JPH04261534A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特には作業環境の改善を図った新規
な処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は通常発色現像
、脱銀、水洗、安定の各工程を経て、乾燥させて完了と
なる。上記処理の最終工程にある安定浴には、処理後の
感光材料中の残存マゼンタカプラーに起因するマゼンタ
色素の退色を防止するため、ホルムアルデヒドが使用さ
れているのは周知のとおりである。従って、安定浴の調
製の際や安定液の付着した感光材料の乾燥の際には、若
干のホルムアルデヒド蒸気が発生する。

ホルムアルデヒドの吸入は人体に有害であることが知ら
れており、日本産業衛生学会はホルムアルデヒドの作業
環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告している。この
ため、作業環境改善の観点から安定浴中のホルムアルデ
ヒド濃度の低減やホルムアルデヒド代替物への転換の努
力がなされて来ている。

米国特許第４，９６０，６８２号には調整浴に後続する
漂白浴にホルムアルデヒド放出化合物を添加し、同時に
安定浴からホルムアルデヒドを除いて上記と同様の効果
を得る方法が開示されている。

またカラー反転処理に関しては、具体的に述べると、米
国特許第４，９２１，７７９号には調整浴にホルマリ放
出化合物と漂白促進剤を含有せしめ、同時に安定浴から
ホルムアルデヒドを除去し、マゼンタ色素の退色を防止
しつつ作業環境へのホルムアルデヒドの飛散を削減する
方法が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 上記米国特許によれば、確かにホルムアルデヒドの飛散
量は大幅に軽減することができるが、従来処理に比べ処
理後感光材料のスティンが上昇することが判明した。米
国特許第４，９６０，６８２号の方法においてはイエロ
ースティンが、また米国特許第４，９２１，７７９号の
方法においてはシアンスティンが増加することが観察さ
れた。

このようなスティンの増加は僅かであっても白地の抜け
の悪さ、濁りとなってユーザーから嫌われ、商品価値の
著しい低下をもたらすため、強く改善が要望されていた
。また上記の方法は、マゼンタ色素の退色防止効果にお
いてホルマリン同等までには到っておらず、この点にお
いても、もう一段の改良が望まれている。

故に、本発明の目的はホルムアルデヒドの飛散量を低減
して作業環境の改善を達成するとともに、スティン増加
を惹起しない処理方法を提供することである。

また本発明の他の目的は、ホルムアルデヒドに関する作
業環境の改善と同時に、色素画像の一層の堅牢性向上を
達成した処理方法を達成することである。

（課題を達成するための手段） 本発明の上記課題はハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後ホルムアルデヒドを放出する化合物の少なく
とも１種を含有する調整浴で処理し、続いて下記一般式
（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物の少なくとも１種を
含有する漂白能を有する浴で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成
された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってもよく、水素原子
、低級アルキル基又はアシル基を表わし、ｎは１〜３の
整数を表わす。

Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。

各式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、低
級アルキル基、アルキル基を有したアミノ基を表わす。

次に本発明について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料とする）の処理工程としては、像様に露光された感
光材料を発色現像後、漂白能を有する液で処理する前に
調整浴で処理することが特徴である。

本発明でいう調整浴とは、従来の反転処理における調整
浴及び現像工程に引き続く停止浴等、発色現像後漂白工
程に到るまでに適用できる公知の処理工程の全ての事で
ある。

発色現像以後の代表的な工程は、 （１）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定（２）
発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 （３）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定（４）発
色現像−調整−漂白−漂白定着−水洗−安定 （５）発色現像−調整−漂白−漂白定着−定着−水洗−
安定 が挙げられる。（１）から（５）の処理工程において、
安定工程の直前の水洗工程は除去されてもよく、又安定
工程後に水洗工程やリンス工程を行ってもよい。

本発明ではここでいう調整浴に、ホルムアルデヒド放出
化合物を含有させている。本発明におけるホルムアルデ
ヒド放出化合物とは、調整浴中でホルムアルデヒドと平
衡状態を形成するものであればよい。

本発明の調整浴に含まれるホルムアルデヒド放出化合物
の代表例をあげると、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリア
ジン及びその誘導体、重亜硫酸ナトリウムホルムアルデ
ヒド、メタ重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒド等があ
げられる。

ホルムアルデヒド放出化合物については以下の通りであ
る。

ヘキサメチレンテトラミン、およびその誘導体具体的に
は、「バイルシュタインズ・ハンドブッフ・デア・オル
ガニツシェン・ヘミー」（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａ
ｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）の第ＩＩ増補編２６巻Ｐ．２００−Ｐ．２１２
に記載されている化合物が使用できるが、特に、ヘキサ
メチレンテトラミン及び下記一般式（Ｖ）の化合物が好
ましい。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ）においてＲ１Ａは水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基を表わし、これらは、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基、スルホニル基、ヒドロキシ
ル基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基などで置換
されていても良い。

Ｒ１の好ましい例としてはメチル基、エチル基、アリル
基、３−クロロアリル基である。Ｘ■ニオンを表わし、
塩素イオン、硫酸イオン、臭素イオン、沃素イオン、硝
酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、しゅう酸イ
オンなどである。

またＲ１Ａがアニオンで分子内塩を形成する場合、Ｘ■ これらのうち最も好ましいものは、ヘキサメチレンテト
ラミン及びＲ１Ａが３−クロロアリル基でＸ■が塩素イ
オンの化合物である。

ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体具体的には「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ・Ｓ−トリアジンズ・
アンド・ディリバティブス」（ＨＥＴＥＲＯＣＹＣＬＩ
Ｃ　ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ　Ｓ−ＴＲＩＡＺＩＮＥＳ　Ａ
ＮＤＤＥＲＩＶＡＴＩＶＥＳ）スモリン．ラポポート（
ＳＭＯＬＩＮＲＡＰＯＰＯＲＴ）著インターサイエンス
・パブリツシャーズ（ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵ
ＢＬＩＳＨＥＲＳ）社刊に記載されている化合物を用い
ることができるが、下記一般式（ＶＩ）で示される化合
物が好ましい。

一般式（ＶＩ） 上記一般式においてＲ２Ｂ、Ｒ３Ｂは水素原子または置
換基を表わし、置換基としてはアルキル基、アリール基
、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アミノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、スルホ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残
基、カルバモイル基またはスルファモイル基をあげるこ
とができる。

