JPH0426324B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0426324B2 JPH0426324B2 JP27151584A JP27151584A JPH0426324B2 JP H0426324 B2 JPH0426324 B2 JP H0426324B2 JP 27151584 A JP27151584 A JP 27151584A JP 27151584 A JP27151584 A JP 27151584A JP H0426324 B2 JPH0426324 B2 JP H0426324B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen atom
- methyl group
- composition according
- boron trifluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、優れた機械的強度と耐熱性を有し、
とくに速硬化性の成形用反応性樹脂組成物及びそ
れを用いる成形方法に関する。 （従来技術とその問題点） エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特
性などに優れているところから、各種の電気部品
や強化プラスチツクのマトリツクス樹脂の分野で
広く用いられてきている。用いられるエポキシ樹
脂としてはビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル型やフエノールノボラツク型が一般的である
が、とくに高い耐熱性が要求される航空機の用途
には前記ビスフエノールＡ型やフエノールノボラ
ツク型では充分にその要求を満足しえない。また
近年成形サイクルの短縮が要求されてきており、
速硬化性の組成物が望まれている。 （問題点を解決するための手段及び効果） 本発明者らは、優れた機械的強度と耐熱性を有
しかつ速硬化性の成形用反応性樹脂組成物につい
て鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、Arはグリシジルオキシ基を少くとも１
つ以上有するC6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４
の整数である）で表わされるグリシジル化合物と
ルイス酸とラジカル重合開始剤とからなる反応性
樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物を加熱してラ
ジカル重合反応とグリシジル基の開環重合反応を
同時に行わせることにより優れた硬化成形体を与
える反応成形方法に関する。 本発明のグリシジル化合物は（）は、一般式
（） （式中、Ar′は水酸基を少くとも１つ以上有する
C6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原
子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数であ
る）で表わされる化合物とエピハロヒドリンを付
加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化水素反応
を行なうことにより製造される。 一般式（）で表わされる化合物は、たとえば
フエノール性水酸基を少くとも１つ以上有する芳
香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルアミドま
たはＮ−メチロールメタアクリルアミド、あるい
はＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘
導体（以下、これらをＮ−メチロールアクリルア
ミド類という）を酸触媒で縮合させることにより
容易に得られる。 たとえば出発物質として２，６−キシレノール
とＮ−メチロールアクリルアミド類を用いた場
合、下記構造式（）で表わされるグリシジル化
合物をうることができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。） また出発物質としてオルトクレゾールとＮ−メ
チロールアクリルアミドを用いた場合、下記構造
式（）で表わされるグリシジル化合物をうるこ
とができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎ
は１または２である。） さらに出発物質としてビスフエノールＡとＮ−
メチロールアクリルアミド類を用いた場合、下記
構造式（）で表わされるグリシジル化合物をう
ることができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、
ｎ，n′は０または１〜２の整数を表わし、ｎ，n°
の少くとも１つは１以上である。） 本発明において用いられるルイス酸としては、
三フツ化ホウ素錯体、特にアミン錯体が有用であ
る。たとえば三フツ化ホウ素モノエチルアミン錯
体、三フツ化ホウ素トリエチルアミン錯体、三フ
ツ化ホウ素ピペリジン錯体、三フツ化ホウ素アニ
リン錯体、三フツ化ホウ素パルトルイジン錯体、、
三フツ化ホウ素Ｎ−メチルアニリン錯体、三フツ
化ホウ素Ｎ−エチルアニリン錯体、三フツ化ホウ
素２，４−ジメチルアニリン錯体、三フツ化ホウ
素ベンジルアミン錯体、三フツ化ホウ素Ｎ，
N′−ジメチルアニリン錯体、三フツ化ホウ素ト
リエタノールアミン錯体を用いることができる。
前記グリシジル化合物に対するルイス酸の配合割
合は２〜６％が適当である。 本発明において用いられるラジカル重合開始剤
としては、通常ラジカル重合の開始に広く使用さ
れている有機過酸化物が適している。ただし、硬
化反応が行われる温度において所望する時間内に
分解するものを選択する必要がある。具体的には
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キユメント
ハイドロパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、ｔ・ブチルパー
オキシベンゾエートなどを用いることができる。 本発明組成物はコーテイングおよび含浸組成
物、また補強された複合製品、たとえば積層品、
フイラメントフインデイング、ポツテイングに使
用することができる。 本発明組成物の硬化反応は、通常温度100〜150
℃で３〜30分程度加熱してゲル化し、ついで温度
140〜180℃で１〜５時間程度加熱することによつ
