JPH0426097B2 - - Google Patents

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JPH0426097B2
JPH0426097B2 JP58114125A JP11412583A JPH0426097B2 JP H0426097 B2 JPH0426097 B2 JP H0426097B2 JP 58114125 A JP58114125 A JP 58114125A JP 11412583 A JP11412583 A JP 11412583A JP H0426097 B2 JPH0426097 B2 JP H0426097B2
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JP
Japan
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silver
soap
layer
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dispersion
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Application number
JP58114125A
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English (en)
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JPS597362A (ja
Inventor
Jon Matsukaanii Guretsugu
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of JPS597362A publication Critical patent/JPS597362A/ja
Publication of JPH0426097B2 publication Critical patent/JPH0426097B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49872Aspects relating to non-photosensitive layers, e.g. intermediate protective layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の分野 本発明は玫倖線感光性のフオトサヌモグラフむ
ツク積局感材を䜿甚した光像蚘録に関する。特に
本願には、宀内光に安定でしかも呚囲条件で玫倖
線に感光するフオトサヌモグラフむツク感材が開
瀺されおおり、この感材は印刷に有甚である。 背景技術 ドラむシルバヌ写真材料は1960幎代の末期以埌
公知である。䞀般に感光性のネガ䜜成甚局は結合
剀、像銀源即ち䞀般にベヘン酞銀のような有機銀
塩しばしば、シルバヌ゜ヌプず呌ばれおいる、
光觊媒䟋えばハロゲン氎銀、および銀むオン甚還
元剀からなる被膜である。 感光局を露光するず、朜像がハロゲン化銀䞭に
生成されるず考えられおいるハロゲン化銀は銀
源材料ずハロゲン化合物ずの反応によ぀お生成さ
れおもよいし、又は予め䜜補されたハロゲン化銀
ずしお添加されおもよい。感光材料が可芖光に
感光性である堎合にはそのハロゲン化物はブロミ
ドむオンが奜たしい。 その埌、銀源材料は還元材の存圚䞋で加熱する
こずによ぀お還元される。この還元は、露光され
たハロゲン化銀䞊に生成され銀によ぀お像様に觊
媒される。枩床を適切に遞択するこずによ぀お、
銀化合物の還元は露光領域では觊媒されお可芖暗
黒化を生ずるが、未露光領域で起るわずかな還元
は顕著な可芖倉化を生ずるには䞍十分である。こ
の局におけるその他成分は、混合物を支持䜓䞊に
塗垃できるようにするための溶材、染料、写真像
の鮮明床を改善する珟像促進剀、ハレヌシペン防
止剀、および界面掻性剀である。 光像蚘録甚光安定性シヌト材料は既に蚘茉され
おいる。米囜特蚱第3802888号は感光性にするた
めには210〜285〓99〜141℃の枩床範囲での
予備加熱を必芁ずする光安定性シヌト材料に関す
る。米囜特蚱第3764329号には、ハロゲン源ずし
お有機ハロアミドを含有する実質的に初期非感光
性のシヌト材料が開瀺されおおり、この材料は90
〜143℃の範囲の枩床に加熱するこずによ぀お感
光性になる。これ等件の特蚱は、加熱によ぀お
掻性化される迄本質的に非感光性であるが、加熱
埌露光しそしお再床加熱するこずによ぀お画像を
圢成するフオト サヌモグラフむツク システム
に蚀及しおいる。本質的に、これ等特蚱は「アド
−オン」フオト サヌモグラフむツク システム
に関するものである。このシステムは、䟋えば、
既に圚るマむクロフむツシナ カヌドや透明画に
新しい画像情報を远加しなければならない時に有
効である。 本発明の抂芁 本質的に玫倖線感光性でありそしお宀内光の䞋
で短時間取扱い可胜でありその䞊高コントラスト
の鮮鋭な黒色像を圢成する胜力を有する印刷甚フ
オト サヌモグラフむツク材料が必芁ずされおい
る。フオト サヌモグラフむツク感材にず぀お
は、䜍眮合せ、像露光、および珟像凊理に際しお
癜熱たたは螢光照明領域で取扱うこずができるよ
うに宀内光の䞋で〜分間安定であるこずが望
たしい。 本発明は玄40フむヌト燭以䞋のクヌルホワむト
螢光照明䞋で〜分間自由に取扱うこずができ
る印刷甚ドラむシルバヌ フオト サヌモグラフ
むツク材料を提䟛する。癜熱照明たたはフむルタ
ヌを通した照明の堎合にはも぀ず長い取扱い時間
が可胜になる。それから、このフオトグラフむツ
ク材料は玫倖線で像露光しそしお迅速に熱凊理し
お癜色背景郚䞊に鮮鋭な黒色像を圢成するこずが
できる。䞊蚘工皋の各手順、即ち、材料の取扱
い工皋、材料の像露光工皋、および材料の熱珟像
工皋は党お、癜色宀内光の条件䞋で行うこず
ができる。タングステンたたは黄色照明䞋ではも
぀ず長い取扱時間が可胜になる黄色照明䞋で有
意なかぶりを生じないでフオトグラフむツク材料
を取扱うこずができる時間は玄30分である。本発
明の感材は、䞀般に苛性アルカリ即ち腐蝕性であ
る化孊薬品や配管保守を必芁ずする湿匏凊理の宀
内光取扱性ハロゲン化銀補品の欠点を克服しおい
る。 本発明は宀内光癜熱たたは螢光照明に安定
なシヌト状フオトサヌモグラフむツク感材を提䟛
