JPH04268551A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】パトローネ本体内に回転可能に設
けられたスプールをフィルム給送方向に回転させること
により、スプールに巻き付けられた写真フィルムの先端
をパトローネ本体のフィルム引出し口から外部に送り出
すハロゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムにお
いて、該スプールの径が10mm以下であり、かつ、経
時でのパトローネ内保存による巻癖が改良された写真フ
ィルムに関する。 【0002】 【従来の技術】スプールに写真フィルムをロール状に巻
き収納した写真フィルム用パトローネ、例えば広く普及
しているISO規格1007−1979年のパトローネ
入り135サイズフィルムに於いては、パトローネ本体
が大きくカメラの小型化に不都合であった。パトローネ
本体を小型化するためスプール径を小さくすることと、
写真フィルムの厚みを減らし巻径を小さくすることが考
えられた。一方従来写真フィルムの支持体はトリアセチ
ルセルロースまたはポリエチレンテレフタレートを利用
していた。これらの支持体で作成された写真フィルムを
前記の小径スプールに巻いた場合以下の問題を発生する
ことがわかった。すなわち前記の小径スプールに長期間
保存されたときスプール形態に類似した巻癖がつき、カ
メラ内でピンとを合わせることができずいわゆるピンボ
ケとなったり、又、現像処理時に巻癖のために搬送系に
絡まるという大きな問題を有することである。又、薄手
化したトリアセチルセルロースを写真フィルムの支持体
として使用した場合支持体の腰のなさ故に、製造時のハ
ンドリングトラブルを引き起こし易く又、支持体上のゼ
ラチンを含有する感光性層によるカーリングが発生し易
い。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
、パトローネ本体内に回転可能に設けられたスプールを
フィルム給送方向に回転させることにより、スプールに
巻き付けられた写真フィルムの先端をパトローネ本体の
フィルム引出し口から外部に送り出すハロゲン化銀写真
感光材料用パトローネシステムにおいて、該スプールの
径が10mm以下であり、かつ、経時でのパトローネ内
保存による巻癖が改良された写真フィルムを提供するこ
とにある。第二の目的は、前述のハロゲン化銀写真感光
材料用パトローネシステムにおいて、カメラ内、現像書
力、プリンター内での搬送性の改良された写真フィルム
を提供することにある。 【0004】 【課題を解決するための手段】これらの課題は、パトロ
ーネ本体内に回転可能に設けられたスプールをフィルム
給送方向に回転させることにより、スプールに巻き付け
られた写真フィルムの先端をパトローネ本体のフィルム
引出し口から外部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料
用パトローネシステムにおいて、該スプールの径が10
mm以下であり、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
が親水性基を有するポリエステルであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。以下に
その内容を詳細に記す。 【0005】本発明で用いられるパトローネについて記
す。パトローネのサイズはカメラの小型化に有利な小さ
い方が好ましく、スプールの径は10mm以下であり、
パトローネの内径は好ましくは22mm以下、又は、パ
トローネ本体の空隙率Vが0.25以下が好ましい。パ
トローネ本体の空隙率Vは、以下の様に定義される。 V≦0.25 V=(B−A)/BここでA
はフィルムの巻断面積、Bはパトローネ内部の断面積で
、それぞれ以下のように定義される。 A=(フィルムの厚さ)*(フィルムの長さ)B=(パ
トローネ胴体断面積)−(スプール断面積)【0006
】寸法の測定はいずれも温度25℃、50%の雰囲気下
で行う。フィルムの長さはフィルムの先端から末端まで
の長さである。フィルムの先端がまっすぐでないときは
そのもっとも突き出ている端を先端とする。 フィルムの末端がスプールに差し込まれているときはス
プールの差込み口をフィルムの末端とする。フィルムの
厚さはフィルム支持体や乳剤を含むゼラチン層など全て
の構成物の厚さの総和であり、接触式膜厚計(Anri
tsu Electric Eo.Ltd 製 Ele
ctronic Micrometer)で任意の10
点の厚さを測定し平均することにより求められる。 スプール断面積はスプールのフィルムが巻かれる部分の
断面積を意味する。パトローネ胴体断面積はパトローネ
の上端や下端でなくフィルムが収納される部分の断面に
おけるパトローネの内側の断面積を意味する。パトロー
ネの内側にフィルムの位置を制御する目的や滑りを良く
する目的で設けた突起物(リブ)がある場合にはその突
起物の内側の断面積を採用する。パトローネ本体以外の
フランジなどによりフィルムの巻き姿を整える方式の場
合には、フィルムの最外周の位置を規定するフランジの
突起物などの内側の顔面積を採用する。 【0007】空隙率Vの値は0<V≦0.25であるが
、0.04≦V≦0.22であることがより好ましく、
0.08≦V≦0.22であることが最も好ましい。パ
トローネケースの容積は、30cm3 以下好ましくは
25cm3 以下更に好ましくは20cm3 以下とす
ることが好ましい。本発明でしようされるスプールの径
は10mm以下である。ここで言うスプールの径とは、
図1、101に示したスプールの径を言う。スプールは
合成プラスチックを主成分とする。又、パトローネ本体
は、合成プラスチックを主成分とする。合成プラスチッ
ク材料の具体例を以下に挙げるが、これらに限らない。 【0008】ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール
樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等がある。特に好ましいプラスチック材料は、ポリ
スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等である。更
に前述プラスチックに各種の帯電防止材を含有してもよ
い。帯電防止材は特に限定されないが、カーボンブラッ
ク、金属粒子、ノニオン、アニオン、カチオン、及びベ
タイン系界面活性材またはポリマー等を用いることがで
きる。特に25℃25%RHでの抵抗が1012Ω以下
が好ましい。本発明の感材を内蔵したパトローネに適合
する新たなカメラに用いることが好ましくこれらパトロ
ーネの具体的な例を以下に挙げる。 【0009】図−1、図−2に本発明に使用するパトロ
ーネを示す。写真フィルムパトローネ120はスプール
101、スプール101に一端を係止してスプール10
1にロール状に巻かれた写真フィルム102及びパトロ
ーネ本体103からなる。スプール101はパトローネ
本体103内部に軸線回りに回転可能に取り付けられ、
パトローネ本体103外部から回転させることができる
。パトローネ本体103には写真フィルム102を引き
出すための写真フィルム引き出し口104が設けられて
おり、この写真フィルム引き出し口104の内面にはパ
トローネ本体103内部を遮光状態に保つ遮光部材10
4aが取り付けられている。この写真フィルムパトロー
ネ120においては、パトローネ本体103の内面に沿
って円周方向に延び、フィルム幅の15〜20%程度の
幅を有する一対のリブ108がフィルム102の幅方向
の両端部に設けられている。リブ108は写真フィルム
102をフィルム引き出し口104から引き出すことが
できるようにフィルム引き出し口104の方向に開口し
ている。また、フィルム102の先端106は写真フィ
ルム引き出し口104の先端107に合わせて配置され
ている。 【0010】リブ108はフィルム102の最外周面に
当接してロール状に巻かれたフィルム102を最外周面
から押圧してフィルム102がスプール101に密に巻
かれた状態を維持する。スプール101の外径は次のよ
うに決定される。フィルム最内周面102aをスプール
101外周に接触させたまま、フィルム102をスプー
ル101にロール状に密に巻くことは前述の通り困難で
ある。このため、フィルム最内周面102aとスプール
101との間に隙間ができることを避けることができな
い。前述のように、フィルム最内周面102aとスプー
ル101との間隔hが大きすぎると、第3図に示したよ
うなフィルム102の反転現象を生じる。このため、ス
プール101の外径はフィルム最内周面102aとスプ
ール101との間に隙間ができたときの両者の間隔hが
2mm以下となるように設定する。すなわち、スプール
の外径aは、パトローネ本体内径をb、リブの厚さをt
、フィルムの厚さをc、フィルム長さによって変わるロ
ールの巻き数をdとすれば、 【0011】b/2=a/2+h+c・d+tであるの
で、 a/2=b/2−t−h−c・d となる。間隔hは h=b/2−a/2−c・d−t であるので、h≦2mmとする場合のスプールの外径a
はb/2−t−c・d−2≦a/2となる。 間隔hを2mm以下とすることにより、スプール回転ト
ルクを0.8kgf・cm以下に設定すれば、写真フィ
ルム2の反転現象を防止することができる。リブ108
はパトローネ本体103の内面に沿って円周方向全体に
設けることは必要ではなく、パトローネ本体103の内
面の円周方向の一部にのみ設けてもよい。また、本実施
例のようにフィルム102の幅方向の両端部においての
み設けることの他、フィルム102の幅方向全体にわた
って設けてもよい。 【0012】リブ108の材質は、例えばプラスチック
等のようなフィルム102を傷つけにくいものを選ぶ(
但し完璧ではない)。この場合、例えばウレタンのよう
にある程度の弾性を有する部材を選んでもよい。フィル
ム102をスプール101に密に巻いた状態でパトロー
ネ本体103に装填するときに、ウレタンからなるリブ
108が収縮するようにリブ108の厚さを決定すれば
、収縮したリブ108の弾性力によってフィルム102
のロールの外周が押圧されるので、フィルム102を相
当程度の長さ引き出してフィルム102のロールの外径
が小さくなってもフィルム102を密に巻いた状態を維
持することができる。 【0013】なおフィルム引き出し口の遮光方法は任意
である。従来のように「テレンプ」とよばれるフェルト
状の写真部材を設けてもよく、またフィルム引き出し口
を開閉可能に形成して必要時以外は閉じた状態に保って
おくようにしてもよい。また、フィルム102の先端1
06は必ずしもフィルム引き出し口104の先端107
に合わせて配置する必要はなく、パトローネ本体103
内部に収納されていればよいが、フィルム引き出し口1
04内に収納されていることが望ましい。更に又、特願
平1−172594号記載のパトローネも挙げることが
できる。これらはスプールフランジを変形させてフィル
ムロール最外周部の端面も押圧しながらスプールを回転
させることによりフィルムを送り出す形式である。この
写真フィルムパトローネを分解した状態を示す図4にお
いて、写真フィルムパトローネ201は、写真フィルム
205をロール状に巻き回したスプール206と、これ
を収納するパトローネ本体207と、スプール206を
回動自在に支持するとともに、パトローネ本体207を
側方から光密に閉じる側板208、209とから構成さ
れる。 【0014】前記スプール206は、可撓性を有するよ
うに厚みを薄く形成したフランジ206aと、厚さ形成
した可撓性のないフランジ206bとを備え、プラスチ
ックで一体に形成されている。写真フィルム205は、
その後端部がフランジ206a、206b間のスプール
206に固定され、それぞれの端面をフランジ206a
、206bの内側に沿わせるようにスプール206にロ
ール状に巻かれており、先端まで完全にパトローネ本体
207内に巻き込まれている。前記パトローネ本体20
7には、遮光用のテレンプ211が接合されたフィルム
出入り口212が設けられている。前記側板208の中
央部には、スプール206の端部206c(図2参照)
を回動自在に支持する軸受け開口208aが設けられ、
また内壁面にはフランジ206aの一部を押圧する突条
部208bが設けられている。前記側板209の中央部
には、スプール206の端部206dを回動自在に支持
する軸受け開口209aが設けられ、その近傍には、側
板209の内壁面とフランジ206bとの摩擦を軽減す
るための突起209b(図5参照)が設けられている。 【0015】写真フィルムパトローネ201の縦断面を
示す図5において、突条部208bと突起209bとの
内側寸法はフランジ206a、206bの外側寸法より
小さくなるように設定されており、突条部208bはフ
ランジ206aを押圧して変形させる。これによって、
内側よりも、外側の写真フィルム205の端面がより強
くフィルム206a、206bに挟持される。したがっ
て、スプール206を図4に示す矢印A方向に回転させ
れば、フランジ206a、206bと写真フィルム20
5端面との摩擦係合によって、写真フィルム205の先
端部205aはフィルム出入り口212からパトローネ
本体207の外部へ送り出される。また、以上の構成に
おいても、突条部208bと突起209bとの内側寸法
をフランジ206a、206bの外側寸法より大きくす
ることができる。その場合は、カメラの部品にてスプー
ル206をフランジ206bからフランジ206aの方
向に押すことにより、フランジ206a、206bの内
側寸法が写真フィルム205より小さくなって写真フィ
ルム205の端面を押圧可能となり、写真フィルム20
5をスプール206の回転によってパトローネ本体20
7の外部に送り出すことができる。 【0016】更に又、US4834306号、同484
6418号、同4832,275号記載のパトローネを
好ましく使用される。それらの例として図6〜図8に示
すように、スプール75にロール状に密に巻かれた写真
フィルム76はその両端部において一対のリング77a
、77bによりスプール75に密に巻かれた状態に保持
される。カートリッジ本体78内部にはリング77a、
77bが嵌合する溝79a、79bがカートリッジ本体
78の軸方向に対して傾いた角度をなすように形成され
ている。このため、図7、図8に示すように、リング7
7a、77bはカートリッジ本体78内部では、スプー
ル75の軸に対して傾いた角度で写真フィルム76のロ
ールの外周に当接し、写真フィルム76の巻きゆるみを
防止している。リング77a、77bは溝79a、79
b内を摺動しながら、溝79a、79bに沿って回転可
能である。写真フィルム76はリング77a、77bに
よってスプール75にロール状に密に巻かれた状態を保
っているため、スプール75をフィルム巻き方向と逆の
方向に回転させると、写真フィルム76は写真フィルム
引き出し口(図示せず)から送り出される。本発明に用
いられる写真フィルムは、現像前のいわゆる生フィルム
でもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。 【0017】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について詳細に説明する。本発明においてポリエステ
ルとは、二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とする
ポリエステルである。従来ポリエステル材料としてよく
知られているものとして、ポリエチレンテレフタレート
(PET)があり、本発明において親水性基を有するポ
リエステルとはPETに対して、より含水率の高いポリ
エステルを指す。本発明のポリエステルにおける親水性
基は、構成成分である二塩基酸、あるいはグリコールの
いずれに導入してもよい。導入可能な親水性基としては
、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸
あるいはその塩、ポリアルキレンオキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基等、種々の1ない
し2価の置換基を挙げることができるが、この中で、ス
ルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸ある
いはその塩、ポリアルキレンオキシ基、ジスルホンアミ
ド基が特に好ましい。 【0018】このような親水性基を有する構成成分のう
ち、好ましい二塩基酸としては、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、2−ナトリウムスルホテレフタル酸、4
−ナトリウムスルホフタル酸、4−ナトリウムスルホ−
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,3,5−ベンゼ
ントリカルボン酸モノナトリウム塩、 【0019】 【化1】 【0020】 【化2】 【0021】等を挙げることができる。これらの二塩基
酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水素原子
や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウムで置換
されたものであってもよい。また、これらの二塩基酸に
おけるカルボキシル基は、製造上の必要等に応じてエス
テル(アルキルまたはアリールエステル)化されていて
もよいし、酸クロリドの形にして用いてもよい。親水性
基を有する好ましいグリコールとしては、HO−(CH
2 )2 −(OCH2 CH2 )n −O(CH2
)2 −OH(nは1ないし約20の整数を表す)。 HO−(CHCCH3 )CH2 O)n −H(nは
2ないし約20の整数を表す)。 【0022】 【化3】 【0023】等を挙げることができる。また、これらの
他にジオール成分としてヒドロキシポリエステル、ヒド
ロキシポリアセタール、ヒドロキシエステルアミド類も
用いることができる。ヒドロキシ基と有するポリエステ
ルは、多価(主として二価)アルコールと二塩基性カル
ボン酸との反応生成物である。ヒドロキシアセタールは
グリコール(例えば、ジエチレングリコール)とホルム
アルデヒドから得ることができる。ヒドロキシエステル
アミドは、例えば二塩基性カルボン酸とアミノアルコー
ル単独あるいはジアミン、ポリアミン類との混合物から
得られる縮合物である。本発明のポリエステルの構成成
分としては、上記に挙げたもの以外に種々の化合物を用