て行なわれる。 （実施例） つぎに本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。なお以下の実施例において、部とあるのは重
量部である。 実施例 １ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチ
ルフエニルメチル）アクリルアミド（前記構造式
（）でＲが水素原子であるもの）100部、三フツ
化ホウ素モノエチルアミン５部およびｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート3.0部を混合し、140℃に
予熱したキヤビテイの寸法が縦300mm、横200mm、
高さ３mmの金型に注入した。ゲル化時間は約３分
であつた。金型を15分間そのまま放置後、金型よ
り硬化物を取り出し、160℃のオーブン中で１時
間、後硬化反応を行い、第１表に示す硬化物を得
た。 実施例 ２ 構造式 （前記構造式（）でＲが水素原子であるもの）
で示されるグリシジル化合物100部、三フツ化ホ
ウ素モノエチルアミン５部およびｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート3.0部を混合し、実施例１と
同様の方法で第１表に示す硬化物をえた。ゲル化
時間は約３分であつた。 比較例 １ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（油化
シエルエポキシ(株)のエピコート828）100部、三フ
ツ化ホウ素モノエチルアミン５部を混合し、実施
例１と同様の方法で第１表に示す硬化物を得た。
この場合、実施例と比較しゲル化時間が遅く、機
械的強度、加熱変形歪温度が低いものしかえられ
なかつた。 【表】
とくに速硬化性の成形用反応性樹脂組成物及びそ
れを用いる成形方法に関する。 （従来技術とその問題点） エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特
性などに優れているところから、各種の電気部品
や強化プラスチツクのマトリツクス樹脂の分野で
広く用いられてきている。用いられるエポキシ樹
脂としてはビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル型やフエノールノボラツク型が一般的である
が、とくに高い耐熱性が要求される航空機の用途
には前記ビスフエノールＡ型やフエノールノボラ
ツク型では充分にその要求を満足しえない。また
近年成形サイクルの短縮が要求されてきており、
速硬化性の組成物が望まれている。 （問題点を解決するための手段及び効果） 本発明者らは、優れた機械的強度と耐熱性を有
しかつ速硬化性の成形用反応性樹脂組成物につい
て鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、Arはグリシジルオキシ基を少くとも１
つ以上有するC6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４
の整数である）で表わされるグリシジル化合物と
ルイス酸とラジカル重合開始剤とからなる反応性
樹脂組成物、ならびに該樹脂組成物を加熱してラ
ジカル重合反応とグリシジル基の開環重合反応を
同時に行わせることにより優れた硬化成形体を与
える反応成形方法に関する。 本発明のグリシジル化合物は（）は、一般式
（） （式中、Ar′は水酸基を少くとも１つ以上有する
C6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、Ｒは水素原
子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数であ
る）で表わされる化合物とエピハロヒドリンを付
加させたのち、アルカリで脱ハロゲン化水素反応
を行なうことにより製造される。 一般式（）で表わされる化合物は、たとえば
フエノール性水酸基を少くとも１つ以上有する芳
香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルアミドま
たはＮ−メチロールメタアクリルアミド、あるい
はＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘
導体（以下、これらをＮ−メチロールアクリルア
ミド類という）を酸触媒で縮合させることにより
容易に得られる。 たとえば出発物質として２，６−キシレノール
とＮ−メチロールアクリルアミド類を用いた場
合、下記構造式（）で表わされるグリシジル化
合物をうることができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。） また出発物質としてオルトクレゾールとＮ−メ
チロールアクリルアミドを用いた場合、下記構造
式（）で表わされるグリシジル化合物をうるこ
とができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎ
は１または２である。） さらに出発物質としてビスフエノールＡとＮ−
メチロールアクリルアミド類を用いた場合、下記
構造式（）で表わされるグリシジル化合物をう
ることができる。 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、
ｎ，n′は０または１〜２の整数を表わし、ｎ，n°
の少くとも１つは１以上である。） 本発明において用いられるルイス酸としては、
三フツ化ホウ素錯体、特にアミン錯体が有用であ
る。たとえば三フツ化ホウ素モノエチルアミン錯
体、三フツ化ホウ素トリエチルアミン錯体、三フ
ツ化ホウ素ピペリジン錯体、三フツ化ホウ素アニ
リン錯体、三フツ化ホウ素パルトルイジン錯体、、
三フツ化ホウ素Ｎ−メチルアニリン錯体、三フツ
化ホウ素Ｎ−エチルアニリン錯体、三フツ化ホウ
素２，４−ジメチルアニリン錯体、三フツ化ホウ
素ベンジルアミン錯体、三フツ化ホウ素Ｎ，
N′−ジメチルアニリン錯体、三フツ化ホウ素ト
リエタノールアミン錯体を用いることができる。
前記グリシジル化合物に対するルイス酸の配合割
合は２〜６％が適当である。 本発明において用いられるラジカル重合開始剤
としては、通常ラジカル重合の開始に広く使用さ
れている有機過酸化物が適している。ただし、硬
化反応が行われる温度において所望する時間内に
分解するものを選択する必要がある。具体的には
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キユメント
ハイドロパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、ｔ・ブチルパー
