JPH04275261A - ３，５−ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法 - Google Patents

３，５−ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法

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JPH04275261A
JPH04275261A JP3323392A JP32339291A JPH04275261A JP H04275261 A JPH04275261 A JP H04275261A JP 3323392 A JP3323392 A JP 3323392A JP 32339291 A JP32339291 A JP 32339291A JP H04275261 A JPH04275261 A JP H04275261A
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JP
Japan
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acetic acid
alkali metal
metal salt
chloro
water
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Pending
Application number
JP3323392A
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English (en)
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Ramesh Krishnamurti
ラメシュ　クリッシュナマーティー
Mahendra K Dosi
マヘンドラ　ケイ　ドーシー
Henry C Lin
ヘンリー　シー　リン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Occidental Chemical Corp
Original Assignee
Occidental Chemical Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/325—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups reduction by other means than indicated in C07C209/34 or C07C209/36

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  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、４−クロロ−３，５−
ジニトロベンゾトリフルオライドの還元により３，５−
ジアミノベンゾトリフルオライドを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
のジアミノ生成物は、種々の有機合成に有用な価値のあ
る化学的中間体である。特に、ジアミノ生成物はポリウ
レタン及びポリイミドを含む種々のポリマーの製造にお
けるモノマーとして使用しうる。芳香族ニトロ化合物の
還元は、芳香族アミンを製造するための重要かつ広く用
いられている工業的な方法である。ニトロ基は、鉄又は
錫及び塩酸又は硫化ナトリウムを含む種々の試薬により
容易に還元されうることが知られている。種々の水素化
触媒を用いる接触水添も公知である。しかしながら、環
ハロゲン置換基を含む芳香族ニトロ化合物の還元は予測
できない。
【０００３】ボヘット　（Ｂｏｕｃｈｅｔ）らによる　
Ｓｙｎ．　Ｃｏｍｍｕｎ．　第４巻第５７乃至５９頁（
１９７４年）には、炭素上にパラジウムを支持させた触
媒の存在下における水素を用いたｐ−クロロニトロベン
ゼンからｐ−クロロアニリンへの還元が開示されている
。Ａ．ワイズマン（Ｗｅｉｚｍａｎｎ）によれば（Ｊ．
　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，第７１巻第４１５４
頁１９４９年）、触媒として硫酸バリウム上にパラジウ
ムを支持させたものを用いたジエチルアミノエチル４−
ニトロ−２−クロロベンゾエートの接触水添は調製上の
見地から実際的ではなかった。ニトロ化合物の還元がし
ばしば不完全であった。塩素が環から除去されることも
あったし、環上に残存する場合もあった。触媒として硫
酸バリウム上にパラジウムを支持させたものを用いた４
−ニトロ−２−クロロ安息香酸及びそのエチルエステル
の同様な水素化実験においては、使用した溶媒に依存し
て種々の結果が得られた。
【０００４】英国特許第１４５７６０８号には、不均質
水素化触媒及び界面活性剤、特に相間移動触媒の存在下
で蟻酸塩の水溶液と接触させることによりニトロ芳香族
非水溶性化合物を還元する方法が開示されている。英国
特許第１４５８６３３号には、水素化触媒及び界面活性