いることができる。使用可能な二塩基酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コ
ハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、ジフェニレン−p,p′−ジカルボン酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、 【0024】 【化4】 【0025】 【化5】 【0026】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オク
タンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−
ドデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロ
ヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、1,4
−ベンゼンジメタノール、 【0027】 【化6】 【0028】 【化7】 【0029】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または3以上の多官能の水酸基含有化合物
あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わない
。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基と
カルボキシル基(あるいはそのエステル)を同時に有す
る化合物が共重合されていても構わない。このような化
合物の例としては、以下が挙げられる。 【0030】 【化8】 【0031】本発明のポリエステルは、その主成分がエ
チレングリコールとテレフタル酸からなる共重合ポリエ
ステルが特に好ましい。このような共重合ポリエステル
中に導入する、前記親水性、構成成分の量は、構成成分
自身の親水性や生成するポリエステルの物理的性質(屈
折率、機械的強度、等)により種々変わりうるが、好ま
しくは、ポリエステルの全重量に対し1ないし50重量
%、特に好ましくは2ないし40重量%である。また、
エチレングリコール、テレフタル酸、及び前記親水性構
成成分以外の共重合可能な構成成分も、生成するポリエ
ステルの親水性や、屈折率、透明性、ガラス転移温度、
融点、耐折性等の物理的、機械低性質を勘案して、任意
に導入することが可能であるが、その量は、ポリエステ
ルの全重量に対し、好ましくは0ないし50重量%、特
に好ましくは0ないし40重量%である。 【0032】本発明のポリエステルの合成は、従来公知
のポリエステルの製造法に従って行うことができる。例
えば、酸成分をグリコール成分と直接エステル化するか
、または酸成分をジアルキルエステルとして用いる場合
はグリコール成分とのエステル交換反応を用いることが
できる。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、グ
リコールと反応させてもよい。この際、必要に応じてエ
ステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、
耐熱安定剤を添加してもよい。以上述べた、ポリエステ
ル構成成分及び合成法については、例えば高分子実験学
、第5巻「重縮合と重付加」(共立出版、1980年)
第103頁〜第136頁、「合成高分子V」(朝倉書店
、1971年)第187頁〜第286頁の記載を参考に
行うことができる。本発明で用いるポリエステルの好ま
しい平均分子量の範囲は、約3,000ないし約100
,000である。次に本発明に用いるポリエステルの好
ましい具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定さ
れるものではない。 ポリエステル化合物例 ( )内の数字は各成分のモル比を表す。 【0033】P−1 TPA/AA/SSIA/EG
(88/5.3/6.7/100) P−2 TPA/AA/SSIA/EG(90/7.
2/2.8/100) P−3 TPA/AA/SSIA/EG(88/7.
2/4.8/100) P−4 TPA/SSIA/EG/DEG(95/5
/85/15) P−5 TPA/SSIA/EG/TEG(93/7
/80/20) P−6 TPA/AA/SPIA/EG(90/4/
6/100) P−7 TPA/PEG(4000)/EG(100
/0.5/99.5) P−8 TPA/IPA/SSIA/PEG(400
0)/EG(95/4/1/0.3/99.7)P−9
TPA/SSIA/SA/TEEG/EG(95/
3/2/5/95) P−10 TPA/SCPP/AA/EG(90/5
/5/100) P−11 TPA/AA/SSIA/EG/DEG(
88/5/7/90/10) P−12 TPA/PISB/AA/EG(94/3
/3/100) P−13 TPA/PISB/EG/DEG(97/
3/95/5) P−14 TPA/EG/DMPS(100/95/
5)P−15 TPA/SSIA/SA/EG/BH
PP(90/2/8/95/5) 略称説明 【0034】 【化9】 【0035】 【化10】 【0036】上記の共重合比は、二塩基酸成分はいずれ
も仕込みモル比を表す。グリコール成分のうち、EG以
外の成分は全酸成分に対する仕込みモル百分率を表す。 EGは通常のエステル変換法を用いた合成に従い、酸成
分に対して過剰に用いているが本具体例においては、最
終生成物における二塩基酸とグリコールの量が各々10
0となる様に計算して表記した。 【0037】これら支持体の厚みは1mm程度のシート
から20μm程度の薄膜フィルムまで用途によって使い
分けられるが、常用されるのは50μm〜300μmの
厚み範囲である。支持体はベース色味のニュートラル化
、ライトパイピング防止、ハレーション防止などの目的
のために染料を含有してもよい。これら支持体状に写真
層(例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィ
ルター層、磁気記録層、導電性層)を強固に接着させる
ために、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎
処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性
プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布
して接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理をし
た後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、この上
に写真乳剤層を塗布しても良い。ゼラチン硬化剤として
は、クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホ
ルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシ
アネート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−
6−ヒドロキシ−s−トリアジン等)、エピクロルヒド
リン等を使用することができる。 【0038】下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば、界面活性剤、帯電
防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布
助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗り液を使用
する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフ
ェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に含有させ
ることもできる。本発明の下引き層にはSiO2 、T
iO2 の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリ
レート共重合体微粒子(1〜10μm)をマット剤とし
て含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、
一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法
、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラー
コート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、
或いは米国特許第2,681,294号明細書に記載の
ホッパーを使用するエクストルージョンコート法等によ
り塗布することができる。必要に応じて、米国特許第2
,761,791号、3,508,947号、2,94
1,898号、及び3,526,528号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉
書店発行)等に記載された方法により2層以上の層を同
時に塗布することができる。 【0039】本発明は、接着防止のためにマット材を感
材中に含有させればよい。この時、使用されるマット材
としてはその組成において特に限定されず、無機物でも
有機物でもよく2種類以上の混合物でもよい。バック側
でもよく又乳剤側でも良いし両面に付与する方がより好
ましい。以下にバック側に特に好ましいマット剤を記す
。本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残
存する粒子であり、処理後に溶けないことを特徴とし、
著しい親水性あるいはアルカリ性または酸性で溶解する
ような基を多量含有しない方が望ましい。本発明のマッ
ト剤の無機化合物、有機化合物は、例えば、硫酸バリウ
ム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチ
ウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機物の微粉末で
あるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得ら
れる合成シリカとうの二酸化珪素やチタンスラッグと硫
酸により生成する二酸化チタン(ルチル型やアナタース
型)などが挙げられる。また粒径の比較的大きい、例え
ば20μ以上の無機物から粉砕した後、分級(震動ろ過
、風力分級など)することによっても得られる。 又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物も挙げられる。あるいは又懸濁重合法で合成し
た高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等に
より球形にした高分子化合物、または無機化合物を用い
ることができる。又重合し得る各種の単量体化合物の1
種または2種以上の重合体である高分子化合物を種々の
手段によって粒子とした物であってもよい。これらのモ
ノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オレ
フィン類が好ましく用いられる。 【0040】又本発明には特開昭62−14647号、
同62−17744号、同62−17743号に記載さ
れているようなフッソ原子あるいはシリコン原子を有す
る粒子を用いてもよい。これらのマット剤は、好ましく
は1から3.5μの平均粒径を有するものであり、4μ
以上の含有量は5%以下が好ましい。更に好ましくは平
均粒径1.5から2.8μでかつ3.5μ以上の含有量
が5%以下のマット剤が好ましい。又、マット剤の塗布
量は、5から300mg/m2が好ましく、より好まし
くは20から250mg/m2である。以下に本発明で
使用されるマット剤の具体例を記すが、これに限定され
る物ではない。 【0041】 【化11】 【0042】 【化12】 【0043】又本発明の感材に磁気記録層を設けてもよ
い。磁気記録層に用いられる強磁性微粉末としては、強
磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微粉末、
強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウム
フェライト粉末等がある。強磁性合金粉末の例としては
、金属分が75wt%以上であり、金属分の80wt%
以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金(F
e、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni
、Co−Fe−Niなど)であり、該金属分の20wt
%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、Ti、V、
Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、Pd、Ag
、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg
、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、Te、Biなど
)を含むものをあげることができる。また、上記強磁性
金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であ
り、本発明で用いられる強磁性粉末についても公知の方
法にしたがって製造することができる。強磁性粉末の形
状・サイズは特に制限なく広く用いることができる。 形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上好ましい。 結晶子サイズ、比表面積も特に制限ないが、結晶子サイ
ズ400以下、SBETで20m2/g以上が好ましく
、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性粉末のpH
、表面処理は特に制限なく用いることができる。(チタ
ン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理
されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル等の含窒素複素環をもつ吸着性化合物のような有機化
合物で処理されていてもよい。)好ましいpHの範囲は
5〜10である。強磁性酸化鉄微粉末の場合、2価の鉄
/3価の鉄の比に特に制限されることなく用いることが
できる。これらの磁気記録層については、特開昭47−
32812号、同53−109604号に記載されてい
る。 【0044】磁気記録層の結合剤としては、従来磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。上記脂肪のTgは−40℃
〜150℃、重量平均分子量は1万〜30万、好ましく
は1万〜100万である。上記熱可塑性樹脂としては、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビ
ニルとビニルアルコール、マレイン酸および/またはア
クリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体・ニ
トロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン
樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂
、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹
脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる
。これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分
散性が高く好ましい。 【0045】また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可
塑性樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結
合を有する基を結合させたものが用いられる。好ましい
官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基など
がある。以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ
基、CO2 M、OH、NR2 、NR3 X、SO3
M、OSO3 M、PO3 M2 、OPO3 M2
、但し、Mは水素、アルカリ金属またはアンモニウム
であり、1つの基の中に複数のMがある時は互いに異な
っていても良い。 Rは水素またはアルキル基である。)を導入しても良い
。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用
され、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/ある
いは放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理
することができる。また、親水性バインダーとしては、
リサーチ・ディスクロージャー No.17643、2
6頁、および同 No.18716、651頁に記載さ
れており、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテ
ックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示されて
いる。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘
導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルと
してはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩
化ビニル含有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、
アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重
合体、ブタジエン含有共重合体などである。この中でも
もっとも好ましいのはゼラチンである。また、ゼラン誘
