JPH04124639A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ストライプ状磁気記録層を有し、かつ高温・
高湿度保存中の感材同志の密着のないかつ磁気記録の入
出力エラーのないハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。

（従来の技術） 従来ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材と略す）は
、カメラ撮影時の各種の情報（例えば、撮影日、天候、
拡大比、プリント枚数など）を入力することはほとんど
不可能であり、わずかに光学的に撮影日を入力できるの
みであった。

又、プリント時においても感材自身への情報入力は全く
不可能であり、高速かつコストダウンへの大きな障害と
なっている。

感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラの操
作性ア、ブ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手
段である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意
に人・出力ができること又安価であることから重要であ
り従来も研究されてきた。

例えば、磁気記録層に含有される磁化性粒子の量、サイ
ズなどの適切な選択によって、撮影時感材に必要な透明
性を有し、さらに粒状度への悪影響を与えない磁気記録
層を透明な支持体を有する感材のハック面に設けること
は、米国特許第３７８２９４７号、同４２７９９４５号
、同４３０２５２３号などに記載されている。又、この
磁気記録層への信号人力方式が世界公開９０−４２０５
号、同９０−０４２１２号などに開示されている。

これらの磁気記録層の付与及び入出力法によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば撮影の日時、天候、照明条件、縮小／拡大
比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい箇
所、メソセノジ等の現像、プリント時の条件等を感材の
磁気層に入出力できるようになった。更に又、テレビ／
ビデオ映像へ感材から直接出力して画像とする場合の信
号入出力手段としても応用できるという将来性を有する
ものである。

しかしながら、この磁気記録層を付与した感材を取り扱
う上でその入出力時に大きな問題として、出入力エラー
を発生することである。

この原因の一つとして、高温・高湿度保存中に感材同志
が密着し、融着して膜はがれあるいは添加剤の層間移動
等によることが挙げられる。特に近年になってより取り
扱い性を向上させる目的で軸回転送り出し方法を採用し
ているカートリッジ（例えば米国特許第４８３２２７５
号、同４８３４３０６号、同４８６０９６６号、同４８
４６４１８号、特開平２−１８５４４号、同２−４６４
４５号が提案されるようになり、前記の密着不良は重大
な故障となって来た。すなわち、軸回転送り出しにより
巻き込まれている感材はカートリッジ外壁に強く押し付
けられて送り出されるために、感材の乳剤面をバック面
の接触圧力は従来の１３５フオーマツトのパトローネに
収納される場合に比べはるかに大きく、これが高温・高
湿度の環境におかれた時に従来は生しなかった問題を生
しることが明らかとなった。更に前述したようにストラ
イプ状磁気記録層を付与して信号の入出力を繰り返し行
なう場合に大きな問題となり信幀性を失う結果となる。

この問題となる密着不良の改良法として、従来マント剤
が使用されている０例えば西独特許１５４７８６９号記
載の処理液可溶性マット剤、特開昭５３−７２３１号記
載のメタクリル酸メチル／メタクリル酸（６／４〜９／
１モル比）からなるマント剤、米国特許第２０４３９０
６号記載のゼラチンマット剤などが挙げられる。

しかしながら、これらのマント剤をそのまま本発明の透
明磁気記録の入出力エラー改良に用いるわけにはいかな
かった。

（発明が解決しようとする課Ｂ） したがって、本発明の第１の目的は高温・高温度の環境
に長時間保存されても感材同志の密着がなく優れた透明
でかつ磁気記録特性を有する写真感材を提供することに
ある。更に本発明の第２の目的は、現像処理済みの写真
感材の感材同時の密着故障や磁気入出力エラーのない写
真感材を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも１方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、該写真感光材料のバック片面にス
トライプ状磁性体層を少なくとも１層有しその抗磁力が
４００Ｏｅ以上を有し、かつバック側の表面の突起物の
平均高さが０．８〜３．０μｍである事を特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

以下本発明について詳細に記述する。

まず、本発明に使用されるストライプ状磁性体層につい
て記す。

本発明のストライプ磁性体層に用いられる強磁性体とし
ては、強磁性酸化鉄、ＣＯドープの強磁性酸化鉄、強磁
性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、バリウムフ
ェライトなどが使用できる。

強磁性合金の例としては、金属分が７５ｗｔ％以上であ
り、金属分の８０ｗｔ％以上が少なくとも一種類の強磁
性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃ。

Ｎｉ　　Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｔ、Ｃｏ−ＮｉＣｏ−Ｆ
ｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他
の成分（ＡＩ、　　Ｓｉ、　　Ｓ、　　５ｃＴｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ。

Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ。

Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、ＣｅＰｒ　　
Ｎｄ　　Ｔｅ　　Ｂｉなど）を含むものをあげることが
できる。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物
、または酸化物を含むものであってもよい。

これらの強磁性体の製法は既知であり、本発明で用いら
れる強磁性体についても公知の方法にしたがって製造す
ることができる。

強磁性体の形状・サイズは特に制限なく広く用いること
ができる。形状としては粉末の場合は針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電
磁変換特性上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとく
に制限はないが、結晶子サイズで４００Å以下、Ｓ　Ｉ
ＩＥＴで２Ｏｒ＋（７ｇ以上が好ましく、３０ｍ／ｇ以
上が特に好ましい。

強磁性粉末のｐＨ１表面処理はとくに制限なく用いる事
ができる（チタン、珪素、アルミニウム等の元素を含む
物質で表面処理されていてもよいし、カルボン酸、スル
ホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベ
ンゾトリアゾール等の含チツ素複素環をもつ吸着性化合
物の様な有機化合物で処理されていてもよい）。好まし
いｐＨの範囲は５〜１０である。強磁性酸化鉄微粉末の
場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特に制限されることな
く用いることができる。

４号に記載されている。

透明支持体１があたりの強磁性粉末の含有量は、４　Ｘ
　１０−’〜３ｇ、好ましくは１Ｏ−３〜２ｇ、より好
ましくは４Ｘ１０−’〜１ｇである。

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤（バインダー）
は従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている
公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂
、反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することがで
きる。

上記樹脂のＴｇは一４０″Ｃ〜１５０°Ｃ１重量平均分
子量は１万〜３０万、好ましくは１万〜１０万である。

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロー
スアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフ
チレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミン
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙けることができる。

