JPH04277548A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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- JPH04277548A JPH04277548A JP3342619A JP34261991A JPH04277548A JP H04277548 A JPH04277548 A JP H04277548A JP 3342619 A JP3342619 A JP 3342619A JP 34261991 A JP34261991 A JP 34261991A JP H04277548 A JPH04277548 A JP H04277548A
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- thermoplastic molding
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- styrene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】衝撃性の高いポリスチレンとポリ
オレフィンの混合物は知られており、これは、ポリオレ
フィンのストレス クラッキングに対する良好な抵抗
性並びに水蒸気に対する不浸透性とポリスチレンの良好
な加工特性を併有する。一定の靭性を有する混合物を得
るためには、融和促進剤を添加することが必要である。
オレフィンの混合物は知られており、これは、ポリオレ
フィンのストレス クラッキングに対する良好な抵抗
性並びに水蒸気に対する不浸透性とポリスチレンの良好
な加工特性を併有する。一定の靭性を有する混合物を得
るためには、融和促進剤を添加することが必要である。
【０００２】
【従来の技術】融和促進剤として、ドイツ国特許第２０
０３９１６号は、例えばＸ−Ｙ及びＸ−Ｙ−Ｘ型、（こ
こで、Ｘはビニル芳香族であり、Ｙはジエン炭化水素で
ある）のブロック共重合体に言及しており、この共重合
体は完全に、又は、部分的に水素添加され得る。ヨーロ
ッパ特許第４６８５号及び第２５０９７０号において、
水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンの３ブロ
ック共重合体も融和促進剤として使用されている。ヨー
ロッパ特許第４２１５３号は、融和促進剤として、水素
添加されていないスチレン−ブタジエン−スチレンの３
ブロック共重合体を使用している。
０３９１６号は、例えばＸ−Ｙ及びＸ−Ｙ−Ｘ型、（こ
こで、Ｘはビニル芳香族であり、Ｙはジエン炭化水素で
ある）のブロック共重合体に言及しており、この共重合
体は完全に、又は、部分的に水素添加され得る。ヨーロ
ッパ特許第４６８５号及び第２５０９７０号において、
水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンの３ブロ
ック共重合体も融和促進剤として使用されている。ヨー
ロッパ特許第４２１５３号は、融和促進剤として、水素
添加されていないスチレン−ブタジエン−スチレンの３
ブロック共重合体を使用している。
【０００３】ヨーロッパ特許第６０５２４号は、ポリプ
ロピレン及び高耐衝撃性ポリスチレンと、線形のＳ−（
Ｄ−Ｓ）ｎブロック共重合体（ここで、Ｓはスチレンで
あり、Ｄはブタジエン又はイソプレンであり、ｎは整数
である）との混合物を記載している。ヨーロッパ特許第
６０５２５号には、耐衝撃性のポリスチレンとＳ−（Ｄ
−Ｓ）ｎブロック共重合体をもつＨＤＰＥとの混合物が
記載されており、ここでＳはスチレンであり、ｎは整数
であり、Ｄはイソプレン又は水素化されたブタジエンで
ある。
ロピレン及び高耐衝撃性ポリスチレンと、線形のＳ−（
Ｄ−Ｓ）ｎブロック共重合体（ここで、Ｓはスチレンで
あり、Ｄはブタジエン又はイソプレンであり、ｎは整数
である）との混合物を記載している。ヨーロッパ特許第
６０５２５号には、耐衝撃性のポリスチレンとＳ−（Ｄ
−Ｓ）ｎブロック共重合体をもつＨＤＰＥとの混合物が
記載されており、ここでＳはスチレンであり、ｎは整数
であり、Ｄはイソプレン又は水素化されたブタジエンで
ある。
【０００４】上述の水素化された又は水素化されていな
い線形のブロック共重合体に加えて、ヨーロッパ特許第
１２５２２７号、同第２９１３５２号、同第３１００５
１号、同第３２９２８３号及び米国特許第４４９５３２
３号もまた、耐衝撃性のポリスチレンとポリオレフィン
との混合物中における融和促進剤として、ブタジエン及
びスチレンから形成された星状のブロック共重合体を示
している。
い線形のブロック共重合体に加えて、ヨーロッパ特許第
１２５２２７号、同第２９１３５２号、同第３１００５
１号、同第３２９２８３号及び米国特許第４４９５３２
３号もまた、耐衝撃性のポリスチレンとポリオレフィン
との混合物中における融和促進剤として、ブタジエン及
びスチレンから形成された星状のブロック共重合体を示
している。
【０００５】しかしながら、融和促進剤として既知のブ
ロック共重合体を使用して製造された耐衝撃性のポリス
チレン／ポリオレフィン混合物は、靭性、剛性及び熱抵
抗性に関して依然として不都合を有する。
