JPH04268330A - 無定形コポリアミドをベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形材料 - Google Patents
無定形コポリアミドをベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形材料Info
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- JPH04268330A JPH04268330A JP29545191A JP29545191A JPH04268330A JP H04268330 A JPH04268330 A JP H04268330A JP 29545191 A JP29545191 A JP 29545191A JP 29545191 A JP29545191 A JP 29545191A JP H04268330 A JPH04268330 A JP H04268330A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無定形コポリアミドを
ベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形
材料に関する。
ベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形
材料に関する。
【0002】
【従来の技術】無定形ポリアミドをベースとする沸騰水
に対して安定な成形材料はすでに公知である(ヨーロッ
パ特許第50742号、同第69700号明細書及び西
ドイツ国特許第3600015号明細書)。しかしなが
ら、該成形材料は耐久性において決定的な欠点を有する
、該材料はアルコール、例えばメタノール、エタノール
、プロパノール、ブタノール等に対して不安定である。 それにより、該材料はアルコールの存在下で混濁、膨張
又は粘着の傾向がある、つまり部分的にはアルコールに
完全に溶解する。しかし様々な目的のために、例えば眼
鏡のフレーム又は機械装置用サイトグラスのためには、
アルコールに対する安定性が絶対必要である。
に対して安定な成形材料はすでに公知である(ヨーロッ
パ特許第50742号、同第69700号明細書及び西
ドイツ国特許第3600015号明細書)。しかしなが
ら、該成形材料は耐久性において決定的な欠点を有する
、該材料はアルコール、例えばメタノール、エタノール
、プロパノール、ブタノール等に対して不安定である。 それにより、該材料はアルコールの存在下で混濁、膨張
又は粘着の傾向がある、つまり部分的にはアルコールに
完全に溶解する。しかし様々な目的のために、例えば眼
鏡のフレーム又は機械装置用サイトグラスのためには、
アルコールに対する安定性が絶対必要である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、他の有利な特性を失うことなく上記の欠点を有しな
い成形材料を提供することであった。
は、他の有利な特性を失うことなく上記の欠点を有しな
い成形材料を提供することであった。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題は、A.1.イ
ソフタル酸
50〜99.5mol% 2.ドデ
カンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
10〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜90mol%
の重縮合により得られたコポリアミドを用いることによ
り解決される。
ソフタル酸
50〜99.5mol% 2.ドデ
カンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
10〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜90mol%
の重縮合により得られたコポリアミドを用いることによ
り解決される。
【0005】有利であるは、
A.1.イソフタル酸
50〜99.5mol%
2.ドデカンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
20〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜80mol%
の重縮合により得られるコポリアミドをベースとして有
する成形材料である。
50〜99.5mol%
2.ドデカンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
20〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜80mol%
の重縮合により得られるコポリアミドをベースとして有
する成形材料である。
【0006】もう1つの有利な実施態様によれば、イソ
フタル酸の50mol%までがテレフタル酸で代用され
たコポリアミドを使用する。更に、ビス(4−アミノシ
クロヘキシル)メタンを、そのメチル誘導体、ビス(3
−メチル,4−アミノシクロヘキシル)メタンで部分的
に又は完全に代用することも可能である。
フタル酸の50mol%までがテレフタル酸で代用され
たコポリアミドを使用する。更に、ビス(4−アミノシ
クロヘキシル)メタンを、そのメチル誘導体、ビス(3
−メチル,4−アミノシクロヘキシル)メタンで部分的
に又は完全に代用することも可能である。
【0007】デカメチレンジアミンは、実験式C10H
24N2を有し、そのアミノ基が少なくとも7〜10個
のCH単位により分離されている全ての脂肪族ジアミン
であると解されるべきである。該ジアミンは個々に又は
混合物として使用可能である。
24N2を有し、そのアミノ基が少なくとも7〜10個
のCH単位により分離されている全ての脂肪族ジアミン
であると解されるべきである。該ジアミンは個々に又は
混合物として使用可能である。
【0008】本発明による成形材料のベースとなるコポ
リアミドは、1.4〜2.1、有利には1.50〜1.
95の範囲内で相対粘度(ηrel)を有する。該コポ
リアミドのガラス点(Tg)は、120〜180℃、有
利には140〜170℃の範囲内にある。
リアミドは、1.4〜2.1、有利には1.50〜1.