導体などをゼラチンと併用しても良い。ゼラチンとして
はいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処
理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変性ゼラチンなど
のいずれも用いることができるが、中でも石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンが好ましく用いられる。 【0046】ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜すること
が好ましい。磁性記録層に使用できる硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル
尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジン、そのほか米国特許第3,288,77
5号、同2,732,303号、英国特許第974,7
23号、同1,167,207号などに記載されている
反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン
、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,6
35,718号、同3,232,763号、英国特許第
994,869号などに記載されている反応性のオレフ
ィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミ
ド、そのほか米国特許第2,732,316号、同2,
586,168号などに記載されているN−メチロール
化合物、米国特許第3,103,437号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第3,017,28
0号、同2,983,611号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第2,725,294号、同
2,725,295号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第3,091,537号等に記載されているエ
ポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボ
キシアルデヒド類を挙げることができる。あるいは無機
化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム
、特公昭56−12853号、同58−32699号、
ベルギー特許825,726号、特開昭60−2251
48号、同51−126125号、特公昭58−506
99号、特開昭52−54427号、米国特許3,32
1,313号等に記載されている。カルボキシル基活性
型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使用量は通常乾燥
ゼラチンに対して、0.01〜30重量%、好ましくは
0.05〜20重量%である。 【0047】磁気記録層には更に従来公知の潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤を含んでもよい。潤滑剤の例としては
、ポリシロキサン等のシリコーンオイル、カーボンブラ
ック、グラファイト、二硫化モリブデン等の無機微粉末
、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等のプラ
スチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フ
ルオロカーボン類が挙げられる。これらは、単独あるい
は混合して用いることができる。これらの添加量は結合
剤100重量部に対し、0.2〜20重量部の範囲で用
いることができる。研磨剤の例としては、モース硬度が
5以上、好ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ
、具体的には酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−
アルミナ、コランダム等)、酸化クロム(Cr2 O3
)、酸化鉄(α−Fe2 O3 )、二酸化珪素、二
酸化チタン等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末を挙げることができる。こ
れらの平均粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、
強磁性粉末100に対して0.5〜20重量部の範囲で
添加することができる。帯電防止剤としてはカーボンブ
ラック(特に、平均粒径が10〜300nmのものが好
ましい)、グラファイト、カーボンブラックグラファイ
トポリマーなどの導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用
される。 【0048】以下に本発明の他の構成要因について記す
。本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護
層、中間層、アンチハレーション層等で構成されている
が、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。その
場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例えば
ゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン等のタンパ
ク質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体;合成親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイドの
2つ以上の混合物を使用しても良い。この中でもっとも
用いられるのはゼラチン或いはその誘導体であるが、こ
こに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。 【0049】本発明においては、またアニオン、ノニオ
ン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用す
ることができる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭
49−10722号、英国特許第1,330,356号
、特開昭53−84712号、同54−14224号、
同50−113221号、米国特許第4,335,20
1号、同4,347,308号、英国特許第1,417
,915号、特公昭52−26687号、同57−26
719号、同59−38573号、特開昭55−149
938号、同54−48520号、同54−14224
号、同58−200235号、同57−146248号
、同58−196544号、英国特許第1,439,4
02号等に記載されている。これらの好ましい具体例を
記す。 【0050】 【化13】 【0051】 【化14】 【0052】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いても良い。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン界面活性剤の具体例を示す。 【0053】 【化15】 【0054】本発明で使用される含フッ素界面活性剤及
びノニオン界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の
少なくとも1層であれば特に限定されず、例えば表面保
護層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げ
ることができる。本発明で使用される含フッ素界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の1平
方メートル当たり0.0001g〜1gであれば良いが
、より好ましくは0.0005g〜0.5g、特に好ま
しいのは0.0005g〜0.2gである。又、本発明
のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても良い。 また、エチレングリコール、プロピレングリコール、1
,1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−89
626号に示されるようなポリオマール化合物を本発明
の保護層或いは他の層に添加することができる。本発明
の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独または
混合して添加しても良い。それらは塗布助剤として用い
られるものであるが、時としてその他の目的、例えば乳
化分散、増感その他の写真特性の改良などのためにも適
用される。 【0055】また、本発明においては、滑性化組成物、
例えば米国特許第3,079,837号、同3,080
,317号、同3,545,970号、同3,284,
537号及び特開昭52−129520号に示されるよ
うな変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができ
る。更に、高級脂肪酸エステルも有効である。これらの
化合物例を記す。 【0056】 【化16】 【0057】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第3,411,911号、同3,411,912
号、特公昭45−5331号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層は
、各種の有機または無機の硬化剤(単独または組み合わ
せて)により硬化され得る。代表的な例としては、前述
の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤(HP1〜HP8、H1
〜H17等)等を挙げることができる。特に本発明で好
ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表例として
、カラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルムを挙
げることができる。特に、一般用カラーネガフィルムが
好ましいカラー写真感光材料である。 【0058】以下、一般用カラーネガフィルムを用いて
説明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のすく
なくとも1層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
からなる感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。 【0059】上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上
層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を設けて
も良い。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438号、同59−113440号、同6
1−20037号、同61−20038号明細書に記載
されているようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いても良く、通常用いられるように混色防止層を含んで
いても良い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号或いは
英国特許第923,045号、特開昭57−11275
1号、同62−200350号、同62−206541
号、同62−206543号、同56−25738号、
同62−63936号、同59−202464号、特公
昭55−34932号、同49−15495号明細書に
記載されている。 【0060】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。ハロゲン
化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積
直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、
多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。本発明に使用でき
るハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(RD)No17643(1978年12月)、
22〜23頁、“I.乳剤製造((Emulsion
preparation and types)”、及
び同No18716(1979年11月)、648頁、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P.Glafkides,Chimie et P
hisique Photographique,Pa
ul Montel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,1966
))、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V.L.Zelikman et a
l.,Making and Coating Pho
tographic Emulsion,Focal
Press,1964)等に記載された方法を用いて調
整することができる。米国特許第3,574,628号
、同3,655,394号および英国特許第1,413
,748号等に記載された単分散乳剤も好ましい。 【0061】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
及び英国特許第2,112,157号等に記載の方法に
より簡単に調整することができる。 結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン化組成から
なるものでもよく、層状構造をなしていても良い、また
、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化
銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化
鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良
い。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い
。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに
特に顕著に認められる。このような工程で使用される添
加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo17643及
び同No18716に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。 【0062】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類
RD17643 RD18716
1 化学増感剤
23頁 648頁右欄 2
感度上昇剤
同上 3 分光増感剤、
23〜24頁 64
8頁右欄〜 強色増感剤
649頁右
欄 4 増 白 剤
24頁 5 かぶり防止剤、
24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 2
5〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料、
650頁左欄 紫外線吸収
剤 7 ステイン防止剤 25頁
右欄 650頁左〜右欄 8 色
素画像安定剤 25頁 9
硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 10 バイ
ンダー 26頁
同上 11 可塑剤、潤滑剤
27頁 650頁
右欄 12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄
表面活性剤 【0063】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,98
7号や同4,435,503号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャー(RD)No17643、VII
−C〜Gに記載された特許に記載されている。イエロ
ーカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,5
01号、同4,022,620号、同4,326,02
4号、同4,401,752号、同4,248,961
号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425
,020号、同1,476,760号、米国特許第3,
973,968号、同4,314,023号、同4,5
11,649号、欧州特許第249,473A号等に記
載のものが好ましい。 【0064】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第4,310,619号、同4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo24220(1984年6月)、特開
昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージャー
No24230(1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4,500,630号、同4,540,6
54号、同4,556,630号、WO(PCT)88
/04795号等に記載のものが特に好ましい。 【0065】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同4,146,396号、同4,22
8,233号、同4,296,200号、同2,369
,929号、同2,801,171号、同2,772,
162号、同2,895,826号、同3,772,0
02号、同3,758,308号、同4,334,01