ロック共重合体を使用して製造された耐衝撃性のポリス
チレン／ポリオレフィン混合物は、靭性、剛性及び熱抵
抗性に関して依然として不都合を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スト
レス クラッキング（Ｓｔｒｅｓｓ Ｃｒａｃｋｉ
ｎｇ）に対する良好な抵抗性、水蒸気に対する良好な不
浸透性、良好な加工特性及び改善された靭性、剛性及び
熱抵抗性をもつ成型材料を提供することである。
レス クラッキング（Ｓｔｒｅｓｓ Ｃｒａｃｋｉ
ｎｇ）に対する良好な抵抗性、水蒸気に対する良好な不
浸透性、良好な加工特性及び改善された靭性、剛性及び
熱抵抗性をもつ成型材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ところで、この目的が成
分Ａ，Ｂ及びＣの合計に対してそれぞれ次のものを含有
する熱可塑性成形材料により達成されることを見い出し
た： Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンを含有し、ゴム成
分により衝撃性が変性さ れた重合体Ａ
１０〜９０重量％Ｂ：ポリオレフィ
ンＢ
１０〜９０重量％Ｃ：スチレン
とブタジエンのカップリングによる陰イオン重合により
製造され、 選択的に水素添加されているか、部
分的に水素添加されている星状ブロック 共重合
体Ｃ
１〜２０重量
％。
分Ａ，Ｂ及びＣの合計に対してそれぞれ次のものを含有
する熱可塑性成形材料により達成されることを見い出し
た： Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンを含有し、ゴム成
分により衝撃性が変性さ れた重合体Ａ
１０〜９０重量％Ｂ：ポリオレフィ
ンＢ
１０〜９０重量％Ｃ：スチレン
とブタジエンのカップリングによる陰イオン重合により
製造され、 選択的に水素添加されているか、部
分的に水素添加されている星状ブロック 共重合
体Ｃ
１〜２０重量
％。
【０００８】成分Ａは、好ましくはスチレンと、所望に
より、環状又は鎖状アルキル化されたスチレンをゴムの
存在下で重合させることにより製造された衝撃性−変性
されたスチレン重合体であるべきである。もっぱらスチ
レンを使用するのが好ましい。ゴム含量は３〜２５重量
％、好ましくは５〜１５重量％であるべきである。
より、環状又は鎖状アルキル化されたスチレンをゴムの
存在下で重合させることにより製造された衝撃性−変性
されたスチレン重合体であるべきである。もっぱらスチ
レンを使用するのが好ましい。ゴム含量は３〜２５重量
％、好ましくは５〜１５重量％であるべきである。
【０００９】スチレン重合体の衝撃性の変性に適したゴ
ムは天然又は合成ゴムである。本発明の目的のために適
当なゴムの例は、天然ゴムの外に、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン及びブタジエン及び／又はイソプレンのス
チレン及びガラス転移温度が−２０℃以下の他の成分と
の共重合体である（Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒｓ及びＨ．Ｂｒ
ｅｕｅｒ，Ｋｏｌｌｏｉｄｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ
１７６（１９６１），１１０頁）。２５〜９９重量％の
１，４−シス含量をもつブタジエン重合体が特に適当で
ある。しかしながら、アクリレートゴム、ＥＰＤＭゴム
、ポリブチレンゴム及びポリオクテナマーゴムを使用す
ることも可能である。スチレン−グラフトゴム（軟質相
）は、硬質マトリックスとして知られているポリスチレ
ン相中で細かく粉砕された形態のものである。平均粒径
（積算重量分布のｄ５０値）は、例えば、２００〜７０
００ｎｍである。この型のスチレン重合体の製造方法は
知られており、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，第１９巻，２６５〜２
９５頁，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ，又はＨ．Ｇｅｒｒｅｎｓ，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔ
ｅｃｈ．５２（１９８０）４７７に記載されている。
ムは天然又は合成ゴムである。本発明の目的のために適
当なゴムの例は、天然ゴムの外に、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン及びブタジエン及び／又はイソプレンのス
チレン及びガラス転移温度が−２０℃以下の他の成分と
の共重合体である（Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒｓ及びＨ．Ｂｒ
ｅｕｅｒ，Ｋｏｌｌｏｉｄｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ
１７６（１９６１），１１０頁）。２５〜９９重量％の
１，４−シス含量をもつブタジエン重合体が特に適当で
ある。しかしながら、アクリレートゴム、ＥＰＤＭゴム
、ポリブチレンゴム及びポリオクテナマーゴムを使用す
ることも可能である。スチレン−グラフトゴム（軟質相
