ
レート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（１
，４−シクロヘキサンジメタノール）テレフタレート等
； ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、ＡＢＳ及び塩化ビニルポリマーないしコポリマ
ーの如き付加的熱可塑性ポリマー１種以上を包含する。 適当には、付加的熱可塑性ポリマーの量はポリアリール
エーテルスルホン及び半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミ
ドの総重量を基準にして０〜約５０重量％範囲であるが
、より多い量も亦有用でありうる。 【００４１】本発明のブレンドを調製する際、通常チッ
プ、ペレット若しくは粉末形状で供される個々の成分は
任意の適当な技法で混合しうる。例えば、成分を別個に
秤量し、次いで一緒に適当な装置例えばボールミルで物
理的に混合しうる。次いで、物理的混合物は好ましくは
減圧下或は空気循環炉で乾燥されるが、任意の他の適当
な装置を用いることもできる。乾燥工程の目的は、物理
的混合物から水を除去して減成を防止することである。 固体ポリマー粒子の混合物［それは随意補強充填剤、繊
維等（上記参照）を含みうる］を乾燥後、ブレンドを調
製することができる。ブレンドの簡便な形成方法は溶融
押出である。押出装置は溶融物中のポリマーを完全に混
合し、次いでブレンドをストランド形状で押し出し、そ
れが凝固したなら粉砕し或はチップ若しくはペレットに
裁断しうる。別法として、乾燥ブレンドを射出成形する
ことができる。 【００４２】本発明の材料が種々のプラスチック加工技
法例えば射出成形、吹込成形、置換吹込成形、熱成形、
溶融紡糸並びに他の熱可塑性物質との同時押出に付すこ
とができる。更に、熱可塑性組成物はシート、フィルム
、容器等の如きさまざまな製品に形成しうる。 【００４３】下記例で後述する如く、ポリ（アリールエ
ーテルスルホン）と半結晶質脂肪族−芳香族ポリアミド
とのブレンドは本発明物質の相容性の高い物理的ブレン
ドをもたらす。ここに開示される組成物は視覚上モノリ
シックで物理的に魅力的な物質であり、而して該物質は
マクロラミナ特性を有さず、良好な界面相付着を示す。 更に、本発明の熱可塑性組成物から形成される成形部材
は有機溶剤に対し高い抵抗レベルを示す。 【００４４】実 験 下記の特定例は例示目的のためで、本発明を制限するも
のとみなされるべきでない。 【００４５】例１〜８ １，６−ヘキサメチレンジアミン並びに、テレフタル酸
、イソフタル酸及びアジピン酸の混合物（モル比６５：
２５：１０）からポリアミドを調製した。その内部粘度
（ＩＶ）は、フェノールとテトラクロロエタンとの６０
：４０（重量比）混合物中２５℃、０．４ｇ／１００ミ
リリットル濃度での測定時１．０５ｄｌ／ｇであった。 このポリアミドを、構造： 【化４０】を有し且つクロロホルム中２５℃、０．５ｇ
／１００ミリリットル濃度での測定で０．５０ｄｌ／ｇ
の還元粘度（ＲＶ）を有するポリ（アリールエーテルス
ルホン）とブレンドした。ブレンドは、直径２５ｍｍ、
長さ：直径比３８の同時回転式二軸スクリュー押出機で
実施した。操作条件を表Ｉに示す： 【表１】
表 Ｉ
温度設定
℃
バレル１
３１５
バレル２
３４５
バレル
３
３４５
バレル４
３３５
バレル５
３０５
バレル６
２９０
バレル７
２９５
ダイ
３００
スクリュー速度
２５０〜３００回転／ｍｉｎ
バレル６の減圧度
２６〜２８ｉｎ水銀
【００４６】表 ＩＩ に示す比で
ブレンドを調製し、２５トン−１．８ｉｎ３ 射出容積
の射出成形機で成形した。 二つの加熱バレル及びノズル温度を３００℃〜３１５℃
に設定した。成形で得たＡＳＴＭタイプ１引張タイプ試
料をＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度に関してテス
トした。結果を表 ＩＩ に示す。また、式：ＴＳａ
・Ｗａ ＋ＴＳｂ ・Ｗｂ ＝ＴＳｍ を用いた混合物
の法則から予測される引張強度を表 ＩＩ に示す。上
記式中、記号は下記意味を有する：ＴＳａ ・ ポリ
アミドの引張強度 ＴＳｂ ・ ポリ（アリールエーテルスルホン）の引
張強度 Ｗａ ・ ブレンド中のポリアミドの重量分率Ｗ
ｂ ・ ブレンド中のポリ（アリールエーテルス
ルホン）の重量分率 ＴＳｍ ・ ブレンドの予測引張強度（混合物の法則
を使用） 【表２】
表 ＩＩ ポリア
ミド ポリ（アリールエーテル 引張強度
予測引張強度 例 重量％
スルホン）、 重量％ （ｐｓｉ）
（ｐｓｉ） １ １００
０ １２
５８０ １２５８０ ２
９０ １０
１４２１０ １２４４５
３ ８０
２０ １３８４０ １２
３１０ ４ ７０
３０ １３４００
１２１７５ ５ ６０
４０
１２６３０ １２０４０ ６