95の範囲内で相対粘度(ηrel)を有する。該コポ
リアミドのガラス点(Tg)は、120〜180℃、有
利には140〜170℃の範囲内にある。
【0009】該コポリアミドの製造は原理的に公知であ
る。該成分の重縮合は溶融状態で行う。場合により、リ
ンから誘導された、一般式:H3POn(n=2〜4)
の酸、又はトリフェニルホスフィットの存在下で操作可
能である。
る。該成分の重縮合は溶融状態で行う。場合により、リ
ンから誘導された、一般式:H3POn(n=2〜4)
の酸、又はトリフェニルホスフィットの存在下で操作可
能である。
【0010】リンから誘導された適当な酸は、次リン酸
、亜リン酸及びリン酸である。
、亜リン酸及びリン酸である。
【0011】触媒を添加する際に、該触媒は全てのモノ
マーの合計に対して0.001〜1mol%、有利には
0.001〜0.1mol%の量で使用する。
マーの合計に対して0.001〜1mol%、有利には
0.001〜0.1mol%の量で使用する。
【0012】該反応は溶融状態で200〜350℃、有
利には210〜320℃の温度範囲内で行う。
利には210〜320℃の温度範囲内で行う。
【0013】通常は不活性ガス下、標準圧で操作する。
しかし、加圧又は減圧でも操作可能である。
【0014】分子量を増加させるために、コポリアミド
を不活性ガス雰囲気内で固相後縮合させてもよい。
を不活性ガス雰囲気内で固相後縮合させてもよい。
【0015】該コポリアミドは常用の機械でダイカスト
又は押出しにより加工して成形材料にする。
又は押出しにより加工して成形材料にする。
【0016】該成形材料は、付加的にはなお充填剤、例
えば滑石又は強化剤、例えばガラス−、ARAMID(
R)−又は炭素繊維、並びにその他通常の添加物、例え
ば染料又は安定剤を含有していてよい。
えば滑石又は強化剤、例えばガラス−、ARAMID(
R)−又は炭素繊維、並びにその他通常の添加物、例え
ば染料又は安定剤を含有していてよい。
【0017】該成形材料は、常法例えば射出成形、押出
成形等により加工して成形品、繊維、フィルムなどにす
る。
成形等により加工して成形品、繊維、フィルムなどにす
る。
【0018】本発明による成形材料は、良好な一般的特
性、特に沸騰水に対する安定性を損なうことなく、アル
コールに対して驚異的にも高い安定性を有する。
性、特に沸騰水に対する安定性を損なうことなく、アル
コールに対して驚異的にも高い安定性を有する。
【0019】明細書及び実施例中に記載したパラメータ
は、以下に記載の方法で測定した。
は、以下に記載の方法で測定した。
【0020】相対粘度(ηrel)は、m−クレゾール
中の0.5重量%のポリアミド溶液、25℃で測定した
。
中の0.5重量%のポリアミド溶液、25℃で測定した
。
【0021】ガラス温度(Tg)は加熱速度20K/m
inでDSC測定から導かれる。
inでDSC測定から導かれる。
【0022】
【実施例】次に本発明を以下の実施例に付き詳細に説明
する。
する。
【0023】例1
装入物質:イソフタル酸
4.984kg(30モル) ドデカンジカルボン酸
4.606kg(20モル
) n−デカメチレンジアミン−
1,10 2.585kg(15モル)
ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン
7.
362kg(35モル) 水
17.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液として)0.340
g装入物質を重縮合反応器内、窒素下、170℃及
び9バールの圧力で、水に溶解させた。該圧力を維持し
て、反応混合物の温度を230℃に引上げ、次いで該温
度で1時間撹拌した。引続き温度を300℃に引上げた
。遊離する水を留去した。300℃で4時間後、反応器
からコポリアミドを取り出した。
4.984kg(30モル) ドデカンジカルボン酸
4.606kg(20モル
) n−デカメチレンジアミン−
1,10 2.585kg(15モル)
ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン
7.
362kg(35モル) 水
17.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液として)0.340
g装入物質を重縮合反応器内、窒素下、170℃及
び9バールの圧力で、水に溶解させた。該圧力を維持し
て、反応混合物の温度を230℃に引上げ、次いで該温
度で1時間撹拌した。引続き温度を300℃に引上げた
。遊離する水を留去した。300℃で4時間後、反応器
からコポリアミドを取り出した。
【0024】
ηrel=1.65 Tg
=149℃例2 装入物質:イソフタル酸
2.492kg(15モル)
テレフタル酸
2.492kg(
15モル) ドデカンジカルボ
ン酸 4.606kg
(20モル) n−デカメチレ
ンジアミン−1,10 2.585kg(15モル)
ビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタン
7.362kg(35モル)
水
17.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液として
)0.340 g重縮合は例1に類似して行った。
=149℃例2 装入物質:イソフタル酸
2.492kg(15モル)
テレフタル酸
2.492kg(
15モル) ドデカンジカルボ
ン酸 4.606kg
(20モル) n−デカメチレ
ンジアミン−1,10 2.585kg(15モル)
ビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタン
7.362kg(35モル)
水
17.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液として
)0.340 g重縮合は例1に類似して行った。
【0025】
ηrel=1.54 Tg
=153℃例3 装入物質:イソフタル酸
4.984kg(30モル)
ドデカンジカルボン酸
4.606kg(20モル
) n−デカメチレンジアミン
−1,10 2.585kg(15モル)
ビス(3−メチル、4−アミノシクロヘ
キシル)メタン
8.342kg(35モル)
水
18.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液とし
て)0.300 g重縮合は例1に類似して行った。
=153℃例3 装入物質:イソフタル酸
4.984kg(30モル)
ドデカンジカルボン酸
4.606kg(20モル
) n−デカメチレンジアミン
−1,10 2.585kg(15モル)
ビス(3−メチル、4−アミノシクロヘ
キシル)メタン
8.342kg(35モル)
水
18.000kg
H3PO2(50重量%の水溶液とし
て)0.300 g重縮合は例1に類似して行った。
【0026】
ηrel=1.50 Tg
=163℃例4 例1〜3により製造したコポリアミドを、沸騰水に対し
て安定であると称される2種類の市販のコポリアミド(
A)及び(B)と比較した。
=163℃例4 例1〜3により製造したコポリアミドを、沸騰水に対し
て安定であると称される2種類の市販のコポリアミド(
A)及び(B)と比較した。
【0027】コポリアミド(A)(TROGAMID(
R) T)は、モノマーとしてテレフタル酸及びトリメ
チルヘキサメチレンジアミン(ほぼ同じ重量部の2,4
,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンと2,2,4
−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物)
を含有する。
R) T)は、モノマーとしてテレフタル酸及びトリメ
チルヘキサメチレンジアミン(ほぼ同じ重量部の2,4
