JPH04268337A

JPH04268337A - 低粘度ゴムの包装用フイルム

Info

Publication number: JPH04268337A
Application number: JP3303588A
Authority: JP
Inventors: Walter Breuker; ウアルター・ブロイケル; Hans-Guenter Knickelbein; ハンス−ギユンター・クニッケルバイン; Wolfgang Heeren; ウオルフガング・ヘーレン; Manfred Ostendorf; マンフレート・オステンドルフ
Original assignee: Huels AG; Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1990-11-20
Filing date: 1991-11-19
Publication date: 1992-09-24
Also published as: DE59107928D1; DE4036929A1; DE4036929C2; EP0487858A1; EP0487858B1; CA2055787A1; ES2089082T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【従来の技術】それ自体脆い熱可塑性合成樹脂の性質像
をエラストマーを添加することによって変えることは、
よく知られている。すなわち、例えば、ポリスチレンの
衝撃強度、切欠き衝撃強度および破断時の伸びのような
特性は、通常のゴムを用いることにより実質的に改善さ
れる〔エンサイクロペデイア・オブ・ポリマー・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２版第１６巻（１９８９
年）第８８−９７頁参照〕。このようにして改質された
ポリスチレンは、文献にＨＩＰＳ〔靭性ポリスチレン（
ｈｉｇｈｉｍｐａｃｔ　ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ〕とし
て記載されている。それらを製造するためには、通常耐
衝撃性にするゴム成分を単量体スチレン中に溶解し、そ
して次に重合するというように実施する〔ポリメリゼー
ション・リアクターズ・アンド・プロセス、ヘンダーソ
ンおよびブートン編、ＡＣＳシンポジウム・シリーズ（
１９７９年）第７１−１１２頁（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　Ｒｅａｃｔｏｒｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
，　Ｊ．　Ｎ．　Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ　ａｎｄＴｈ．　
Ｃ．　Ｂｏｕｔｏｎ　（Ｅｄｉｔｏｒｓ），　ＡＣＳ　
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｓｅｒｉｅｓ，１９７９，ｐｐ．
７１−１１２）のシモンおよびチヤペレアーの論文（Ｒ
．　Ｈ．　Ｍ．　Ｓｉｍｏｎ　ａｎｄ　Ｄ．　Ｃ．　Ｃ
ｈａｐｐｅｌｅａｒ）　参照〕。

【０００２】ＨＩＰＳの製造には、好ましくは低粘度ゴ
ム、すなわち３５ないし５５の１００℃におけるムーニ
ー粘度ＭＬ（１＋４）および４０ないし１５０ｍＰａｓ
の溶液粘度を有するもの、が使用される。そのようなゴ
ムは、輸送および貯蔵に際して「コールドフロー」が高
いという欠点を示す。この理由から一般にボール状で供
給されるゴムの包装用フイルムにおいては特に高い要求
がなされる。すなわち、フイルムが破裂したりまたは綻
びたりしてその結果ゴムのボール相互間の、あるいは包
装束との癒着が生ずることは絶対に避けなければならな
い。この種の事故は、高い人件費そして従って経費増を
もたらすのみならず、また製品の品質の低下に導く結果
にもなる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
すべき課題は、高い伸び率および高い強度ならびにすぐ
れた融接性によって卓越している、低粘度ゴムの包装用
のフイルムを開発することであった。更に、このフイル
ムは、その中に包装されるゴムと同様にビニル芳香族化
合物単量体、好ましくはスチレンに完全に可溶性でなけ
ればならない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、本発明に
よれば、特許請求の範囲に記載された手段によって解決
された。

【０００５】その際、成分１および２の混合物であって
、成分１が下記割合、すなわち、１．１　　ビニル芳香
族化合物９５ないし８５％および１．２　　１，３−　
ジエン５ないし１５％、を有する耐衝撃性（グラフト）
共重合体であり、そして成分２が下記割合、すなわち、
２．１　　ビニル芳香族化合物２５ないし４５％および
２．２　　１，３−　ジエン７５ないし５５％、を有す
る直鎖状またはラジアル状ブロック共重合体であり、そ
して成分１が成分１および２よりなる混合物中に５５な
いし７０％まで含有されている混合物から出発する。

【０００６】成分１、好ましくはジエンゴム、例えばポ
リブタジエンで耐衝撃性にされたポリスチレンの製造は
、シモン（Ｒ．　Ｈ．　Ｍ．　Ｓｉｍｏｎ）　およびシ
ヤペレア（Ｄ．　Ｃ．Ｃｈａｐｐｅｌｅａｒ）　によっ
て記載されたように（前掲書参照）して実施されうる。その際、多種多様な触媒系を用いて製造されたジエンゴ
ムが使用されうる。９６％より大なるシス−　含有量を
有するポリブタジエンが好ましい。