これらの置換基は他の置換基（例えば、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、
アミノ基、カルボキシル基などを挙げることができる。

好ましくはヒドロキシル基、ハロゲン原子）でさらにま
た置換されていても良い。

またＲ２Ｂで示される置換基の総炭素数としては１０以
下が好ましい。

Ｒ２Ｂとしては水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、アシル基
、スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好ましく、特に
水素原子、アルキル基が好ましい。同様にＲ３Ｂは水素
原子または置換基を表わし、置換基としては、アルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アラル
キル基、アシル基、アルコキシ基、スルホニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモ
イル基、スルファモイル基などをあげることができる。

Ｒ３Ｂは、Ｒ２Ｂと同様に他の置換基で置換されてもよ
い（置換基としてはＲ２Ｂと同じものを挙げることがで
きる）。またＲ３Ｂで示される置換基の総炭素数として
は１０以下が好ましい。また、Ｒ３Ｂとしては、水素原
子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキ
ル基、ヘテロ環残基が好ましく、特に水素原子、アルキ
ル基が好ましい。

Ｎ−メチロール化合物 アミン化合物（環状アミンを含む）の窒素原子にメチロ
ール基（−ＣＨ２ＯＨ）が置換されている化合物を用い
ることができる。

Ｎ−メチロール化合物の好ましいものとしては、下記化
合物群（ＶＩＩ）の含窒素化合物のＮ−メチロール置換
体が好ましい。

上記の化合物の具体例として以下に示すが本発明はこれ
らに限定されない。

これらの化合物の中で特に好ましいのは、Ｖ−１、Ｖ−
２、ＶＩ−２、ＶＩ−８、重亜硫酸ナトリウムホルムア
ルデヒドである。

本発明の化合物は、調整浴中で２種以上を併用して用い
てもよい。

本発明の調整液へのホルムアルデヒド放出化合物の添加
量は、調整液１ｌ当たり１×１０−３モル〜１モルであ
ることが好ましく、特に１×１０−２モル〜１×１０−
１モルであることが好ましい。

また上記の調整浴には、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、１，３−プロパンジアミン四
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸のようなアミノポ
リカルボン酸類；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ムのような亜硫酸塩を含有させることができる。またス
カム防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記
載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタン
エステル類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサー
チ・ディスクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９
８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有
させることが好ましい。これらの化合物は、調整液１ｌ
当たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができる
が、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。

本発明において、調整浴には公知の酸を使用することが
できる。

このような酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好まし
い。本発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値
を表わし、イオン強度０．１、２５℃で求められた値を
示す。

このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
ｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ま
しい。

ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
ｐＫａが上記２．０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例
えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニウム塩として
使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２
種以上混合使用することもできる。

本発明に使用することのできるｐＫａ２．０〜５．５の
有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノ
クロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオ
ン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、ア
クリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉
草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；アスパラギ
ン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グ
ルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロイシン
などのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系
一塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、
リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グル
タル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコ
ルビン酸等のアミノ酸系二塩基性酸；フタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族二塩基性酸；クエン酸などの多塩基性
酸など各種有機酸を列挙することができる。

本発明の調整浴のｐＨは、通常２〜１１の範囲で用いら
れるが、好ましくは３〜９、更に好ましくは３．５〜７
である。

調整浴での処理時間は、３０秒〜５分であることが好ま
しい。

特に、カラーネガの処理の場合には、３０秒〜２分、カ
ラー反転処理の場合には１分３０秒〜３分が特に好まし
い。

また、本発明の調整浴の補充量は、感光材料１ｍ２当た
り３０ｍｌ〜３０００ｍｌが好ましいが、特に５０ｍｌ
〜１５００ｍｌであることが好ましい。

調整浴の処理温度は２０℃〜５０℃が好ましいが、特に
３０℃〜４０℃であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、調整浴で
処理された後、漂白能を有する液で処理される。

本発明において漂白能を有する浴とは漂白浴と漂白定着
浴を指す。本発明においては、これらの浴に一般式（Ｉ
）〜（ＩＶ）で表される化合物の少なくとも一種を含有
する。これらの化合物は、漂白能を有する浴に添加する
ことによって漂白促進効果を発揮するものであり、以下
これらを漂白促進剤と記述する。

漂白促進剤については既に広く知られており、本発明に
おいて使用する漂白促進剤も米国特許第４，６２１，０
４７、同４，５４６，０７０号、同４，５２５，４４９
号、ドイツ特許第１，２９０，８１２号において公知で
ある。

従来技術として引用した米国特許第４，９２１，７７９
号において最も好ましいとされ、現在カラー反転写真感
光材料の処理に広範に使用されているモノチオグリセロ
ールや、同米国特許において特に好ましいとされている
アミノアルキレンチオール、その他公知の多数の漂白促
進剤に比べ、本発明における選択された漂白促進剤は本
発明の課題としたスティンの減少とマゼンタ色素の退色
防止効果の向上において明確な効果の差を発揮するもの
である。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってもよく、水素原子
、置換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭
素数１〜５のアルキル基、特にメチル基、エチル基、プ
ロピル基が好ましい）又はアシル基（好ましくは炭素数
１〜３のアシル基、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）を示し、ｎは１〜３の整数である。

Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。

Ｒ３、Ｒ４としては、特に置換もしくは無置換の低級ア
ルキル基が好ましい。

ここでＲ３、Ｒ４が有する置換基としては、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げ
ることができる。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 各式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜５のアルキル
基、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい）
、アルキル基を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など
）を表わす。

ここでＲ５が有する置換基としては、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基などを挙げること
ができる。

以下に具体的化合物の例を挙げるが、これらに限られる
ものではない。

（ＩＶ）−（２） この中でも、（Ｉ）−（１）、（ＩＩ）−（３）、（Ｉ
ＩＩ）−（１）、（ＩＩＩ）−（３）、（ＩＶ）−（１
）が好ましい。

漂白促進剤は、漂白浴又は漂白定着浴において使用され
る。ただし、漂白浴に漂白定着浴が後続する処理方法あ
るいはその逆配列の処理方法が採用される場合は、その
一方に添加されていれば良い。