５０ ５０
１２３００ １１９０５
７ １０
９０ １１８３０
１１３６５ ８ ０
１００ １１２
３０ １１２３０ データーは、例２〜７
のブレンドが混合物の法則により予測されたものより高
い引張強度を示す。例１〜７のポリアミドはヘキサメチ
レンテレフタルアミド単位約６６重量％を含有した。こ
れらの結果を、下記比較例での比較ブレンドに関して得
られるものと比較する。 【００４７】比較例１〜５ １．２１ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン６，６樹
脂（Ｚｙｔｅｌ １０１、デラウエア州ウィルミント
ン所在のＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ Ｃｏ．製品）と例２〜８のポリ（アリール
エーテルスルホン）とのブレンドを表 ＩＩＩに示す割
合で製造した。 成形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２７０〜３
１５℃に設定する外は実質上前記例１〜８で用いた手順
に従いブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。 結果を表 ＩＩＩに示す。 【表３】 明らかに、ナイロン６，６（テレフタル酸と１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとの反応から誘導される単位を全
く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドは、例２〜７で示された引張強度における予
想外の増加に欠ける。事実、ブレンドの引張強度は予想
よりかなり下回っている。 【００４８】比較例６〜１０ １．１４ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン６樹脂（
Ｇｒｉｌｏｎ Ａ２８ＧＭ、サウス・カロライナ州サ
ムター所在のＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表 ＩＶ に示す割合で製造した
。成形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２４０〜
３１５℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に
従いブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。結
果を表 ＩＶ に示す。 【表４】 明らかに、ナイロン６，６（テレフタル酸と１，６−ヘ
キサメチレンジアミンとの反応から誘導される単位を全
く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン）と
のブレンドは、例２〜７で示された引張強度における予
想外の増加に欠ける。事実、ブレンドの引張強度は予想
よりかなり下回っている。 【００４９】比較例１１〜１５ １．１７ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ナイロン１２樹脂
（ＧｒｉｌａｍｉｄＬ２０Ｇ、サウス・カロライナ州サ
ムター所在のＥｍｓｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表Ｖに示す割合で製造した。成形
時成形機バレル帯域及びノズルの温度を２６０〜３１５
℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に従いブ
レンドを配合し、射出成形し且つテストした。結果を表
Ｖに示す。 【表５】 明らかに、ナイロン１２（テレフタル酸と１，６−ヘキ
サメチレンジアミンとの反応生成物から誘導される単位
を全く含有しない）とポリ（アリールエーテルスルホン
）とのブレンドは、例２〜７で示された引張強度におけ
る予想外の増加に欠ける。事実、ポリ（アリールエーテ
ルスルホン）を７５％未満で含有するブレンドの引張強
度は混合物の法則により予想されるものよりかなり低い
。 【００５０】比較例１６〜２０ ０．９９ｄｌ／ｇのＩＶを有する商用ポリ（２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）樹脂（
「Ｔｒｏｇａｍｉｄ Ｔ」、ニュー・ジャージー州ピ
スカタウェイー所在のＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉ
ｎｃ．製品）と例２〜８のポリ（アリールエーテルスル
ホン）とのブレンドを表ＶＩに示す割合で製造した。成
形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を３００〜３２
０℃に設定する外は実質上例１〜８で用いた手順に従い