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。

又放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線
硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結
合させたものが用いられる。好ましい官能基としてはア
クリロイル基、メタクリロイル基などがある。

以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、Ｃ０
２Ｍ、ＯＨ，ＮＲ２、ＮＲ３Ｘ、　ＳＯ３Ｍ。

０８０３Ｍ、ＰＯ３Ｍ２、ＯＦ０３Ｍ２、た＊ｔ、Ｍｈ
水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの
基の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよ
い、Ｒは水素またはアルキル基である）を導入してもよ
い。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および／あるい
は放射線硬化製ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。

また、本発明の磁気記録層に破水性・ぐインダーを使用
できる。

使用する親水性バインダーとしては、リサーチ・ディス
クロージャーＡ／　７Ａ≠Ｊ、ｊＡ頁、および同ｓｉｒ
’ｙｉｔ、ｔｒｉ頁に記載されており、水溶性ポリマー
、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポ
リエステル乏どが例示されている。水溶性ポリマーとし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒天、ア
ルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、
ポＩＪ　７クリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
々どでアシ、セルロースエステルとしてはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどであ
る。ラテックスポリマーとしては環化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含
有共重合体などである。

この中でも最も好ましいのはゼラチンである。

ゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、
アルカリ浴に浸漬される所關アルカリ処理（石灰処理）
ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその
両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチン
のいずれでもよい。

必要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン
、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセル
ローズなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン肪導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとｔはポリビニルアルコール、ポ
リＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポ
リアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解
物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよい。

ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのけ好ましく、磁
気記録層に使用できる硬膜剤としては、タトエば、ホル
ムアルデヒド、グルメルアルデヒドの如きアルデヒド系
化合物類、ジアセチル、シクロはンタンジオンの如きケ
トン化合物類、ビス（２−クロロエチル［２）、−２−
ヒドロキシ−＋。

ｔ−ジクロロ−／、Ｊ、ｊ−トリアジン、そのほか米国
特許第３．１１１．７７ｊ号、同λ、７３コ、３０３号
、英国特許第２７４’　、’７−２３号、同／、／４７
．２０７号々どに記載されている反応性のハロゲンを有
する化合物類、ジビニｙスルホン、！−アセチルー／、
Ｊ−ジアクリロイルへキサヒドロ−／、、３．！−）！
Ｊアジン、そのほか米国特許第ｊ　、ｔ３Ｊ　、７／Ｉ
号、同３，２３２゜７７３号、英国特許第タタ弘、ｒＪ
り号力とに記載されている反応性のオレフィンを持つ化
合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その他米
国特許第Ｊ、７Ｊ２．Ｊ／ｊ号、同２．！Ｉｔ、ｌｔｒ
号々どに記載されているＮ−メチロール化合物、米国特
許ｆ、３，１０３．≠３７号等に記載されているイソシ
アナート類、米国特許Ｍｌ、、０／７、ａｒｏ号、同２
，９１３．ｔ／／号等に記載されているアジリジン化合
物類、米国特許第１゜７．２！、２り４号、同コ、７．
２オ、２り！号等に記載されている酸誘導体類、米国特
許篤３，０り／、６３７号等に記載されているエポキシ
化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシア
ルデヒド類をあげることができる。、あるいは無機化合
物の硬膜剤としてクロム明パン、硫酸ジルコニウム、特
公昭ｊ［−１２ｒ！３号、同、？！−３コｔタタ号、ベ
ルギー特許ｒ、２！　、７２２号、特開昭ｔ−０一、２
２！／４＃号、時開＠Ｊ’／−／ｊＡ／２！号、特公昭
ｒｒ−ｚｏｔｙｚ号、％開昭！コーｊｔ４ｔ’／−２７
号、米国特許、３　、Ｊ、２／　、、？／Ｊ号々どに記
載されているカルボキシル基活性型硬膜剤々どを例示で
きる。

硬膜剤の使用量は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０／
〜３０重量％、好ましくは０．０ｊ〜コＯ重量％である
。

磁気記録層の厚みは０．／μ〜１０μ、好ましくは０．
２μ〜ｊμ、より好ましくはＯ０！μ〜３μである。

本発明の磁気記録層は、感光材料の裏面に設けるのが好
ましい。磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は印
刷によってストライプ状に設けることができる。また、
磁化粒子を分散したポリマーの溶液と透明支持体作成用
のポリマーの溶液をストライプ状に共流延して、磁気記
録層を存する透明支持体を作成することも好ましい、こ
の場合、２種類のポリマーの組成を実質的に同一にする
のが好ましい。

この磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター
コート、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイ
ズコート、含浸コート、リバースロールコート、トラン
スファーロールコート、クラビヤコート、キスコート、
キャストコート、スプレィコート等が利用出来、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店発
行の［コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４
６．３．２０．発行）に詳細に記載されている。

また磁化粒子を分散したポリマーの溶液と、透明支持体
作成用のポリマーの溶液を共流延して磁気記録層を有す
る透明支持体を作成することも好ましい、この場合、２
種類のポリマーの組成を実質的に同一にするのが好まし
い。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜５００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０℃〜１２０“Ｃで
制御される。又必要により表面平滑化加工を施したりし
て、本発明の磁気記録体を製造する。これらは、例えば
、特公昭４０−２３６２５号公報、特公昭３９−２８３
６８号公報、米日特許第３４７３９６０号明細書、等に
しめされている。又、特公昭４１−１３１８１号公報に
しめされる方法はこの分野における基本的、且つ重要な
技術と考えられる。

更に蒸着法でストライプ状に磁気記録層を付与しても良
くその場合強磁性鉄を用いて、非ストライプ状部を何ら
かの方法でおおう事で達成できる。

例えば、非ストライプ部にテープを貼って蒸着させる方
法、又は蒸着装置に窓を付けてストライプ状に蒸着する
方法などを挙げることができる。

これらは、例えば特開昭５６−１３９０９５号、同５６
−１８１４７９号、同５６−１８１４７９号、同６０−
１５７７１７号に記載しである。

磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい、必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリング
処理して平滑性を向上させ、磁気信号のＳ／Ｎ比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に透
明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。