）は、硬質マトリックスとして知られているポリスチレ
ン相中で細かく粉砕された形態のものである。平均粒径
（積算重量分布のｄ５０値）は、例えば、２００〜７０
００ｎｍである。この型のスチレン重合体の製造方法は
知られており、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，第１９巻，２６５〜２
９５頁，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ，又はＨ．Ｇｅｒｒｅｎｓ，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔ
ｅｃｈ．５２（１９８０）４７７に記載されている。
【００１０】好適な衝撃性変性スチレンは、商業的に入
手しうるものである：相応する好適な等級は、５０〜１
３０ｍｌ／ｇの硬質マトリックスの粘度数を有する（２
３℃トルエン中０．５％濃度溶液にて測定）。
手しうるものである：相応する好適な等級は、５０〜１
３０ｍｌ／ｇの硬質マトリックスの粘度数を有する（２
３℃トルエン中０．５％濃度溶液にて測定）。
【００１１】成分Ｂは、プロピレンとエチレンとのホモ
ポリマー又は共重合体である。詳細な例は、例えば、チ
ーグラー・ナッタ触媒を使用する気相法により製造する
ことができ、メルトフローインデックス（ＭＦＩ １
９０／５）が０．１〜９０ｇ／１０分である、ポリプロ
ピレンである。高圧、中圧又は低圧法で製造され、０．
９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３の密度をもつポリエチレン又
は例えば、酢酸ビニルあるいはプロピオン酸ビニルのよ
うなビニルエステル、アクリレート又はプロピレンとの
エチレン共重合体である。エチレン共重合体のコモノマ
ー含量は１〜６５重量％、好ましくは１０〜４５重量％
である。エチレン重合体のメルトフローインデックスは
広範囲で変化可能であり、好ましくは０．５〜４０ｇ／
１０分（ＭＦＩ １９０／２．１６）である。好適な
ポリオレフィンはフィリップ中圧法で製造された高密度
ポリエチレン（０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲）
である。他の好適なポリオレフィンは気相法で製造され
た線状の低密度ポリエチレン（０．９１〜０．９４ｇ／
ｃｍ３）である。充填剤含有ポリエチレン（この場合、
好ましくは充填剤として炭酸カルシウムを有し、チョー
クの形状であり、特に好適には０．１〜２０μｍの平均
粒径を有するものも挙げるべきである。ポリオレフィン
の製造法は知られており、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，１９巻，１
６７〜２２６頁に記載されている。
ポリマー又は共重合体である。詳細な例は、例えば、チ
ーグラー・ナッタ触媒を使用する気相法により製造する
ことができ、メルトフローインデックス（ＭＦＩ １
９０／５）が０．１〜９０ｇ／１０分である、ポリプロ
ピレンである。高圧、中圧又は低圧法で製造され、０．
９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３の密度をもつポリエチレン又
は例えば、酢酸ビニルあるいはプロピオン酸ビニルのよ
うなビニルエステル、アクリレート又はプロピレンとの
エチレン共重合体である。エチレン共重合体のコモノマ
ー含量は１〜６５重量％、好ましくは１０〜４５重量％
である。エチレン重合体のメルトフローインデックスは
広範囲で変化可能であり、好ましくは０．５〜４０ｇ／
１０分（ＭＦＩ １９０／２．１６）である。好適な
ポリオレフィンはフィリップ中圧法で製造された高密度
ポリエチレン（０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲）
である。他の好適なポリオレフィンは気相法で製造され
た線状の低密度ポリエチレン（０．９１〜０．９４ｇ／
ｃｍ３）である。充填剤含有ポリエチレン（この場合、
好ましくは充填剤として炭酸カルシウムを有し、チョー
クの形状であり、特に好適には０．１〜２０μｍの平均
粒径を有するものも挙げるべきである。ポリオレフィン
の製造法は知られており、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ
Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，１９巻，１
６７〜２２６頁に記載されている。
【００１２】成分Ｃはスチレンとブタジエンとからカッ
プリングを伴なう陰イオン重合により製造され、次いで
、選択的に水素添加され又は部分的に水素添加された星
状ブロック共重合体である。スチレンとブタジエンとか
ら形成された星状に分枝したブロック共重合体の製造は
それ自体公知である。ブタジエンを（部分的に）イソプ
レンで置換することが可能である。このブロック共重合
体は、一般に、２０〜９０重量％、好適には５５〜９０
重量％、特には６０〜８０重量％のスチレン含量を有す
る（残余はブタジエン及び／又はイソプレンである）。
プリングを伴なう陰イオン重合により製造され、次いで
、選択的に水素添加され又は部分的に水素添加された星