1号、同4,327,173号、西独特許公開第3,3
29,729号、欧州特許第121,365A号、同2
49,453A号、米国特許第3,446,622号、
同4,333,999号、同4,753,871号、同
4,451,559号、同4,427,767号、同4
,690,889号、同4,254,212号、同4,
296,199号、特開昭61−42658号などに記
載のものが好ましい。 【0066】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
17643のVII−G項、米国特許第4,163,6
70号、特公昭57−39413号、米国特許第4,0
04,929号、同4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第4,366,237号、英国特許第2,125,57
0号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3
,451,820号、同4,080,211号、同4,
367,282号、同4,409,320号、同4,5
76,910号、英国特許2,102,173号などに
記載されている。カップリングに伴って写真に有用な残
基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のR
D17643、VII−F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同6
0−184248号、同63−37346号、米国特許
第4,248,962号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同2,131,188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。 【0067】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同4,310,6
18号などに記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号などに記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もし
くは、DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、R.D.No11449、同242
41、特開昭61−201247号などに記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号等
に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなどが
挙げられる。 【0068】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号等に記載されている。水中油滴分散法に用いら
れる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エ
ステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられる
。また、補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ま
しくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
2−エトキシエチルアセテート、ジエチルホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果お
よび含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,1
99,363号、西独特許出願(OLS)第2,541
,274号及び同2,541,230号などに記載され
ている。 【0069】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、
かつ、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えばエー・グリーン(A.Green)らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photogr.Sci.Eng.) 、19巻、
2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤計)を使用することにより測定でき、T1/2 は
発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT1/2
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加
えること、或いは塗布時の経時条件を変えることによっ
て調整することができる。また、膨潤率は150〜40
0%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での
最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚
に従って計算できる。 【0070】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD. No.17643の28〜29頁、及び同
No.18716の615左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。本発明の
ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速
化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するた
めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが
好ましい。例えば、米国特許第3,342,597号の
インドアニリン系化合物、同3,342,597号、リ
サーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15
,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924
号に記載されている。 【0071】 【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれに限定されない。 実施例1 1−1)支持体の作成 1)本発明の支持体Aの作成 テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコー
ル70重量部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル10重量部およびアジビン酸ジメチル10重量部に
、酢酸カルシウム0.1重量部および三酸化アンチモン
0.03重量部を添加し、常法によりエステル変換反応
を行った。得られた生成物にリン酸トリメチルエステル
0.05重量部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終
的に280℃、1mmHg以下で重合を行い共重合ポリ
エチレンテレフタレートAを得た。共重合ポリエチレン
テレフタレートを常法で乾燥した後、280℃で溶融押
出しし、未延伸シートを作成した。次いで、90℃で縦
方向に3.5倍、95℃で横方向に3.7倍遂次延伸し
た後、200℃で5秒間熱固定して厚さ100μmの2
軸延伸フィルムを得た。このフィルムを支持体Aとした
。 【0072】2)本発明支持体Bの作成1)で記述の5
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルのかわりに、
2−ナトリウムスルホテレフタル酸メチル10重量部を
用いて同様にして共重合した重合物をポリエチレンテレ
フタレートBとした。更にこのポリエチレンフタレート
Bを前述の方法と全く同様にして厚さ100μにした2
軸延伸フィルムを支持体Bとした。 3)比較用支持体Cの作成 1)で記述の5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ルを除いた以外は1)と全く同様にして厚さ100μの
2軸延伸フィルムを得、支持体Cとした。 4)比較用支持体Cの作成 セルローストリアセテート23重量部、トリフェニルフ
ォスフェート2.3重量部、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート1.3重量部、メチレンクロライド65.7
重量部、メタノール2.9重量部及びn−ブタノール4
.8重量部からなる塗布液を流延バンド上で塗布、乾燥
して厚さ115μのセルローストリアセテートフィルム
をえて、支持体Dとした。 【0073】1−2)下びき層の塗設 1−1)で作成した支持体A、B、C、Dの各々にその
片面にコロナ放電処理したのち、下記組成の下びき層を
設けた。コロナ放電処理の程度は、0.02KVA・分
/m2であった。 ゼラチン
3g 蒸留水
25
0cc ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシル
サクシネ ート
0.05g ホルムアルデ
ヒド
0.02g1
−3)バック層の塗設 下記に示す組成のバック層を設けて感光材料用のベース
とした。 第一層 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
5g/
m2 γ−Fe2 O2 (比表面積25m2/gフ
ァイザー社製) 0.1g/m2第二層 ジアセチルセルロース
0.32
g/m2 エアロジル
0.02g/m2 (n)C15H31C
OOC40H81(n)
0.02g/m2 ポリ(メチルメタク
リレート/スチレン)(モル比 95:5、平均
粒径2.0μ)
0.01g/m2 【0074】 1−4)感光材料の調製 前記で得られたバック層の反対側にコロナ放電処理した
後、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガ写真フ
ィルムを作成した。 (感光層組成)特開平2−93641号実施例1に記載
の感材と全く同様にして感材を作成した。すなわち第1
層としてハレーション防止層、第2層として中間層、第
3層〜第13層は感光性層そして第14層〜第15層は
保護層の構成である。 【0075】1−5)サンプルの加工 試料を35mm巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工し
た。これらの試料の現像は以下の様に行った。 カラー現像 3分15秒漂
白 6分30秒水
洗 2分10秒定 着
4分20秒水 洗
3分15秒安 定
1分05秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通りであった。 【0076】 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸
1
.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸 2.0g 亜硫
酸ナトリウム
4.0g 炭酸カリウム
30.0g 臭化カリウム
1.4g
ヨウ化カリウム
1.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4g 4−(N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニ
リン硫酸塩
4.5g 水を加えて
1.
0l
pH 10.0漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩
10.0g 臭化アンモニウム
150.0g 硝酸
アンモニウム
10
.0g 水を加えて
1.0l
pH
6.0定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1.0g
亜硫酸ナトリウム
4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%
) 175.
0ml 重亜硫酸ナトリウム
4.6g 水を加えて
1.0l
pH 6.6安定液 ホルマリン(40%)
2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニ
ルフェニルエーテ ル(平均重合度10)
0.3g 水を加えて
1.0l
1−6)性能評価 【0077】1)巻癖の評価 各試料を35mm幅にスリットして得られた写真フィル
ムを図1のカートリッジに装填した。この時カートリッ
ジの外径は23mm、内径は21mm、またスプールは
7mmであり装填した写真フィルムの長さは1.6mで
あった。 この写真フィルムを40℃、60%RHで24時間経時
させたのち、現像処理を行なったのち25℃、25%の
温湿度下で、巻き癖がついたサンプルの最外周部の直径
を測定して評価した。数字が大きいほど巻癖がつきにく
い事を示す。 【0078】2)パトローネから写真フィルムの送りだ
し性の評価 前記1)で用いたものと同じカートリッジに写真フィル
ムを前記と同様に巻き込み、40℃、60%RHに24
時間経時させたのち、該カートリッジのスプールを回転
させフィルム引出し口から出した。該実験を100回行
ったときのカートリッジ内でフィルムが折れ曲がった回
数で示した。数値が大きいほど送りだし性が悪いことを
表す。 3)プリンターでの搬送性評価 前記1)で熱処理、現像処理したフィルムを、富士写真
フイルム(株)社製FAP−7000プリンターを用い
てこれを100組通した。実験は25℃、60%で実施
した。評価はプリンター内で搬送不良を発生した回数で
示した。 1−7)結果評価結果を表1に示す。 【0079】 【表1】 【0080】表1からわかるように、本発明の支持体を
用いた試料1−A、1−Bは巻癖、送りだし性、プリン
ター搬送性の全てに優れるものであった。これに対して
比較試料1−C、1−Dはこれらの全てを同時に満足す
ることはできなかった。 【0081】実施例2 2−1)支持体準備、下びき層塗設 支持体、下びき層の塗設は実施例1と同様に行った。 2−2)バック層の塗設 下記に示す組成のバック層を設けて感光材料用のベース
とした。 ジアセチルセルロース
0.32
g/m2 エアロジル
0.02g/m2 (n)C15H31C
OOC40H81(n)
0.02g/m2 ポリ(メチルメタク
リレート/スチレン)(モル比 95:5、平均
粒径2.0μ)
0.01g/m2【0082】2−3)感
光材料の調製 前述作成したフィルムベース上に特開平2−854号実
施例1、試料101に記載の組成の各層を重層塗布し、
多層反転カラー感光材料である試料を作製した。なお乳
剤層の層構成は、第1層がハレーション防止層、第2層
が中間層、第3層〜第5層が赤感乳剤層、第7層〜第9
層は緑感乳剤層、第11層〜第13層は青感乳剤層、第
14層〜第15層は保護層、又第6、10層は中間層で
ある。 2−4)サンプルの加工実施例1と同様に行った。 2−5)結果評価結果を表2に示す。 【0083】 【表2】 【0084】表2からわかるように、反転カラー系に於
いても、本発明の支持体を用いた試料2−A、2−Bは
巻癖、送りだし性、プリンター搬送性の全てに優れるも
のであった。これに対して比較試料2−C、2−Dはこ
れらの全てを同時に満足することはできなかった。 【0085】 【発明の効果】パトローネ本体内に回転可能に設けられ
たスプールを有し、該スプールの径が10mm以下であ
るハロゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムにお
いて、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体が親水性基
を有するポリエステルである本発明により、巻癖、送り
だし性、プリンター内搬送性がすべて優れた写真感光材
料を提供することができた。
けられたスプールをフィルム給送方向に回転させること
により、スプールに巻き付けられた写真フィルムの先端
をパトローネ本体のフィルム引出し口から外部に送り出
すハロゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムにお
いて、該スプールの径が10mm以下であり、かつ、経
時でのパトローネ内保存による巻癖が改良された写真フ
ィルムに関する。 【0002】 【従来の技術】スプールに写真フィルムをロール状に巻
き収納した写真フィルム用パトローネ、例えば広く普及
しているISO規格1007−1979年のパトローネ
入り135サイズフィルムに於いては、パトローネ本体
が大きくカメラの小型化に不都合であった。パトローネ
本体を小型化するためスプール径を小さくすることと、
写真フィルムの厚みを減らし巻径を小さくすることが考
えられた。一方従来写真フィルムの支持体はトリアセチ
ルセルロースまたはポリエチレンテレフタレートを利用
していた。これらの支持体で作成された写真フィルムを
前記の小径スプールに巻いた場合以下の問題を発生する
ことがわかった。すなわち前記の小径スプールに長期間
保存されたときスプール形態に類似した巻癖がつき、カ
メラ内でピンとを合わせることができずいわゆるピンボ
ケとなったり、又、現像処理時に巻癖のために搬送系に
絡まるという大きな問題を有することである。又、薄手
化したトリアセチルセルロースを写真フィルムの支持体
として使用した場合支持体の腰のなさ故に、製造時のハ
ンドリングトラブルを引き起こし易く又、支持体上のゼ
ラチンを含有する感光性層によるカーリングが発生し易
い。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
、パトローネ本体内に回転可能に設けられたスプールを
フィルム給送方向に回転させることにより、スプールに
巻き付けられた写真フィルムの先端をパトローネ本体の
フィルム引出し口から外部に送り出すハロゲン化銀写真
感光材料用パトローネシステムにおいて、該スプールの
径が10mm以下であり、かつ、経時でのパトローネ内
保存による巻癖が改良された写真フィルムを提供するこ
とにある。第二の目的は、前述のハロゲン化銀写真感光
材料用パトローネシステムにおいて、カメラ内、現像書
力、プリンター内での搬送性の改良された写真フィルム
を提供することにある。 【0004】 【課題を解決するための手段】これらの課題は、パトロ
ーネ本体内に回転可能に設けられたスプールをフィルム
給送方向に回転させることにより、スプールに巻き付け