次に不発明の・ζツク側の表面突起物の平均高さが０．
１〜．３．０ｐｍであるがこの点について以下に詳ＮＫ
記す。

本発明のバック面にＦｉ磁気記碌層を有することは前述
した通）であるが、この磁気記録の情報の入出力は、磁
性ヘッドで読み取られる。その場合に磁気ヘッドと磁材
層の間隔が広すぎると読み書き時の信号が小さく々シ、
人出カエラーを発生する。一方、高温高湿度下での密着
不良を改良するためＫは感材表面に凸凹を付与すればよ
く、粗い表面はど好ましいことがわかっているが、粗い
表面にするほど写真感材の鮮鋭度の低下やヘイズのアッ
プを生じるためＫその粗さは限定される・したがって、
本発明はバック面の表面の突起物の平均高さが０．２〜
３．０μｍであシ、好ましくはｉ、ｏ−２，Ｏｐｍであ
る。

又、そのバック面の突起物は表面に多数ある程良いが、
必要以上に多いとヘイズとなｐ問題である。

好ましい突起物は本発明の突起物の平均高さを有する範
囲であれば、例えば球形、不定形マット剤で突起物を形
成する場合にその含有量が２０〜ＪＯＯｍｇ／ｍ２であ
υ、より好ましいのけ！３〜２００ｍｇ／ｍ２である。

本発明のパンク側に、平均高さｏ、ｒ〜３．０μｍを有
する表面はもつとも簡便な方法としてマット剤を含有さ
せればよい。この時、使用されるマット剤としてはその
組成において＊に限定されず、無機物でも有機物でもよ
く２＆ｉ類以上の混合物でもよい。

本発明に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存
する粒子であり、処理液に溶けないことを特徴とし、著
しい親水性おるいはアルカリ性又ｈａ＋性で溶解するよ
５カ基を多量含有しない方が望ましい。

本発明のマット剤の無機化合物、有機化合物は、例えば
、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ素、表どの無機
物の微粉末があるが、さらに例えば湿式法やケイ酸のゲ
ル化よシ得られる合成シリ７７等の二酸化ケイ素やチタ
ンスラッグと硫酸によυ性成する二酸化チタン（ルチル
型やアアタース型）等が挙げられる。また、粒径の比較
的大きい、例えｌｆ２０ｐｍ以上の無根物から粉砕した
後、分級（振動Ｐ逼、風力分級など）することによって
も得られる。

又、ホリテトランルオロエチレン、セルロースアセテー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチレンカーボネート、澱粉等の有機高方子化合物の粉
砕分駁物もあけられる。

あるいは又愚濁重合法で合成した高分子化合物、スプレ
ードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化
合物、または無機化合物を用いることができる。

また以下に述べるような単量体化合物の／麺又はコ徨以
上の重合体である高分子化合物を種々の手段によって粒
子としたものであってもよｌ／−１゜高分子化合物の単
量体化合物について具体的に示すと、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、イタコン酸ジエステル、ク
ロトン酸エステル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジ
エステル類が挙げられエステル残基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、
コーエチルヘキシル、λ−クロロエチル、シアノエチル
、コーアセトキシエチル、ジメチルアミンエチル、ベン
ジル、シクロヘキシル、フルフリル、フェニル、２−ヒ
ドロキシエチル、コーエトキシエチル、グリシジル、ω
−メトキシポリエチレングリコール（付加モル数り）な
どが挙げられる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテ−）、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソフ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
−）、ｆ−、を香ｆｆｉビニル、サリチル酸ビニルなど
が挙げられる。

−ｔたオレフィン類の例としては、ジシクロはンタジエ
ン、エチレン、フロピレン１／−ｉテ：／％／−ハンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、インプレン、クロロ
プレン、ブタジェン、コ、３ジメチルブタジェン等を挙
げることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル々ど
が挙げられる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔブチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミドなど：メタクリルアミド類、例えば、メタクリ
ルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルアクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、ｔｅｒｌ−ブチルメ
タクリルアミド、、々ど： アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、　ｆｉｌ　、ｔ　ｈ、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど： ビニル異節環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルスルホン酸ど； 不飽和ニトリル類、例えば、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなど： 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レート々ど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸七ノアルキル（例えば、イタコン酸モ
ノエチル、々ト〕；マレイン酸モノアルキル（例えば、
マレイン酸モノメチルなど；スチレンスルホン酸、ビニ
ルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオ
キシメチルスルホン酸など）：メタクリロイルオキシア
ルキルスルホン酸（例えば、メタクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸など）；アクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば、ノーアクリルアミド−２−メチルエタンス
ルホン酸など）：メタクリルアミドアルキルスルホン酸
（例えば、コーメタクリルアミドーコーメチルエタンス
ルホン酸など）；アクリロイルオキシアルキルホスフェ
−）（例、ｔｉｆ、アクリロイルオキシエチルホスフェ
ートなト）；が挙げられる。これらの酸はアルカす金Ｊ
Ｅ（例えば、Ｎａ、に々ど）″またはアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい、さらにその他のモノマー化合物
としては、米国特許第３．グｊり、７り０号、同第３．
４１３１．７０１号、同第Ｊ、Ｊ−！ＩＩ、９Ｊ７号、
同第弘、、２／！　、／り１号、同県≠１．２！７，７
７Ｊ号、特開昭ｊ７−２０１７３！号公報明細書＃に記
載されている架橋性モノマーを用いることができ好まし
い。このような架橋性七ツマ−の例としては、具体的に
はペー（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド
、Ｎ−（λ−（，２−−ｙセトアセトキシエトキシ）エ
チル）アクリル７ミド等を挙げることができる。

これらの単量体化合物は単独で重合した重合体の粒子に
して用いてもよいし、複数の単量体を組み合わせて重合
した共重合体の粒子にして用−てもよい。

これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸二、；＜チ
ル類１．ｌタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、
スチレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。

また、本発明には特開昭ｔコーｌ弘を弘７号、同１２−
／７ハ→号、同ｔ２−／７７ケ３号に記載されているよ
うなフッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を用
いてもよい。

これらの中で好ましく用いられる粒子組成としてポリス
チレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル
アクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリ
ル酸＝り！／！　（モル比）、ポリ（スチレン／スチレ
ンスルホン酸；り！／！（モル比）、ポリアクリロニト
リル、ポリ（メチルメタクリレート／エチルアクリレー
ト／メタクリル酸＝！θ／４’０／／　０　）、シリカ
などを挙げることができる。