状ブロック共重合体である。スチレンとブタジエンとか
ら形成された星状に分枝したブロック共重合体の製造は
それ自体公知である。ブタジエンを（部分的に）イソプ
レンで置換することが可能である。このブロック共重合
体は、一般に、２０〜９０重量％、好適には５５〜９０
重量％、特には６０〜８０重量％のスチレン含量を有す
る（残余はブタジエン及び／又はイソプレンである）。
【００１３】分枝した星状ブロック共重合体及びその製
造法は、例えば、米国特許第３２８１３８３号及び英国
特許第９８５６１４号に記載されている。ポリモダル（
ｐｏｌｙｍｏｄａｌ）構造をもつ分枝したブロック共重
合体は、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５９９２２号
に記載されている。最後に、分枝した星状ブロック共重
合体の他の型のものは、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２
５５０２２７号に記載されている。分枝したブロック共
重合体の製造のためのカップリング反応は、定量的には
進行しないので、分枝したブロック共重合体は、また、
線状及び分枝したブロック共重合体の複雑な混合物であ
り得る。しかしながら、本発明の目的において、カップ
リング反応の生成物は分枝したブロック共重合体として
カップリングしていない成分を含む。好ましいものは、
ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５９９２２号、特に、
ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号（ブロッ
ク間で不明瞭な転移をもつ）により製造された分枝した
ブロック共重合体であり、ＧＰＣにより測定したときに
、１００，０００から３００，０００の分子量をもち、
３〜５個の星状分枝を有するものである。
造法は、例えば、米国特許第３２８１３８３号及び英国
特許第９８５６１４号に記載されている。ポリモダル（
ｐｏｌｙｍｏｄａｌ）構造をもつ分枝したブロック共重
合体は、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５９９２２号
に記載されている。最後に、分枝した星状ブロック共重
合体の他の型のものは、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２
５５０２２７号に記載されている。分枝したブロック共
重合体の製造のためのカップリング反応は、定量的には
進行しないので、分枝したブロック共重合体は、また、
線状及び分枝したブロック共重合体の複雑な混合物であ
り得る。しかしながら、本発明の目的において、カップ
リング反応の生成物は分枝したブロック共重合体として
カップリングしていない成分を含む。好ましいものは、
ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５９９２２号、特に、
ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号（ブロッ
ク間で不明瞭な転移をもつ）により製造された分枝した
ブロック共重合体であり、ＧＰＣにより測定したときに
、１００，０００から３００，０００の分子量をもち、
３〜５個の星状分枝を有するものである。
【００１４】分枝した星状ブロック共重合体は、それ自
体公知の方法で、本発明により選択的に水素添加され、
モノマー単位のブタジエン及び／又はイソプレンから生
ずる二重結合のみが飽和されている。このような方法は
既知であり、例えば、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２７
４８８８４号に記載されているとおりにして実施できる
。もとの分枝した星状ブロック共重合体中に存在する二
重結合は、本発明の目的のために、３０％以上、好まし
くは５５％以上、特に好ましくは９０％以上、特には９
７％以上の程度にまで飽和されているべきである。
体公知の方法で、本発明により選択的に水素添加され、
モノマー単位のブタジエン及び／又はイソプレンから生
ずる二重結合のみが飽和されている。このような方法は
既知であり、例えば、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２７
４８８８４号に記載されているとおりにして実施できる
。もとの分枝した星状ブロック共重合体中に存在する二
重結合は、本発明の目的のために、３０％以上、好まし
くは５５％以上、特に好ましくは９０％以上、特には９
７％以上の程度にまで飽和されているべきである。
【００１５】本発明により成形材料は、その特性を更に
改良するために、成分Ａ，Ｂ及びＣにとって慣用の添加
剤（成分Ｄ）を含有することができる。これらの添加剤
は、例えば、熱−あるいは光安定剤、潤滑剤、離型剤、
静電気防止剤、染料又は塗料のような顔料、難燃化剤又
はチョークとは別の強化剤である。添加剤は、一般には
Ａ，Ｂ及びＣの成形材料の５０重量％までとする。成形
材料は、あらゆる既知の方法、好ましくは高められた温
度、例えば溶融状態で、通常の回転、捏和又は一軸又は
