JPH04266920A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH04266920A JPH04266920A JP2658091A JP2658091A JPH04266920A JP H04266920 A JPH04266920 A JP H04266920A JP 2658091 A JP2658091 A JP 2658091A JP 2658091 A JP2658091 A JP 2658091A JP H04266920 A JPH04266920 A JP H04266920A
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- Japan
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- polymer
- butadiene
- phenol
- epoxy resin
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なエポキシ樹脂組
成物に関する。
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、耐熱性、電気特性、耐
湿性がよいために、幅広い分野で使用されている。汎用
のエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡにエピクロルヒド
リンを反応させて得られる液状または固形状のものであ
る。また、ノボラック樹脂にエピクロルヒドリンを反応
させて得られる多官能エポキシ樹脂もある。そして、こ
れらのエポキシ樹脂の特性を改善し、誘電特性、耐熱性
、耐湿性の向上を図ったものとして、上記ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂に、フ
ェノール類付加ブタジエン（共）重合体を配合した組成
物が提案されている（特開平１−１６３２５６号公報）
。
湿性がよいために、幅広い分野で使用されている。汎用
のエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡにエピクロルヒド
リンを反応させて得られる液状または固形状のものであ
る。また、ノボラック樹脂にエピクロルヒドリンを反応
させて得られる多官能エポキシ樹脂もある。そして、こ
れらのエポキシ樹脂の特性を改善し、誘電特性、耐熱性
、耐湿性の向上を図ったものとして、上記ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂に、フ
ェノール類付加ブタジエン（共）重合体を配合した組成
物が提案されている（特開平１−１６３２５６号公報）
。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記公報に開示された
技術では、誘電特性、耐熱性、耐湿性が改善されている
ことが認められるが、これらの特性改善は、フェノール
類付加ブタジエン（共）重合体をエポキシ樹脂の硬化剤
として使用し、エポキシ樹脂の硬化物中にブタジエン骨
格を取り込むことにより達成されるものである。従って
、フェノール類付加ブタジエン（共）重合体の使用量は
、そのＯＨ当量が、配合するエポキシ樹脂のエポキシ当
量に見合う量に制限されることになり、多量に使用でき
ないことから、特性改善は、未だ不十分と思われる。
技術では、誘電特性、耐熱性、耐湿性が改善されている
ことが認められるが、これらの特性改善は、フェノール
類付加ブタジエン（共）重合体をエポキシ樹脂の硬化剤
として使用し、エポキシ樹脂の硬化物中にブタジエン骨
格を取り込むことにより達成されるものである。従って
、フェノール類付加ブタジエン（共）重合体の使用量は
、そのＯＨ当量が、配合するエポキシ樹脂のエポキシ当
量に見合う量に制限されることになり、多量に使用でき
ないことから、特性改善は、未だ不十分と思われる。
【０００４】本発明が解決しようとする課題は、これを
さらに進めて、ブタジエン骨格をエポキシ樹脂中に多量
に取り込めるようにし、耐熱性、誘電特性、耐湿性の尚
一層の向上を期待できるエポキシ樹脂組成物を提供する
ことである。
さらに進めて、ブタジエン骨格をエポキシ樹脂中に多量
に取り込めるようにし、耐熱性、誘電特性、耐湿性の尚
一層の向上を期待できるエポキシ樹脂組成物を提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に係るエポキシ樹
脂組成物は、（ａ）フェノール類付加ブタジエン（共）
重合体、（ｂ）フェノール類付加ブタジエン（共）重合
体のエポキシ化物を必須成分とすることを特徴とする。
脂組成物は、（ａ）フェノール類付加ブタジエン（共）
重合体、（ｂ）フェノール類付加ブタジエン（共）重合
体のエポキシ化物を必須成分とすることを特徴とする。
【０００６】
【作用】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、（ａ）フ
ェノール類付加ブタジエン（共）重合体が、（ｂ）フェ
ノール類付加ブタジエン（共）重合体のエポキシ化物の
硬化剤として作用する。硬化剤と、硬化させるエポキシ
樹脂の両方にブタジエン骨格が存在し、ブタジエン骨格
をエポキシ樹脂の硬化物中に多量に取り込むことができ
る。
ェノール類付加ブタジエン（共）重合体が、（ｂ）フェ
ノール類付加ブタジエン（共）重合体のエポキシ化物の
硬化剤として作用する。硬化剤と、硬化させるエポキシ
樹脂の両方にブタジエン骨格が存在し、ブタジエン骨格
をエポキシ樹脂の硬化物中に多量に取り込むことができ
る。
【０００７】
【実施例】次に、本発明に係る実施例を説明する。