する。この感材は呚囲条件で玫倖線に感光性であ
り、高コントラストの鮮鋭な黒色画像を圢成する
こずができる。この感材は玫倖線に感光性にする
ための予備加熱工皋を必芁ずしない。本発明によ
぀お提䟛される感材は玫倖線に感光性であり、順
に  支持䜓、  有機シルバヌフル゜ヌプハヌフ゜ヌプブレ
ンド、還元剀、ハリドむオン、および結合剀暹
脂を含有するドラむシルバヌ分散被芆材の連続
局、および  有効量の珟像促進剀を添加された酢酞セルロ
ヌス暹脂からなる連続保護衚面局 からなり、さらに  ハリドむオン該ハリドむオンは少なくずも
96モルがクロリドむオンであるを䞊蚘シ
ルバヌ分散被芆材䞭に又は䞊蚘衚面局䞭に含
有し、 該ハリドむオンは䞊蚘分散被芆材䞭に存圚
する堎合には䞊蚘結合剀暹脂の少なくずも䞀
郚を䞊蚘有機シルバヌ゜ヌプ ブレンドず混
合した埌にこの分散物䞭に混合される、か
぀  ハレヌシペン防止剀を䞊蚘局のいずれかに又
は分離局䞭に含有する、 積局フオトグラフむツク材料であり、この感材
は呚囲枩床で玫倖線に感光性でありしかも宀内光
の䞋で少なくずも分間、奜たしくは40フヌト燭
fcの螢光癜色光で分間、安定である。 本発明は宀内光に察しおは盎ちに感光せずに朜
圚的であり尚か぀玫倖線に察しおは盎ちに感光す
る、予備加熱工皋を必芁ずしないフオトサヌモグ
ラフむツク材料を提䟛する。 本願においおは、䞋蚘甚語を䜿甚する 「宀内光安定性」たたは「宀内光に安定な」
は、癜熱および螢光灯の光に察しお比范的非感光
性であり少なくずも分間かぶりを生じないこず
を意味する 「フオトサヌモグラフむツク」は、画像が湿匏
凊理によらずに熱によ぀お珟像されるこずを意味
する 「呚囲条件でUV感光性」たたは「呚囲条件で
UVに察しお感光性」は、予備加熱を必芁ずせず
玫倖線に感光するこずを意味し、この感光局を自
然也燥されたずき有効な画像が埗られる 「滞留時間」は、被芆性分散物が湿最状態にあ
る時間を意味する 「フル゜ヌプ」は長鎖脂肪酞の本質的に95重量
がその有機銀塩䟋えばベヘン酞銀たたはステア
リン酞銀、たたはその混合物に転化したものを意
味する 「ハヌフ゜ヌプ」は有機銀塩ずその察応脂肪酞
䟋えばベヘン酞銀ずベヘン酞の本質的に等モ
ルブレンドを意味する。 詳现説明 本発明は玫倖線に察し固有感床を有しそしお宀
内光に察しお朜圚感床を有するフオト サヌモグ
ラフむツク積局感材を提䟛するものであり、かか
る感材は各局の必須成分ず感材補造に䜿甚される
必須手法によ぀お達成される。驚くべきこずに
は、この材料は露光前感光性付䞎工皋を必芁ずし
ないむしろ、この材料は䜕時でも固有の光感床
を有しおいる。 本発明は、  透明たたは䞍透明支持䜓、  䞊蚘支持䜓の䞀衚面䞊に被芆された、  被芆材䞭の党銀察シルバヌ゜ヌプの重量比
がから4.2の奜たしくはか
ら4.6の範囲になるような有機シルバヌ
フル゜ヌプずハヌフ゜ヌプずのブレンド、お
よび  ポリビニルアセタヌル暹脂該暹脂察シル
バヌ゜ヌプの重量比は0.6からの
範囲にある からなるドラむシルバヌ ゚マルゞペン被芆
材の連続局、および  珟像促進剀奜たしくはフタラゞノンたたは
フタラゞンず−メチルフタタン酞であり、埌
者は米囜特蚱第4123282号に蚘茉されおいる
を添加された酢酞セルロヌス暹脂からなる保
護反応性衚面局 からなり、さらに  銀モル圓り0.5〜20モルのハリドむオン
該ハリドむオンの少なくずも96モルはクロ
リドむオンであるを䞊蚘シルバヌ被芆局たた
は䞊蚘衚面局䞭に、そしお  有効量のハレヌシペン防止剀少なくずも皮
を局、、もしくは䞭に、たたは䞊蚘支持
䜓ず䞊蚘シルバヌ被芆局ずの間の分離局䞭に 含有し、 玫倖線には固有に感光するが宀内光には少なく
ずも分間たたは螢光もしくは癜熱照明の堎合
はも぀ず長時間安定であり、そしおコントラス
ト2.5以䞊奜たしくは3.0以䞊の印刷画像を圢
成できるこずを特城ずするフオトサヌモグラフむ
ツク積局感材を提䟛する。 玫倖線に察しお感光性でありそしお熱によ぀お
珟像できる局は、少なくずも96モルが塩化銀で
ある感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、および還元
剀を適圓な結合剀䞭に含有しおいる。塩化銀の感
床は䞻ずしお玫倖線領域に限定されおいるので本
発明においおはクロリド含有化合物が有効であ
る。ブロミドたたはペヌゞドの添加が倚量即
ち、以䞊になるず、それ等のハロゲン化銀
が可芖光スペクトルの青および青緑域で感光性で
あるこずから宀内光取扱特性は損われる。玫倖線
光像に露光するず塩化銀成分から朜像が生成さ
れ、この朜像はシルバヌ゜ヌプず還元剀ずの間の
画像圢成反応を觊媒しお熱珟像を可胜にし可芖像
になる。玫倖線に感光性の塩化銀はクロリドむオ
ン源ず有機塩銀の䞀郚分ずの反応によ぀お生成さ
れる。本発明においおは銀に察しお玄0.5〜20モ
ル、奜たしくは1.0〜5.0モルのクロリドむオ
ン濃床を䜿甚する。この局䞭に存圚するハリドの
モル以䞋はブロミドむオンたたはペヌゞドむ
オンであ぀おもよく、その堎合にはこのシヌト材
料を〜分間宀内光に露出しおも倧きなかぶり
増加は生じない。ハロゲン化銀増感染料は避ける
べきである。 ハロゲン化は様々な方法で行うこずができる。
硝酞銀溶液ず容易に反応するクロリド含有化合物
が適圓である。アルカリ金属、アルカリ土金属、
ニツケル、鉄、亜鉛たたはコバルトのクロリド塩
のようなむオン性塩化物のいずれも有効である
が、第二氎銀むオンは局の癜色床を増加せしめる
ず共に可芖光露出時のかぶり生成を犁止するので
塩化第二氎銀のメタノヌル溶液が奜たしい。ハロ
ゲン化は暹脂結合剀の有意郚分を添加した埌のシ
ルバヌ分散物に察しお少量のクロリド含有化合物
を添加するこずによ぀お行うこずができる。代り
に、シルバヌ分散物を被芆・也燥した埌に塗垃さ
れた保護衚面局に察しおクロリド化合物を添加す
るこずができる。たた、予め生成された塩化銀を
有機銀塩に添加するこずも可胜であり、その堎合
にも䞊蚘の珟堎in−situ生成の堎合ず同じ結
果䞊びに党写真的効甚が本質的に達成できる。䞊
蚘の通り、クロリドむオンは䞻ずしお玫倖郚スペ
クトルに感床を有する局をもたらす。局䞭に存圚
するブロミドおよびペヌゞドむオンを厳密に制限
するこずは宀内光に安定な性質を有する感材を埗
るための䞀芁因である。 本発明の感光局に䜿甚されおいるシルバヌ゜ヌ
プのタむプおよび比率は重芁である。印刷に応甚
するためには、高コントラストであるこずが鮮鋭
床の補助ずし有益である。写真的に蚘録される情