二軸スクリュー押出機により、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及び使用
の場合にはＤを混合することにより製造される。
改良するために、成分Ａ，Ｂ及びＣにとって慣用の添加
剤（成分Ｄ）を含有することができる。これらの添加剤
は、例えば、熱−あるいは光安定剤、潤滑剤、離型剤、
静電気防止剤、染料又は塗料のような顔料、難燃化剤又
はチョークとは別の強化剤である。添加剤は、一般には
Ａ，Ｂ及びＣの成形材料の５０重量％までとする。成形
材料は、あらゆる既知の方法、好ましくは高められた温
度、例えば溶融状態で、通常の回転、捏和又は一軸又は
二軸スクリュー押出機により、成分Ａ，Ｂ，Ｃ及び使用
の場合にはＤを混合することにより製造される。
【００１６】
【実施例】次の生成物を実施例及び比較実験において使
用した： 成分Ａ：ポリブタジエン含量が８％で、平均粒径（積算
重量分布のｄ５０）が２．７μｍで、抗酸化剤として０
．１２重量％からの立体障害をもつフェノールを有し、
潤滑剤として２．３重量％の白色油をもつ高い耐衝撃性
のポリスチレン。この硬質マトリックスの粘度数は、７
０ｍｌ／ｇ（２３℃、トルエン中の０．５％濃度の溶液
）である。
用した： 成分Ａ：ポリブタジエン含量が８％で、平均粒径（積算
重量分布のｄ５０）が２．７μｍで、抗酸化剤として０
．１２重量％からの立体障害をもつフェノールを有し、
潤滑剤として２．３重量％の白色油をもつ高い耐衝撃性
のポリスチレン。この硬質マトリックスの粘度数は、７
０ｍｌ／ｇ（２３℃、トルエン中の０．５％濃度の溶液
）である。
【００１７】成分Ｂ：ＬＬＤＰＥルポレン（Ｌｕｐｏｌ
ｅｎ、登録商標）２０２０ＧＮ，ＢＡＳＦ社、（ＤＩＮ
５３４７９による密度０．９２０ｇ／ｃｍ３；（１９０
／２．１６）はＤＩＮ５３７３５によるＭＦＩ ０．
９〜１．２ｇ／１０分）。
ｅｎ、登録商標）２０２０ＧＮ，ＢＡＳＦ社、（ＤＩＮ
５３４７９による密度０．９２０ｇ／ｃｍ３；（１９０
／２．１６）はＤＩＮ５３７３５によるＭＦＩ ０．
９〜１．２ｇ／１０分）。
【００１８】成分Ｃ：
Ｃ１：ポリモダル（ｐｏｌｙｍｏｄａｌ）構造をもち、
約７５重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンを含
有する、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号
に記載されたとおりの星状ブロック共重合体。
約７５重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンを含
有する、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号
に記載されたとおりの星状ブロック共重合体。
【００１９】Ｃ２：ポリモダル構造をもち、約７０重量
％のスチレンと３０重量％のブタジエンを含有する、ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号に記載され
たとおりの星状ブロック共重合体。
％のスチレンと３０重量％のブタジエンを含有する、ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５０２２７号に記載され
たとおりの星状ブロック共重合体。
【００２０】Ｃ３：ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５
０２２７号に記載された、ポリモダル構造を有し、約７
５重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンをもつも
のを、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に
記載された方法によりその二重結合の９９％以上を選択
的に水素添加した、星状のブロック共重合体。
０２２７号に記載された、ポリモダル構造を有し、約７
５重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンをもつも
のを、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に
記載された方法によりその二重結合の９９％以上を選択
的に水素添加した、星状のブロック共重合体。
【００２１】Ｃ４：ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５
０２２７号に記載されたポリモダル構造を有し、約７５
重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に記
載された方法によりその二重結合の５０％が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
０２２７号に記載されたポリモダル構造を有し、約７５
重量％のスチレンと２５重量％のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に記
載された方法によりその二重結合の５０％が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