ブレンドを配合し、射出成形し且つテストした。結果を
表ＶＩに示す。 【表６】 これらの比較例及び上表から理解しうる如く、ポリ（２
，２，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド
）とポリ（アリールエーテルスルホン）とのブレンドは
混合物の法則により予想されるものに近い引張強度を示
しているが、しかしながら本発明のブレンドにより示さ
れる引張強度での予想外の増加は達成されなかった。 【００５１】比較例２１〜２５ １，６−ヘキサメチレンジアミンと、テレフタル酸及び
イソフタル酸の４０：６０（重量比）混合物との反応に
より得られるポリアミドを例２〜８のポリ（アリールエ
ーテルスルホン）とブレンドした。該ポリアミドはテレ
フタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンとの反応か
ら誘導される単位を５０重量％以下で有した。ポリアミ
ドの内部粘度（ＩＶ）は１．０１ｄｌ／ｇであった。成
形時成形機バレル帯域及びノズルの温度を３００〜３３
０℃に設定する外は実質上例１〜８の技法に従いブレン
ドを調製した。結果を表ＶＩＩ に示す。 【表７】 理解しうる如く、比較例２１〜２５のブレンドは混合物
の法則により予想されるものに匹敵する引張強度を示し
ているが、しかしながら本発明のブレンドにより示され
る引張強度での予想外の増加は達成されなかった。 【００５２】例 ９ モル分率約６５／２５／１０／１０５のテレフタル酸、
イソフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミン
とポリ（アリールエーテルスルホン）［ＵＤＥＬ（登録
商標）Ｐ１７００ポリスルホン、Ａｍｏｃｏ Ｐｅｒ
ｆｏｒｍａｎｃｅＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．製品］か
ら調製したポリフタルアミドの秤量値を、３／４ｉｎブ
ラベンダー単一スクリュー押出機を用いて溶融配合した
。 バレル温度分布は３１５℃／３１５℃／３１５℃／３１
５℃とし、スクリュー速度は６０ｒｐｍとした。得られ
たブレンドを次いで下記条件下で操作されるＡｒｂｕｒ
ｇ射出成形機を用いてテストバーに射出成形した。 【表８】圧 力
（ＰＳＩ）温 度
℃
速 度 時 間
ｓｅｃテストバーを、ＡＳＴＭ Ｄ−
６３８に依る手順に従って極限引張強度（「ＵＴＳ」）
及び破断点伸び（「ＥＢ」）に関しテストし、またＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に依る手順に従って曲げ強度、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に依る手順に従って曲げ弾性率（「
ＦＬＥＸ ＭＯＤ」）、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に依
る手順に従ってノッチ付きアイゾット衝撃強度（「ＩＺ
ＯＤ」）、ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２に依る手順に従っ
て引張衝撃強度（「ＴＩＳ」）及びＡＳＴＭ Ｄ−６
４８に依る手順に従って２６４ｐｓｉでの加熱撓み温度
（「ＨＤＴ」）に関しテストした。 結果を表ＶＩＩＩに記録する。 【表９】 【００５３】例 １０ 例９の如く調製したブレンドを、ガラス分が充填剤入り
組成物の重量を基準に３３重量％となる量で３．２ｍｍ
長さのチョップトグラスファイバー（ＰＰＧ３５４０、
ＰＰＧ製品）と一緒に１〜３分間タンブリングした。実
質上例９の如く試験片を成形し且つテストした。結果を
表ＩＸに記録する。 【表１０】 【００５４】例 １１ 本質上例９の手順に従い、ポリ（アリールエーテルスル
ホン）［ＶＩＣＴＲＥＸ（登録商標）２００Ｐ、Ｉｍｐ
ｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ，ＰＬＣ製品］を用いてブレンドを調製した。ブレ
ンドを成形し且つテストした。結果を表Ｘに記録する。 【表１１】 【００５５】例 １２ 例１１の如く調製したブレンドをチョップトグラスファ
イバーとタンブリングし、例１０の如く試験片を成形し
且つテストした。結果を表ＸＩに記録する。 【表１２】 【００５６】例 １３ 一連のポリフタルアミド／ポリ（アリールエーテルスル
ホン）ブレンドを、例１１の如く成分からＺＳＫ−３０
二軸スクリュー押出機を用いて調製した。押出機は、バ
レル温度分布を２０５℃／２３８℃／２７０℃／３００
℃／３１５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３０５℃とし
、そしてスクリュー速度を５０ｒｐｍとして操作した。 試料を例９の如く成形し且つテストし、ガラス転移温度