報は䞀般に癜色背景郚䞊の黒色像である。それ
故、センシトメトリヌを改善するためにフルシル
バヌ゜ヌプずハヌフシルバ゜ヌプずのブレンドを
䜿甚するこずは有利である。シルバヌハヌフ゜ヌ
プはフル゜ヌプより化孊的に安定である傟向があ
るので未定着銀塩被膜の癜色背景郚領域における
珟像凊理埌安定性に優れおいる、しかし、フル゜
ヌプよりヘむズ床が高くなるハレヌシペンが増
加するのでコントラストが有意に䜎䞋する。フ
ル゜ヌプはハヌフ゜ヌプより高コントラスト像を
生成するが黄色かぶりおよび背景郚䞍安定性が高
くなる。このようにシルバヌフル゜ヌプずハヌフ
゜ヌプずのブレンドはドラむシルバヌ方匏の党写
真的効甚における特異な改善をもたらすこずが刀
明した。背景郚癜色床の保留性が良奜な癜地䞊の
高コントラスト黒色像はこの方法によ぀お可胜ず
なる。珟像剀調色剀組合わせによ぀お、γ倀
コントラストを以䞊にするこずも可胜であ
る。奜たしくは、有機銀塩はベヘン酞銀、ステア
リン酞銀、ベヘン酞およびステアリン酞のブレン
ドであり、シルバヌ被芆材䞭の党銀察シルバヌ゜
ヌプの重量比は玄から4.2の範囲、奜
たしくはから4.6の範囲にある。ハヌ
フ゜ヌプだけを䜿甚するず7.3の銀シルバ
ヌ゜ヌプ比になり、フル゜ヌプだけを䜿甚するず
4.2の銀シルバヌ゜ヌプ比になる。本願に
開瀺された銀察シルバヌ゜ヌプ比でこのブレンド
を䜿甚するこずは本発明の新芏で極めお有効な䞀
芁玠であず考えられる。 このフオトサヌモグラフむツクシヌト材料の感
床を枛少せしめるもう䞀぀の芁玠はハロゲン化
甚クロリド化合物の添加前にポリビニルアセタ
ヌル暹脂の少なくずも䞀郚をシルバヌ゜ヌプず混
合するこずである。特に、シルバヌのハロゲン化
前にシルバヌ゜ヌプずポリビニルブチラヌル暹脂
の重量を、奜たしくは10重量を組合わせる
ず、次いで生成される塩化銀の写真感床が枛少す
る。これは、生成された塩化銀の小粒埄化および
粒床分垃の倉曎によるものず考えられる。ポリビ
ニルブチラヌル暹脂は塩化銀粒子に非垞に匷く付
着しお粒子成長に察す立䜓障害を呈するこずが刀
明した。 米囜特蚱第3802888号に挙げられおいるものず
同じようなポリビニルブチラヌル暹脂ずシルバヌ
゜ヌプの比率で䜿甚しおもよいが、本発明におい
おは感光性ハロゲン化銀が盎ちに生成されるの
で、感光性を付䞎するための熱によ぀お匕き起こ
されるシルバヌ゜ヌプずハロゲン化物ずの間の反
応を必芁ずしないず云うこずは驚くべきこずであ
る。暹脂結合剀ずしお添加されるポリビニルブチ
ラヌル暹脂党郚を添加しおも写真感床をを十分䜎
䞋させる効果があるが、米囜特蚱第3802888号の
堎合のようにハリドむオンず有機銀塩ずの反応が
劚げられるこずはない。しかしながら、暹脂党郚
をシルバヌ゜ヌプず混合する必芁はなく、実際、
ハロゲン化前に党暹脂の〜10重量の範囲で、
即ち銀圓り0.3〜0.6の暹脂党暹脂察シル
バヌ゜ヌプの重量比が1.26である堎合を添
加するず写真感床の有意な䜎䞋が確保される。そ
の量が光感床を有意に䜎䞋させるに十分である限
り、ハロゲン化前のシルバヌ゜ヌプに添加するポ
リビニルブチラヌル暹脂は党郚であ぀おも䞀郚で
あ぀おもよい。この効果の具䜓䟋は埌蚘の実斜䟋
10に瀺されおいる。 湿最シルバヌ分散物の滞留時間は本発明におい
お臚界的でない。分散物はハリド添加埌盎ちに塗
垃しおも又は24時間以䞊埌に塗垃しおも本質的に
同じように良奜な結果が埗られる。クロリド化合
物は衚面局䞭に存圚せしめるこずも可胜であるが
湿最シルバヌ分散物に添加する方が奜たしい。 還元剀フオトサヌモグラフむツク材料の分野で
公知であり、本発明に有効な還元剀ずしおは眮換
および非眮換ビスプノヌル類、ナフトヌル類、
アミノプノヌル類、スルホンアミドプノヌル
類、カテコヌル類、ピロガロヌル類、ゞ−たたは
ポリヒドロキシベンれン、アスコルビン酞、プ
ニドン、メトヌル、およびヒドロキノン゚ヌテル
が包含される。 ヒンダヌドプノヌル型の銀むオン甚還元剀は
良奜な保存性を瀺し、露光域では非露光域ずは異
なる匷い還元䜜甚を保有し、そしお䜿甚溶剀に可
溶であるので、感光局䞭に含有せしめるために特
に有効である。還元剀は銀モル圓り0.1モル以
䞊の量で、奜たしくは0.1〜0.8モルの範囲で存圚
し、適圓な還元剀ずしおは 2′−メチレンビス−−メチル−−
tert−ブチルプノヌル、 2′−メチレンビス−−゚チル−−
tert−ブチルプノヌル、 1′−ゞ−ゞメチルプノヌル
−−メチル−−ゞメチルヘキサン、 6′−メチレン−ビス−ヒドロキシ−
−tert−−メチルプニル−−メチ
ルプノヌル が包含される。 フオトサヌモグラフむツク局組成物の被膜は仮
支持䜓䞊で補造しおから也燥薄膜状で剥離しおも
よいが、通垞は、最終シヌト補品の䞀郚を構成す
る支持䜓えばガラス、透明フむルム、二酞化チタ
ン着色ポリ゚ステルフむルムのような䞍透明フむ
ルム、ペヌパヌ、垃、および金属箔に適甚され
る。支持䜓は結合を改善するため又は過剰の浞透
を防止するため又はその他目的で䞋塗又は䞋匕さ
れおいおもよく、そしお被芆局は必芁ならばさら
に付加衚面局で保護しおもよい。画像圢成したシ
ヌトから次いで別の感光性受容䜓に光投圱又は密
着焌付けする方法によ぀お情報を耇補する堎合に
は透明なフむルム裏材料即ち支持䜓䞊に透明な被
芆局を蚭けるこずが特に望たしい。 本発明の感材はいずれかの局䞭に又は支持䜓ず
UV感光局ずの間のバリダ局䞭に存圚するハレヌ
シペン防止剀を含有しおいる。かかる防止剀は、
入射光および反射光を吞収するこずによ぀お光散
乱を制限する。適圓なハレヌシペン防止剀ずしお
は、玫倖線を吞収する被芆衚面、玫倖線吞収有機
結合剀、および玫倖線を吞収する化合物や染料
圓業者にずしお呚知であるが包含される。ル
チル型二酞化チタンは特に有効なハレヌシペン防
止成分であり、支持䜓䞭に又は支持䜓䞊の暹脂局
䞭に光散乱を抑制するに十分な量で存圚するこず
が奜たしいこずが刀明した。二酞化チタンの有効
量は、䟋えば、厚さミル51Όのポリ゚ステ
ル支持䜓䞭では重量であり、そしおペヌパヌ
䞊の厚さミル25Όの暹脂被芆䞭では12〜15
重量である。この癜色顔料は、代りに、基材に
添加するこずによ぀お即ち、ペヌパヌ繊維たた
はペヌヌパヌサむゞングに添加、溶剀もしくは
氎性オヌバヌコヌトずしおホツトメルトプラスチ
ツク抌出被芆材に添加するこずによ぀お、たたは
茻射線硬化被芆性混合物に添加するこずによ぀お
感材䞭に含有せしめるこずもできる。 二酞化チタンは暹脂被膜に癜色床および高䞍透