【００２２】Ｃ５：ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２５５
０２２７号に記載されたポリモダル構造を有し、約７０
重量％のスチレンと３０重量％のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に記
載された方法によりその二重結合の９９％が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
０２２７号に記載されたポリモダル構造を有し、約７０
重量％のスチレンと３０重量％のブタジエンをもつもの
を、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２０１３２６３号に記
載された方法によりその二重結合の９９％が選択的に水
素添加された星状ブロック共重合体。
【００２３】Ｃ６：約３０重量％のスチレンを含有する
水素化ＳＢＳ三ブロック共重合体（Ｋｒａｔｏｎ（登録
商標）Ｇ１６５２，シェル社）。
水素化ＳＢＳ三ブロック共重合体（Ｋｒａｔｏｎ（登録
商標）Ｇ１６５２，シェル社）。
【００２４】混合物を特徴化するために記載されている
パラメータは次のようにして測定された：ビカット温度
（ＶＳＴ／Ｂ）は、ＤＩＮ５３４６０により、引張強度
、引裂強度、破壊時の伸び及び弾性モジュールは、ＤＩ
Ｎ５３４５５により、浸透エネルギー（全エネルギーＷ
ｔｏｔ）は、２３℃、及び−４０℃にてＤＩＮ５３４４
３により、穴切り欠き（ｈｏｌｅ ｎｏｔｃｈｅｄ）
衝撃強度ａｎｈは２３℃及び−４０℃でＤＩＮ５３７５
３による。
パラメータは次のようにして測定された：ビカット温度
（ＶＳＴ／Ｂ）は、ＤＩＮ５３４６０により、引張強度
、引裂強度、破壊時の伸び及び弾性モジュールは、ＤＩ
Ｎ５３４５５により、浸透エネルギー（全エネルギーＷ
ｔｏｔ）は、２３℃、及び−４０℃にてＤＩＮ５３４４
３により、穴切り欠き（ｈｏｌｅ ｎｏｔｃｈｅｄ）
衝撃強度ａｎｈは２３℃及び−４０℃でＤＩＮ５３７５
３による。
【００２５】例１〜３及び比較実験ＶＩ〜Ｖ３において
、６７．７重量％の成分Ａ及び２８．３重量％の成分Ｂ
を、各々の場合において４重量％の種々の成分Ｃと、ウ
ェルナー＆フライデレ（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０押出機中で、２１０℃にて
、１０ｋｇ／ｈの押出速度で混合した。特性を測定する
ためのプレス成形物を製造するために、各試料の顆粒を
使用した。試験結果を第１表に示す。
、６７．７重量％の成分Ａ及び２８．３重量％の成分Ｂ
を、各々の場合において４重量％の種々の成分Ｃと、ウ
ェルナー＆フライデレ（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０押出機中で、２１０℃にて
、１０ｋｇ／ｈの押出速度で混合した。特性を測定する
ためのプレス成形物を製造するために、各試料の顆粒を
使用した。試験結果を第１表に示す。
【００２６】
第 １ 表
例
１
２ ３
比較実験
Ｖ１ Ｖ２ Ｖ３
成分Ｃの型 Ｃ３
Ｃ４ Ｃ５ Ｃ１ Ｃ２ Ｃ６ ビカッ
トＶＳＴ／Ｂ［０℃］ ７９
７７ ７７ ７３ ７０
６２ 引張弾性モジュール［Ｎ／ｍｍ２］ １０
６０ １０５０ １１２０ ９７０ ９３
０ ６６０ 引張強度［Ｎ／ｍｍ２］
１９ １８ １９
１５ １４ １３ 引裂強度［Ｎ
／ｍｍ２］ １９
１８ １９ １５ １６
１５ 破壊時の伸び［％］
１２２ １０１ １１２
３３ ４８ ５３ ａｎｈ ２３
℃［ＫＪ／ｍ２］ ３８ ３０
３９ １２ １４ ２３ ａ
ｎｈ −４０℃［ＫＪ／ｍ２］ １８
１７ ２４ ７ １２
１６ 浸透エネルギー ２３℃［Ｎｍ］
３１ ２９ ３５ ８
９ ７ 浸透エネルギー−４０℃［Ｎ
ｍ］ ２６ ２７ ２８
３ １５ ８ 第１表の例１〜３から、本発明にて製造されたＣ３
〜Ｃ５の成分を使用すると、比較実験Ｖ１〜Ｖ３と比較
して、靱性（破壊時の伸び、浸透エネルギー）、剛性（
引張強度、弾性モジュール）及び熱抵抗性（ビカット）
において、有意な増加を生ずることが理解できる。
第 １ 表
例
１
２ ３
比較実験
Ｖ１ Ｖ２ Ｖ３
成分Ｃの型 Ｃ３
Ｃ４ Ｃ５ Ｃ１ Ｃ２ Ｃ６ ビカッ
トＶＳＴ／Ｂ［０℃］ ７９
７７ ７７ ７３ ７０
６２ 引張弾性モジュール［Ｎ／ｍｍ２］ １０
６０ １０５０ １１２０ ９７０ ９３
０ ６６０ 引張強度［Ｎ／ｍｍ２］
１９ １８ １９
１５ １４ １３ 引裂強度［Ｎ
／ｍｍ２］ １９
１８ １９ １５ １６
１５ 破壊時の伸び［％］
１２２ １０１ １１２
３３ ４８ ５３ ａｎｈ ２３
℃［ＫＪ／ｍ２］ ３８ ３０
３９ １２ １４ ２３ ａ
ｎｈ −４０℃［ＫＪ／ｍ２］ １８
１７ ２４ ７ １２
１６ 浸透エネルギー ２３℃［Ｎｍ］
３１ ２９ ３５ ８
９ ７ 浸透エネルギー−４０℃［Ｎ
ｍ］ ２６ ２７ ２８
３ １５ ８ 第１表の例１〜３から、本発明にて製造されたＣ３
〜Ｃ５の成分を使用すると、比較実験Ｖ１〜Ｖ３と比較
して、靱性（破壊時の伸び、浸透エネルギー）、剛性（
引張強度、弾性モジュール）及び熱抵抗性（ビカット）
において、有意な増加を生ずることが理解できる。
【００２７】例４と５及び比較実験Ｖ４とＶ５の混合物
を、２１０℃、１ｋｇ／時の出力速度でハーク・ベフラ