【０００７】一般に、成分１中のビニル芳香族化合物の
割合は、９５ないし８５％、好ましくは９２ないし８８
％である。適当なビニル芳香族化合物は、スチレン、α
−　メチルスチレン、ｏ−　、ｍ−　、ｐ−　メチルス
チレン、２，４−　ジメチルスチレンおよび第三−　ブ
チルスチレンであり、そのうちでスチレンが特に好まし
い。

【０００８】成分１中の１，３−　ジエンの割合は、ビ
ニル芳香族化合物の割合に応じて一般に５ないし１５％
、好ましくは８ないし１２％である。適当な１，３−　
ジエンは、ブタジエンおよびイソプレンであり、そのう
ちでブタジエンが最も重要である。

【０００９】成分２の場合には、直鎖状またはラジアル
状（分枝鎖状）ブロック共重合体が重要であり、その際
これらは２種またはそれ以上の単量体より合成されうる
。単量体ビニル芳香族化合物としては、すでに成分１の
製造のために挙げられた化合物（スチレンおよびその誘
導体）が適当であり、スチレンが好ましく使用される。１，３−　ジエンの場合には、ブタジエンおよびイソプ
レンが使用され、その場合ブタジエンが好ましい。成分
２においては、ビニル芳香族化合物の割合は、一般に２
５ないし４５％であり、ビニル芳香族化合物３８ないし
４２％が好ましいが、３９ないし４１％の割合が特に好
ましい。

【００１０】ブロック共重合体としては、２−　ブロッ
ク共重合体ならびに３−　ブロック共重合体が使用され
る。成分２においては直鎖状（Ｓ−　Ｂ−　Ｓ）およびラジ
アル状〔（Ｓ−　Ｂ）　ｎ　〕構造を有するスチレン−
　ブタジエン　−３−　ブロック共重合体が好ましく使
用される。その際、中間に位置するブタジエンセグメン
トおよび末端に位置するスチレンブロックを有するラジ
アル状に重合されたスチレン−　ブタジエン−　ブロッ
ク共重合体が特に好ましい。

【００１１】成分２は、アニオン重合（リビングアニオ
ン重合）の原理に従って製造される。その際、公知の単
官能性ないし２官能性の開始剤、なかんずく有機リチウ
ム試薬、好ましくはｎ−　ブチルリチウムが使用されう
る。ラジアル状ブロック共重合体を製造するためには、
更にカップリング剤が必要である。

【００１２】必要とされるブロック共重合体の合成は、
文献公知の方法に従って実施されうる。モートン著「ア
ニオン重合：原理と実際」アカデミック・プレス社１９
８３年刊（Ｍ．　Ｍｏｒｔｏｎ，　Ａｎｉｏｎｉｃ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ
　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｓｅ，Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒ
ｅｓｓ，　Ｎ．　Ｙ．　１９８３）に直鎖状（第１７９
−２０９頁参照）ならびにラジアル状ブロック共重合体
（第２１０−２３２頁参照）の製造法の多数の例が記載
されている。更に、ノシエイ、マックグレース共著「ブ
ロック共重合体」アカデミック・プレス社１９７７年刊
　（Ａ．　Ｎｏｓｈａｙ　ａｎｄ　Ｊ．　Ｅ．　ＭｃＧ
ｒａｔｈ，　ＢｌｏｃｋＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，　Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ，　Ｎ．　Ｙ．　１９７７）
には、２−　ブロック共重合体（第８３−１８５頁参照
）および３−　ブロック共重合体（第１８６−３０４頁
参照）に関して詳細な記載があり、同様にラジアル状ブ
ロック共重合体の特殊な製造方法が包含されている。更
に、多数の生成物、例えばシエル社　（Ｓｈｅｌｌ　Ａ
Ｇ）　製のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ（Ｒ）　）またはカ
リフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ（Ｒ）　）ならびにド
イツチエ・フイナ社（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ　Ｆｉｎａ　Ｇ
ｍｂＨ）　製のフイナプレン（ＦＩＮＡＰＲＥＮＥ（Ｒ
）　）が市販されている。