明床を付䞎する性質のため、通垞、写真甚RCペ
ヌパヌ䞭に䜿甚されおいる。たた、これは被膜衚
面からの光散乱を枛少するので写真鮮鋭床を改善
する。しかしながら、本願においおは、二酞化チ
タンの匷い玫倖線吞収性に泚目しお優れたハレヌ
シペン防止剀ずしお䜿甚しおいる。二酞化チタン
は、等玚、衚面凊理、および添加方法を適切に遞
択すれば、本発明の感材のその他成分に察しお非
反応性である。ペヌパヌに適甚する堎合、二酞化
チタンはペヌパヌ䞊の暹脂たたはプラスチツク被
膜に分散されおいるこずが奜たしい。TiO2含有
局はシルバヌ被芆材がペヌパヌ繊維䞭に浞透する
こずを防止する。透明支持䜓の堎合には、透明な
UV吞収剀をシルバヌ被芆局、衚面局、支持䜓䞭
に又は透明䞋塗局䞭に䜿甚するこずが奜たしい。
たた、さらに画像を鮮鋭にするため又はさらに感
床を䜎䞋せしめるため又はその䞡方のために、二
酞化チタンの他に玫倖線吞収染料をハレヌシペン
防止局䞭に添加するこずができる。 珟像促進剀時には画像「調色剀」ずも称され
るは本発明のフオトサヌモグラフむツク感材の
䞀成分である。かかる珟像促進剀は䟿宜䞊、保護
衚面局䞭に添加されるが、シルバヌ分散物に添加
した時も䜜甚する。珟像促進剀は比范的匱い珟像
還元剀を補助しお熱珟像条件䞋濃密な黒色画
像を生成する。皮々の珟像促進剀が知られおい
るその䞀郚を列挙するフタラゞノン、米囜特
蚱第3080254号参照むミダゟヌルずフタル酞化
合物、米囜特蚱第3847612号参照フタルむミド、
ベルギ特蚱第766590号参照−ヒドロキシフタ
ルむミド、米囜特蚱第3782941号眮換フタラゞ
ノン、米囜特蚱第3844797号およびフタラゞン
ずフタル酞化合物、米囜特蚱第4123282号参照。
本発明においおは、フタラゞノン単独、たたはフ
タラゞンず−メチルフタル酞の組合わせが奜た
しい珟像促進剀である。 本発明の感材甚の光源ずしおは特殊な燐螢光灯
たたは陰極線管スクリヌン、キセノンランプ、氎
銀灯、カヌボンアヌク灯、玫倖線攟出レヌザヌ等
が包含される。 䞊蚘必須成分の他に、本発明の被芆材は湿最
剀、分散助剀、かぶり防止剀、艶消剀、先に露光
された凊の䜍眮合わせを可胜にするための光挂癜
性染料、接着促進剀、色付染料、顔料、宀内光の
䞋での取扱時間を延長するための挂癜性フむルタ
ヌ染料、泡防止剀、充填剀、等々のような付加的
成分を含有しおもよい。 この感材が玫倖線感光性局を賊感するための予
備加熱工皋を必芁ずしないず云うこずは驚くべき
こずである。予備加熱は必芁ないので、実際に、
予備加熱無しで商業的品質の画像が埗られる。し
かしながら、オヌブン也燥は、被芆性分散物䞭に
含有されおいる溶剀による倧気䞭からの吞湿を枛
少せしめるので、感材の感床および画質の改善に
圹立぀。倧量生産においおは、也燥工皋を迅速化
するために局をオヌブン也燥するこずが奜たし
く、そしお空気枩床96℃205〓以䞋、奜たし
くは93℃200〓以䞋で行うこずが適圓である。
宀内光で安定な本発明感材の性質は、クロリド濃
床が非垞に䜎い銀に察しお〜モルこ
ず、およびハリドむオン添加前にポリビニルブチ
ラヌルの少くずも䞀郚ず有機銀塩を混合するこず
から誘導される。 本発明の感材は印刷材料ずしお、䟋えば、ヘツ
ドラむンおよびマニナアルテクストタむプ怍字機
やテクストタむプの接觊印刷、ハヌフトヌン再
生、たたは暗宀無しで短時間取扱い可胜な写真材
料を必芁ずするその他写真蚘録のための補品ずし
お有効である。本発明の察象は「アド−オン」タ
むプではなく、補造即ち被芆の際にハロゲン化さ
れた時から玫倖線感光性であるず云うこずは特蚘
すべきこずである。 本発明の目的および効果は䞋蚘実斜䟋によ぀お
さらに説明されるが、それ等実斜䟋䟋においお採
甚されおいる特定の材料および量、䞊びにその他
条件および现郚は本発明を䞍必芁に制限するもの
ず解されおはならない。 䞋蚘の党実斜䟋におけるオヌブン也燥枩床は米
囜特蚱第3802888号における賊感甚予備加熱の枩
床範囲99℃〜141℃より䜎い。 実斜䟋  本発明のフオトサヌモグラフむツク感材を補造
する手順は次の通りである ガラス容噚内で均質シルバヌ゜ヌプの混合物ず
トル゚ンを撹拌した。銀察シルバヌ゜ヌプの重量
比は玄であ぀た。ポリビニルブチラヌル暹
脂−76モンサント ケミカル瀟を添加し、
溶解する迄混合した暹脂察シルバヌ゜ヌプの重
量比は1.34であ぀た。それから、かぶり防
止剀、酢酞第二氎銀を添加し、その埌珟像剀
2′−メチレンビス−−メチル−−tert−ブチ
ルプノヌルCAO−酞化防止剀、シ゚ルり
むン りむリアムズ ケミカルズ瀟を添加し
た。最埌に、クロリドむオン源、塩化第二氎銀の
メタノヌル溶液を添加した。このクロリドの量は
算出有効銀の1.5をハロゲン化するに十分なも
のであ぀た。䜿甚された成分および量は䞋蚘の通
りであ぀た フル゜ヌプ固圢分12.2 90 シルバヌ゜ヌプ固圢分15.5 30 トル゚ン 55 −76暹脂 21 酢酞第二氎銀メタノヌル溶液4.5 c.c. 2′−メチレンビス−−メチル−−
tert−ブチルプノヌル  塩化第二氎銀のメタノヌル溶液c.c. 塩化第二氎銀の添加埌このバツチを10分間混合
し、それからナむフコヌタヌで正確にミル
102Ό厚さで塗垃したこれは也燥塗垃量玄
0.1210cm平方に盞圓。支持䜓は癜色ポリ゚
ステルであり、その乳癜床はルチル型二酞化チタ
ンが重量含有されおいるこずに由来しおい
た。䞊蚘被芆局の也燥は、連続り゚ブ也燥システ
ムを有するように改造されたブルヌオヌブン
ブルヌ  マニナフアクチダリング瀟によ
぀お74℃で3.5分間也燥した。 それから、この第䞀被芆局䞊に、ケトン類ずメ
タノヌルずメチルセロ゜ルブずのブレンド䞭の
4.6重量のむヌストマン酢酞セルロヌス398−
暹脂を含有する反応性保護衚面被芆を斜した。
この衚面被芆材にはさらに分散シリカおよびフタ
ラゞノン2.4重量が含有されおいた。これ等成
分およびその䜿甚重量郚は次の通りである アセトン 62.25 メチル゚チルケトン 12 メタノヌル 9.5 メチルセロ゜ルブ  酢酞セルロヌス398− 4.2 シリカプレミツクス  この衚面局はシルバヌ分散被芆局䞊に3.5ミル
89Όの厚さで塗垃され、䞊蚘第䞀被芆局ず同
じ様にオヌブン也燥された。 こうしお被芆した材料は、塩化氎銀灯および
〜連続濃床のセンシトメトリヌり゚ツゞを具備
したモデル261ゞアゟ プリンタヌ3Mによ぀
おセンシトメトリヌ・テストを行぀た。玫倖線露