本発明に使用される漂白促進剤の中で、（Ｉ）の化合物
は漂白定着浴中では不安定であり、漂白浴に使用するこ
とが好ましい。

本発明において、漂白促進剤はホルムアルデヒド放出化
合物を含有する調整浴には含有されないことが必須であ
る。

その理由は、問題としたシアンスティンの増加が調整浴
におけるホルムアルデヒド放出化合物と漂白促進剤の共
存に起因することにある。

本発明の漂白促進剤は漂白能を有する浴に添加されるが
、その添加量は漂白能を有する浴１ｌあたり１×１０−
４〜１×１０−１モルであり、好ましくは５×１０−４
〜５×１０−２モル、最も好ましくは１×１０−３〜２
×１０−２モルである。

これらの漂白促進剤は、新液調製時には処理タンクに添
加されるが、以後通常は補充液に添加しておいて処理タ
ンクに補充される。

添加方法は水溶性の高いものは原体のまま、また水溶性
の低いものはメチルアルコールなどの水溶性有機溶媒に
予め溶解したのち添加される。

本発明に使用される漂白促進剤は２種以上併用してもよ
く、例えば一般式（Ｉ）と（ＩＩ）または（Ｉ）と（Ｉ
ＩＩ）の化合物の併用は好ましい例である。このような
併用は、漂白能を有する浴の中での化合物の安定性、漂
白促進効果、また定着速度への影響（遅延効果）など個
々に異なる利点、欠点を相互補完する手段として実施で
きる。

前記（Ｉ）と（ＩＩ）、（Ｉ）と（ＩＩＩ）は使用され
る条件により、（Ｉ）の優れた漂白促進効果と（ＩＩ）
、（ＩＩＩ）の優れた安定性によって、必要性能を補完
できる例として好ましい。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
は例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸化
物（例えば過硫酸ナトリウム）、キノン類、ニトロ化合
物等が用いられる。代表的な漂白剤としては鉄（ＩＩＩ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、１，４−ジア
ミノブタン四酢酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸
、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、１，３−ブ
チレンジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。特に、１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白速度が速く、マゼンタ色素褪色防
止効果も向上させる点から好ましい。

さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
１ｌ当り０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル〜
０．５モルである。また上記のアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩のうち２種類以上の化合物を併用して漂白剤と
して使用することもできる。この場合両者の混合比は１
：１０〜１０：１が好ましい。また両者の鉄錯塩濃度の
合計は、処理液１ｌ当り、０．０５モル〜１モル、好ま
しくは０．１〜０．５モルである。

特にエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩と１，３
−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を１：２〜
２：１の範囲で併用することが好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述のアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他にアミノポリカル
ボン酸及びそれらの塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、１，２−プロピレンジアミ
ン四酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、１
，３−ブチレンジアミン四酢酸など及びそれらの塩を加
えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白力が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液及び又は漂白
定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には、漂白剤及び
上記化合物の他に、臭化物（例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）又は塩化物（例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）等の
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は漂白液及び／又は漂白定着液１ｌあたり０．１〜
５モル、好ましくは、０．５〜３モルである。他に、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ
Ｈ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれ
らの塩など通常漂白液に用いることができる公知の添加
剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸化合物と
してはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネ
シウムなどがあげられるが、溶解性が良いこと及び最も
定着速度が大きくなることからチオ硫酸アンモニウムが
好ましい。チオ硫酸塩の添加量は、漂白定着液及び／又
は定着液１ｌあたり０．１〜３モルが適当であり、０．
３〜２モルが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシアン
酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせて１．１１〜３．０モル／ｌであり、好
ましくは１．４〜２．８モル／ｌである。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物及び／又は特願
平１−２９８９３５号明細書に記載の重亜硫酸塩付加物
を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌで
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは１．０〜
９．０が一般的であるが、好ましくは、１．５〜７．５
、最も好ましくは２．０〜７．０である。漂白液におい
ては特に２．０〜５．０が好ましい。好ましいｐＨ域に
おいては、褪色防止効果が特に顕著であり、漂白カブリ
が少なく、脱銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは、５．０〜９．０が一般的であ
るが、特に５．５〜７．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料１ｍ２当り５０ｍｌ〜３０００ｍｌ、好ましくは１０
０ｍｌ〜１０００ｍｌである。

定着液の補充量としては感光材料１ｍ２あたり３００ｍ
ｌから３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３０
０ｍｌから１０００ｍｌである。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

また上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理
浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃
液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を
後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロ
ー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる。

例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴
又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後の
スティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイバープレートと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

次に本発明における、その他の処理浴について述べる。

本発明の発色現像液に用いられる芳香族第一級アミン発
色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン誘導体が
好ましく、代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。

Ｄ−１Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニＤ−６４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド
）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使用
料は現像液１ｌ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明の発色現像液には、ベンジルアルコールを添加し
てもよいし、添加しなくてもよい。ベンジルアルコール
を添加する場合の添加量は発色現像液１ｌ当り１×１０
−３モル〜０．３×１０−３モル、好ましくは１×１０
−２モル〜２×１０−１モルであることが好ましい。

本発明の発色現像液は、保恒剤として亜硫酸塩を含有さ
せることができる。

本発明の発色現像液に含まれる亜硫酸塩としては、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム等を挙げることができる。亜硫酸塩の好ま
しい添加量は、亜硫酸ナトリウムに換算して、該発色現
像液１ｌ当り１×１０−３モル〜５×１０−２モルであ
り、より好ましくは１×１０−４モル〜５×１０−２モ
ルであり、更に好ましくは１×１０−４モル〜２×１０
−２モルである。