られた写真フィルムの先端をパトローネ本体のフィルム
引出し口から外部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料
用パトローネシステムにおいて、該スプールの径が10
mm以下であり、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
が親水性基を有するポリエステルであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。以下に
その内容を詳細に記す。 【0005】本発明で用いられるパトローネについて記
す。パトローネのサイズはカメラの小型化に有利な小さ
い方が好ましく、スプールの径は10mm以下であり、
パトローネの内径は好ましくは22mm以下、又は、パ
トローネ本体の空隙率Vが0.25以下が好ましい。パ
トローネ本体の空隙率Vは、以下の様に定義される。 V≦0.25 V=(B−A)/BここでA
はフィルムの巻断面積、Bはパトローネ内部の断面積で
、それぞれ以下のように定義される。 A=(フィルムの厚さ)*(フィルムの長さ)B=(パ
トローネ胴体断面積)−(スプール断面積)【0006
】寸法の測定はいずれも温度25℃、50%の雰囲気下
で行う。フィルムの長さはフィルムの先端から末端まで
の長さである。フィルムの先端がまっすぐでないときは
そのもっとも突き出ている端を先端とする。 フィルムの末端がスプールに差し込まれているときはス
プールの差込み口をフィルムの末端とする。フィルムの
厚さはフィルム支持体や乳剤を含むゼラチン層など全て
の構成物の厚さの総和であり、接触式膜厚計(Anri
tsu Electric Eo.Ltd 製 Ele
ctronic Micrometer)で任意の10
点の厚さを測定し平均することにより求められる。 スプール断面積はスプールのフィルムが巻かれる部分の
断面積を意味する。パトローネ胴体断面積はパトローネ
の上端や下端でなくフィルムが収納される部分の断面に
おけるパトローネの内側の断面積を意味する。パトロー
ネの内側にフィルムの位置を制御する目的や滑りを良く
する目的で設けた突起物(リブ)がある場合にはその突
起物の内側の断面積を採用する。パトローネ本体以外の
フランジなどによりフィルムの巻き姿を整える方式の場
合には、フィルムの最外周の位置を規定するフランジの
突起物などの内側の顔面積を採用する。 【0007】空隙率Vの値は0<V≦0.25であるが
、0.04≦V≦0.22であることがより好ましく、
0.08≦V≦0.22であることが最も好ましい。パ
トローネケースの容積は、30cm3 以下好ましくは
25cm3 以下更に好ましくは20cm3 以下とす
ることが好ましい。本発明でしようされるスプールの径
は10mm以下である。ここで言うスプールの径とは、
図1、101に示したスプールの径を言う。スプールは
合成プラスチックを主成分とする。又、パトローネ本体
は、合成プラスチックを主成分とする。合成プラスチッ
ク材料の具体例を以下に挙げるが、これらに限らない。 【0008】ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール
樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等がある。特に好ましいプラスチック材料は、ポリ
スチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等である。更
に前述プラスチックに各種の帯電防止材を含有してもよ
い。帯電防止材は特に限定されないが、カーボンブラッ
ク、金属粒子、ノニオン、アニオン、カチオン、及びベ
タイン系界面活性材またはポリマー等を用いることがで
きる。特に25℃25%RHでの抵抗が1012Ω以下
が好ましい。本発明の感材を内蔵したパトローネに適合
する新たなカメラに用いることが好ましくこれらパトロ
ーネの具体的な例を以下に挙げる。 【0009】図−1、図−2に本発明に使用するパトロ
ーネを示す。写真フィルムパトローネ120はスプール
101、スプール101に一端を係止してスプール10
1にロール状に巻かれた写真フィルム102及びパトロ
ーネ本体103からなる。スプール101はパトローネ
本体103内部に軸線回りに回転可能に取り付けられ、
パトローネ本体103外部から回転させることができる
。パトローネ本体103には写真フィルム102を引き
出すための写真フィルム引き出し口104が設けられて
おり、この写真フィルム引き出し口104の内面にはパ
トローネ本体103内部を遮光状態に保つ遮光部材10
4aが取り付けられている。この写真フィルムパトロー
ネ120においては、パトローネ本体103の内面に沿
って円周方向に延び、フィルム幅の15〜20%程度の
幅を有する一対のリブ108がフィルム102の幅方向
の両端部に設けられている。リブ108は写真フィルム
102をフィルム引き出し口104から引き出すことが
できるようにフィルム引き出し口104の方向に開口し
ている。また、フィルム102の先端106は写真フィ
ルム引き出し口104の先端107に合わせて配置され
ている。 【0010】リブ108はフィルム102の最外周面に
当接してロール状に巻かれたフィルム102を最外周面
から押圧してフィルム102がスプール101に密に巻
かれた状態を維持する。スプール101の外径は次のよ
うに決定される。フィルム最内周面102aをスプール
101外周に接触させたまま、フィルム102をスプー
ル101にロール状に密に巻くことは前述の通り困難で
ある。このため、フィルム最内周面102aとスプール
101との間に隙間ができることを避けることができな
い。前述のように、フィルム最内周面102aとスプー
ル101との間隔hが大きすぎると、第3図に示したよ
うなフィルム102の反転現象を生じる。このため、ス
プール101の外径はフィルム最内周面102aとスプ
ール101との間に隙間ができたときの両者の間隔hが
2mm以下となるように設定する。すなわち、スプール
の外径aは、パトローネ本体内径をb、リブの厚さをt
、フィルムの厚さをc、フィルム長さによって変わるロ
ールの巻き数をdとすれば、 【0011】b/2=a/2+h+c・d+tであるの
で、 a/2=b/2−t−h−c・d となる。間隔hは h=b/2−a/2−c・d−t であるので、h≦2mmとする場合のスプールの外径a
はb/2−t−c・d−2≦a/2となる。 間隔hを2mm以下とすることにより、スプール回転ト
ルクを0.8kgf・cm以下に設定すれば、写真フィ
ルム2の反転現象を防止することができる。リブ108
はパトローネ本体103の内面に沿って円周方向全体に
設けることは必要ではなく、パトローネ本体103の内
面の円周方向の一部にのみ設けてもよい。また、本実施
例のようにフィルム102の幅方向の両端部においての
み設けることの他、フィルム102の幅方向全体にわた
って設けてもよい。 【0012】リブ108の材質は、例えばプラスチック
等のようなフィルム102を傷つけにくいものを選ぶ(
但し完璧ではない)。この場合、例えばウレタンのよう
にある程度の弾性を有する部材を選んでもよい。フィル
ム102をスプール101に密に巻いた状態でパトロー
ネ本体103に装填するときに、ウレタンからなるリブ
108が収縮するようにリブ108の厚さを決定すれば
、収縮したリブ108の弾性力によってフィルム102
のロールの外周が押圧されるので、フィルム102を相
当程度の長さ引き出してフィルム102のロールの外径
が小さくなってもフィルム102を密に巻いた状態を維
持することができる。 【0013】なおフィルム引き出し口の遮光方法は任意
である。従来のように「テレンプ」とよばれるフェルト
状の写真部材を設けてもよく、またフィルム引き出し口
を開閉可能に形成して必要時以外は閉じた状態に保って
おくようにしてもよい。また、フィルム102の先端1
06は必ずしもフィルム引き出し口104の先端107
に合わせて配置する必要はなく、パトローネ本体103
内部に収納されていればよいが、フィルム引き出し口1
04内に収納されていることが望ましい。更に又、特願
平1−172594号記載のパトローネも挙げることが
できる。これらはスプールフランジを変形させてフィル
ムロール最外周部の端面も押圧しながらスプールを回転
させることによりフィルムを送り出す形式である。この
写真フィルムパトローネを分解した状態を示す図4にお
いて、写真フィルムパトローネ201は、写真フィルム
205をロール状に巻き回したスプール206と、これ
を収納するパトローネ本体207と、スプール206を
回動自在に支持するとともに、パトローネ本体207を
側方から光密に閉じる側板208、209とから構成さ
れる。 【0014】前記スプール206は、可撓性を有するよ
うに厚みを薄く形成したフランジ206aと、厚さ形成
した可撓性のないフランジ206bとを備え、プラスチ
ックで一体に形成されている。写真フィルム205は、
その後端部がフランジ206a、206b間のスプール
206に固定され、それぞれの端面をフランジ206a
、206bの内側に沿わせるようにスプール206にロ
ール状に巻かれており、先端まで完全にパトローネ本体
207内に巻き込まれている。前記パトローネ本体20
7には、遮光用のテレンプ211が接合されたフィルム
出入り口212が設けられている。前記側板208の中
央部には、スプール206の端部206c(図2参照)
を回動自在に支持する軸受け開口208aが設けられ、
また内壁面にはフランジ206aの一部を押圧する突条
部208bが設けられている。前記側板209の中央部
には、スプール206の端部206dを回動自在に支持
する軸受け開口209aが設けられ、その近傍には、側
板209の内壁面とフランジ206bとの摩擦を軽減す
るための突起209b(図5参照)が設けられている。 【0015】写真フィルムパトローネ201の縦断面を
示す図5において、突条部208bと突起209bとの
内側寸法はフランジ206a、206bの外側寸法より
小さくなるように設定されており、突条部208bはフ
ランジ206aを押圧して変形させる。これによって、
内側よりも、外側の写真フィルム205の端面がより強
くフィルム206a、206bに挟持される。したがっ
て、スプール206を図4に示す矢印A方向に回転させ
れば、フランジ206a、206bと写真フィルム20
5端面との摩擦係合によって、写真フィルム205の先
端部205aはフィルム出入り口212からパトローネ
本体207の外部へ送り出される。また、以上の構成に
おいても、突条部208bと突起209bとの内側寸法
をフランジ206a、206bの外側寸法より大きくす
ることができる。その場合は、カメラの部品にてスプー
ル206をフランジ206bからフランジ206aの方
向に押すことにより、フランジ206a、206bの内
側寸法が写真フィルム205より小さくなって写真フィ
ルム205の端面を押圧可能となり、写真フィルム20
5をスプール206の回転によってパトローネ本体20
7の外部に送り出すことができる。 【0016】更に又、US4834306号、同484
6418号、同4832,275号記載のパトローネを
好ましく使用される。それらの例として図6〜図8に示
すように、スプール75にロール状に密に巻かれた写真
フィルム76はその両端部において一対のリング77a
、77bによりスプール75に密に巻かれた状態に保持
される。カートリッジ本体78内部にはリング77a、
77bが嵌合する溝79a、79bがカートリッジ本体
78の軸方向に対して傾いた角度をなすように形成され
ている。このため、図7、図8に示すように、リング7
7a、77bはカートリッジ本体78内部では、スプー
ル75の軸に対して傾いた角度で写真フィルム76のロ
ールの外周に当接し、写真フィルム76の巻きゆるみを
防止している。リング77a、77bは溝79a、79
b内を摺動しながら、溝79a、79bに沿って回転可
能である。写真フィルム76はリング77a、77bに
よってスプール75にロール状に密に巻かれた状態を保
っているため、スプール75をフィルム巻き方向と逆の
方向に回転させると、写真フィルム76は写真フィルム
引き出し口(図示せず)から送り出される。本発明に用
いられる写真フィルムは、現像前のいわゆる生フィルム
でもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。 【0017】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について詳細に説明する。本発明においてポリエステ
ルとは、二塩基酸とグリコールを主要な構成成分とする
ポリエステルである。従来ポリエステル材料としてよく
知られているものとして、ポリエチレンテレフタレート
(PET)があり、本発明において親水性基を有するポ
リエステルとはPETに対して、より含水率の高いポリ
エステルを指す。本発明のポリエステルにおける親水性
基は、構成成分である二塩基酸、あるいはグリコールの
いずれに導入してもよい。導入可能な親水性基としては
、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸
あるいはその塩、ポリアルキレンオキシ基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ジス
ルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシスルホニル基等、種々の1ない
し2価の置換基を挙げることができるが、この中で、ス
ルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸ある
いはその塩、ポリアルキレンオキシ基、ジスルホンアミ
ド基が特に好ましい。 【0018】このような親水性基を有する構成成分のう
ち、好ましい二塩基酸としては、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、2−ナトリウムスルホテレフタル酸、4
−ナトリウムスルホフタル酸、4−ナトリウムスルホ−
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,3,5−ベンゼ
ントリカルボン酸モノナトリウム塩、 【0019】 【化1】 【0020】 【化2】 【0021】等を挙げることができる。これらの二塩基
酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水素原子
や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウムで置換
されたものであってもよい。また、これらの二塩基酸に
おけるカルボキシル基は、製造上の必要等に応じてエス
テル(アルキルまたはアリールエステル)化されていて
もよいし、酸クロリドの形にして用いてもよい。親水性
基を有する好ましいグリコールとしては、HO−(CH
2 )2 −(OCH2 CH2 )n −O(CH2
)2 −OH(nは1ないし約20の整数を表す)。 HO−(CHCCH3 )CH2 O)n −H(nは
2ないし約20の整数を表す)。 【0022】 【化3】 【0023】等を挙げることができる。また、これらの
他にジオール成分としてヒドロキシポリエステル、ヒド
ロキシポリアセタール、ヒドロキシエステルアミド類も
用いることができる。ヒドロキシ基と有するポリエステ
ルは、多価(主として二価)アルコールと二塩基性カル
ボン酸との反応生成物である。ヒドロキシアセタールは
グリコール(例えば、ジエチレングリコール)とホルム
アルデヒドから得ることができる。ヒドロキシエステル
アミドは、例えば二塩基性カルボン酸とアミノアルコー
ル単独あるいはジアミン、ポリアミン類との混合物から
得られる縮合物である。本発明のポリエステルの構成成
分としては、上記に挙げたもの以外に種々の化合物を用
いることができる。使用可能な二塩基酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コ
ハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
、ジフェニレン−p,p′−ジカルボン酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、 【0024】 【化4】 【0025】 【化5】 【0026】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オク
タンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−
ドデカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロ
ヘキサンジオール、1,1−シクロヘキサンジメタノー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、1,4
−ベンゼンジメタノール、 【0027】 【化6】 【0028】 【化7】 【0029】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または3以上の多官能の水酸基含有化合物
あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わない
。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基と
カルボキシル基(あるいはそのエステル)を同時に有す
る化合物が共重合されていても構わない。このような化
合物の例としては、以下が挙げられる。 【0030】 【化8】 【0031】本発明のポリエステルは、その主成分がエ
チレングリコールとテレフタル酸からなる共重合ポリエ
ステルが特に好ましい。このような共重合ポリエステル
中に導入する、前記親水性、構成成分の量は、構成成分
自身の親水性や生成するポリエステルの物理的性質(屈
折率、機械的強度、等)により種々変わりうるが、好ま
しくは、ポリエステルの全重量に対し1ないし50重量
%、特に好ましくは2ないし40重量%である。また、
エチレングリコール、テレフタル酸、及び前記親水性構
成成分以外の共重合可能な構成成分も、生成するポリエ
ステルの親水性や、屈折率、透明性、ガラス転移温度、
融点、耐折性等の物理的、機械低性質を勘案して、任意
に導入することが可能であるが、その量は、ポリエステ
ルの全重量に対し、好ましくは0ないし50重量%、特
に好ましくは0ないし40重量%である。 【0032】本発明のポリエステルの合成は、従来公知