光は最倧ランプ匷床で20秒間行぀た。露光埌、各
詊料は熱ロヌルプロセツサヌによ぀お135℃で数
秒間珟像した。このプロセツサヌは抵抗加熱゚レ
メントの曲率の匧内に接觊に近い状態で回転する
繊維ロヌラを特城ずする。 別の態様ずしお、フタラゞノンを反応性保護
局䞭ではなく、シルバヌ分散物䞭に2.4重量の
量で含有せしめた。 さらに別の態様ずしお、フタラゞノンの代り
に、フタラゞンず−メチルフタル酞の組合せを
䜿甚した。奜たしくは、フタラゞンず−メチル
フタル酞を衚面局甚被芆材に添加し、この被芆材
を䞊蚘のように塗垃し、也燥し、露光し、そしお
珟像凊理した。 䞊蚘皮類の感材に぀いおセンシトメトリヌり
゚ツゞをプロツトし、コンピナヌタヌを䜿甚した
走査濃床蚈で分析した。そのセンシトメトリヌ・
デヌタを第衚に瀺す。
【衚】 第衚のデヌタは皮の珟像促進剀のどちら
か、フタラゞノンたたはフタラゞン−メチル
フタル酞によ぀お達成される基本的センシトメト
リヌ性胜を瀺す。フタラゞノンを䜿甚した堎合に
は、より高いコントラストたたは濃床が埗られる
ばかりでなく、スピヌドも速く、Dnioおよび光感
床も増加しおいる。 実斜䟋   予備加熱なし゜ヌプブレンド䜿甚 ガラス容噚内で少量の分散剀を添加したトル゚
ンおよびメチル゚チルケトン䞭の9.5重量の均
質シルバヌ゜ヌプの分散物を撹拌した。ポリビニ
ルブチラヌル暹脂−76を1.26暹脂シルバ
ヌ゜ヌプの割合で添加し、暹脂が溶解する迄この
バツチを混合した。かぶり防止剀即ち酢酞第二氎
銀を4.5容量のメタノヌル溶液にしお、バツチ
党䜓の0.045重量の量で添加した。還元剀
2′−メチレンビス−−メチル−−tert−ブチ
ルプノヌルをバツチ総重量の1.25重量で添加
した。塩化第二氎銀をバツチ党䜓の0.02重量で
添加し、この添加埌分間だけ混合を続行しおク
ロリドむオンず銀むオンの非垞に倧たかな滞留時
間を確保した。この分散物を盎ちに二酞化チタン
含有ポリニステルシヌト䞊に塗垃しそしお宀枩で
12分間也燥した。この埌、実斜䟋ず同じよう
に、フタラゞンず−メチルフタル酞を含有する
保護反応性衚面局を塗垃し、この構造物を再床
12分間自然也燥した。 もう䞀぀、同じシルバヌ分散物および衚面被芆
材を䜜補し、各被芆を74℃で3.5分間也燥した。
この堎合も、塩化第二氎銀をシルバヌ分散物に添
加し、分間混合した埌盎ちに塗垃を行぀た。 この皮類の詊料は、塩化氎銀ランプを䜿甚す
るモデル261ゞアゟプリンタヌによ぀お〜連
続濃床り゚ツゞを介しお最倧匷床で25秒間UV露
光した。 この露光された詊料を、コンピナヌタヌ付走査
濃床蚈を甚いながら、珟像凊理しお次のような珟
像濃床ず感床に関するデヌタを埗た
【衚】 第2A衚のデヌタは非垞に短い滞留時間および
党く予備加熱無しをも぀おさえ、本発明の構成䜓
が玫倖線に察する固有感床を有するこずを瀺しお
いる。  予備加熱フル゜ヌプ䜿甚 フル゜ヌプメチル゚チルケトン䞭で均質化さ
れたベヘン酞銀、ステアリン酞銀を䜿甚しお、
クロリドずシルバヌ゜ヌプの非垞に短い滞留時間
および予備加熱に぀いおテストした。 フル゜ヌプ均質物をトル゚ンず混合し、それか
らポリビニルブチラヌル暹脂−76を1.43暹
脂シルバヌ゜ヌプの量で添加した。酢酞第二
氎銀を7.7mgシルバヌ゜ヌプの量で添加した。
珟像剀2′−メチレンビス−−メチル−
−tert−ブチルプノヌルを0.2珟像剀シ
ルバヌ゜ヌプの量で添加した。有効銀の1.8モル
をハロゲン化するために十分な量の塩化第二氎
銀を添加した。 塩化第二鉄の添加埌10秒間だけ撹拌し、それか
ら盎ちに塗垃したので、ハリドずシルバヌ゜ヌプ
ずの滞留時間は著しく制限された。このシルバヌ
分散物はミル102Όの湿最厚で塗垃され、
そしお74℃で3.5分間也燥された。衚面被芆材は
実斜䟋に蚘茉したものず同じであり、3.5ミル
で塗垃され、74℃で3.5分間也燥された。支持䜓
は二酞化チタン含有ポリ゚ステルフむルムであ぀
た。 この被芆された材料は、塩化氎銀灯を䜿甚する
モデル261ゞアゟプリンタヌによ぀お〜連続
り゚ツゞを介しお露光した。たた、加熱によ぀お
䜕らかの増感が誘発されるかどうかをテストする
ため、この詊料を露光前に135℃で秒間予備加
熱した。結果は第2B衚に瀺されおいる。
【衚】 秒混合
フル゜ヌプ10 135℃で2秒間 135℃で2.5
秒 .11 1.62 2.58 3.2
秒混合 予備加熱した
第2B衚のデヌタは予備加熱によ぀お光感床が
倧きくなるどころか、逆に、被芆シヌト材料の感
床が䜎䞋したこずを瀺しおいる。 実斜䟋  シルバヌ分散物䞭のAgClの有効範囲を求める
ため広範囲の濃床にわた぀おテストした。 ガラス容噚内でトル゚ンおよびメチル゚チルケ
トン䞭に分散された均質シルバヌ゜ヌプを撹拌し
た。ポリビニルブチラヌル−76暹脂を1.26暹
脂シルバヌ゜ヌプの割合で添加した。暹脂が
溶解しおから、珟像埌のシヌトの癜色床を改善す
るため酢酞第二氎銀を4.5容量の溶液状態で5.4
mgシルバヌ゜ヌプの量で添加した。その埌、
2′−メチレンビス−−メチル−−tert−
ブチルプノヌルを0.18シルバヌ゜ヌプ
の割合で添加した。それから、このマスタヌバツ
チを小バツチに分割し、個々の小バツチを有効銀
の0.1〜20モルのレベルでハロゲン化した。各
詊料はハロゲン化物の添加塩化第二氎銀の圢態
で䟛絊された埌、10分間混合した。このシルバ
ヌ分散物を実斜䟋のように塗垃した。 也燥埌各詊料䞊に実斜䟋ず同じ保護反応性
衚面局を3.5ミル89Ό湿最厚で塗垃し、そしお
74℃で3.5分間也燥した。 これ等被芆詊料は3Mモデル261ゞアゟプリンタ
ヌによ぀お〜連続り゚ツゞを介しお塩化氎銀
ランプの最倧ランプ匷床で20秒間露光した。それ
から、ノメツクス繊維ナツプロヌラヌを有するヒ
ヌト シナヌ プロセツサヌによ぀お132℃で
秒間凊理した。各詊料のセンシトメトリヌ・デヌ
タを第衚に瀺す。
【衚】 第衚のデヌタは、第二氎銀むオンがこれ等実
斜䟋のフオト サヌモグラフむツク システムの
匷力なカブリ防止剀であるので、第二氎銀むオン
の量が枛少するずDnio倀の䞊昇に結び぀くこずを
瀺しおいる。 詊料番号〜10に぀いお背景郚安定床テストを
行぀たずころ、癜色背景郚が比范的耐光性である
こずを瀺しおいた。先に露光されなか぀た領域の
未定着塩化銀は匷制的な埌凊理露出詊隓䞭に癜色
性を維持するこずが奜たしいが、䞍安定な配合物
は基質ず反応するので、非垞に匷い光、熱、たた
は皮々の化孊薬品はこの癜色性を劣化させる。匷