本発明の発色現像液には、亜硫酸塩のほかに発色現像主
薬の保恒剤として、特願平１−２０７５１４号記載のヒ
ドラジン化合物、同１−２０７５１４号などに記載の各
種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載の
ヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７およ
び同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３−
４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類および／または同６３−３６２４４号記載の
各種糖類を添加するのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号
、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６
３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６
３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３
０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３
９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同
６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号記載の
ポリアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシ
ラジカル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５
４９号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載
のオキシム類および同６３−２３９４４７号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、該発色現像液１ｌ当り５×
１０−５モル〜４×１０−１モルであり、好ましくは５
×１０−４〜２×１０−１モルであり、更に好ましくは
４×１０−３モル〜１×１０−１モルである。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１４、より好ましくは９〜１３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキン安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘ
キサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などを挙げること
ができる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上
併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１ｌ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、米国特許第３，５７４，６２８号
、同第３，０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４
号、同第３，０３８，８０５号、同第３，８１３，２４
７号、同第４，２７６，３７４号、同第４，２９７，４
３９号、同第３，７０４，１３０号、特公昭３８−７８
２６号、同４４−１６５９０号、同４６−４５５２号、
同３７−１６０８８号、特開昭４９−９０５３６号、同
５７−１０４，９２６号、特願平１−２０７５１４号な
どに記載された有機チオエーテル化合物、特開昭５２−
４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７
２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５
６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わされる
４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３
号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号
、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号
、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９
２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３
，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる
。

これらの現像促進剤を、本発明の発色現像液に添加して
使用する使用量は、好ましくは、該発色現像液１ｌ当り
５×１０−６モル〜５×１０−１モル、更に好ましくは
１×１０−４モル〜１×１０−１モルである。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

上記のアルカリ金属ハロゲン化物の添加量は、該発色現
像液１ｌ当り１×１０−６モル〜１×１０−１モルが好
ましく特に５×１０−６モル〜５×１０−２モルが好ま
しい。有機カブリ防止剤の添加量は１×１０−６モル〜
１×１０−２モルが好ましく、特に５×１０−６モル〜
５×１０−３モルが好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。該蛍光増白剤としては、４，４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は、発色現像液１ｌ当り０〜５ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜４ｇである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリーホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。界面活性剤の添加量は、発色
現像液１ｌ当り０．００１ｇ〜５ｇ、好ましくは０．０
１ｇ〜２ｇである。

又、本発明の発色現像液には、階調調節の目的で、シト
ラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化体と反
応することにより無色の化合物を生成する、いわゆる競
争化合物を含有させることができる。これら競争化合物
の添加量は発色現像液１ｌ当り、１×１０−４モル〜１
×１０−２モル、好ましくは５×１０−３〜５×１０−
３モルである。

本発明の発色現像液での処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜８分、好
ましくは３０秒〜６分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｍ２当り１００〜３０００ｍｌ、好
ましくは１００〜２５００ｍｌであり、更に好ましくは
１００ｍｌ〜２０００ｍｌである。

又、該発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

また蒸発による濃厚化を防止するために、水洗水、リン
ス液、又は安定液の一部を発色現像液に添加してもよい
。

本発明において、定着能を有する処理（定着及び／又は
漂白定着）液での定着工程の後には、水洗及び安定化等
の処理工程を行う事が一般的である。

本発明において、最終工程である安定浴にはホルマリン
が含まれていない。ホルマリンは従来、処理後の感光材
料の画像の安定化剤として安定浴に用いられていたが、
ホルマリン自身が安定浴の腐敗防止剤としての働きを持
っていた。このため安定浴からホルマリンを除去すると
、安定浴中に水アカが発生したり、処理後の感光材料に
カビが発生する恐れがある。このため本発明における安
定浴には、種々の防菌剤や防黴剤を含有させることが好
ましい。これらの防菌剤や防黴剤の例としては、特開昭
５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示
されるような、チアゾリルベンゾイミダゾール系化合物
、あるいは特開昭５７−８５４２号に示されるようなイ
ソチアゾロン系化合物、あるいはトリクロロフェノール
に代表されるようなクロロフェノール系化合物、あるい
はブロモフェノール系化合物、あるいは、有機スズや有
機亜鉛化合物、あるいは、チオシアン酸やイソチオシア
ン酸系の化合物、あるいは、酸アミド系化合物、あるい
はダイアジンやトリアジン系化合物、あるいは、チオ尿
素系化合物、ベンゾトリアゾールアルキルグアニジン化
合物、あるいは、ベンズアルコニウムクロライドに代表
されるような４級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリ
ンに代表されるような抗生物質等、ジャーナル・アンテ
ィバクテリア・アンド・アンティファンガス・エイジェ
ント（Ｊ．Ａｎｔｉｂａｃｔ．Ａｕｔｉｆｕｎｇ．Ａｇ
ｅｎｔｓ）Ｖｏｌ１．Ｎｏ．５、ｐ．２０７〜２２３（
１９８３）に記載の汎用の防黴剤を１種以上併用しても
よい。

また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌剤も
用いることができる。

また、各種キレート剤を含有することが好ましい。キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン後酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸な
どの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５１７２
Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
をあげることができる。

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

また、このような安定化浴には処理後の感光材料の乾燥
時の水滴ムラを防止するため種々の界面活性剤を含有さ
せることができる。これらの界面活性剤の例としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処
理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性
物質を生成する場合があるため、ノニオン性界面活性剤
を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレ
ンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル
数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

本発明は、カラー反転写真感光材料の処理にも通用でき
る。この場合、発色現像に先立って、通常 １）黒白現像−水洗−反転 ２）黒白現像−水洗−光反転 ３）黒白現像−水洗 の処理が行われる。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４，０６７，８７２号に記載
の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環とインドレ
ン環とが結合したような複素環化合物などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保垣剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ２ＳＯ３、Ｎ
ａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ
２Ｏ３などを挙げることができる。また、発色現像液の
ところで説明した、有機チオエーテル化合物もハロゲン
化銀溶剤として使用することができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめるため、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。

たとえばＳＣＮ−は現像液１ｌ当り０．００５〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、ＳＯ３−２は、０．０５〜１モル、特に０．１
〜０．５モルであることが好ましい。

有機チオエーテル化合物を、本発明の黒白現像液に添加
して使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１ｌ当
り５×１０−６モル〜５×１０−１モル、さらに好まし
くは１×１０−４モル〜２×１０−１モルである。

本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的で各種キレー
ト化合物が使用される。これらキレート化合物としては
、発色現像液のところで説明したアミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類を使用す
ることが好ましい。

又、本発明の黒白現像液には、保恒剤として前記亜硫酸
塩のほかに発色現像液のところで説明した各種化合物を
添加することができる。

本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。

カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環
化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、
さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化
合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は
、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの
現像液中に蓄積するものを含む。