（ａ）フェノール類付加ブタジエン（共）重合体は、ブ
タジエンの単独重合体、あるいは、ブタジエンとスチレ
ン等のビニルモノマやイソプレン等のジオレフィンとの
共重合体を、フェノール類と反応させて得られる。その
触媒は、硫酸、過塩素酸、塩化アルミニウム、三フッ化
ホウ素、三フッ化ホウ素・エーテル錯体、三フッ化ホウ
素・フェノール錯体等である。フェノール類は、１価フ
ェノール、多価フェノール、アルキル置換フェノールの
いずれでもよい。フェノール類の付加量は、生成付加物
１００ｇの中のヒドロキシル基が０．１〜１モルとなる
ように調整するのが望ましい。フェノール類の付加量が
少ないと、エポキシ樹脂硬化物の架橋密度が小さくなり
、目的とする耐熱性が十分に得られないし、多すぎると
、エポキシ樹脂組成物の流動性が低下する。
タジエンの単独重合体、あるいは、ブタジエンとスチレ
ン等のビニルモノマやイソプレン等のジオレフィンとの
共重合体を、フェノール類と反応させて得られる。その
触媒は、硫酸、過塩素酸、塩化アルミニウム、三フッ化
ホウ素、三フッ化ホウ素・エーテル錯体、三フッ化ホウ
素・フェノール錯体等である。フェノール類は、１価フ
ェノール、多価フェノール、アルキル置換フェノールの
いずれでもよい。フェノール類の付加量は、生成付加物
１００ｇの中のヒドロキシル基が０．１〜１モルとなる
ように調整するのが望ましい。フェノール類の付加量が
少ないと、エポキシ樹脂硬化物の架橋密度が小さくなり
、目的とする耐熱性が十分に得られないし、多すぎると
、エポキシ樹脂組成物の流動性が低下する。
【０００８】（ｂ）フェノール類付加ブタジエン（共）
重合体のエポキシ化物は、フェノール類付加ブタジエン
（共）重合体とエピクロルヒドリンとをアルカリ存在下
で反応させて製造する。反応条件は、通常のエポキシ樹
脂の製造の場合と同様であり、特に制限するものではな
い。フェノール類付加ブタジエン（共）重合体のヒドロ
キシル基１個に対してエピクロルヒドリンを０．７〜１
０モル添加し、水酸化ナトリウムの存在下、２０〜１２
０℃でエポキシ化反応を行なうような方法を採用できる
。ヒドロキシル基に対するエピクロルヒドリンの過剰率
を調整することにより、生成物の分子量を調整すること
ができる。
重合体のエポキシ化物は、フェノール類付加ブタジエン
（共）重合体とエピクロルヒドリンとをアルカリ存在下
で反応させて製造する。反応条件は、通常のエポキシ樹
脂の製造の場合と同様であり、特に制限するものではな
い。フェノール類付加ブタジエン（共）重合体のヒドロ
キシル基１個に対してエピクロルヒドリンを０．７〜１
０モル添加し、水酸化ナトリウムの存在下、２０〜１２
０℃でエポキシ化反応を行なうような方法を採用できる
。ヒドロキシル基に対するエピクロルヒドリンの過剰率
を調整することにより、生成物の分子量を調整すること
ができる。
【０００９】上記（ａ）（ｂ）を必須成分とする樹脂組
成物は、（ａ）を（ｂ）の硬化剤として作用させるもの
であるが、硬化促進剤として、ジメチルベンジルアミン
、第３級アミン類、イミダゾール類、各種金属化合物を
配合することができる。その他、必要に応じて、難燃剤
、充填剤、着色剤などを配合する。
成物は、（ａ）を（ｂ）の硬化剤として作用させるもの
であるが、硬化促進剤として、ジメチルベンジルアミン
、第３級アミン類、イミダゾール類、各種金属化合物を
配合することができる。その他、必要に応じて、難燃剤
、充填剤、着色剤などを配合する。
【００１０】以下詳細に説明する。
合成例１
ポリブタジエン １
００ｇ（数平均分子量：１０００，１，２結合：５８％
）フェノール
２５０ｇ３フッ化ホウ素・フェノール錯体 ３．
４ｇを、還流冷却器および撹拌機付きの１０００ｃｃフ
ラスコに仕込み、８０℃で３時間反応させた。次いで、
キシレン
３００ｇ水酸化カルシウム
８．６ｇ水
０．９ｇを加え、９０
℃で２０分間撹拌後、濾過した。濾過液から、未反応フ
ェノールおよびキシレン等を減圧下で除去し、フェノー
ル付加ブタジエン重合体（Ｃ）を得た。次に、重合体（
Ｃ）３１５ｇをエピクロルヒドリン４３０ｇに溶解させ
た後、８０℃で撹拌しながら、２０％水酸化ナトリウム
水溶液４４０ｇを５時間かけて滴下し、さらに１時間反
応させた。反応液から水層を除き、過剰のエピクロルヒ
ドリンを蒸留回収して、得られた反応生成物をトルエン
４００ｇに溶解し、水１３０ｇを加えて水洗した。その
後、油水分離し、油層から共沸蒸留により水を除いた後
濾過をし、さらにトルエンを除いて、エポキシ化フェノ
ール付加ブタジエン重合体（Ａ）を得た（エポキシ当量
：４１０）。
００ｇ（数平均分子量：１０００，１，２結合：５８％
）フェノール
２５０ｇ３フッ化ホウ素・フェノール錯体 ３．
４ｇを、還流冷却器および撹拌機付きの１０００ｃｃフ
ラスコに仕込み、８０℃で３時間反応させた。次いで、
キシレン
３００ｇ水酸化カルシウム
８．６ｇ水
０．９ｇを加え、９０
℃で２０分間撹拌後、濾過した。濾過液から、未反応フ
ェノールおよびキシレン等を減圧下で除去し、フェノー
ル付加ブタジエン重合体（Ｃ）を得た。次に、重合体（
Ｃ）３１５ｇをエピクロルヒドリン４３０ｇに溶解させ
た後、８０℃で撹拌しながら、２０％水酸化ナトリウム
水溶液４４０ｇを５時間かけて滴下し、さらに１時間反
応させた。反応液から水層を除き、過剰のエピクロルヒ
ドリンを蒸留回収して、得られた反応生成物をトルエン
４００ｇに溶解し、水１３０ｇを加えて水洗した。その
後、油水分離し、油層から共沸蒸留により水を除いた後
濾過をし、さらにトルエンを除いて、エポキシ化フェノ
ール付加ブタジエン重合体（Ａ）を得た（エポキシ当量
：４１０）。
【００１１】合成例２
ポリブタジエンに付加させるフェノール類をクレゾール
に変更した以外は、合成例１と同様にして、エポキシ化