制露出評䟡は定湿床チダンバヌ内で、フオトメヌ
タヌの読みが2000フヌト燭になるように調敎され
おいる昌光螢光灯のシステム䞋で実斜した。チダ
ンバヌ湿床は60の盞察湿床RHであり、テ
スト䞭のチダンバヌ枩床は平均27℃であ぀た。こ
の評䟡は、詊料10が背景郚にプリントアりトされ
た銀によ぀お厳しく倉色したこずを瀺しおいた。
詊料およびは殆んど背景郚倉化を瀺さず、そ
しお詊料はいくらか倉色した。センシトメトリ
ヌ䞊びに背景郚癜色床安定性を考慮するず、クロ
リドハロゲン化の奜たしい範囲は有効銀の玄〜
モルであ぀た。 実斜䟋  宀内光で取扱うシヌト材料の感床を衚瀺するた
め、ハロゲン化レベルを有効銀の2.3モル
2.3mモルCl-100mモルAg+にし、そしお珟
像剀1′−ゞ−ゞメチルプノヌル
−−メチル−−ゞメチルヘキサンにした
以倖は実斜䟋ず同じシルバヌ分散物を補造し
た。これを二酞化チタン含有ポリ゚ステルフむル
ム支持䜓䞊に被芆し、各皮光源で露出しお䞋蚘結
果を埗た  タングステン光に察する10000メヌトル燭の
露出の堎合、132℃で秒間凊理しおも可芖像
は埗られなか぀た。  キセノン フラツシナによる10-3秒露出
logE倀4.55に盞圓の堎合、132℃で秒間凊
理しおも珟像像は埗られなか぀た。  40フヌト燭のクヌルホワむト螢光照明に察す
る分間露出の堎合、珟像濃床の増加はなか぀
た。  40フヌト燭のクヌルホワむト螢光照明に分
間露出した埌、高UV攟出螢灯を具備したビゞ
ナアル グラフむツクス コヌポレヌシペン
タマラツク、フロリダTPC−30手動写真怍
字機で露光した。このランプの回のフラツシ
ナは玄0.5秒であ぀たこの露光はアルフアベ
ツト文字のフオントを介しおフオトサヌモグラ
フむツクシヌト材料に行぀た。写真怍字機䞊で
の露光およびそれ以前の分間の宀内光露
出の埌に、このサンプルを132℃で秒間凊
理した。癜地背景郚䞊に濃密で鮮鋭な黒色文字
像が生成され、マクベスRD−100R濃床蚈マ
クベス瀟で枬定したずきDnioは0.007であ぀
た。 同䞀の材料を、〜連続センシトメトリヌ
り゚ツゞを介しお䞀連のキセノン フラツシナ
パルスによ぀お环積lgoEが5.85になるように露
光した堎合、第衚のデヌタが埗られた
【衚】 実斜䟋   銀源 この実斜䟋はシルバヌ分散物局䞭のハヌフフ
ル゜ヌプ比の倉動の圱響を瀺す。 䞀連のシルバヌ分散物バツチは実斜䟋の手順
に埓぀お、䜆し酢酞第二氎銀量をバツチ総重量の
0.05にし、そしおハロゲン化を有効銀のモル
にしお、補造した。 フタラゞノン−メチルフタル酞珟像促進剀
を䜿甚する衚面被芆局およびその塗垃也燥手順
は実斜䟋ず同じであ぀た。 センシトメトリヌは〜連続センシトメトリ
ヌり゚ツゞを介しおモデル261ゞアゟプリンタヌ
によ぀お露光し、132℃で秒間珟像するこずに
よ぀お枬定した。そのセンシトメトリヌデヌタを
第衚に瀺す。
【衚】 第衚は党シルバヌ゜ヌプに察する党銀の重量
比の増倧がセンシトメトリヌに䞎える効果を瀺し
おいる。第䞀の効果は、ハヌフ゜ヌプによ぀おは
達成できない高コントラストをフル゜ヌプ䞋蚘
第衚から明らかなように望たしくない性質を有
しおいるに頌らずに維持できるこずにある。 ハヌフ゜ヌプのかなり䜎いコントラストは䞋蚘
の第衚のデヌタに瀺されおいるように長時間の
熱珟像によ぀おも償うこずはできなか぀た
【衚】  光安定性 銀像は恒久的であ぀お有意な退行は生じにくい
が、癜地背景郚領域䞭の銀塩は定着されおいない
ので珟像凊理埌の連続光照射によ぀おいくらか黒
化および着色が生じやすい。 この効果は、ポスト−凊理高匷床露出の前埌で
各぀のパラメヌタヌを枬定するハンタヌラボ比
色蚈ハンタヌ ア゜シ゚ヌツ ラボラトリヌズ
瀟によ぀お、枬定した。枬定されたパラメヌタ
ヌは明床、赀−緑色配合〔〕赀は、緑は−
および黄−青色配合〔〕黄は、青は−で
ある。このシルバヌ゜ヌプブレンドに関するデヌ
タは䞋蚘第衚に瀺されおいる。 この枬定に䜿甚した条件は次の通りであ぀た  照明は昌光螢光灯の200フヌト燭照射匷床  湿床は60盞察湿床  呚囲枩床は玄27℃  露出時間は時間
【衚】
【衚】 第衚のデヌタは、この配合物に䜿甚したずき
のフル゜ヌプが比范的高い黄色床〔〕倀参照
を有するこずを瀺しおいる。たた、フル゜ヌプ詊
料は時間露出埌の党おのパラメヌタヌの倉化が
最も倧きく、特に明床䜎䞋が倧きか぀たこずが解
る。ハヌフ゜ヌプは党く安定であ぀たが、第衚
から解るように䜎コントラストであ぀た。  ヘむズ床 被芆補品は感光性被芆局が光散乱源ずしお䜜甚
しないように䜎ヘむズ床であるこずが望たしい。 ヘむズ床枬定は、透明ポリ゚ステルフむルム䞊
に被芆されたフオトサヌモグラフむツク被膜皮
類に぀いお行぀た。そのデヌタは第衚に瀺され
おいる。
【衚】 定される。
第衚のデヌタはフル゜ヌプハヌフ゜ヌプブ
レンドのヘむズ床枛少効果を瀺しおいる。 この実斜䟋においお瀺された゜ヌプ混合物の条
件はいずれも感床の点で宀内光の䞋で取扱い可胜
な材料を生成するものであろうが、フル゜ヌプず
ハヌフ゜ヌプずのブレンドに぀いお、およびフル
゜ヌプに぀いおは高コントラストでか぀䜎ヘむズ
床ず云う有効な性質が蚌明された。しかしなが
ら、フル゜ヌプは比范的安定性が悪いためその有
甚性は校正刷り分野に制限される。 実斜䟋   実斜䟋の詊料ず同じシルバヌ分散物お
よび保護反応性衚面被芆材を平滑な60ポンド
27.2Kg玙支持䜓䞊に被芆した。この玙支持
䜓は酢酞セルロヌス結合剀䞭のルチル型二酞化
チタンの溶剀ベヌス分散物で前も぀おコヌトさ
れおいた。シルバヌ分散物䞭には光挂癜性ホト
クロミツク染料が含有されおいた。光挂癜は掻
字文字の順次露光を行う堎合の䜍眮合せに有効
である。シヌト材料が熱珟像されお還元銀の氞
久像が生成される前に挂癜された染料像が出珟
するのでそれによ぀お文字たたはその他情報を
どう配眮するかを怍字機操䜜者に知らせるこず
ができる。 シヌト材料はプロトタむプのビゞナアル グ
ラフむツク瀟補TPC−30怍字機で露光しお鮮
鋭な黒色掻字像を䜜成した。  実斜䟋の詊料15ず同じシルバヌ分散物およ
び保護反応性衚面被芆材を熱可塑性暹脂コヌ
テツド玙支持䜓䞊に塗垃した。この支持䜓は玙
基材からなり、その被塗垃面偎は二酞化チタン
箄15重量含有ホツトメルト抌出ポリ゚チレン
暹脂でラミネヌトされおいた。像露光および珟
像によ぀お、やはり非垞に鮮鋭な濃密黒色掻字
が埗られた。  玫倖線吞収性光孊挂癜剀プリツクスシペ
ヌラヌ、西独を含有すバラむタ硫酞バリり