このようにして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。

黒色現像後は通常水洗工程が設けられるが、水洗工程を
経ることなく、ただちにカブラセ処理を行なってもよい
。また前述の水洗工程の代わりに米国特許４，８０４，
６１６号記載のリンス処理を行なって処理の簡易化、廃
液の低減を図ることができる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書
）などのホウ素化合物、などである。このカブラセ浴（
反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２．５〜１
０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記
カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。

本発明に用いられる感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４５８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３８号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えても
よい。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９
年１１月）６４８頁、同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９
年１２月）、９９３〜９９５頁、などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド．エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

本発明に用いられる感光材料に用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は、特開昭２６４，７４０号に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル
型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５
４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚さは、
現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく
、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６、同Ｎｏ．３０８
１１９に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明に用いられる感光材料に用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤に関して、粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲ
ン組成、粒子形状、感度の内少なくとも１つに関して異
なる２種以上の感光性ハロゲン化銀乳剤を同一層中に混
合して使用することができる。

本発明に用いられる感光材料には米国特許第４，０８２
，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子、米国特許４，６２６，４９８号、特開昭５９−２
１４，８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン
化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
びまたは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好まし
く使用できる。

粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、
写真感光材料の未露光部および露光部を問わず一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことを
いう。

粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製
法は、米国特許４，６２６，４９８号、特開昭５９−２
１４，８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殼を形成す
るハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも
異なるハロゲン組成をもつものでもよい。

粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。

これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜
０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。

また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。

不発明の感光材料に、実質的に非感光性のあらかじめか
ぶらされていない微粒子ハロゲン化銀粒子を使用するこ
とが好ましい。この実質的に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀粒子とは、色素画像を得るための像様露光時におい
ては感光せずに、その現像処理において実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子である。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好
ましく含有させることができる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に特開昭６０−１０７０２９号、特開
昭５０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、特
開平１−４５６８７号等に記載の現像薬の酸化体との酸
化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤等を放出する化合物を含有させることができる。

本発明の感光材料に米国特許４，７４０，４５４号、特
開昭６２−０１８５３９号、米国特許４，７８８，１３
２号、特開平１−２８３５５１号等に記載のメルカプト
化合物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２等に記載
の現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にカブ
ラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの
前駆体を放出する化合物を含有させることができる。

本発明に用いられる感光材料に、国際公開番号ＷＯ８８
／０４７９４、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、ヨーロッパ特許ＥＰ−０３１７
３０８Ａ２号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平
１−２５９３５８号等に記載の染料を好ましく含有させ
ることができる。

本発明に用いられる感光材料には種々のカラーカプラー
を使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ
−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナ　フトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１
２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７
７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，
４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４
，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開
昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，
４７７号等に記載のリガント放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

本発明の感光材料においては、緑感層に用いるマゼンタ
カプラーを熔解し分散させるための高沸点有機溶媒は誘
電率が６．５０以下の化合物が好ましく、さらに好まし
くは誘電率６．０以下１．９以上の高沸点有機溶媒であ
る。また高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であっても
よい。ここで誘電率が６．５を上まわると未反応のマゼ
ンタカプラーへのホルムアルデヒド放出化合物の反応性
が徐々に低下してくるため好ましくない。

本発明の高沸点有機溶剤とは常圧での沸点が、１７５℃
以上の有機溶剤を表わす。

なお本発明における誘電率とは、２５℃における誘電率
を示しており、この値は、変成器ブリッジ法（安藤電気
ＴＲＳ−１０Ｔ）で測定することにより、容易に求める
ことができる。

好ましく用いられる高沸点有機溶媒としては、下記一般
式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｅ）で示され
るものが挙げられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） （式中、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ１、ＯＷ
１またはＳ−Ｗ１を表わし、ｎは１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同しでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ１とＷ２が縮合環
を形成してもよい。） 本発明で好ましい高沸点有機溶媒は前記一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）で表わされる高沸
点有機溶媒において、置換基Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３またはＷ
４の炭素原子の総和が一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）または（Ｅ）で約８以上のものであって、誘電率
６．０以下に相当する化合物が該当する。

前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）または（Ｅ）におい
て、Ｗ１、Ｗ２及びＷ３が置換基を有するら水素原子を
除去してなる２〜６価の基を示す）及び−Ｏ−から選ば
れた結合基を有する基でもよい。

一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ）に
おいて、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされるアル
キル基は直鎖、分岐のいずれでもよい。例えば、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキ
サデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、
エイコシル等である。

これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式（
Ａ）の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲン原
子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基であり
、このような置換アルキル基としては例えばハロゲン（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）の置換体（−Ｃ２ＨＦ４、−Ｃ５Ｈ３
Ｆ６、−Ｃ９Ｈ３Ｆ１６、−Ｃ２Ｈ４Ｃｌ、−Ｃ３Ｈ６
Ｃｌ、−Ｃ３Ｈ５Ｃｌ２、−Ｃ３Ｈ５ＣｌＢｒ、−Ｃ３
Ｈ５Ｂｒ２等）、シクロ乳酸エステル等を与える置換基 クエン酸エステル等を与える置換基 リンゴ酸エステル等を与える置換基 酒石酸エステル等を与える置換基 一般式（Ｂ）〜（Ｅ）においても、前記一般式（Ａ）の
アルキル基におけると同様の置換基がアキル基に置換さ
れていてもよい。

更には、一般式（Ｅ）においてはＷ１とＷ２は合環を形
成したオキシラン環、オキソラン環、キサン環であって
もよい。

Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３又はＷ４で表わされるシクロ基等であ
る。

Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされるアリ等のフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸エ
ステル等、 等の置換安息香酸エステル等である。

アルケニル基は−Ｃ４Ｈ７、−Ｃ５Ｈ３、−Ｃ６Ｈ１１
、−Ｃ７Ｈ１３、−Ｃ３Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１９、−Ｃ
１２Ｈ２３、−Ｃ１２Ｈ３５等であり、置換アルケニル
基は例えばハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、−ＯＣ６
Ｈ１７、の置換したアルケニル基、 一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）で
表わされる本発明に係る高沸点有機溶媒は、不発明の目
的を達しうる範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他
の従来公知の高沸点有機溶媒と併用することもできる。