のポリエステルの製造法に従って行うことができる。例
えば、酸成分をグリコール成分と直接エステル化するか
、または酸成分をジアルキルエステルとして用いる場合
はグリコール成分とのエステル交換反応を用いることが
できる。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、グ
リコールと反応させてもよい。この際、必要に応じてエ
ステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、
耐熱安定剤を添加してもよい。以上述べた、ポリエステ
ル構成成分及び合成法については、例えば高分子実験学
、第5巻「重縮合と重付加」(共立出版、1980年)
第103頁〜第136頁、「合成高分子V」(朝倉書店
、1971年)第187頁〜第286頁の記載を参考に
行うことができる。本発明で用いるポリエステルの好ま
しい平均分子量の範囲は、約3,000ないし約100
,000である。次に本発明に用いるポリエステルの好
ましい具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定さ
れるものではない。 ポリエステル化合物例 ( )内の数字は各成分のモル比を表す。 【0033】P−1 TPA/AA/SSIA/EG
(88/5.3/6.7/100) P−2 TPA/AA/SSIA/EG(90/7.
2/2.8/100) P−3 TPA/AA/SSIA/EG(88/7.
2/4.8/100) P−4 TPA/SSIA/EG/DEG(95/5
/85/15) P−5 TPA/SSIA/EG/TEG(93/7
/80/20) P−6 TPA/AA/SPIA/EG(90/4/
6/100) P−7 TPA/PEG(4000)/EG(100
/0.5/99.5) P−8 TPA/IPA/SSIA/PEG(400
0)/EG(95/4/1/0.3/99.7)P−9
TPA/SSIA/SA/TEEG/EG(95/
3/2/5/95) P−10 TPA/SCPP/AA/EG(90/5
/5/100) P−11 TPA/AA/SSIA/EG/DEG(
88/5/7/90/10) P−12 TPA/PISB/AA/EG(94/3
/3/100) P−13 TPA/PISB/EG/DEG(97/
3/95/5) P−14 TPA/EG/DMPS(100/95/
5)P−15 TPA/SSIA/SA/EG/BH
PP(90/2/8/95/5) 略称説明 【0034】 【化9】 【0035】 【化10】 【0036】上記の共重合比は、二塩基酸成分はいずれ
も仕込みモル比を表す。グリコール成分のうち、EG以
外の成分は全酸成分に対する仕込みモル百分率を表す。 EGは通常のエステル変換法を用いた合成に従い、酸成
分に対して過剰に用いているが本具体例においては、最
終生成物における二塩基酸とグリコールの量が各々10
0となる様に計算して表記した。 【0037】これら支持体の厚みは1mm程度のシート
から20μm程度の薄膜フィルムまで用途によって使い
分けられるが、常用されるのは50μm〜300μmの
厚み範囲である。支持体はベース色味のニュートラル化
、ライトパイピング防止、ハレーション防止などの目的
のために染料を含有してもよい。これら支持体状に写真
層(例えば、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィ
ルター層、磁気記録層、導電性層)を強固に接着させる
ために、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎
処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性
プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布
して接着力を得ても良いし、一旦これらの表面処理をし
た後、あるいは表面処理無しで下塗り層を設け、この上
に写真乳剤層を塗布しても良い。ゼラチン硬化剤として
は、クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホ
ルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシ
アネート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−
6−ヒドロキシ−s−トリアジン等)、エピクロルヒド
リン等を使用することができる。 【0038】下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば、界面活性剤、帯電
防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布
助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗り液を使用
する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフ
ェノール等の如きエッチング剤を下塗り液中に含有させ
ることもできる。本発明の下引き層にはSiO2 、T
iO2 の如き無機物微粒子またはポリメチルメタクリ
レート共重合体微粒子(1〜10μm)をマット剤とし
て含有することができる。本発明に関わる下塗り液は、
一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法
、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラー
コート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、
或いは米国特許第2,681,294号明細書に記載の
ホッパーを使用するエクストルージョンコート法等によ
り塗布することができる。必要に応じて、米国特許第2
,761,791号、3,508,947号、2,94
1,898号、及び3,526,528号明細書、原崎
勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉
書店発行)等に記載された方法により2層以上の層を同
時に塗布することができる。 【0039】本発明は、接着防止のためにマット材を感
材中に含有させればよい。この時、使用されるマット材
としてはその組成において特に限定されず、無機物でも
有機物でもよく2種類以上の混合物でもよい。バック側
でもよく又乳剤側でも良いし両面に付与する方がより好
ましい。以下にバック側に特に好ましいマット剤を記す
。本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残
存する粒子であり、処理後に溶けないことを特徴とし、
著しい親水性あるいはアルカリ性または酸性で溶解する
ような基を多量含有しない方が望ましい。本発明のマッ
ト剤の無機化合物、有機化合物は、例えば、硫酸バリウ
ム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチ
ウムバリウム、二酸化ケイ素、などの無機物の微粉末で
あるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得ら
れる合成シリカとうの二酸化珪素やチタンスラッグと硫
酸により生成する二酸化チタン(ルチル型やアナタース
型)などが挙げられる。また粒径の比較的大きい、例え
ば20μ以上の無機物から粉砕した後、分級(震動ろ過
、風力分級など)することによっても得られる。 又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高分子化合物の粉
砕分級物も挙げられる。あるいは又懸濁重合法で合成し
た高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等に
より球形にした高分子化合物、または無機化合物を用い
ることができる。又重合し得る各種の単量体化合物の1
種または2種以上の重合体である高分子化合物を種々の
手段によって粒子とした物であってもよい。これらのモ
ノマー化合物のうち、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、ビニルエステル類、スチレン類、オレ
フィン類が好ましく用いられる。 【0040】又本発明には特開昭62−14647号、
同62−17744号、同62−17743号に記載さ
れているようなフッソ原子あるいはシリコン原子を有す
る粒子を用いてもよい。これらのマット剤は、好ましく
は1から3.5μの平均粒径を有するものであり、4μ
以上の含有量は5%以下が好ましい。更に好ましくは平
均粒径1.5から2.8μでかつ3.5μ以上の含有量
が5%以下のマット剤が好ましい。又、マット剤の塗布
量は、5から300mg/m2が好ましく、より好まし
くは20から250mg/m2である。以下に本発明で
使用されるマット剤の具体例を記すが、これに限定され
る物ではない。 【0041】 【化11】 【0042】 【化12】 【0043】又本発明の感材に磁気記録層を設けてもよ
い。磁気記録層に用いられる強磁性微粉末としては、強
磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微粉末、
強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウム
フェライト粉末等がある。強磁性合金粉末の例としては
、金属分が75wt%以上であり、金属分の80wt%
以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金(F
e、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni
、Co−Fe−Niなど)であり、該金属分の20wt
%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、Ti、V、
Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、Pd、Ag
、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg
、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、Te、Biなど
)を含むものをあげることができる。また、上記強磁性
金属分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であ
り、本発明で用いられる強磁性粉末についても公知の方
法にしたがって製造することができる。強磁性粉末の形
状・サイズは特に制限なく広く用いることができる。 形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上好ましい。 結晶子サイズ、比表面積も特に制限ないが、結晶子サイ
ズ400以下、SBETで20m2/g以上が好ましく
、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性粉末のpH
、表面処理は特に制限なく用いることができる。(チタ
ン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理
されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル等の含窒素複素環をもつ吸着性化合物のような有機化
合物で処理されていてもよい。)好ましいpHの範囲は
5〜10である。強磁性酸化鉄微粉末の場合、2価の鉄
/3価の鉄の比に特に制限されることなく用いることが
できる。これらの磁気記録層については、特開昭47−
32812号、同53−109604号に記載されてい
る。 【0044】磁気記録層の結合剤としては、従来磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。上記脂肪のTgは−40℃
〜150℃、重量平均分子量は1万〜30万、好ましく
は1万〜100万である。上記熱可塑性樹脂としては、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビ
ニルとビニルアルコール、マレイン酸および/またはア
クリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体・ニ
トロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロー
ス誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン
樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂
、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹
脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、
シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる
。これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分
散性が高く好ましい。 【0045】また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可
塑性樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結
合を有する基を結合させたものが用いられる。好ましい
官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基など
がある。以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ
基、CO2 M、OH、NR2 、NR3 X、SO3
M、OSO3 M、PO3 M2 、OPO3 M2
、但し、Mは水素、アルカリ金属またはアンモニウム
であり、1つの基の中に複数のMがある時は互いに異な
っていても良い。 Rは水素またはアルキル基である。)を導入しても良い
。以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用
され、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/ある
いは放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理
することができる。また、親水性バインダーとしては、
リサーチ・ディスクロージャー No.17643、2
6頁、および同 No.18716、651頁に記載さ
れており、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテ
ックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示されて
いる。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘
導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルと
してはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩
化ビニル含有共重合体、無水ビニリデン含有共重合体、
アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重
合体、ブタジエン含有共重合体などである。この中でも
もっとも好ましいのはゼラチンである。また、ゼラン誘
導体などをゼラチンと併用しても良い。ゼラチンとして
はいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処
理ゼラチン、およびゼラチン誘導体、変性ゼラチンなど
のいずれも用いることができるが、中でも石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンが好ましく用いられる。 【0046】ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜すること
が好ましい。磁性記録層に使用できる硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル
尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジン、そのほか米国特許第3,288,77
5号、同2,732,303号、英国特許第974,7
23号、同1,167,207号などに記載されている
反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン
、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,6
35,718号、同3,232,763号、英国特許第
994,869号などに記載されている反応性のオレフ
ィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミ
ド、そのほか米国特許第2,732,316号、同2,
586,168号などに記載されているN−メチロール
化合物、米国特許第3,103,437号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第3,017,28
0号、同2,983,611号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第2,725,294号、同
2,725,295号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第3,091,537号等に記載されているエ
ポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボ
キシアルデヒド類を挙げることができる。あるいは無機
化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム
、特公昭56−12853号、同58−32699号、
ベルギー特許825,726号、特開昭60−2251
48号、同51−126125号、特公昭58−506
99号、特開昭52−54427号、米国特許3,32