さらにまた、本発明の粒子は特開昭Ｊ４ｔ−７７０！λ
号、ヨーロッ／（特許ＪＯ７ｔＪｒ、ｒ号に記載の反応
性（％にゼラチン）基を有する粒子を使用することもで
きる。

これらのマット剤は、好ましくは／〜３．！μｍの平均
粒径を有するものであシ、Ｖμｍ以上の含有量は！チ以
下が好まし−、更に好ましくは平均粒径１．！ヘコ、ｒ
ｐｍでがっ３．４μｍ以上の含有量が！チ以下のマット
剤が好ましい。

又、マット剤の含有量は、！〜Ｊ　００　ｍ　ｇ　７ｍ
　２が好ましく、よシ好ましくは２ｏ−２！Ｏｍｇ／ｍ
２である。

マット剤の含有層はパック側であれば特に限定されたい
が、好ましくはパック層、バンク保護層である。中でも
バンク保護層が好ましくその保護層の厚みＦｉｏ、ｏｒ
〜Ａｐｍであシより好ましくはＯ１／！〜よμｍである
。々おバンク保護層にマット剤と共に本発明の磁性材料
を含有しても良い。

本発明のパック保護層は、好ましくは本発明の突起性粒
子すＡわち特定のマット剤を含有するが、その際のバイ
ンダーとしては特に限定されず親油性バインダーで本よ
く又親水性バインダーでもよい。

使用されるバインダーの例としては、ｍ４ｙ’ｔｋ磁性
体層に使用される結合剤（バインダー）と同様であフ”
ＺｔＦい。

その中でも特例好ましいのは、親油性樹脂としては塩化
ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリルエステル系樹脂、
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチ
レン樹脂であシ、親水性バインダーとしてはゼラチンを
挙げることができる。

以下に本発明のマット剤の具体例を記すが、と れに限定されるものではない。

Ｍ−／ ａ′（３ 平均粒径コ ・７μｍ −ｉ Ｍ−グ （−ｃ）（２・０（２÷− 平均粒径コ ・　≠μｍ −ｔ −ｊ 平均粒径コ ・　１２ｍ 平均粒径１．ｚ μｍ 平均粒径（，９μｍ Ｍ　−４シリカ（球形）　平均粒径コ、弘μｍＭ−タ　
　シリカ（不定形）平均粒径）、　＜）　ｐｍ本発明に
用いられる感材の支持体としては、特に限定され碌いが
、６穏のプラスチックフィルムが使用でき８ましいもの
としては、セルロース誘導体（例えばジアセチル−トリ
アセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチル
プロピオニル−アセテートなど）、ポリアミド、米国特
許第Ｊ、Ｄコｓ、ｉｏｉ号記載のポリカーボネート、特
公紹≠、ｒ−１Ｌｔｏａｉグ号などに記載のポリエーテ
ル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリー／、≠
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポ
リエーテルイミドなどであシ、特例好ましいのはトリア
セチルセルロース、ポリエチレンテレフタレートである
。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。物にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可星剤
含有物が通常である。

これら支持体はポ、リマ一種によって異なるが、厚みは
／ｍｍ程度のシートから、２０μ程度の薄膜フィルム塩
、用途によって使い分けられるが常用されるのは！Ｏμ
〜３００μの厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、／万以上のものが好
ましく更に２万〜１０万のものが好ましい。

支持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。

これら支持体上に写真層（例えば感光性）・ロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層
など）を強固に接着させるために薬品処理、根械的処理
、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理
、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、
混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をし
た後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得てもよいし、
−旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処理々し
て下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法でも
よい。

その際、セルロース誘導体く対しては、メチレンクロ２
イド／ケトン／アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層上布し下塗層を付与するのが用いられる
。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒド々ど）、インシアネート類、活性ハロゲン化合物（
，２，≠−ジクロローｔ−ヒドロキシー５−）リアジン
など）、エピクロルヒドリン樹脂乏どを挙げることがで
きる。これら下塗液には必要に応じて６穆の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
等の如きエツチング剤を下塗液中に含有させることもで
きる。

不発明の下びき層には５ｉ０２、ＴｉＯ２、の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（／〜／　Ｏｐｍ　）をマット剤として含有することが
できる。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた上布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法、或いは米国特許第コ、ｉ、
ｒｉ、コタ≠号明細書に記載のホラノーを使用するエク
ストルージョンコート法等によシ塗布することができる
。必要に応じて、米国特許ｉｇ２，７ｔ／、７り７号、
３．Ｊｏｒ、り＋７号、２．Ｆｉｌ／、１９１号、及び
３゜！コｔ、ｒコを号明細書、原崎勇次著「コーティン
グ工学」コよ３頁（ｌり７３年朝倉書店発行）等に記載
された方法により１層以上の層をｒＦＪ時に塗布するこ
とができる。

次に本発明の写真感材について詳細に述べる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、パック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層々どで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド屡で用いられる。

その場合の親水性コロイド屡のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カル〆キシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルビ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび醇素処理ゼラチンを指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性剤は特開昭ｌター１０７！、１
．号、英国特許第１．３３０　、Ｊ！Ａ号、特開昭！３
−ｔグア１コ号、同！グー／グハＩ号、同ｊＴＯ−／／
３２コ／号、米国特許第グ、、３３！。

、：１０１号、同グ、３４ｔ７，３０７号、英国特許第
１．４ｔ／７，９１３号、特公昭ｊ、２−２ｔｔｒ７号
、同７７−、Ｚ＆７／り号、同３ター３１６７３号、％
開昭ｊｔＪ’−／４Ｌタタ３？号、同ｊ弘−グ♂！コＯ
号、同！４−／≠、２．２ｑ号、閂！！−２００２３！
号、同ｊ７−／４Ｚ１２！ｆ号、同！ｒ−／りｌｔぴ弘
号、英国特許第１．ダ３り、侶０２号、などに記載され
ている。