これら従来公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリ
クレジルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホス
フェート、７−メチルオクチルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート等のリン酸エステル系溶媒、２
，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、２，５−ジ−
ｓｅｃ−アミルフエノール等のフェノール系溶媒等を挙
げることができる。

以下に一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（
Ｅ）で表わされる誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、緑感性ハロゲン
化銀を含む層の他に隣接する非感光性層に添加して使用
することが好ましい。またその使用量は緑感性ハロゲン
化銀を含む層、及び隣接する非感光性層中に含まれるカ
プラーの総量に対して重量比で０．０１〜２０であるこ
とが好ましく、さらに０．０３〜１０であることが特に
好ましい。

これらの高沸点有機溶媒にカプラーおよび／またはその
他の有機素材を溶かし、ゼラチン溶液中に機械的又は超
音波を用いて分散するときの分散助剤として、アニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面
活性剤を用いることが出来る。またカプラー等の有機素
材を高沸点有機溶媒に溶かすときに、補助溶剤として、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル等の低沸
点、溶剤を用いることもできる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フエノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

不発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に用いられる感光材料に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、
および同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁
左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えばエー．グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らに
よりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１
９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１
／２は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

本発明に用いられる感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／
ｍ２以下が好ましく、５．０ｇ／ｍ２以下がさらに好ま
しく４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、乳剤層を有する側の反
対側に、膜厚の総和が２μｍから２０μｍの親水性コロ
イド層（バック層と称す）を好ましく設けることができ
る。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を好ま
しく含有させることができる。

このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。

各組成の塗布量は試料１ｍ２当の値を示した。なおハロ
ゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に換算した
重量を示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　０．２５ｇ ゼラチン　１．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１　０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４　０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６　０．１ｇ 添加剤Ｆ−１０　０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　１０ｍｇ 染料Ｄ−４　０．４ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　４０ｍｇ 染料Ｄ−６　０．１ｇ 第３層：中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル
％）銀量０．０５ｇ ゼラチン　０．４ｇ 第４層：低感度赤感乳剤層 乳剤Ａ　銀量０．２ｇ 乳剤Ｂ　０．３ｇ 添加剤Ｆ−１４　１ｍｇ ゼラチン　０．８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ　０．０５ｇ カプラーＣ−１　０．１５ｇ カプラーＣ−２　０．０５ｇ カプラーＣ−９　０．０５ｇ カプラーＣ−１０　０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　１０ｍｇ 添加剤Ｆ−２　０．１ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．１０ｇ 添加剤Ｆ−１２　０．５ｍｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ　銀量０．２ｇ 乳剤Ｃ　銀量０．３ｇ ゼラチン０．８ｇ 添加剤Ｆ−１３　０．０５ｍｇ カプラーＣ−１　０．２ｇ カプラーＣ−２　０．０５ｇ カプラーＣ−３　０．２ｇ 添加剤Ｆ−２　０．１ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ銀量０．４ｇ ゼラチン１．１ｇ カプラーＣ−３０．７ｇ カプラーＣ−１０．３ｇ 添加物Ｐ−１０．１ｇ 添加剤Ｆ−２０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン０．６ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−１１．５ｍｇ 添加剤Ｆ−７２．０ｍｇ 添加物Ｍ−１０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．１ｇ 染料Ｄ−１０．０２ｇ 染料Ｄ−６０．０５ｇ 第８層：中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％
）０．０２ｇ ゼラチン１．０ｇ 添加物Ｐ−１０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ銀量０．３ｇ 乳剤Ｆ銀量０．１ｇ 乳剤Ｇ銀量０．１ｇ ゼラチン０．５ｇ カプラーＣ−４０．２０ｇ カプラーＣ−７０．１０ｇ カプラーＣ−８０．１０ｇ カプラーＣ−１１０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ１０ｍｇ 添加剤Ｆ−２０．１ｍｇ 添加剤Ｆ−３０．２ｍｇ 添加剤Ｆ−１１０．５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ銀量０．３ｇ 乳剤Ｈ銀量０．１ｇ ゼラチン０．６ｇ カプラーＣ−４０．１ｇ カプラーＣ−７０．１ｇ カプラーＣ−８０．１ｇ カプラーＣ−１１０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−２０．０８ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ銀量０．５ｇ ゼラチン１．０ｇ カプラーＣ−４０．４ｇ カプラーＣ−７０．２ｇ カプラーＣ−８０．２ｇ カプラーＣ−１２０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−２０．３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２０．０４ｇ 添加剤Ｆ−１３０．０５ｍｇ 第１２層：中間層 ゼラチン０．６ｇ 添加剤Ｆ−１２．０ｍｇ 添加剤Ｆ−８２．０ｍｇ 染料Ｄ−１０．１ｇ 染料Ｄ−３０．０７ｇ 染料Ｄ−８０．０３ｇ 染料Ｄ−２０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀銀量０．１ｇ ゼラチン１．１ｇ 染料Ｄ−５０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−４０．３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０．０１ｇ 染料Ｄ−７０．０３ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン０．６ｇ 染料Ｄ−９０．０２ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ銀量０．４ｇ 乳剤Ｋ銀量０．１ｇ 乳剤Ｌ銀量０．１ｇ ゼラチン０．８ｇ カプラーＣ−１３０．１ｇ カプラーＣ−５０．６ｇ 添加剤Ｆ−２０．２ｍｇ 添加剤Ｆ−５０．４ｍｇ 添加剤Ｆ−８０．０５ｍｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ銀量０．１ｇ 乳剤Ｍ銀量０．４ｇ ゼラチン０．９ｇ カプラ−Ｃ−１３０．１ｇ カプラーＣ−５０．３ｇ カプラーＣ−６０．３ｇ 添加剤Ｆ−２０．０４ｍｇ 添加剤Ｆ−８０．０４ｍｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ銀量０．４ｇ ゼラチン１．２ｇ カプラーＣ−６０．７ｇ 添加剤Ｆ−２０．４ｍｇ 添加剤Ｆ−８０．０２ｍｇ 添加剤Ｆ−９１ｍｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ０．４ｇ 染料Ｄ−３０．０５ｇ 添加剤Ｆ−１１．０ｍｇ 添加剤Ｆ−６１．０ｍｇ 添加剤Ｆ−７０．５ｍｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀銀量０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含
量１モル％）銀量０．１ｇ ゼラチン０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．
１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２０．０３ｇ 第２１層（バック層） ゼラチン１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−Ｉ０．０１ｇ 第２２層（バック保護層） ゼラチン５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）０．
０３ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ 界面活性剤Ｗ−１　１ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２　１０ｍｇ 各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−２を添加した。