（「Ｔｇ」）、融点（「Ｔｍ」）及び分解温度（「Ｔｄ
」）を差動走査熱量計により測定した。約６５℃で約２
４時間のメタノール浸漬後保留せる引張強度（「ＲＴＳ
」）を測定した。結果を表ＸＩＩ に記録する。 【表１３】 【００５７】例 １４ 例９で用いたものの組成を有するポリフタルアミド５０
重量部と例９で用いたポリ（アリールエーテルスルホン
）５０重量部との３３重量％ガラス繊維充填剤入りブレ
ンド２種を、秤量値の成分の、ＺＳＫ−３０二軸スクリ
ュー押出機による溶融配合によって調製した。試料１は
、バレル温度分布を１１８℃／１５３℃／２０５℃／３
１５℃／３１５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３１５℃
とし、スクリュー速度を６１ｒｐｍとし且つ押出量を１
２ポンド／ｈｒとして調製した。試料２は、バレル温度
分布を１４９℃／２０４℃／３１５℃／３１５℃／３１
５℃／３１５℃とし、ダイ温度を３０５℃とし、スクリ
ュー速度を１００ｒｐｍとし、そして押出量を１８ポン
ド／ｈｒとして調製した。試験片を、試料１に関しては
３１０℃／３２１℃／３２１℃のバレル温度及び１３５
℃のモールド温度で、また試料２に関しては３１６℃／
３２７℃／３２７℃のバレル温度及び９３℃のモールド
温度で成形した。試験片を例９の如くテストした。結果
を表ＸＩＩＩに示す。 【表１４】
表 ＸＩＩＩ 試 料
１ ２
ＵＴＳ（ｋｐｓｉ）
２３．７
２４．６
ＥＢ（％）
３
４ 曲げ強
度（ｋｐｓｉ） ３４
．８ ３１．４
ＦＬＥＸ ＭＯＤ（ｋｐｓｉ）
１６７６ １
４４５ ＩＺＯＤ
（ｆｔ−ｌｂ／ｉｎｃｈ）
１．５ １．４
ＨＤＴ（℃）
２２２
２４２
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリ（アリールエーテルスルホン）約
５〜９５重量部とポリアミド約９５〜５重量部よりなる
ブレンドにして、ポリアミドが反復する１，６−ヘキサ
メチレンテレフタルアミド単位少なくとも５０重量％を
含有し且つポリ（アリールエーテルスルホン）が式：−
Ｏ−Ｅ−Ｏ−Ｅ’− ［式中Ｅは二価フェノール残基であり、そしてＥ’は原
子結合に対しオルト位及びパラ位の少なくとも一つにス
ルホン基を有するベンゼノイド化合物残基である］を有
するブレンド。 - 【請求項２】 ポリ（アリールエーテルスルホン）が
次式： 【化１】 【化２】 ［式中Ａｒ’１は次式： 【化３】 及び 【化４】 の１種以上である］、 【化５】 または 【化６】 ［式中Ａｒ１ は次式： 【化７】 【化８】 【化９】 及び 【化１０】 の１種以上である］の反復単位を有する請求項１のブレ
ンド。 - 【請求項３】 ポリアミドが反復する１，６−ヘキサ
メチレンテレフタルアミド単位少なくとも５０重量％と
次式： 【化１１】 ［式中ｎは４〜１０の整数であり、ｍは４〜１２の整数
である］または 【化１２】 ［式中ｕは３〜１２の整数である］の反復単位５０重量
％以下を含む請求項１のブレンド。 - 【請求項４】 ポリアミドがテレフタル酸、イソフタ
ル酸及び１，６−ヘキサメチレンジアミンの縮合から誘
導される反復単位を含む請求項１のブレンド。 - 【請求項５】 ポリアミドがテレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸及び１，６−ヘキサメチレンジアミン
の縮合から誘導される反復単位を含む請求項１のブレン
ド。 - 【請求項６】 ポリアミドが、 （ａ）反復する１，６−ヘキサメチレンテレフタルアミ
ド単位約６０〜８５重量％、 （ｂ）反復する１，６−ヘキサメチレンイソフタルアミ
ド単位約０〜３０重量％、及び （ｃ）反復する１，６−ヘキサメチレンアジパミド単位
約１０〜４０重量％を含む請求項１のブレンド。 - 【請求項７】 請求項１のブレンドと粒状若しくは繊
維状充填剤少なくとも１種を含む組成物。 - 【請求項８】 請求項７の組成物を含む成形品。
- 【請求項９】 請求項１のブレンドを含む成形品。
- 【請求項１０】 請求項１のブレンドを含む繊維。
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- 1991-09-18 EP EP19910115840 patent/EP0477757A3/en not_active Withdrawn
- 1991-09-19 JP JP26687291A patent/JPH04258666A/ja not_active Withdrawn
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Also Published As
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