ー・レオコード・システム４０（Ｈａａｋｅ Ｂｕｃ
ｈｌｅｒ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ）実験
押出機中で製造した。成分Ａ，Ｂ，Ｃ２及びＣ３を種々
の割合で使用した。特性を測定するためのプレス成形物
を製造するために、試料の顆粒を使用した。試験結果を
第２表に示す。
を、２１０℃、１ｋｇ／時の出力速度でハーク・ベフラ
ー・レオコード・システム４０（Ｈａａｋｅ Ｂｕｃ
ｈｌｅｒ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ）実験
押出機中で製造した。成分Ａ，Ｂ，Ｃ２及びＣ３を種々
の割合で使用した。特性を測定するためのプレス成形物
を製造するために、試料の顆粒を使用した。試験結果を
第２表に示す。
【００２８】
第 ２ 表
例 ４
５
比較実験
Ｖ４
Ｖ５
Ａ
５５ ５５ ３３
３３ Ｂ
４１ ４１
６３ ６３
Ｃ２
４
４ Ｃ３
４
４ 引
張弾性モジュール［Ｎ／ｍｍ２］ ７０５ ６４
２ ３２４ ２５１ 引張強度［Ｎ／ｍ
ｍ２］ １６ １
２ １１ １１ 引裂強度［Ｎ
／ｍｍ２］ １７
１３ １９ ９ 破壊時
の伸び［％］ １０８
１９ ３５０ １１２ ａｎｈ
２３℃［ＫＪ／ｍ２］ ＞４２
１７ ｎ．ｆ． ｎ．ｆ． ａ
ｎｈ −４０℃［ＫＪ／ｍ２］ ２５
１２ ５７ ２０ 浸透
エネルギー ２３℃［Ｎｍ］ ２１
４ ３６ １９ 浸透エ
ネルギー−４０℃［Ｎｍ］ １８
２ ３９ ９ ｎ．ｆ．
＝破断が生じない 第２表の例４と５から、本発明にて製造された成分Ｃ３
を使用すると、比較実験Ｖ４とＶ５に比べて、成分Ａと
Ｂの種々の割合においてさえも、靱性（破壊時の伸び、
ａｎｈ、浸透エネルギー）、剛性（弾性モジュール）及
び熱抵抗性（ビカット）において有意の増大を生ずるこ
とが理解できる。
第 ２ 表
例 ４
５
比較実験
Ｖ４
Ｖ５
Ａ
５５ ５５ ３３
３３ Ｂ
４１ ４１
６３ ６３
Ｃ２
４
４ Ｃ３
４
４ 引
張弾性モジュール［Ｎ／ｍｍ２］ ７０５ ６４
２ ３２４ ２５１ 引張強度［Ｎ／ｍ
ｍ２］ １６ １
２ １１ １１ 引裂強度［Ｎ
／ｍｍ２］ １７
１３ １９ ９ 破壊時
の伸び［％］ １０８
１９ ３５０ １１２ ａｎｈ
２３℃［ＫＪ／ｍ２］ ＞４２
１７ ｎ．ｆ． ｎ．ｆ． ａ
ｎｈ −４０℃［ＫＪ／ｍ２］ ２５
１２ ５７ ２０ 浸透
エネルギー ２３℃［Ｎｍ］ ２１
４ ３６ １９ 浸透エ
ネルギー−４０℃［Ｎｍ］ １８
２ ３９ ９ ｎ．ｆ．
＝破断が生じない 第２表の例４と５から、本発明にて製造された成分Ｃ３
を使用すると、比較実験Ｖ４とＶ５に比べて、成分Ａと
Ｂの種々の割合においてさえも、靱性（破壊時の伸び、
ａｎｈ、浸透エネルギー）、剛性（弾性モジュール）及
び熱抵抗性（ビカット）において有意の増大を生ずるこ
とが理解できる。
Claims (12)
- 【請求項１】 成分Ａ，Ｂ及びＣの合計に対して、そ
れぞれ、 Ａ：スチレン及び／又は置換スチレンを有し、ゴム成分
により耐衝撃性が変性さ れた重合体Ａ
１０〜９０重量％Ｂ：ポリオレフィ
ンＢ
１０〜９０重量％及び Ｃ：スチレンとブタジエンのカップリングによる陰イオ
ン重合により製造され、 選択的に水素化されて
いるか又は部分的に水素化されている星状ブロック共
重合体Ｃ
１〜２０重量％を含有する熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】 成分Ｃが５５〜９０重量％のスチレン
と４５〜１０重量％のブタジエンとからのカップリング
を伴なう陰イオン重合により製造され、３〜１２の星状
分枝の平均数及びＧＰＣにより測定して、１００，００
０〜３００，０００の平均分子量を有する星状ブロック
共重合体である、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項３】 成分Ｂがポリエチレンである、請求項
１に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項４】 成分Ｂが充填剤を含有するポリエチレ
ンである、請求項３に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項５】 成分Ｂが高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）である、請求項３に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項６】 成分Ｂが低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）である、請求項３に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項７】 成分Ｂが線形の低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）である、請求項３に記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項８】 成分Ｂがポリプロピレンである、請求