クレゾール付加ブタジエン重合体（Ｂ）を得た（エポキ
シ当量：４３０）。
に変更した以外は、合成例１と同様にして、エポキシ化
クレゾール付加ブタジエン重合体（Ｂ）を得た（エポキ
シ当量：４３０）。
【００１２】実施例１〜２、従来例１〜３上記重合体（
Ａ）〜（Ｃ）を、表１に示した樹脂（１）〜（２）と共
に表２に示した配合の組成物とした。各組成物を、１０
０℃２時間−１６０℃２時間−１８０℃２時間の加熱工
程で硬化させた試験片の特性試験結果を表３に示す。
Ａ）〜（Ｃ）を、表１に示した樹脂（１）〜（２）と共
に表２に示した配合の組成物とした。各組成物を、１０
０℃２時間−１６０℃２時間−１８０℃２時間の加熱工
程で硬化させた試験片の特性試験結果を表３に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】表２において、硬化剤はジシアンジアミド
、硬化促進剤は２−エチル４−メチルイミダゾールであ
る。
、硬化促進剤は２−エチル４−メチルイミダゾールであ
る。
【００１６】
【表３】
【００１７】表３において、吸水率，誘電率，誘電正接
はＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準拠して測定した。Ｔｇ（ガ
ラス転移）温度は熱機械分析装置で測定した。
はＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準拠して測定した。Ｔｇ（ガ
ラス転移）温度は熱機械分析装置で測定した。
【００１８】
【発明の効果】表３から明らかなように、本発明に係る
エポキシ樹脂組成物は、耐熱性、誘電特性、耐湿性に優
れた硬化物を与える。成形用、接着用、塗料用等の広範
囲の用途で極めて有用である。
エポキシ樹脂組成物は、耐熱性、誘電特性、耐湿性に優
れた硬化物を与える。成形用、接着用、塗料用等の広範
囲の用途で極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）フェノール類付加ブタジエン（共）
重合体 （ｂ）フェノール類付加ブタジエン（共）重合体のエポ
キシ化物 を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026580A JP2576297B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3026580A JP2576297B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04266920A true JPH04266920A (ja) | 1992-09-22 |
| JP2576297B2 JP2576297B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=12197495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026580A Expired - Fee Related JP2576297B2 (ja) | 1991-02-21 | 1991-02-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2576297B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011093299A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-05-12 | Canon Inc | 液体吐出ヘッドおよびその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889998A (ja) * | 1972-02-29 | 1973-11-24 | ||
| JPS6396180A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規グリシジル化合物及びその製造方法 |
| JPH01163256A (ja) * | 1987-12-21 | 1989-06-27 | Nippon Oil Co Ltd | 積層板用樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-02-21 JP JP3026580A patent/JP2576297B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889998A (ja) * | 1972-02-29 | 1973-11-24 | ||
| JPS6396180A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規グリシジル化合物及びその製造方法 |
| JPH01163256A (ja) * | 1987-12-21 | 1989-06-27 | Nippon Oil Co Ltd | 積層板用樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011093299A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-05-12 | Canon Inc | 液体吐出ヘッドおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2576297B2 (ja) | 1997-01-29 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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