これらの好まし８具体例を以下に記す。

ｉ−／　　　　Ｃ３Ｆ１７Ｓ○３に １−．２　　０７Ｆ４５ＣＯＯＮａ （ＪＮａ Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２００Ｃ−ＣＨ２Ｃｇ　ＨＩ　７
００Ｃ−ＣＨ−Ｓｏ　３　Ｎ　ａ　−ｒ ＣＨ３ ■−タ ＣＨ３ ■−／　０ ）　−／　１ １０Ｈ２１ ０８Ｆ、７ＳＯ２Ｎ（−ＣＨ２０Ｈ２０−）−Ｈ本発明
においてけノニオン性界面活性剤を用いてもよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。

化合物例 Ｎ−ｔ　　　Ｃ１１Ｈ２３αＸ）＋ＣＨ２ＣＨ２０量Ｈ
０１５Ｈ３３０（−ＣＨ２ＣＨ２０搦−ＨＮ−よ ペー６ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する。ｌ１ｔｌ−ｉ、写真感光材料の少な
くとも７層であれば特に限定されず、例えば表面保握層
、乳剤層、中間層、下塗層、パック層などを挙げること
ができる。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の／平方メートルあた
ｐｏ、ｏｏｏ／ｇ〜／ｇであればよいが、よシ好ましく
は０．０００１〜０．６ｇ。

特に好ましいのは０．０００６ｇ−０，１ｇである。又
、本発明のこれらの界面活性剤は、２種類以上混合して
もよい。

又、エチレングリコール、フロピレンゲリコール、／、
／、／−）リメチロールプロパン等特開昭５≠−ｔ５′
ｔｘｔ号に示されるようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるｌ／−１は他の層に添加することができる
。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のために４
１適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７２，１３７号、同第３，０１０゜３７７号、同
ｆＦ、３．ｓｔ、ｔｒ、り７層号、ｆＢ［ｊ　。

！タダ、に３７号及び時開紹！コー／コタ！コＯ号に示
されるよう表変性シリコーン等を写真構成層中に含むこ
とができる。例えば米国特許第ダ。

コアｚ　、ｌ４ｔｌ号、同３１り３！、１ｔｌＡ号、特
公昭ｊｒ−３Ｊｊグー３Ｊｊ弘特許第タコ７．４ｔ４ｔ
１号、特開昭よｊ−／２ｊ２ＪＪ’号、同ｚｒ−タ０Ａ
３３号などにも記載されている。

これらの化合物例を記す。

−ｉ Ｈ３ −ｘ Ｃ１５Ｈ３１α）ＯＣ１６Ｈ３１ −Ｊ （ｎ）Ｃ１ｓＨ３ｘαＸ）Ｃ４０Ｈ８１（ｎ）Ｓ−≠ （１ｓｏ）　Ｃ１７Ｈ３５α）ＯＣ２４Ｈ４ｇ　（１ｓ
ｏ）−ｒ ＣＯＯＣ２４Ｈ４ｇ（ｎ） （ｃＨ２）２ ＣＯＯＣ２４Ｈ４ｇ　（１ｓｏ） Ｓ−を 流動ノぐ２フイン エルカ酸アミド 本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３．
４Ｌ／／、り７７号、同Ｊ　、４１１／　、り７１号、
特公昭４ｔｒ−ｚ３３ｉ号等に記載のポリマーラテック
スを含むことができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）によシ硬化されうる。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。

特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも７層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、莫質的に感色性は同じである
が感光度の異々る複数のノ・ロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するノ・ロゲン化銀写真感
光材料であシ、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であシ、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列づ；、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であって本、また同一感色性
層中に異々る感光性層が挟まれたような設置順をもとシ
える。

上記、ノ・ロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭Ａ／−４’Ｊ７≠ｒ号、同！２−
／／Ｊ４ｔｊｔ号、同！ター／／Ｊ４’μθ号、同４１
−２００３７号、同ｔ／−コｏｏＪｅ号明細書に記載さ
れているようがカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許其／、／λ／１グアｏ号あるいは英国特許第
！Ｐこ３．０４Ｌｊ号、特關紹！７−／／、２’７；Ｉ
号、同ｔ＋２−２００３６０号、同ｔｕ−２０ｔ！ＩＩ
／号、同Ａ２−２０ｔ！１１３号、同ｊＪ−、２！７３
１号、同Ｊｊ−ｔ３ＦＪＡ号、同！ター２０．２４ｔｔ
ｖ号、特公昭！！−３４ｔ９３２号、同≠ターＩ’ｌｌ
り１号明細書に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
々規則的な結晶を有するもの、球状、板状のよう々変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，，２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約７θミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａ／７Ａグ３（ｌ
り７を年７１月）１．！２へ２３頁、＠１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｒｉｄ　
ｔｙｐｅｓ　）　＃、およびｒＭ＆ｔｚ７ノ１（／り７
り年ｌ／月）、８４頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈｉｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　／りＪ７）、ダフイ／著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　／りｊ７）
）、ゼリクマンら着「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

ｌりぶ４１−）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

米国特許第３．！ｔ７４ｔ、ｔユ１号、同３．≦！ｊ、
３りμ号および英国特許第１，４ｔ／Ｊ、７グ１号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスはクト比が約３以上であるよう表子板状粒子
も本発明に使用できる。平版状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニア！Ｊ
　ンｆ　（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　コｉ、ｔｔ−Ｓ
−２！７頁（／り７０年）；米国特許第≠、４ｔ３≠、
コニぶ号、同４Ｌｌグｌグ。

３１０号、同’１．１１３Ｊ、０４＃号、同１１．４１
３り、１．２０号および英国特許落２，１／２．／！７
号などに記載の方法によシ簡単に調製することができる
。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造を表していて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン録、酸化鉛々どのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また穏々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化釧乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー屋／７ｔμ３および同＆／ｒ７／Ａに記載
されておシ、その該蟲箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の！つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されてお）、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類 ／　化学増感剤 、！　感度上昇剤 ＦＬＤＩ７ｔ４ｔ、！ ２３頁 Ｒ，Ｄ／ｒｙ／ｌ ｔｔ、ｔｒ頁右欄 同上 ４’　　　増 白　　剤 コ弘頁 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 コ！頁右欄 ２ｊ頁 コを頁 １ｇ頁 ２７頁 ｔｚｏ頁左〜右欄 ｔ！／頁左欄 同上 ｔｚｏ頁左欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許ＩＩ　、４ｔ／／　、りｔ７号
や同家≠、４１３！、！０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。