オキシベンゾエートなどを用いることができる。 本発明組成物はコーテイングおよび含浸組成
物、また補強された複合製品、たとえば積層品、
フイラメントフインデイング、ポツテイングに使
用することができる。 本発明組成物の硬化反応は、通常温度100〜150
℃で３〜30分程度加熱してゲル化し、ついで温度
140〜180℃で１〜５時間程度加熱することによつ
て行なわれる。 （実施例） つぎに本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。なお以下の実施例において、部とあるのは重
量部である。 実施例 １ Ｎ−（４−グリシジルオキシ−３，５−ジメチ
ルフエニルメチル）アクリルアミド（前記構造式
（）でＲが水素原子であるもの）100部、三フツ
化ホウ素モノエチルアミン５部およびｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート3.0部を混合し、140℃に
予熱したキヤビテイの寸法が縦300mm、横200mm、
高さ３mmの金型に注入した。ゲル化時間は約３分
であつた。金型を15分間そのまま放置後、金型よ
り硬化物を取り出し、160℃のオーブン中で１時
間、後硬化反応を行い、第１表に示す硬化物を得
た。 実施例 ２ 構造式 （前記構造式（）でＲが水素原子であるもの）
で示されるグリシジル化合物100部、三フツ化ホ
ウ素モノエチルアミン５部およびｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート3.0部を混合し、実施例１と
同様の方法で第１表に示す硬化物をえた。ゲル化
時間は約３分であつた。 比較例 １ ビスフエノールＡジグリシジルエーテル（油化
シエルエポキシ(株)のエピコート828）100部、三フ
ツ化ホウ素モノエチルアミン５部を混合し、実施
例１と同様の方法で第１表に示す硬化物を得た。
この場合、実施例と比較しゲル化時間が遅く、機
械的強度、加熱変形歪温度が低いものしかえられ
なかつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １(a) 一般式（） （式中、Arはグリシジルオキシ基を少くとも１
つ以上有するC6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４
の整数である）で表わされるグリシジル化合物、 (b) ルイス酸、および (c) ラジカル重合開始剤 からなる反応性樹脂組成物。 ２ 成分(a)が構造式（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基である）で
表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ３ 成分(a)が構造式（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎ
は１または２である） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ４ 成分(a)が構造式（） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、
ｎ，n′は０または１〜２の整数を表わし、ｎ，
n′の少くとも１つは１以上である） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ５ 成分(b)がルイス酸とアミンとの錯化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ ルイス酸とアミンとの錯化合物が三フツ化ホ
ウ素モノエチルアミンである特許請求の範囲第５
項記載の組成物。 ７(a) 一般式（） （式中、Arはグリシジルオキシ基を少くとも１
つ以上有するC6〜C20の芳香族炭化水素を表わし、
Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜４の
整数である） で表わされるグリシジル化合物。 (b) ルイス酸、および (c) ラジカル重合開始剤 からなる反応樹脂組成物を加熱し、ラジカル重合
反応とグリシジル基の開環重合反応を同時に行な
わせることを特徴とする反応成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27151584A JPS61148210A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 反応性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27151584A JPS61148210A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 反応性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61148210A JPS61148210A (ja) | 1986-07-05 |
| JPH0426324B2 true JPH0426324B2 (ja) | 1992-05-07 |
Family
ID=17501139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27151584A Granted JPS61148210A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 反応性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61148210A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69130664D1 (de) * | 1990-04-28 | 1999-02-04 | Kanegafuchi Chemical Ind | Modifiziertes olefinpolymerisat, verfahren zur herstellung und harzzusammensetzung, die dieses polymer enthält |
-
1984
- 1984-12-21 JP JP27151584A patent/JPS61148210A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61148210A (ja) | 1986-07-05 |
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