剤又は相間移動触媒の存在下で蟻酸塩の水溶液と接触さ
せることにより水不混和性の芳香族化合物を脱ハロゲン
化する方法が開示されている。
【０００５】米国特許第４，７９２，６２５　号には、
水素化触媒、たとえば炭素上にバラジウムを支持させた
ものの存在下で蟻酸塩、たとえば蟻酸カリウムの水溶液
をニトロ芳香族化合物の有機溶液と接触させることによ
り実質的に非水溶性のニトロ芳香族化合物を対応するア
ミンに還元する方法が開示されている。この方法は、ト
ルエン、ベンゼン、キシレンのような非水溶性有機溶媒
中、好ましくはエタノール、プロパノール等のようなア
ルコール中で実施される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、３，５−
ジアミノベンゾトリフルオライド（３，５−ＤＡＢＴＦ
）が、酢酸のアルカリ金属塩及び炭素上にパラジウムを
支持させた触媒の存在下で４−クロロ−３，５−ジニト
ロベンゾトリフルオライドの無水酢酸溶液を蟻酸のアル
カリ金属塩と接触させることを含む一工程からなる脱ハ
ロゲン化／還元方法において４−クロロ−３，５−ジニ
トロベンゾトリフルオライドより都合よく製造すること
ができることを見い出した。この方法は、蟻酸のアルカ
リ金属塩を無水の形で、あるいは好ましくは水溶液の形
で攪拌しながら酢酸水溶液に添加することにより実施さ
れうる。
【０００７】酢酸のアルカリ金属塩は、好ましくは少く
とも１モル当量使用する。それ以上の量も使用しうるが
その必要はない。不十分な量しか使用しない場合には、
反応中に生成する過剰のＨＣｌ　が接触プロセスを妨げ
るであろう。好ましい酢酸のアルカリ金属塩は酢酸ナト
リウムである。蟻酸のアルカリ金属塩、好ましくは蟻酸
ナトリウムは、粉末状のような乾燥状態で、あるいは好
ましくは水溶液として添加しうる。好ましい実施例にお
いては、酢酸／水の容量比が約３０／７０乃至７０／３
０の範囲となるのに十分な量の水を酢酸に添加する。好
ましい割合は約６０／４０乃至約４０／６０である。
【０００８】本発明の方法は通常約０乃至約５０℃の温
度、最も好ましくは約３５乃至４５℃の温度で実施する
。温度が高くなるとフェノールのような所望しない生成
物が形成される傾向がある。
【０００９】
【実施例】本発明及び本発明が実施される方法を更に説
明するために以下の実施例を提供する。しかしながら、
実施例における特定の詳細は説明のためにのみ選択され
たのであって、本発明を限定するためと解釈すべきでな
いことは理解されよう。実施例においては、特に指示が
ないかぎり全ての部及び％は重量によるものであり、温
度は摂氏である。
【００１０】実施例１　　無水条件下における３，５−
ＤＡＢＴＦの調製 ４−クロロ−３，５−ジニトロベンゾトリフルオライド
（５．４１ｇ）、酢酸ナトリウム（１．６４ｇ）及び５
％のＰｄ／Ｃ（０．５ｇ）の混合物の氷酢酸（６０ｍｌ
）溶液に蟻酸ナトリウム（１２．２４ｇ）を添加した。 混合物を攪拌し、約１時間継続する発熱を冷却により制
御して約４０℃の反応温度に保持した。発熱がおさまっ
た時には外部から加熱して温度を約４０℃に保持した。 １時間後に反応混合物のガスクロマトグラフィー分析を
行ったところ、主成分はジアミノベンゾトリフルオライ
ド（３５％）であり、４−クロロ−３，５−ジニトロベ
ンゾトリフルオライドは残存しなかった。２時間後に最
大量（約４５％）の３，５−ジアミノベンゾトリフルオ
ライドが生成した。その後は他の望ましくない生成物に
変換した。
【００１１】実施例２　　６０／４０酢酸／水を用いた
３，５−ＤＡＢＴＦの調製 ４−クロロ−３，５−ジニトロベンゾトリフルオライド
（５４．１ｇ）、酢酸ナトリウム（１６．４ｇ）及び５
％のＰｄ／Ｃの混合物の氷酢酸（４００ｍｌ　）溶液に
蟻酸ナトリウム（８１．６ｇ）を攪拌しながら添加した
。気体の発生が観察された。約２．５時間反応混合物を
攪拌しながら冷却し、約４０℃の反応温度に保持した。 その間に混合物は次第に粘性となった。更に蟻酸ナトリ
ウム（４０．８ｇ）を、２５０ｍｌ　の水に溶かした溶
液として１５分間にわたって添加した。気体の発生が増
大した。更に３０分間冷却し、次いで約３時間外部から
加熱して温度を約４０℃に保持した。ガスクロマトグラ
フィーにより反応混合物を分析したところ、主生成物（
８５％）は３，５−ジアミノベンゾトリフルオライドで
あり、出発物質は残存しなかった。
【００１２】実施例３　　６０／４０酢酸／水を用いた
３，５−ＤＡＢＴＦの調製 実施例２の一般的な手順に従って、４−クロロ−３，５
−ジニトロベンゾトリフルオライド（５．４１ｇ）、酢
酸ナトリウム（１．６４ｇ）、氷酢酸（４０ｍｌ　）及
び５％のＰｄ／Ｃ（０．５ｇ）を一緒にし、粉末状蟻酸
ナトリウム（８．１６ｇ）で処理した。２．５時間後蟻
酸ナトリウムの水溶液（３０ｍｌ　の水に２．７ｇ溶か
したもの）を添加し、混合物を４０℃に３時間保持した
。粗反応生成物をＧＣ分析したところ、９０％（ＧＣ面
積％）の３，５−ＤＡＢＴＦの存在が示された。
【００１３】実施例４　　５０／５０酢酸／水を用いた
３，５−ＤＡＢＴＦの調製 ４−クロロ−３，５−ジニトロベンゾトリフルオライド