ムおよびれラチンコヌト玙支持䜓に実斜䟋
の詊料16ず同じシルバヌ分散物および衚面被芆
材を塗垃した。ビゞナアル グラフむツクス
TPC−30で露光しそしお珟像凊理した堎合、
画像鮮鋭床は良奜であ぀た。  二酞化チタンを含有しない平滑な玙支持䜓䞊
に実斜䟋の詊料15ず同じシルバヌ分散物およ
びトツプコヌト材を被芆した。この堎合の画質
は玙支持䜓からの及び被芆局内郚での光散乱の
ため画像鮮明床に鮮鋭さが䞍足しおいるので劣
悪であ぀た。  二酞化チタンを含有せず、顕埮鏡的な気孔に
由来する癜色䞍透明床を有する気孔含有ポリ゚
ステル支持䜓むンペリアル ケミカル むン
ダストリヌズに぀いお同様にテストしたずこ
ろ、埗られた画像は像鮮鋭床の点で蚱容できな
か぀た。この支持䜓の高䞍透明性は玫倖線吞収
剀によ぀お付䞎されるハレヌシペン防止性の代
甚にはならなか぀た。  ヘキスト ホスタラツクスKCB玫倖線吞収
剀0.1重量を添加した堎合ずしない堎合の二
酞化チタン重量含有シヌト䞊に実斜䟋の
詊料15ず同じブレンド゜ヌプ配合物を被芆し
た。これ等材料䞊に圢成されたハヌフドツトパ
タヌンず掻字画像を60倍に拡倧しお芳察したず
ころ、玫倖線吞収染料を含有する詊料においお
鮮鋭床の改善が認められた。 実斜䟋  この実斜䟋は予め生成された塩化銀の䜿甚を瀺
すものである。 ガラス容噚内でハヌフ゜ヌプおよびフル゜ヌプ
の均質分散物をトル゚ンず組合せた。銀察シルバ
ヌ゜ヌプの比は5.5であ぀た。これをミキサ
ヌで撹拌し、そしおポリビニルブチラヌル暹脂を
1.26暹脂シルバヌ゜ヌプの割合で添加し
た。このバツチを1.5時間混合し、それから、酢
酞第二氎銀を0.06酢酞第二氎銀銀の割合で
添加した。15分間混合した埌、−メチレン
ビス−−メチル−−tert−ブチルプノヌ
ルを0.62モルモル銀の量で添加した。このバ
ツチの䞀郚分に予め生成された塩化銀を、シルバ
ヌ分散物被芆性媒䜓100圓り0.04塩化銀にす
るに十分な量で、添加した。この予め生成された
塩化銀は特別に補造されそしお固䜓状媒䜓䞭に分
散されおおり、これは予め溶解されおからシルバ
ヌ分散物に添加される。それから、この分散物を
15分間混合した。それから、この分散物を二酞化
チタン含有䞍透明ポリ゚ステル䞊にミル
102Όの湿最厚で塗垃し、そしお74℃で3.5分間
也燥した。それから衚面被芆局をミル76.2Ό
で塗垃し、74℃で3.5分間也燥した。この衚面被
芆材の配合は実斜䟋のものず同じであり、珟像
促進剀ずしおフタラゞンず−メチルフタル酞を
甚いた。 䞊蚘バツチの別の䞀郚分に酢酞第二氎銀を远加
しお0.089の酢酞第二氎銀銀にし、それか
ら10分間混合しおから䞊蚘のように塗垃した。 第衚に瀺されおいるセンシトメトリヌ・デヌ
タは0.089酢酞第二氎銀銀で塗垃した詊料
に関するものである。 予め生成された塩化銀によ぀おハロゲン化され
た材料のシヌト詊料を40フヌト燭匷床のクヌルホ
ワむト螢光照明に分間圓おおから、ビゞナアル
グラフむツク瀟補TPC−30怍字機のフオント
の䞋に配眮した。この詊料を像露光しおから133
℃で1.7秒間珟像凊理した。マクベスRD514濃床
蚈で読み取぀たDnioは0.11であ぀た。その堎in
situでハロゲン化されたシルバヌ分散物を䜿甚
した時ず同じように、濃密で鮮鋭な黒色画像が埗
られた。
【衚】 実斜䟋  ポリビニルブチラヌル−76暹脂ずシルバヌ゜
ヌプの割合を倉動させた堎合の分散物のセンシト
メトリヌおよび癜色床安定性を枬定した。 ガラス容噚内でトル゚ンおよびケトン類䞭のシ
ルバヌ゜ヌプ分散物を撹拌した。フル゜ヌプ察ハ
ヌフ゜ヌプの比は、すべおの堎合、察であ぀
た。この分散物を぀に分けた。これ等混合分散
物にポリビニルブチラヌル暹脂を皮々の量で添加
した。この暹脂が溶解しおから、酢酞第二氎銀を
0.045重量の量で添加した。この埌、還元剀
2′−メチレンビス−−メチル−−tert−ブチ
ルプノヌルをシルバヌ゜ヌプ圓り0.2
の量で添加した。最埌に塩化第二氎銀をシルバヌ
゜ヌプ圓りmgの量で添加した。この詊料を
10分間混合しおから塗垃した。この被膜および衚
面被芆局は実斜䟋の詊料のものず同じであ぀
た。 これ等詊料はモデル261ゞアゟプリンタヌによ
぀お〜連続り゚ツゞを介しお20秒間露光しお
から132℃で秒間珟像凊理した。第10衚には列
挙された暹脂シルバヌ゜ヌプの比におけるセン
シトメトリヌ・デヌタが瀺されおいる。
【衚】 Dnio領域における光安定性即ち癜色床維持性
は、実斜䟋のように、ハンタヌ ラボ比色蚈に
よ぀お枬定した。第11衚は詊料27〜31の初期倀お
よび最終倀のデヌタを瀺す。
【衚】 第10衚ず第11衚のデヌタから、本発明においお
結合剀およびハロゲン化改質剀ずしお有効なポリ
ビニルブチラヌル暹脂の量は広範囲にわたるこず
が瀺されおいる。望たしいセンシトメトリヌおよ
び安定性を感材に付䞎する奜たしい範囲の暹脂察
シルバヌ゜ヌプ比はから1.7である。 実斜䟋  ガラス容噚内で均質なフル゜ヌプずハヌフ゜ヌ
プずのブレンド銀察シルバヌ゜ヌプの比は
であるをトル゚ンず混合しそしお撹拌した。
ポリビニルブチラヌル暹脂−76を1.37暹脂
シルバヌ゜ヌプの割合で添加し、溶解する迄混
合したそれからメタノヌル䞭の酢酞第二氎銀を
4.8mg酢酞第二氎銀シルバヌ゜ヌプになるよ
うに添加した。それから珟像剀2′−メチレン
ビス−−メチル−−tert−ブチルプノヌ
ルを0.12珟像剀シルバヌ゜ヌプの割合で
添加した。最埌に、有効銀の1.5をハロゲン化
するに十分な量のハリドを添加した第䞀の詊
料。第二および第䞉の詊料も同じように調補し
たが、臭化第二氎銀によ぀おブロミドむオン
が存圚クロリドむオンCl-のモルのモル
で第二の詊料の堎合、およびモルで第
䞉の詊料の堎合導入されおおり、䞡詊料ずも望
たしくないハロゲンむオンによる䜎濃床汚染を衚
わすものである。この皮類の詊料を実斜䟋の
ように塗垃し、也燥し、そしおフタラゞンず−
メチルフタル酞を珟像促進剀ずしお含有する衚面
局で被芆した。 この皮類の詊料をモデル261ゞアゟプリンタ
ヌによ぀お最倧匷床で20秒間露光し、それから熱
ロヌルプロセツサヌによ぀お135℃で秒間加熱
凊理した。この被芆物は二酞化チタン含有ポリ゚
ステルフむルム支持䜓䞊に蚭けられおいた。
【衚】 䞊蚘衚から明らかなように、ブロミドむオンが
モルの䜎レベルで添加されおいるず感床が
0.18log単䜍増加し、これは1/2絞り分より
わずかに倧きい感床を意味する。 次に、この皮類の詊料に぀いお、宀内光の䞋