1,313号等に記載されている。カルボキシル基活性
型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使用量は通常乾燥
ゼラチンに対して、0.01〜30重量%、好ましくは
0.05〜20重量%である。 【0047】磁気記録層には更に従来公知の潤滑剤、研
磨剤、帯電防止剤を含んでもよい。潤滑剤の例としては
、ポリシロキサン等のシリコーンオイル、カーボンブラ
ック、グラファイト、二硫化モリブデン等の無機微粉末
、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン等のプラ
スチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フ
ルオロカーボン類が挙げられる。これらは、単独あるい
は混合して用いることができる。これらの添加量は結合
剤100重量部に対し、0.2〜20重量部の範囲で用
いることができる。研磨剤の例としては、モース硬度が
5以上、好ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ
、具体的には酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−
アルミナ、コランダム等)、酸化クロム(Cr2 O3
)、酸化鉄(α−Fe2 O3 )、二酸化珪素、二
酸化チタン等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイアモンド等の微粉末を挙げることができる。こ
れらの平均粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、
強磁性粉末100に対して0.5〜20重量部の範囲で
添加することができる。帯電防止剤としてはカーボンブ
ラック(特に、平均粒径が10〜300nmのものが好
ましい)、グラファイト、カーボンブラックグラファイ
トポリマーなどの導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用
される。 【0048】以下に本発明の他の構成要因について記す
。本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護
層、中間層、アンチハレーション層等で構成されている
が、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。その
場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例えば
ゼラチン、コロイド状アルブミン、ガゼイン等のタンパ
ク質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸ソ
ーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体;合成親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイドの
2つ以上の混合物を使用しても良い。この中でもっとも
用いられるのはゼラチン或いはその誘導体であるが、こ
こに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。 【0049】本発明においては、またアニオン、ノニオ
ン、カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用す
ることができる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭
49−10722号、英国特許第1,330,356号
、特開昭53−84712号、同54−14224号、
同50−113221号、米国特許第4,335,20
1号、同4,347,308号、英国特許第1,417
,915号、特公昭52−26687号、同57−26
719号、同59−38573号、特開昭55−149
938号、同54−48520号、同54−14224
号、同58−200235号、同57−146248号
、同58−196544号、英国特許第1,439,4
02号等に記載されている。これらの好ましい具体例を
記す。 【0050】 【化13】 【0051】 【化14】 【0052】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いても良い。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン界面活性剤の具体例を示す。 【0053】 【化15】 【0054】本発明で使用される含フッ素界面活性剤及
びノニオン界面活性剤の添加する層は、写真感光材料の
少なくとも1層であれば特に限定されず、例えば表面保
護層、乳剤層、中間層、下塗り層、バック層などを挙げ
ることができる。本発明で使用される含フッ素界面活性
剤、ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の1平
方メートル当たり0.0001g〜1gであれば良いが
、より好ましくは0.0005g〜0.5g、特に好ま
しいのは0.0005g〜0.2gである。又、本発明
のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても良い。 また、エチレングリコール、プロピレングリコール、1
,1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−89
626号に示されるようなポリオマール化合物を本発明
の保護層或いは他の層に添加することができる。本発明
の写真構成層には、他の公知の界面活性剤を単独または
混合して添加しても良い。それらは塗布助剤として用い
られるものであるが、時としてその他の目的、例えば乳
化分散、増感その他の写真特性の改良などのためにも適
用される。 【0055】また、本発明においては、滑性化組成物、
例えば米国特許第3,079,837号、同3,080
,317号、同3,545,970号、同3,284,
537号及び特開昭52−129520号に示されるよ
うな変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができ
る。更に、高級脂肪酸エステルも有効である。これらの
化合物例を記す。 【0056】 【化16】 【0057】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第3,411,911号、同3,411,912
号、特公昭45−5331号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性コロイド層は
、各種の有機または無機の硬化剤(単独または組み合わ
せて)により硬化され得る。代表的な例としては、前述
の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤(HP1〜HP8、H1
〜H17等)等を挙げることができる。特に本発明で好
ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表例として
、カラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルムを挙
げることができる。特に、一般用カラーネガフィルムが
好ましいカラー写真感光材料である。 【0058】以下、一般用カラーネガフィルムを用いて
説明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のすく
なくとも1層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが、感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
からなる感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しかし、目的に応じて、上記設置順が逆であっても、ま
た同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。 【0059】上記、ハロゲン化銀感光性層の間及び最上
層、最下層には各層の中間層などの非感光性層を設けて
も良い。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438号、同59−113440号、同6
1−20037号、同61−20038号明細書に記載
されているようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いても良く、通常用いられるように混色防止層を含んで
いても良い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号或いは
英国特許第923,045号、特開昭57−11275
1号、同62−200350号、同62−206541
号、同62−206543号、同56−25738号、
同62−63936号、同59−202464号、特公
昭55−34932号、同49−15495号明細書に
記載されている。 【0060】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、それらの複合形でも良い。ハロゲン
化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積
直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、
多分散乳剤でも単分散乳剤でも良い。本発明に使用でき
るハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー(RD)No17643(1978年12月)、
22〜23頁、“I.乳剤製造((Emulsion
preparation and types)”、及
び同No18716(1979年11月)、648頁、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊(P.Glafkides,Chimie et P
hisique Photographique,Pa
ul Montel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,1966
))、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V.L.Zelikman et a
l.,Making and Coating Pho
tographic Emulsion,Focal
Press,1964)等に記載された方法を用いて調
整することができる。米国特許第3,574,628号
、同3,655,394号および英国特許第1,413
,748号等に記載された単分散乳剤も好ましい。 【0061】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
及び英国特許第2,112,157号等に記載の方法に
より簡単に調整することができる。 結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン化組成から
なるものでもよく、層状構造をなしていても良い、また
、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化
銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化
鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良
い。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い
。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに
特に顕著に認められる。このような工程で使用される添
加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo17643及
び同No18716に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。 【0062】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の2つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類
RD17643 RD18716
1 化学増感剤
23頁 648頁右欄 2
感度上昇剤
同上 3 分光増感剤、
23〜24頁 64
8頁右欄〜 強色増感剤
649頁右
欄 4 増 白 剤
24頁 5 かぶり防止剤、
24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 2
5〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料、
650頁左欄 紫外線吸収
剤 7 ステイン防止剤 25頁
右欄 650頁左〜右欄 8 色
素画像安定剤 25頁 9
硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 10 バイ
ンダー 26頁
同上 11 可塑剤、潤滑剤
27頁 650頁
右欄 12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄
表面活性剤 【0063】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,98
7号や同4,435,503号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャー(RD)No17643、VII
−C〜Gに記載された特許に記載されている。イエロ
ーカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,5
01号、同4,022,620号、同4,326,02
4号、同4,401,752号、同4,248,961
号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425
,020号、同1,476,760号、米国特許第3,
973,968号、同4,314,023号、同4,5
11,649号、欧州特許第249,473A号等に記
載のものが好ましい。 【0064】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾールアゾール系の化合物が好ましく、米国
特許第4,310,619号、同4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同3,725,067号、リサーチ・ディス
クロージャーNo24220(1984年6月)、特開
昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージャー
No24230(1984年6月)、特開昭60−43
659号、同61−72238号、同60−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4,500,630号、同4,540,6
54号、同4,556,630号、WO(PCT)88
/04795号等に記載のものが特に好ましい。 【0065】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同4,146,396号、同4,22
8,233号、同4,296,200号、同2,369
,929号、同2,801,171号、同2,772,
162号、同2,895,826号、同3,772,0
02号、同3,758,308号、同4,334,01
1号、同4,327,173号、西独特許公開第3,3
29,729号、欧州特許第121,365A号、同2
49,453A号、米国特許第3,446,622号、
同4,333,999号、同4,753,871号、同
4,451,559号、同4,427,767号、同4
,690,889号、同4,254,212号、同4,
296,199号、特開昭61−42658号などに記
載のものが好ましい。 【0066】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
17643のVII−G項、米国特許第4,163,6
70号、特公昭57−39413号、米国特許第4,0
04,929号、同4,138,258号、英国特許第
1,146,368号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第4,366,237号、英国特許第2,125,57
0号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3
,451,820号、同4,080,211号、同4,
367,282号、同4,409,320号、同4,5
76,910号、英国特許2,102,173号などに
記載されている。カップリングに伴って写真に有用な残
基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のR
D17643、VII−F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同6
0−184248号、同63−37346号、米国特許
第4,248,962号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同2,131,188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。 【0067】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同4,310,6
18号などに記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号などに記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もし
くは、DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、R.D.No11449、同242
41、特開昭61−201247号などに記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号等