,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンと2,2,4
−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物)
を含有する。
【0028】コポリアミド(B)(GRILLAMID
(R) TR55)は、モノマーとしてイソフタル酸約
30mol%、3,3′−ジメチル−4、4′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン約30mol%及びラウリン
ラクタム約40mol%からなる。
(R) TR55)は、モノマーとしてイソフタル酸約
30mol%、3,3′−ジメチル−4、4′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン約30mol%及びラウリン
ラクタム約40mol%からなる。
【0029】本発明によるコポリアミド並びに比較生成
物を室温で3週間エタノール中に貯蔵した。本発明によ
るコポリアミドは外観及び溶液粘度の変化を示さなかっ
たが、一方、比較製品はすでに数時間後に粘着した。沸
騰水試験(沸騰水中に24時間)で、本発明によるコポ
リアミドは同様に変化を示さなかったが、コポリアミド
(A)では強度の混濁、コポリアミド(B)では僅かな
混濁が見られた。
物を室温で3週間エタノール中に貯蔵した。本発明によ
るコポリアミドは外観及び溶液粘度の変化を示さなかっ
たが、一方、比較製品はすでに数時間後に粘着した。沸
騰水試験(沸騰水中に24時間)で、本発明によるコポ
リアミドは同様に変化を示さなかったが、コポリアミド
(A)では強度の混濁、コポリアミド(B)では僅かな
混濁が見られた。
Claims (3)
- 【請求項1】 A.1.イソフタル酸
50〜99.5mol%
2.ドデカンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
10〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜90mol%
の重縮合により得られた無定形コポリアミドをベースと
するアルコール及び沸騰水に対して安定な成形材料。 - 【請求項2】 成形材料中に含有されたコポリアミド
が、 A.1.イソフタル酸
50〜99.5mol%
2.ドデカンジカルボン酸
0.5〜50mol% と B.1.デカメチレンジアミン
20〜50mol% 2.ビス(
4−アミノシクロヘキシル)メタン50〜80mol%
の重縮合により得られたものである請求項1記載の成形
材料。 - 【請求項3】 イソフタル酸の50mol%までがテ
レフタル酸で代用されている、請求項1又は2記載の成
形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4036246.9 | 1990-11-14 | ||
| DE19904036246 DE4036246A1 (de) | 1990-11-14 | 1990-11-14 | Gegenueber alkoholen und kochendes wasser bestaendige formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04268330A true JPH04268330A (ja) | 1992-09-24 |
Family
ID=6418242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29545191A Pending JPH04268330A (ja) | 1990-11-14 | 1991-11-12 | 無定形コポリアミドをベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0485711A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04268330A (ja) |
| CA (1) | CA2055262A1 (ja) |
| DE (1) | DE4036246A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009528399A (ja) * | 2006-02-27 | 2009-08-06 | アルケマ フランス | p−ビス(アミノシクロヘキシル)メタンとテレフタル酸とを含むアモルファスコポリアミド |
| JP2015105331A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4310970A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Farblose und transparente, amorph zu verarbeitende Polyamidformmassen mit guter Spannungsrißbeständigkeit und Schlagzähigkeit |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3040155A1 (de) * | 1980-10-24 | 1982-06-03 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Transparente kochwasser- und sterilisationsbestaendige polyamide |
| CH667462A5 (de) * | 1985-01-07 | 1988-10-14 | Inventa Ag | Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern. |
-
1990
- 1990-11-14 DE DE19904036246 patent/DE4036246A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-09-14 EP EP19910115639 patent/EP0485711A3/de not_active Withdrawn
- 1991-11-12 JP JP29545191A patent/JPH04268330A/ja active Pending
- 1991-11-12 CA CA 2055262 patent/CA2055262A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009528399A (ja) * | 2006-02-27 | 2009-08-06 | アルケマ フランス | p−ビス(アミノシクロヘキシル)メタンとテレフタル酸とを含むアモルファスコポリアミド |
| JP2015105331A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
| US10287395B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-14 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyamide resin and method for manufacturing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0485711A2 (de) | 1992-05-20 |
| EP0485711A3 (en) | 1992-11-19 |
| CA2055262A1 (en) | 1992-05-15 |
| DE4036246A1 (de) | 1992-05-21 |
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