【００１３】本発明によるフイルムを製造するためには
、一般に、まず安定化された成分１および２を所望の割
合で互いに混合するように実施する。適当な混合装置は
、好ましくは、例えばフアレル社（Ｆａｒｅｌｌ）　ま
たはブス社（Ｂｕｓｓ）　製のラム型捏和機（Ｓｔｅｍ
ｐｅｌｋｎｅｔｅｒ）　である。混合工程においては、
大抵粒状で使用される成分１および２は、機械的に剪断
され、そして熱的に負荷を受けるので、安定剤の添加が
必要である。合目的的には、すでに出発成分において含
有されているような安定剤が使用される。適当な安定剤
は、ゴム技術において固形ゴム（Ｆｅｓｔｋａｕｔｓｃ
ｈｕｋ）用老化防止剤として使用されているものである
。それらは、通常芳香族アミン、ならびにそれらのアル
デヒドおよびケトンとの縮合生成物、フエノール類、メ
ルカプト化合物、ホスフイドおよびスルフイドよりなる
群から由来するものである〔「ゴム工業における原料お
よび補助材料」、原料工業ＶＥＢドイツ出版社、１９６
８年刊（”Ｒｏｈ−ｕｎｄ　Ｈｉｌｆｓｓｔｏｆｆｅ　
ｉｎ　ｄｅｒ　Ｇｕｍｍｉｉｎｄｕｓｔｒｉｅ”，　Ｖ
ＥＢ　ＤｅｕｔｓｃｈｅｒＶｅｒｌａｇ　ｆｕｅｒ　Ｇ
ｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，　Ｌｅｉｐｚ
ｉｇ，　１９６８）第２１３−２１６頁参照〕。通常出
発成分において２重量％まで含有される安定剤が混合前
に、更に混合物に関して０．５重量％まで、好ましくは
０．０５ないし０．２重量％の量で添加される。

【００１４】その他の加工および分散助剤としては、少
量の脂肪酸またはその誘導体、好ましくは脂肪酸の金属
塩がコンパウンドに添加される。その際、脂肪酸として
は主としてステアリン酸が考慮され、金属としてはＮａ
，　Ｋ　，　Ｍｇ，　ＣａまたはＺｎが使用される［　
バーロウ著ラバー・コンパウンデイング、マルセル　　
デッカー社　１９８８　年刊第１９０−１９３　頁（Ｆ
．Ｗ．Ｂａｒｌｏｗ　，　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ，Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　，　Ｉｎ
ｃ．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９８８），　ｐｐ．　１９０
−１９３）　参照］　。好ましくは、混合物に金属ステ
アリン酸塩０．０５ないし５％、特に好ましくは０．０
５ないし２％添加される。その場合、ステアリン酸カル
シウムおよび亜鉛が最も重要である。

【００１５】成分１および２の混合は、一般に最高１６
０℃、好ましくは１４０ないし１５５℃の温度において
実施される。混合時間は、一般に約２分間である。

【００１６】混合工程の終了後、混合物は、押出機に通
され、そして同様に１６０℃において粒状化される。

【００１７】上記コンパウンドは、次に運搬および配量
装置を経て回転式２本スクリュー押出機を有する好まし
くは垂直に配置された押出装置に供給される。

【００１８】コンパウンドを入念に仕上げするために、
押出機は、高い精度を有する加熱および冷却帯域を備え
ている。材料のゲル化は、組成物の温度を好ましくは１
５０℃に限定することによって避けられる。

【００１９】可塑化された組成物は、スクリーン体　（
Ｓｉｅｂｋｏｅｒｐｅｒ）およびアダプターを経て、ス
パイダーおよび折返し溝分配器　（Ｗｅｎｄｅｎｕｔｖ
ｅｒｔｅｉｌｅｒ）の組合せを有する後続のフイルム吹
込みヘッド（Ｆｏｌｉｅｎｂｌａｓｋｏｐｆ）に供給さ
れる。

【００２０】アダプターおよびフイルム吹込みヘッドは
、高い制御精度を有する加熱帯域が装備されている。好ましくは、アダプターには成形材料の温度および圧力
を測定するための測定点が存在する。

【００２１】上記ヘッドを離れた後、溶融物は、制御可
能の冷却用空気リングを通して導かれ、そして正確に規
定すべき支持空気量によってチューブ状フイルムへと吹
込み成形され、このものは折りたたみ装置によって折り
たたまれる。折りたたまれたチューブ状フイルムは、一
対の引出しロールによって引出され、そして巻上げステ
ーションによって巻上げられる。

【００２２】折りたたみ装置は、チューブ状フイルムの
しわのない折りたたみのために、好ましくは２個の鋭角
に保たれた繊維材料によって張られている調整可能な孔
開き板よりなる。折りたたみ装置の下方領域には固定さ
れた無段階的に調節可能な電気的加熱体がある。

【００２３】隙間風の回避および前述の作業条件の保証
のために、全体の装置は、ケースに入れられている。

【００２４】一般に、フイルムは、最大限２００μｍの
厚さ、好ましくは５０ないし１００μｍの厚さを有する
。フイルムのその他の特性値として、ゲル含有量〔ブナ
ウエルケ・ヒュルス社（Ｂｕｎａｗｅｒｋｅ　Ｈｕｅｌ
ｓ　ＧｍｂＨ）の社内規格により測定、例１参照〕、長
手方向および横方向の伸び（ＤＩＮ５３４５５により測
定）および密着摩擦対滑り摩擦の比（ＤＩＮ５３３７５
により測定）が用いられる。本発明の目的に特に適した
フイルムは、最大限１００ｐｐｍのゲル含有量、少なく
とも１７ＭＰａの長手方向における引裂き強度、少なく
とも２５０％の長手方向の伸び、少なくとも２１０％の
横方向の伸びおよび０．８ないし１．８の密着摩擦対滑
り摩擦の比を有するフイルムである。