本発明には程々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクＯ−シャ（Ｒ
Ｄ　）　＆／　７　＆　ＩＩ　Ｊ、Ｗ−Ｃ〜ＧＫ記載さ
れた％註に記載されている。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第コ、３２コ、０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７ｊ’Ｃ
以上の高沸点布振溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン！２またはホスホン酸のエステル類、安息
香酸エステル類、アミド１類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルメン酸エステル類、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約ｊｏ”ｃ以上、好ましくはｔｏ０ｃ以上約
／１００Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米轡特許第４１．／９９゜３６３号、西
独特許比ｆｉ（ＯＬＳ）第２．！弘ｌ。

２７１Ｌｔ号および同第４．ｔｅｌ、２３０号などに記
載されている。

不発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２！ｐｍ以下であシ、かつ、膜膨潤
速度Ｔ１／２が３０秒以下が好ましい。

膜厚は１．２！０Ｃ相対湿度！！ヂ調湿下（２日）で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２け、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
。例えばニー・グリーン（Ａ。

Ｇｒｅｅｎ　）らによシフオドグラフインク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリンｆ　（Ｐｈｏｔｏｇｒ　。

Ｓｃｉ　、　Ｅｎｇ、　）、／り巻、２号、／２４Ｌ−
１２７頁に記載の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用
することによシ測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で３ｏ
’ｃ、３分／！秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
りＯチを飽和膜厚とし、とのＴ１／２の膜厚に到達する
までの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによってｐ！整することができる。また、膨潤率
は１ｒｏ−４ｔｏｏチが好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式、（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

不発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、屋
／７ｔ４ｔ３の２ｇ−コタ頁、および同扁ｉｔ’ｙｉｔ
の６／！左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためＫＦ′ｉ、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３≠２．
４２７号のインドアニリン系化合物、同第３，３４Ｌ、
２，３２２号、リサーチ・ディスクロージャーｉａ、ｒ
ｒｏ号及び同／！、ｌオタ号記載のシッフ塩基型化合物
、同第１３、り、２グ号記載されている。

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィル
ム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできるロ
ール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態で
ある。このロール状フィルムにおいては、画像露光部ｌ
駒の面積が３ｊ０ｍｍ２以上／コ００ｍｍ２以下とし、
磁気的情報記録可能スば一スが、上記の画＠露光部ｌ駒
の面積のｌＪ′チ以上とするのが好ましい。具体的には
、７画面あたりのパーフォレーションの数を１３！フオ
ーマツトよシ少くするのが好ましい。／駒あたシのパー
フォレーションの数を≠コ以下にするのが％に好ましい
。

磁気的情報記録可能スペースに、ＬＥＤなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スＫ、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開り０−０
≠２０！号に開示された方式に従うのが好ましい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合ｔｃ
Ｆｉカートリッジに収納した形態を取るのが好ましい、
カートリッジとして最も一般的なものは、現在の／３１
フォーマットのノくトローネであるが本発明は下記特許
で提案されたカートリッジに％に有効である。（実開昭
！Ｉ−ｔ７３コタ号、特開昭１ｔ−／ｆｆ１０Ｊｊ号、
特開昭ｔｒ−ｉｔλｔ３グ号、実開昭！ｇ−／りよ、２
３を号、米国特許４ｔ　、２２／　、１１７９号、％願
昭、＜Ｊ−！７７ｇ！号、％願昭ＪＪ−／１３３≠グ号
、特願昭ｔＪ−３２ｊＡ３！号、％願平／−２／ｒｔＪ
号、特願平／−−！Ｊｔ、２号、特願平／−３０２≠Δ
号、％願千／−２０２２２号、特願平／−λ／ｌｔＪ号
、特願平／−３７／ｒ／号、特願平／−Ｊ！ｌＯｒ号、
特願平／−ｇオ／９１号、％願平ｌ−／７コ！りよ号、
特願平／−７７コ！り≠号、特願平／−／７２！Ｆ３号
、米国特許４ｔＩ１１．ｚ≠ｉｔ号、米国特許ａｒａｒ
ｔｙ３号、米国特許７１３２．２７３号） カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有する
カートリッジは、特に好ましい。（％願平ｌ−コｌ弘ｒ
ｙｚ号） 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセパケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、フロモナフタレン、ブ
チル／！ルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール樹
脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹
脂等があり、本発明に％に好ましいプラスチック材料は
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。

更に本発明のカー）　ＩＪツジは、各種の帯電防止剤を
含有してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン
、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用いる
ことができる。とれらの帯電防止されたカー）　ＩＪツ
ジとして特開平／−３／２ｊｔ３７号、同／−３／、２
３３１号に記載されている。

通常カー）　ＩＪツジは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料々とを練シ込んだプラスチックを使
って製作される。

更に又その形体は現在のサイズの４−４でもよ込ｄｉ、
ｉ在ｊ　ｊ　ｍ／ｍのカートリッジの径を２λｍ／ｍ以
下、好ましく　Ｆｉ、２０　ｍ／ｍ以下、／！ｍ／ｍ以
上とするとカメラの小型化に有効である。又現在のカー
トリッジでは、カメラのフィルム駆動部と係合する側の
スプールの先端が出ておシ、カメラの小型化の障害にな
っているのでこの部分を々くすのは好ましい。この結果
として現在的Ｊ　ｊ　ｃｍ３あるカートリッジの容積を
減少できる。カートリッジケースの容積は、３０ｃｍ３
以下好ましくはλｊｃｍ３以下さらに好ましくは２０ｃ
ｍ３以下とすることが好ましい。カートリッジおよびカ
ートリッジケースに使用されるプラスチックの重量は７
２以上２よｇ以下好ましくは！ｇ以上／！ｇ以下である
。

力〜トリツジクースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４ｔ
〜０．７好ましくは３〜／である。

本発明における／３！カシー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常／ｇ以上λ！ｇ以
下、好ましくは！ｇ以上／！ｇ以下である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい、更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を第１図
、更に内部構造についてはＭ、２〜第≠図１τ芳１テ衣
。

（案施例） 以下に案施例によυ本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｃｏを被着したＴ酸化第２鉄（針状粒子、比表面積３８
ｒｄ／ｇ、Ｈｃ＝８００　Ｏｅ）をセルローストリアセ
テートに混線分散した液を用いて以下の組成を示すドー
プ液（Ａ）を、また、別に磁気記録材の含まないドープ
液（Ｂ）を作成した。