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１
および塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−４を、乳化用
界面活性剤Ｗ−５を添加した。

更に、防腐・防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール
、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコー
ルを添加した。

次に層構成、各層に使用している化合物およびその塗布
量、乳剤種及びその塗布量は試料１０１を変えることな
く、緑感層（第９、１０、１１層）に使用するオイルを
下に記すように換えて試料１０２〜１０３を作成した。

各化合物の下の（　）内は各オイルの誘電率を表わす。

以上の試料１０１〜１０３について、色温度４８００Ｋ
のフィルターを用いてセンシトメトリー露光を与えた試
料と直射日光に１秒間曝した試料をそれぞれ、以下及び
表−１に示す処理工程及び処理液で処理を行った。

ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

安定液Ａ 処理後の試料について、曝光した試料はシアンとイエロ
ーの透過濃度を測定した。センシトメトリー露光した試
料はマゼンタの発色濃度を測定し、３０℃、７０％ＲＨ
の条件下で４週間保存して、濃度１．５の部分の濃度変
化を調べた。得られた結果を表−２に示した。

表−２に記すように処理液１０で処理したものと本発明
に開示される処理方法のものが良好な結果が得られた。

これとは別に、５■の密閉容器に安定液Ａ及びＢ、表−
１の１〜９のホルムアルデヒド放出化合物を含んだ液、
また比較のために、先に記した調整浴（ホルムアルデヒ
ド放出化合物も漂白促進剤も入ってないもの）にホルマ
リンを１．３ｇ入れたものを作り、それぞれ１００ｍ■
ずつ入れ、５０℃で４時間放置した後、ガステック社製
ホルムアルデヒドガス検知管Ｎｏ．９１Ｌで５ｌの密閉
容器の気相部のホルムアルデヒドガスの濃度を測定した
。その結果、安定液Ｂと調整浴にホルマリンを入れたも
のが気相中のホルムアルデヒドガスの濃度が高くそれぞ
れ６．２ｐｐｍと６．３ｐｐｍであった。その他のもの
は全て０．５ｐｐｍ以下であった。

表−２より明らかなように、本発明の処理方法によって
、有毒なホルムアルデヒドガスの発生を防ぎ、画像保存
性が良好な（特に経時による褪色が小さい）、またステ
ィンが発生しない良好な結果が得られた。そして、緑感
光性乳剤層の高沸点有機溶媒が好ましい範囲にあるとき
に更に顕著となる。

実施例２ 実施例１で使用した感光材料１０１〜１０３を、やはり
実施例１と同様に露光を与えた試料を用意し、以下及び
表−３に示す処理工程及び処理液で処理を行った。

酸第二鉄アンモニウ ム・２水塩　７０．０ｇ チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ）　２００．０ｇ 亜硫酸アンモニウム　２０．０ｇ ホルムアルデヒド放出 化合物（表−３に記載） 漂白促進剤（表−３に記載） 水を加えて　１．０ｌ ｐＨ（２５℃）　６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

その他の処理液は実施例１と同しものを使用した。

処理後の試料について、曝光した試料はシアンとイエロ
ーの透過濃度を測定した。マゼンタ画像の発色濃度が１
．５になるように露光した試料は３０℃、７０％ＲＨの
条件下で４週間保存して、濃度１．５の部分の濃度変化
を調べた。得られた結果を表−４に示した。

またホルムアルデヒド放出化合物をふくむ液について、
実施例１と同様にホルムアルデヒドガスの濃度を測定し
たが、いずれも０．５ｐｐｍ以下であった。

表−４の結果より、漂白定着液を用いた場合においても
、本発明の処理方法によっても、有毒なホルムアルデヒ
ドガスの発生が極めて小さく、良好な画像保存性が得ら
れ、処理後のスティンもない優れた結果が得られた。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀については銀のｇ／
ｍ２単位で表した量を、ゼラチン、カプラー、オイル等
の有機素材についてはｇ／ｍ２単位で表した量を、ただ
し増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

各層の末尾の（）内に記載した数値は乾燥膜厚を示す（
単位：μｍ）。

第１層：ハレーション防止層 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）第３層：第１赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子） 銀塗布量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） （２．３） 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１６モル％、内部型ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．２μｍ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比６．０）銀塗布量　１．１０ 第６層：中間層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子） 銀塗布量　０．２０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部型ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）第９層：中間層 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．２μｍ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比第１１層：イエローフィルター層 第１２層：中間層 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル％、内部型ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１４％、１４面
体粒子） 銀塗布量　０．１５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、内部型ＡｇＩ型、
球泪当径０．４μｍ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布量　０．０８ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１９．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数１６％、１
４面体粒子） 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ１２モル％、均一型、球相当径
０．１３μｍ） 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１４．０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．５μｍ、球相当径の変動係数２８％、板
状粒子、直径／厚み比第１７層：第１保護層 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μｍ）次に層構成、各
層に使用している化合物及びその塗布量、乳剤種及びそ
の塗布量は試料２０１を変えることなく、緑感層（第７
層、第８層及び第１０層）に使用するオイルを第１表に
示すように換え試料２０１と同じ塗布量で添加した試料
２０２〜２０３を作成した。

以上の試料２０１〜２０３について、色温度４８００Ｋ
のフィルターを用いてセンシトメトリー露光を与えた試
料と未露光の試料をそれぞれ、以下及び表−５に示す処
理工程及び処理液で処理を行った。

処理後の試料について、未露光の試料はシアンとイエロ
ーの透過濃度を測定した。センシトメトリー露光した試
料はマゼンタの発色濃度を測定し、３０℃、７０％ＲＨ
の条件下で４週間保存して、濃度２．０の部分の濃度変
化を調べた。得られた結果を表−６に示した。