【００２５】

【実施例】下記の実施例の参照の下に本発明を更に詳細
に説明する。例１および比較例Ａ−Ｄ前記の原料（成分１および２）、これらの原料において
も使用された安定剤および緩衝剤物質をフアレル社（Ｆ
ｉｒｍａ　Ｆａｒｅｌｌ）製の密閉式混合機内に充填し
そして２５ｋｇのバッチ重量に調整する：

【００２６】

【表１】

【００２７】成分１：１，３−　ブタジエン９．５％を
含有する耐衝撃性ポリスチレン〔ヒュルス社（Ｈｕｅｌ
ｓ　ＡＧ）製ヴエスチロン（ＶＥＳＴＹＲＯＮ（Ｒ）　
）Ｖ６３８〕成分２：ラジアル状スチレン−　ブタジエ
ン　−３−　ブロック共重合体〔ドイツチエ・フイナ社
（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ　Ｆｉｎａ　ＧｍｂＨ）製フイナプ
レン（ＦＩＮＡＰＲＥＮＥ（Ｒ）　）４１４〕安定剤：
イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ（Ｒ）　）１０７６〔
チバ−　ガイギ−　社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）製〕コ
アを密閉した後（コア圧力５バール）、混合機を始動さ
せそして約２分間にわたって均質化せしめる。その際、
混合物の温度は、１５１℃まで上昇し、混合機の回転数
を調整する。

【００２８】そのようにして製造されたコンパウンドを
２本スクリュ押出機を用い、熱的に慎重にこの押出機ヘ
ッドにおける１５５℃の組成物温度において粒状化する
。もう一つの押出機においてこの顆粒を改めて溶融し、
そして最高１７０℃の温度において１００μｍの厚さの
フイルムへと中空成形する。

【００２９】ゴムボール状物の包装用に、上記フイルム
を８５０ないし９５０ｍｍの巾でロールに巻取る。

【００３０】品質管理は、最初に記載した基準に従って
ＤＩＮの規格に基づいて行われる。

【００３１】ゲル含有量の測定は、ブナウエルケ・ヒュ
ルス社（Ｂｕｎａｗｅｒｋｅ　Ｈｕｅｌｓ　ＧｍｂＨ）
の社内規格に従って行われる。フイルム２５ｇを室温に
おいてトルエン９７５ｇ中に電磁撹拌機（７５０ｍｉｎ
−１）による撹拌下に１０時間以内に溶解する。

【００３２】次いで、４０μｍのメッシュ巾を有する予
め秤量された金属製スクリーンクロスで濾過し、そして
残渣をトルエン約１００ｍｌで洗滌する。１２０℃にお
いて３０分以上乾燥した後に、試料の再秤量および最初
の重量に対するｐｐｍで表したゲルの含有量の算出を行
う。

【００３３】

【表２】

【００３４】本発明は、特許請求の範囲に記載された低
粘度ゴムを包装するためのフイルムおよびその使用方法
を発明の要旨とするものであるが、発明の実施の態様と
して下記事項をも包含するものである。（１）　　包装すべき低粘度ゴムが実質的に１，３−　
ジエンから合成されている請求項１に記載のフイルム。（２）　　包装すべき低粘度ゴムが実質的に１，３−　
ブタジエンから合成されている上記（１）に記載のフイ
ルム。（３）　　ポリビニル芳香族化合物が実質的にスチレン
から合成されている請求項２に記載の使用方法。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記成分１および２の混合物であって
、その際、成分１が下記割合、すなわち、１．１　　ビ
ニル芳香族化合物９５ないし８５％および１．２　　１
，３−　ジエン５ないし１５％、を有する耐衝撃性（グ
ラフト）共重合体であり、そして、成分２が下記割合、
すなわち、２．１　　ビニル芳香族化合物２５ないし４
５％および２．２　　１，３−　ジエン７５ないし５５
％、を有する直鎖状またはラジアル状ブロック共重合体
であり、そして成分１が成分１および２よりなる混合物
中に５５ないし７０％まで含有されている混合物を（実
質的に）含有している、熱可塑性成形用組成物より製造
された、低粘度ゴムの包装用フイルム。
【請求項２】　　請求項１に記載のフイルムを耐衝撃性
のポリビニル芳香族化合物の製造のために、その中に包
装される低粘度ゴムと共に使用する方法。