項１に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項９】 成分Ａが高い耐衝撃性のポリスチレン
である、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項１０】 成分Ｃが５０〜１００％の水素化度
を有するものである、請求項１に記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項１１】 ３０〜７０重量％のＡ及びＢを含有
する、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項１２】 Ａ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部に対して
、０．０５〜５０重量部の慣用の添加剤（成分Ｄ）を含
有する、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4042193A DE4042193A1 (de) | 1990-12-29 | 1990-12-29 | Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit und steifigkeit |
| DE4042193.7 | 1990-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04277548A true JPH04277548A (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=6421661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3342619A Withdrawn JPH04277548A (ja) | 1990-12-29 | 1991-12-25 | 熱可塑性成形材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0493710B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04277548A (ja) |
| DE (2) | DE4042193A1 (ja) |
| ES (1) | ES2104651T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4139627A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| DE4416852A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1167712B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Materiale polimerico costituito da una miscela di polistirene antiurto, polietilene alta densita' e copolimero a blocchi stirene/diene |
| IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
| DE3733342A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-13 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, deren herstellung und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-12-29 DE DE4042193A patent/DE4042193A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-12-10 DE DE59108847T patent/DE59108847D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 ES ES91121147T patent/ES2104651T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-10 EP EP91121147A patent/EP0493710B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-25 JP JP3342619A patent/JPH04277548A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4042193A1 (de) | 1992-07-02 |
| ES2104651T3 (es) | 1997-10-16 |
| EP0493710A1 (de) | 1992-07-08 |
| DE59108847D1 (de) | 1997-10-09 |
| EP0493710B1 (de) | 1997-09-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990311 |