軟膜で（Ａ）が５μｍ、（Ｂ）が表１に記載した厚さと
なるように、デュアルスリップダイを用いて流延バンド
上に（Ａ）が上層となるように共流延して製膜した。こ
のとき（Ａ）のスリップにはスペーサーを設置して磁気
記録層の幅が４ｍｍ、磁気記録層間の間隔が２６ｍｍと
なるようにしベースａとした。なお（Ａ）を全面に５μ
ｍとした比較ベースをｂとした。

（Ａ）　　　　　（Ｂ） セルローストリアセテート トリフェニルフォスフエイ ト ビフェニルジフェニルフォ スフエイト １０．０部　　２３．０部 １．０　　　　　２．３ １．０ １．３ Ｃｏ−７酸化第２鉄　　　　３．０ メチレンクロライド　　　　７６．１　　　６５．７メ
タノール　　　　　　　　３．５　　　２．９ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　５．８　　　４．８なお、磁気記
録層を設置するとき、乾燥する前に永久磁石で２０００
ガウスの磁場配向を与えた。

この上に更に下記内容のバック層を付与した。

（バンク層組成） 第−層 ：酢酸セルロース　　　　　　ｏ、Ｉ　ｇ／ボエチレン
グリコール　　　　　０．０８　　〃０゜ 第２層 二酢酸セルロース エアロジル （ｎ）　　　Ｃ，、Ｈ１，Ｃ００Ｃ，、Ｈ＠（ｎ） ０゜ ０゜ ３２ｇ／ボ ０、　０２ｇ／ポ マット剤　　　　　　　　　　　　表１に記載なおバン
ク第一層を塗布して得られたベースの抗磁力は９８０　
Ｏｅで角形比は０．８４であり、世界公開９０−０４２
０５号に開示された信号入力方式が可能であることを確
認した。

感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バック層の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料を作製した。

（感光層組成） 特開昭２−９３６４１号実施例１に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。

（サンプルの加工） 次に各試料を３５ｍｍ幅にスリットし、両サイドに４ｍ
ｍ幅の磁気ストライプ層がくるようにした。この磁気ス
トライプ上にトラック幅０．７ｍｍ、トラック間の幅０
．７ｍｍの入出力可能な３チ＋ンネルヘッドをもちいて
３０ｍｍ／ｓの送り速度で１００ＯＢＰＩの記録密度で
記録した。

なお、各ヘッドは同性能でヘッドギャップは１゜５μ、
ターン数は１０００である。

試料フォーマットは第１図のごとく行ない２４枚撮りの
フィルムとした。

これらの試料の現像は以下の様に行なった。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　白　　６分３０秒 水　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｍｇ ｇ ｇ Ｈ １０゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム １００゜ １０゜ １５０゜ ｇ ｇ ０ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４，０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｄ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４，６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０ｉｐ）（６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．　　（ｈｔ
／ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１，０１次に得られた試料の
性能評価を行たった。

（１）密着性テスト 弘枚撮シのコマ数で収納し、≠０６０．ｔｏチＲＨの温
湿度条件下に、ＺＥ１間放置し、その密着性を評価した
。評価は密着した面積を百分率で表わした。

（２）透過率テスト 未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用いて、
その全光線透過率を測定した。試料／　−／（コントロ
ール）を基準に１００とし、それに対する相対値を相対
透過率として第１表に示した。

なお全光線透過率はＡＳＴＭＤ−１０θ３に準じて測定
した。

（３）接着性テスト でき上がった試料をコｒ　’Ｃ％ｔｏチＲＨの雰囲気下
で、２週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行
なった。ここで試験した面はパック側である。

バック面に、たてよと！ｍｍ間隔に７本ずつ切υ目を入
れて３６ケのます目を作υ、この上に粘着テープ（臼束
電気工業■製、ニット−テープ）をＦｉシつけ、／１０
　’方向に素早く引き剥す、この方法において未剥離部
分がりＯチ以上の場合を級とする。写真材料として十分
笑用に耐える接着強度とは上記３段階評価のうちＡ級に
分類されるものである。テストはパンク側を行なった。

（４）　　ａ気出力エラーの評価 前述の世界公開り０−０４１２０！号に開示された信号
入力方式で、パンク側から磁気入力した感材を磁気ヘッ
ドで３００回出力操作をし、そのエラーした回数を示し
た。なお感材Ｆｉ、磁気入力した後、現偉処理したもの
Ｋついてもこの出力エラー評価を行々つた。

なお評価での温湿度はコｒ’ｃ、ｔｏチＲ）１で行なっ
た。

比較化合物 （イ） 平均粒径４．５μｍ （ロ）　　　　　　　　　　　　　　　０．７μｍ第１
表かられかるように、試料１−１のコントロールは密着
性及び磁気出力エラーのすべての点で著しく劣るもので
あった。

これに対し、本発明の試料１−２〜１−９は現像前及び
後の密着性もよく、磁気出力エラーもなく又透過性、接
着性も損なうことのない優れたものであった。

特に本発明の突起物を有した表面に滑り剤を併用した試
料１−３．１−５．１−７．１−８は、すべての点で特
に優れたものであった。

これに対しマント剤として比較化合物（イ）及び（ロ）
を用いた試料１−ＩＯ〜１−１３は密着性と磁気出力エ
ラーを同時に満足することはできなかった。更に又、比
較ベースｂを用いた試料１９は透過性が著しく悪かった
。

以上から本発明が著しく優れていることがわかった。

特に高温・高湿度下での磁気出力エラーは特筆すべきで
あった。

実施例２ ２−１）　支持体の作成 三酢酸セルロースドープ液を流延して、フィルムベース
を作成した。（膜厚は表２に記す）。

このベースの一方の側（バック層）に下記バック層を付
与した。

（イ）バック第一層 三酢酸セルロース　　　　　　　０．１ｇ／ｍ２エチレ
ングリコール　　　　　０．０８ Ｓ　ｎｏｔ　／Ｓ　ｂｚ　Ｏｙ　／Ｓ　＋　０２　　（
モル比９０／１０／Ｌ平均粒径０，１２μｍ）０．２ （ロ）バック第二層 ）本発明のバック第二層 トリアセチルセルロース　　　２．５ｇ／ｎｆコバルト
含有酸化鉄微粉末　　０．５ の内容組成を写真フィルム３５ｍｍ巾の両端に４ｍｍ巾
となるように又、それ以外の部分にはトリアセチルセル
ロース２．６ｇ／ｒｒｒを塗布するようにスペーサーを
有した分割塗布をした。