に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラーなどが
挙げられる。 【0068】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号等に記載されている。水中油滴分散法に用いら
れる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の具
体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、
アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エ
ステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられる
。また、補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ま
しくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
2−エトキシエチルアセテート、ジエチルホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果お
よび含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,1
99,363号、西独特許出願(OLS)第2,541
,274号及び同2,541,230号などに記載され
ている。 【0069】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、
かつ、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えばエー・グリーン(A.Green)らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Photogr.Sci.Eng.) 、19巻、
2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤計)を使用することにより測定でき、T1/2 は
発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT1/2
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加
えること、或いは塗布時の経時条件を変えることによっ
て調整することができる。また、膨潤率は150〜40
0%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での
最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚
に従って計算できる。 【0070】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD. No.17643の28〜29頁、及び同
No.18716の615左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。本発明の
ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速
化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するた
めには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが
好ましい。例えば、米国特許第3,342,597号の
インドアニリン系化合物、同3,342,597号、リ
サーチ・ディスクロージャー14,850号及び同15
,159号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924
号に記載されている。 【0071】 【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれに限定されない。 実施例1 1−1)支持体の作成 1)本発明の支持体Aの作成 テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコー
ル70重量部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメ
チル10重量部およびアジビン酸ジメチル10重量部に
、酢酸カルシウム0.1重量部および三酸化アンチモン
0.03重量部を添加し、常法によりエステル変換反応
を行った。得られた生成物にリン酸トリメチルエステル
0.05重量部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終
的に280℃、1mmHg以下で重合を行い共重合ポリ
エチレンテレフタレートAを得た。共重合ポリエチレン
テレフタレートを常法で乾燥した後、280℃で溶融押
出しし、未延伸シートを作成した。次いで、90℃で縦
方向に3.5倍、95℃で横方向に3.7倍遂次延伸し
た後、200℃で5秒間熱固定して厚さ100μmの2
軸延伸フィルムを得た。このフィルムを支持体Aとした
。 【0072】2)本発明支持体Bの作成1)で記述の5
−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルのかわりに、
2−ナトリウムスルホテレフタル酸メチル10重量部を
用いて同様にして共重合した重合物をポリエチレンテレ
フタレートBとした。更にこのポリエチレンフタレート
Bを前述の方法と全く同様にして厚さ100μにした2
軸延伸フィルムを支持体Bとした。 3)比較用支持体Cの作成 1)で記述の5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ルを除いた以外は1)と全く同様にして厚さ100μの
2軸延伸フィルムを得、支持体Cとした。 4)比較用支持体Cの作成 セルローストリアセテート23重量部、トリフェニルフ
ォスフェート2.3重量部、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート1.3重量部、メチレンクロライド65.7
重量部、メタノール2.9重量部及びn−ブタノール4
.8重量部からなる塗布液を流延バンド上で塗布、乾燥
して厚さ115μのセルローストリアセテートフィルム
をえて、支持体Dとした。 【0073】1−2)下びき層の塗設 1−1)で作成した支持体A、B、C、Dの各々にその
片面にコロナ放電処理したのち、下記組成の下びき層を
設けた。コロナ放電処理の程度は、0.02KVA・分
/m2であった。 ゼラチン
3g 蒸留水
25
0cc ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシル
サクシネ ート
0.05g ホルムアルデ
ヒド
0.02g1
−3)バック層の塗設 下記に示す組成のバック層を設けて感光材料用のベース
とした。 第一層 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
5g/
m2 γ−Fe2 O2 (比表面積25m2/gフ
ァイザー社製) 0.1g/m2第二層 ジアセチルセルロース
0.32
g/m2 エアロジル
0.02g/m2 (n)C15H31C
OOC40H81(n)
0.02g/m2 ポリ(メチルメタク
リレート/スチレン)(モル比 95:5、平均
粒径2.0μ)
0.01g/m2 【0074】 1−4)感光材料の調製 前記で得られたバック層の反対側にコロナ放電処理した
後、下記の組成の各層を重層塗布し、カラーネガ写真フ
ィルムを作成した。 (感光層組成)特開平2−93641号実施例1に記載
の感材と全く同様にして感材を作成した。すなわち第1
層としてハレーション防止層、第2層として中間層、第
3層〜第13層は感光性層そして第14層〜第15層は
保護層の構成である。 【0075】1−5)サンプルの加工 試料を35mm巾の24枚撮りのフィルムに裁断加工し
た。これらの試料の現像は以下の様に行った。 カラー現像 3分15秒漂
白 6分30秒水
洗 2分10秒定 着
4分20秒水 洗
3分15秒安 定
1分05秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通りであった。 【0076】 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸
1
.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸 2.0g 亜硫
酸ナトリウム
4.0g 炭酸カリウム
30.0g 臭化カリウム
1.4g
ヨウ化カリウム
1.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩
2.4g 4−(N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニ
リン硫酸塩
4.5g 水を加えて
1.
0l
pH 10.0漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩
10.0g 臭化アンモニウム
150.0g 硝酸
アンモニウム
10
.0g 水を加えて
1.0l
pH
6.0定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
1.0g
亜硫酸ナトリウム
4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%
) 175.
0ml 重亜硫酸ナトリウム
4.6g 水を加えて
1.0l
pH 6.6安定液 ホルマリン(40%)
2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニ
ルフェニルエーテ ル(平均重合度10)
0.3g 水を加えて
1.0l
1−6)性能評価 【0077】1)巻癖の評価 各試料を35mm幅にスリットして得られた写真フィル
ムを図1のカートリッジに装填した。この時カートリッ
ジの外径は23mm、内径は21mm、またスプールは
7mmであり装填した写真フィルムの長さは1.6mで
あった。 この写真フィルムを40℃、60%RHで24時間経時
させたのち、現像処理を行なったのち25℃、25%の
温湿度下で、巻き癖がついたサンプルの最外周部の直径
を測定して評価した。数字が大きいほど巻癖がつきにく
い事を示す。 【0078】2)パトローネから写真フィルムの送りだ
し性の評価 前記1)で用いたものと同じカートリッジに写真フィル
ムを前記と同様に巻き込み、40℃、60%RHに24
時間経時させたのち、該カートリッジのスプールを回転
させフィルム引出し口から出した。該実験を100回行
ったときのカートリッジ内でフィルムが折れ曲がった回
数で示した。数値が大きいほど送りだし性が悪いことを
表す。 3)プリンターでの搬送性評価 前記1)で熱処理、現像処理したフィルムを、富士写真
フイルム(株)社製FAP−7000プリンターを用い
てこれを100組通した。実験は25℃、60%で実施
した。評価はプリンター内で搬送不良を発生した回数で
示した。 1−7)結果評価結果を表1に示す。 【0079】 【表1】 【0080】表1からわかるように、本発明の支持体を
用いた試料1−A、1−Bは巻癖、送りだし性、プリン
ター搬送性の全てに優れるものであった。これに対して
比較試料1−C、1−Dはこれらの全てを同時に満足す
ることはできなかった。 【0081】実施例2 2−1)支持体準備、下びき層塗設 支持体、下びき層の塗設は実施例1と同様に行った。 2−2)バック層の塗設 下記に示す組成のバック層を設けて感光材料用のベース
とした。 ジアセチルセルロース
0.32
g/m2 エアロジル
0.02g/m2 (n)C15H31C
OOC40H81(n)
0.02g/m2 ポリ(メチルメタク
リレート/スチレン)(モル比 95:5、平均
粒径2.0μ)
0.01g/m2【0082】2−3)感
光材料の調製 前述作成したフィルムベース上に特開平2−854号実
施例1、試料101に記載の組成の各層を重層塗布し、
多層反転カラー感光材料である試料を作製した。なお乳
剤層の層構成は、第1層がハレーション防止層、第2層
が中間層、第3層〜第5層が赤感乳剤層、第7層〜第9
層は緑感乳剤層、第11層〜第13層は青感乳剤層、第
14層〜第15層は保護層、又第6、10層は中間層で
ある。 2−4)サンプルの加工実施例1と同様に行った。 2−5)結果評価結果を表2に示す。 【0083】 【表2】 【0084】表2からわかるように、反転カラー系に於
いても、本発明の支持体を用いた試料2−A、2−Bは
巻癖、送りだし性、プリンター搬送性の全てに優れるも
のであった。これに対して比較試料2−C、2−Dはこ
れらの全てを同時に満足することはできなかった。 【0085】 【発明の効果】パトローネ本体内に回転可能に設けられ
たスプールを有し、該スプールの径が10mm以下であ
るハロゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムにお
いて、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体が親水性基
を有するポリエステルである本発明により、巻癖、送り
だし性、プリンター内搬送性がすべて優れた写真感光材
料を提供することができた。
【図1】本発明に係わる写真フィルムパトローネ側面図
を示す。
を示す。
【図2】同上の側面図を示す。
【図3】本発明に係わる写真フィルムパトローネ側面図
を示す。
を示す。
【図4】本発明に係わる写真フィルムパトローネ全体図
を示す。
を示す。
【図5】本発明に係わる写真フィルムパトローネの内部
図を示す。
図を示す。
【図6】本発明の係わる写真フィルムパトローネの外ケ
ース部を示す。
ース部を示す。
【図7】同上の内スプールと写真フィルムの状態図を示
す。
す。
【図8】同上の内部を示す。
120 写真フィルムパトローネ
101 スプール
102 写真フィルム
103 パトローネ本体
104 フィルム引き出し口
104a 遮光部材
106 フィルム先端
107 〃
108 リプ
102a フィルム最内周面
201 写真フィルムパトローネ
205 写真フィルム
206 スプール
206a フランジ
206b フランジ
206c 端部
207 パトローネ本体
208 側板
209 〃
208a 軸受け開口
209a 〃
208b 突条部
209b 〃
211 テレンプ
212 フィルム出入口
78 カートリッジ本体
79a 溝
79b 〃
75 スプール
76 写真フィルム
77a リング
77b 〃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 パトローネ本体内に回転可能に設けら
れたスプールをフィルム給送方向に回転させることによ
り、スプールに巻き付けられた写真フィルムの先端をパ
トローネ本体のフィルム引出し口から外部に送り出すハ
ロゲン化銀写真感光材料用パトローネシステムにおいて
、該スプールの径が10mm以下であり、該ハロゲン化
銀写真感光材料の支持体が親水性基を有するポリエステ
ルであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項2】 パトローネ本体の内径が22mm以下
である請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項3】 パトローネ本体内部の空隙率V(以下
に定義する)が0.25以下である請求項1もしくは2
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 V=(B−A)/B ここで A=(フィルムの巻断面積)=(フィルムの
厚さ)×(フィルムの長さ)B=(パトローネ内部の断
面積) =(パトローネ胴体断面積)−(スプール断面積)【請
求項4】 親水性基を有するポリエステルが二塩基酸
とグリコールを主成分とし親水性基が、アルキレンオキ
サイド基またはイオン性基であることを特徴とする請求
項1から3に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項5】 親水性基のアルキレンオキサイド基が
(ポリ)オキシエチレン誘導体、(ポリ)オキシグリセ
リン誘導体、イオン性基がカルボン酸誘導体、スルホン
酸誘導体、スルフィン酸誘導体、硫酸誘導体、燐酸誘導
体及びそれらの塩であることを特徴とする請求項4に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項6】 ハロゲン化銀写真感光材料が、カラー
写真感光材料であることを特徴とする特許請求項4及び
5に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【請求項7】 支持体の少なくとも一方に全面及び少
なくとも一本のストライプ状の磁性体層を有することを
特徴とする請求項6に記載のハロゲン化銀写真感光材料
。 【請求項8】 平均粒径1〜3μのマット剤を5〜3
00mg/m2バック側に含有し、その表面粗さが0.
8〜3である請求項6及び7に記載の写真感光材料。 【請求項9】 滑り剤と含弗素界面活性剤を含有した
請求項6から8に記載の写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4873991A JPH04268551A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4873991A JPH04268551A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04268551A true JPH04268551A (ja) | 1992-09-24 |
Family
ID=12811660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4873991A Pending JPH04268551A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04268551A (ja) |
-
1991
- 1991-02-22 JP JP4873991A patent/JPH04268551A/ja active Pending
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