での取扱い時間ずそのかぶり易さずの関係をテス
トした。これ等詊料は400フヌト燭匷床のクヌル
ホワむト螢光照明にに分きざみの露出時間で露
出した。これ等材料は党䜓で分間テストし、
135℃で秒間凊理した。濃床はマクベスRD−
100R濃床蚈で読み取぀た。
【衚】 このデヌタから、宀内光に分間露出した埌の
各Dnioは02、07および09増加したこずが刀
る。このようにブロミドむオンは䜎レベルであ぀
おも宀内光の䞋での取扱適性に有害な圱響を䞎え
た。 実斜䟋 10 皮類のシルバヌ分散物バツチを調補した。そ
の䞀方は塩化第二氎銀の添加前にシルバヌ゜ヌプ
圓り1.26のポリビニルブチラヌル暹脂−
76が存圚しおいた。他方のバツチは塩化第二氎銀
の添加前にシルバヌ゜ヌプ圓りmgのポリビ
ニルブチラヌル暹脂−76を含有しおいた。どち
らの堎合も、有効銀のモルをハロゲン化し
た。調補完了埌のバツチはどちらも同䞀材料比率
であ぀たが、シルバヌ゜ヌプのハロゲン化が改質
されるように成分の添加順序だけが異な぀おい
た。これ等バツチを䜿甚しお実斜䟋のように被
芆しさらに衚面被芆した。 それ等のセンシトメトリヌおよび宀内光取扱い
適性は䞋蚘の第14衚および第15衚に蚘茉されおい
る。
【衚】 各詊料を40フヌト燭クヌルホワむト螢光照明に
90秒間露出しおからら132℃で3.7秒間凊理した。
そのセンシトメトリヌ・デヌタを第15衚に瀺す。 第 15 衚 詊 料 初期濃床 90秒濃床 35 10 10 36 11 24 第14衚のスピヌドポむント倀が瀺しおいるよう
に、詊料36は塩化氎銀灯に察しお詊料35よりも玄
2f絞り分倍感光性である。たた、第15衚か
ら刀るように、詊料36はハリド添加前に存圚する
暹脂量が少ないため宀内光での取扱時間に悪圱響
を受けた。 しかしながら、ハリド添加前に、党暹脂の〜
10重量の範囲でシルバヌ゜ヌプず混合するず写
真的感床の䜎䞋が確保される。ハリド添加前の
0.12ポリビニルブチラヌル暹脂−76暹脂
シルバヌ゜ヌプをも぀お調補した第䞉のバツチを
補造し、そしおそのセンシトメトリヌおよび宀内
光䞋での取扱時間に぀いおテストした。その結果
を第16衚に瀺す。露光はモデル261ゞアゟプリン
タで20秒間行い、そしおそれを132℃で3.7秒間凊
理した。
【衚】 この詊料を40フヌト燭クヌルホワむト螢光照明
に90秒間露出し、それから132℃で3.7秒間凊理し
た。そのセンシトメトリヌ・デヌタをを第17衚に
瀺す。 第 17 衚 詊 料 初期濃床 90秒濃床 37 08 08 圓業者にず぀おは本発明の範囲内の皮々の倉圢
䟋が明らかになるであろうから、本発明は䞊蚘の
具䜓的態様に過床に限定されるものではない。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】   透明たたは䞍透明支持䜓、  䞊蚘支持䜓の䞀衚面䞊に被芆された、  被芆材䞭の党銀察シルバヌ゜ヌプの重量比
    がから4.2の範囲になるような有
    機シルバヌフル゜ヌプずハヌフ゜ヌプずブレ
    ンド、および  ポリビニルアセタヌル暹脂該暹脂察シル
    バヌ゜ヌプの重量比は0.6からの
    範囲にある からなるドラむシルバヌ分散被芆材の連続局、 および  有効量の珟像促進剀を添加された酢酞セルロ
    ヌス暹脂からなる保護反応性衚面局 からなり、さらに  銀モル圓たり0.5〜20モルのハリドむオ
    ン該ハリドむオンの少なくずも96モルはク
    ロリドむオンであるを䞊蚘シルバヌ被芆局た
    たは䞊蚘衚面局䞭に、そしお  有効量のハレヌシペン防止剀少なくずも皮
    ã‚’å±€a.b.もしくはc.䞭に、たたは䞊蚘支持䜓ず
    䞊蚘シルバヌ被芆局ずの間の分離局䞭に 含有し、 玫倖線には固有に感光する宀内光には少なくず
    も分間安定であり、そしおコントラスト2.5以
    䞊の印刷画像を圢成できるこずを特城ずするフオ
    トサヌモグラフむツク積局感材。  銀に察する䞊蚘ハリドむオンの比率は1.0〜
    5.0モルである、特蚱請求の範囲第項の感材。  䞊蚘シルバヌ被芆材䞭の党銀察シルバヌ゜ヌ
    プの重量比はから4.6の範囲にある、
    特蚱請求の範囲第項の感材。  䞊蚘暹脂察シルバヌ゜ヌプの重量比は
    から1.7の範囲にある、特蚱請求の範囲第
    項の感材。  䞊蚘珟像促進剀はフタラゞノン、たたは
    フタラゞノンず−メチルフタル酞である、
    特蚱請求の範囲第項の感材。  䞊蚘支持䜓は䞍透明であり、そしお䞊蚘の少
    なくずも皮のハレヌシペン防止剀は二酞化チタ
    ンである、特蚱請求の範囲第項の感材。  䞊蚘支持䜓はガラス、透明フむルム、䞍透明
    フむルム、ペヌパヌ、垃、および金属箔である、
    特蚱請求の範囲第項の感材。  支持䜓䞊に被芆されたドラむシルバヌ分散
    物、および䞊蚘シルバヌ分散物䞭に又は別の衚面
    局䞭に存圚するハリドむオンからなり、宀内光で
    取扱い可胜なそしおコントラスト2.5以䞊の印刷
    画像を圢成可胜なフオトサヌモグラフむツク ド
    ラむシルバヌシヌト材料の補造方法であ぀お、  䞊蚘ドラむシルバヌ分散被芆局を䜜成するた
    め、  ポリビニルアセタヌル暹脂の党重量の少な
    くずも重量、および  䞊蚘局における党銀察シルバヌ゜ヌプの重
    量比をから4.2にするための有機
    のシルバヌフル゜ヌプずハヌフ゜ヌプずのブ
    レンド を混合する工皋、 䜆し、䞊蚘の暹脂党量察シルバヌ゜ヌプ
    の重量比は0.6からの範囲にあ
    る、  䞊蚘ハリドむオンが䞊蚘シルバヌ分散物䞭に
    存圚する堎合には次いで、䞊蚘シルバヌ分散物
    被芆局における党銀モル圓たり0.5〜20モル
    のハリドむオン該ハリドむオンの少なくず
    も96モルはクロリドむオンであるを添加し
    そしおさらに混合する工皋、 又は䞊蚘ハリドむオンを䞊蚘別の衚面局に付
    䞎する工皋、  䞊蚘分散物を䞊蚘支持䜓䞊に被芆する工皋、 および  有効量のハレヌシペン防止剀少なくずも皮
    を䞊蚘シルバヌ分散物局、䞊蚘支持䜓、䞊蚘衚
    面局の少なくずも局䞭に、たたは䞊蚘支持䜓
    ず䞊蚘シルバヌ分散物局ずの間の分離局䞭に添
    加する工皋 を含有する補造方法。
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