表−６に記すように処理液で処理したものと本発明に開
示される処理方法のものが良好な結果が得られた。

これとは別に、５ｌの密閉容器に安定液Ａ及びＢ、表−
５の１〜９のホルムアルデヒド放出化合物を含んだ液、
また比較のために、先に記した調整浴（ホルムアルデヒ
ド放出化合物も漂白促進剤も入ってないもの）にホルマ
リンを１．３ｇ入れたものを作り、それぞれ１００ｍｌ
ずつ入れ、５０℃で４時間放置した後、ガステツク社製
ホルムアルデヒドガス検知管Ｎｏ．９１Ｌで５ｌの密閉
容器の気相部のホルムアルデヒドガスの濃度を測定した
。

その結果、安定液Ｂと調整浴にホルマリンを入れたもの
が気相中のホルムアルデヒドガスの濃度が高くそれぞれ
５．８ｐｐｍと６．０ｐｐｍであった。

その他のものは全て０．５ｐｐｍ以下であった。

表−６の結果からも明らかなように、本発明の処理方法
によって、有毒なホルムアルデヒドガスの発生を防ぎ、
カラーネガフィルムの系においても画像保存性が良好な
（特に経時による褪色が小さい）、またスティンが発生
しない良好な結果が得られた。そして、緑感光性乳剤層
の高沸点有機溶媒が好ましい範囲にあるときに更に顕著
となる。

実施例４ 実施例３で使用した感光材料２０１〜２０３について、
実施例３と同様に、センシトメトリー露光を与えたもの
と未露光のものを準備し以下に示す処理工程および処理
液で処理を行った。

ｐＨは酢酸又はＮａＯＨで調整した ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

その他の処理液は実施例３と同じものを使用した。

処理後の試料について、未露光の試料はシアンとイエロ
ーの透過濃度を測定した。センシトメトリー露光した試
料はマゼンタの発色濃度を測定し、３０℃、７０％ＲＨ
の条件下で４週間保存して、濃度２．０の部分の濃度変
化を調べた。得られた結果を表−８に示した。

表−８からもわかるように本発明の他の対応によっても
安定な画像保存性がえられスティンの発生を防ぐことが
できる。漂白液のｐＨが特に好ましい範囲にあるときに
更に顕著となる。

実施例５ 実施例１と同様の処理工程に次に示す市販の感光材料、
フジクロームベルビア（乳剤番号５０２０１３）、フジ
クローム１００Ｄ（乳剤番号１２５０２１）、フジクロ
ーム４００Ｄ（乳剤番号２２３００３）、フジクローム
Ｐ１６００Ｄ（乳剤番号４１２００２）、エクタクロー
ム６４（乳剤番号９４５０２６Ｃ０６Ａ）、エクタクロ
ーム４００（乳剤番号６０５Ｄ２３Ａ）、のそれぞれに
実施例１と同様の露光を与え、処理を行った。ここでフ
ジクロームＰ１６００Ｄ黒白現像処理時間を２分延長し
て行った。

その結果、やはり本発明に記載の処理方法を用いた場合
いずれの感光材料においても良好な画像保存性及びステ
ィンが発生しない結果が得られた。

実施例６ 実施例３と同様の処理工程に次に示す市販の感光材料、
フジカラーＳＵＰＥＲ　ＨＧ１００（製造番号９０８１
０１）、フジカラーＳＵＰＥＲＨＧ２００（製造番号５
０４００５）、フジカラーＳＵＰＥＲ　ＨＧ４００（製
造番号３１７６１２）、フジカラーＳＵＰＥＲ　ＨＧ１
６００（製造番号７５２００３）、フジカラーＲＥＡＬ
Ａ（製造番号８６２０１０）、フジカラー１６０Ｓ（乳
剤番号０５６０１７）、フジカラー１６０Ｌ（乳剤番号
１３８００１）、コダカラーＧｏｌｄ１００（乳剤番号
０３５Ｄ０７Ｃ）、コダカラーＧｏｌｄ２００（乳剤番
号５０９６６３１）、コダカラーＧｏｌｄ４００（乳剤
番号４４５Ｃ２８Ｂ）、コダカラーＧｏｌｄ１６００（
乳剤番号１０３Ｄ２７Ａ）、コダツクベリカラーＩＩＩ
（乳剤番号６９７０１９Ｃ２３Ｃ）、コダツクエクター
１００（乳剤番号０６７Ｇ２９Ａ）、コダツクエクター
１０００（乳剤番号１７１Ｇ１３Ｂ）、Ｓｃｏｔｃｈ　
ＨＲ１００（乳剤番号ＡＣ４４４３）、Ｓｃｏｔｃｈ　
ＨＲ２００（乳剤番号Ｔ７０Ｍ３１）、Ｓｃｏｔｃｈ　
ＨＲ４００（乳剤番号Ｖ４６Ｃ２１）、アグファカラー
ＸＲＳ１００（乳剤番号６１７４）、アグファカラーＸ
ＲＳ２００（乳剤番号９５２９）、アグファカラーＸＲ
Ｓ４００（乳剤番号７０８）、アグファカラーＸＲＳ１
０００（乳剤番号１４０）、コニカスーパーＤＤ１００
（乳剤番号８５１）、コニカＧＸ２００（乳剤番号５５
５）、コニカＧＸ３２００（乳剤番号７６１）、のそれ
ぞれに実施例３と同様の露光を与え、処理を行い、同様
のテストを行った。

その結果、やはり本発明に記載の処理方法を用いた場合
いずれの感光材料においても良好な画像保存性及びステ
ィンが発生しない結果が得られた。

（発明の効果） 以上説明したように本発明の処理方法によれば、ホルマ
リンの飛散量を低減して作業環境の改善を達成するとと
もに、スティン増加を惹起しない処理方法を提供するこ
とができる。

また、ホルマリンに関する作業環境の改善と同時に、色
素画像の一層の堅牢性向上を達成した処理方法を達成す
ることが可能になった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後ホルムア
   ルデヒドを放出する化合物の少なくとも１種を含有する
   調整浴で処理し、続いて下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で
   表される化合物の少なくとも１種を含有する漂白能を有
   する浴で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なってもよく、水素原子
   、低級アルキル基又はアシル基を示し、ｎは１〜３の整
   数である。 Ｒ３とＲ４は互いに連結して環を形成してもよい。 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 各式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、低
   級アルキル基、アルキル基を有したアミノ基を表わす。