（５ｇ）、酢酸ナトリウム（１．５２ｇ）、氷酢酸（３
７ｍｌ　）及び５％のＰｄ／Ｃ（０．５ｇ）の混合物に
、攪拌しながら４５分間にわたって蟻酸ナトリウム（１
１．２９ｇ）の水（３７ｍｌ　）溶液を添加した。定常
状態の気体の発生が観察された。混合物を攪拌しながら
約４０℃の温度に２時間保持した。反応混合物をＧＣ分
析したところ、９６％（ＧＣ面積％）の３，５−ＤＡＢ
ＴＦの存在が示された。残りは主として４−クロロ−３
，５−ＤＡＢＴＦであった。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　酢酸のアルカリ金属塩及び炭素上にパ
    ラジウムを支持させた触媒の存在下で、４−クロロ−３
    ，５−ジニトロベンゾトリフルオライドを酢酸溶液とし
    て蟻酸のアルカリ金属塩と反応させることを含む３，５
    −ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法。
  2. 【請求項２】　　前記蟻酸のアルカリ金属塩が蟻酸ナト
    リウムである請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　前記酢酸のアルカリ金属塩が酢酸ナト
    リウムである請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　約０乃至５０℃の温度において実施す
    る請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】　　無水条件下で実施する請求項４記載の
    方法。
  6. 【請求項６】　　蟻酸ナトリウムの水溶液を４−クロロ
    −３，５−ジニトロベンゾトリフルオライドの氷酢酸溶
    液に添加する請求項４記載の方法。
  7. 【請求項７】　　酢酸及び水が約７０／３０乃至３０／
    ７０の酢酸／水の割合で存在する請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】　　約３５乃至４５℃の温度において実施
    する請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】　　酢酸及び水が約６０／４０乃至４０／
    ６０の酢酸／水の割合で存在する請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　４−クロロ−３，５−ジニトロベン
    ゾトリフルオライドの氷酢酸溶液に蟻酸ナトリウムの水
    溶液を添加して酢酸ナトリウム及び炭素上にパラジウム
    を支持させた触媒の存在下で反応させることを含む３，
    ５−ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法。
JP3323392A 1990-12-10 1991-12-06 ３，５−ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法 Pending JPH04275261A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/624,846 US5336808A (en) 1990-12-10 1990-12-10 Process for the preparation of 3,5-diaminobenzotrifluoride
US07/624846 1990-12-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04275261A true JPH04275261A (ja) 1992-09-30

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Family Applications (1)

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JP3323392A Pending JPH04275261A (ja) 1990-12-10 1991-12-06 ３，５−ジアミノベンゾトリフルオライドの製造方法

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EP (1) EP0490115A1 (ja)
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JPH0565250A (ja) * 1991-01-28 1993-03-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３，５−ジフルオロアニリンの製造方法
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CA2054285A1 (en) 1992-06-11
EP0490115A1 (en) 1992-06-17
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