このバック第二層を有する試料ベースをタイプＣとした
。

ｉｉ）比較用のバック第二層 トリアセチルセルロース　　　２．５ｇ／ボコバルト含
有酸化鉄微粉末　　０．５　〃上記組成を全面塗布しこ
の試料ベースをタイプｄとした。

（ハ）バック第３層 ポリメチルメタクリレート　　０．３２ｇ／ｒｔｆエア
ロジル　　　　　　　　　０．０２　　〃マット剤　　
　　　　　　　　　　表２に記載滑り剤 作成したバック面の抗磁力は９８０Ｏｅであった。

２−２）感材層の作成 実施例１−２）と全（同様にして２−１）で作成した支
持体のバックの反対側の層に感材層を付与した。

作成した試料を第２表のごとく評価した。

比較化合物 （ハ） 第２表かられかるように、本発明の試料２−２）〜２−
８）は、密着性、透過性、接着性、及び磁気出力エラー
のすべてを満足するものであり、特に滑り荊を併用した
試料２−３と２−５〜２−８は優れたものであった。

これに対しコントロールである試料１−１及び比較試料
２−９〜２−１２はすべてを満足することはできなかつ
た。

実施例３ 三酢酸セルロースの厚みを１１５μｍにする以外は、実
施例２−１）と全く同様にして支持体バック面を作成し
た支持体のバック面の反対の面に、特開平２−８５４号
実施例１試料１０１記載の反転カラー乳剤層を塗布した
。但し乳剤層の最外層（保護層）には化合物例１−３の
含弗素界面活性剤を１５ｍｇ／ＩＴｆを添加した。

なお現像処理は、富士写真フィルム−カラー反転処理の
ＣＲ−５６処理を用いた。

得られた試料３−１〜３−１２のうち、本発明の試料３
−２〜３−８は密着性、透過性、接着性及び磁気特性に
優れたものであり、特に滑り荊を併用した試料３−３．
３−５〜３−８は優れたものであった。

これに対し、試料３−１（コントロール）、又比較試料
３−９〜３−１３は、上記性能をすべての点で満足する
ことはできなかった。

実施例４ ４−１）　支持体の作成 ポリエチレンテレフタレートを一軸延伸し両面にポリ（
ビニリデン／アクリロニトリル／イタコン酸；モル比９
２：５：３）水分散物０．２ｇ／ボを付与した。この時
のポリエチレンテレフタートの膜厚は表４に示した遺り
である。

４−２）バンク層の作成 このベースの片面に下記内容のバック第１層、バック第
２層及びバック第３層を付与した。

（バンク第１り ポリメチルメタクリレート　　　Ｏ，１ｇ／ｎＳ　ｎ　
Ｏｘ　／Ｓ　ｂｚ　Ｏ，／Ｓ　ｉ　Ｏｘ微粒子（モル比
９０／１０／Ｉ、粒径ｏ、１２μｍ）　　　　　　　　
　　　　０．２ｓ（バンク第２層） ３５ｍｍ巾のバック第１層を付与した支持体に両端部に
４ｍｍ巾の鉄を蒸着して付与した。厚さは約３０人であ
った。この支持体に次に記述するバンク第３層を付与し
てベースｅとした。又比較用として全面に鉄を蒸着して
ベースｆとした。

（バック第３層） ポリメチルメタクリレ−）　　　　０．３ｇ／ｍ２マン
ト剤　　　　　　　　　　　　表４に記載滑り剤 得られたバンク層の抗磁力は９６０Ｏｅであった。

４−３）　乳剤層面の作成 ４−２）で作成したハ、り面を有する支持体の反対側に
特開平２−９３６４１実施例１感材１の乳剤層を全く同
様にして塗布した。

現像処理は本発明の実施例１を用いて実施した。

得られた試料についてその特性を実施例１と全く同様に
して評価し表４に示した。

／ 表４かられかるようにコントロール試料４−１は接着性
以外はすべての点で大きく劣り、又比較試料４−９〜４
−１２は、すべての性能を満足することはできなかった
。

これに対し本発明の試料である４−２〜４−８は、すべ
ての点で優れており特に滑り剤を含有する試料４−３．
４−５．４−７．４−８は優れたものであった。

（発明の効果） 本発明の透明磁性体層とバンク層の表面の突起物の平均
高さが０．８〜３．０μｍを有する感材は、繰り返し使
用での磁気入出力エラーのない優れた磁気特性を有し、
高温・高湿度下での密着及び透明性に優れかつ接着も優
れたものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 １・・・・写真フィルムバトロ−７ ２・・・・スプール ３・・・・写真フィルム ４・・・・パトローネ本体 ５・・・・フィルム引き出しロ ア・・・・パーフォレーション ８・・・・隆起部 ９・・・・突状部 １０・・・・孔 １１・　・・　・切り欠き １２・・・・フィルム引き出し通路 １３・・・・段部

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上の少なくとも１方の側に、感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該写真感光材料のバック面にストライプ状磁性体層
   を少なくとも１層有しその抗磁力が４００Ｏｅ以上を有
   し、かつバック側の表面突起物の平均高さが０．８〜３
   ．０μｍである事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. （２）写真感光材料がカラー写真感光材料である特許請
   求第１項のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）ストライプ状磁性体層に使用される強磁性体が、
   強磁性体酸化鉄、Ｃｏドープの強磁性体酸化鉄、強磁性
   二酸化クロム、強磁性合金、強磁性金属、バリウムフェ
   ライトである特許請求第１項及び第２項記載のハロゲン
   化銀写真感光材。
4. （４）平均粒径１〜３μｍで現像処理液不溶性のマット
   剤を５〜３００ｍｇ／ｍ＾２バック側に含有し、その表
   面の突起物の平均高さが０．８〜３．０μｍである特許
   請求第２項及び第３項記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
5. （５）滑り剤と含フッ素界面活性剤を含有した特許請求
   第３項及び第４項記載のハロゲン化銀写真感光材料。