JPH0428026B2 - - Google Patents
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- JPH0428026B2 JPH0428026B2 JP26579985A JP26579985A JPH0428026B2 JP H0428026 B2 JPH0428026 B2 JP H0428026B2 JP 26579985 A JP26579985 A JP 26579985A JP 26579985 A JP26579985 A JP 26579985A JP H0428026 B2 JPH0428026 B2 JP H0428026B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、表面艶消しおよび非移行性の成形品
を得るためのビニル樹脂組成物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ ポリ塩化ビニル樹脂組成物では、可撓性、耐寒
性、加工性等を付与するために可塑性が使用され
るのが一般的である。ポリ塩化ビニル樹脂におい
てはこの可塑剤の応用がその用途拡大に著しく関
係しており、この発展は可塑剤によるところが大
であると云われているゆえんである。 しかしながら、可塑剤は分子量500以下の液状
体であり、他の物質への移行や揮散を生じ、これ
が用途によつて大きな欠点となつている。 このような欠点を補うため、可塑剤に代えてポ
リ塩化ビニル樹脂と相溶性のあるポリマ、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウエタ
ン、アクリロニトリルブタジエン等を使用するこ
とが知られている。これらのポリマは、分子量も
大きいため移行、揮散の欠点が解消され、非移行
性や非揮散性の用途において重宝されている。 一方、最近、列車、自動車、室内、電線・ケー
ブルなどの幅広い分野においてポリ塩化ビニル樹
脂組成物がもつ本来の表面光沢が、ビニル的光沢
あるいは安物光沢などといわれて嫌われ、艶消し
状肌表面の製品の要求が増加している。可塑剤を
用いたものあるいは相溶性のポリマを用いたもの
のいずれにもポリ塩化ビニル樹脂特有の光沢が発
現する。 この解決策として、炭酸カルシウム、無水ケイ
酸等の無機充填剤を添加する方法、ポリ塩化ビニ
ル樹脂の分子量、すなわち重合度を増加する方法
など、多くの艶消し法が提案されてきている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのいずれの方法において
も、特性上に問題が生じたり、艶消し効果が不均
一であつたり、成形加工性が悪化するという問題
があり、所望する艶消し状態で安定した製品を得
ることは困難であつた。 本発明は上記に基いてなされたものであつて、
表面光沢のない艶消し状表面を有し、しかも非移
行性の成形品を得ることができるビニル樹脂組成
物の提供を目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明の樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体またはポリウレタンを骨格とし、これに
塩化ビニルをグラフト共重合したグラフト共重合
の少なくとも１種と、テトラヒドロフラン不溶ゲ
ル分が５〜90重量％で残部がテトラヒドロフラン
可溶分からなる部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂とか
らなることを特徴とするものである。 テトラヒドロフラン不溶ゲル分をもつ部分架橋
ポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルの重合系にジ
アリルフタレート、ジアリルマレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン等の多官能性モノマを添加し、任意
量のゲル分を生成せしめるように重合する方法に
よつて製造されるものである。 本発明において、テトラヒドロフラン不溶ゲル
分とは、ソツクスレー抽出器で熱テトラヒドロフ
ランにより20時間抽出後、350メツシユで分離さ
れる抽出残渣のことをいう。本発明においては、
この値は５〜90重量％のものを使用する必要があ
り、５重量％未満のものでは艶消し効果が得られ
ず、90重量％を越えると加工性に問題が生ずるこ
とになる。 なお、この加工性には当然残部のテトラヒドロ
フラン可溶部の重合度等も関係するが、これら残
部の重合度は特に加工性に問題なければ限定しな
いが一般的には平均重合度は500〜3000が好まし
い。 本発明は、非移行性を主にねらつたものである
ため、液状可塑剤の使用は好ましくないが、非移
行性を実現できる範囲内での使用は可能であり、
ポリエステル、エポキシ化大豆油、トリメリツト
酸エステル、フタル酸エステル等を目的に応じて
使用できる。 その他、安定剤、滑剤、難燃剤、着色剤、改質
剤、酸化防止剤、充填剤、加工助剤、紫外線吸収
剤など、通常のビニル樹脂に使用される配合剤類
は当然のことながら使用可能である。 ［実施例］ 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体（酢酸ビニル量45重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体含有量45重量部と塩化ビニル55重
量部を含有）100重量部、ゲル分５重量％の部分
架橋ポリ塩化ビニル樹脂50重量部、三塩基性硫酸
鉛10重量部、ステアリン酸鉛１重量部、フエノー
ル系酸化防止剤（イルガノツクス1010）0.5重量
部、三酸化アンチモン５重量部をロール混練後ペ
レツト化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシートを
押出した。 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のエチルン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分90重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト50重量部、ポリウレタン
−塩化ビニルグラフト共重合体（ポリウレタン50
重量部の塩化ビニル50重量部を含有）50重量部、
ゲル分20重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂30
重量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸
１重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツ
クス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量
部をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ
押出機にてシートを押出した。 実施例 ４ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分20重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂30重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部、
多官能モノマ（トリメチロールプロパントリマタ
クリレート）10重量部をロール混練後ペレツト化
し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシートを押出し
た。続いてこのシートに電子線を5Mrad照射し
て架橋した。 実施例 ５ ポリウレタン−塩化ビニルグラフト共重合体
（ポリウレタン50重量部と塩化ビニル50重量部を
含有）100重量部、ゲル分５重量％の部分架橋ポ
リ塩化ビニル樹脂50重量部、三塩基性硫酸鉛10重
量部、ステアリン酸鉛１重量部、フエノール系酸
化防止剤（イルガノツクス1010）0.5重量部、三
酸化アンチモン５重量部をロール混練後ペレツト
化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシート押出し
た。 比較例 １ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分３重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 比較例 ２ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分95重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 従来例 重合度1300のポリ塩化ビニル樹脂100重量部、
ジオクチルフタレート60重量部、三塩基性硫酸鉛
10重量部、ステアリン酸１重量部をロール混練後
ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシート
を押出した。 以上の各実施例、各比較例および従来例により
作製したシート評価結果を第１表に示す。 なお、評価は次のようにして行つた。 加工性：160℃に設定した６インチロールで混練
したときの加工性（巻付き、混練性）およびヘ
ツド、ダイ部温度190℃の40ｍ／ｍ押出機
（Ｌ／Ｄ≒21、圧縮比3.0）におけるシート（厚
さ１mm、幅50mm）の押出加工性から判定した。 艶消し状態：40ｍ／ｍ押出機で押出したシート表
面の状態を肉眼で観察して判定した。 ゲル分率：初期重量(A)測定後、70℃テトラヒドロ
フラン中に24時間浸漬後取出し、80℃で４時間
乾燥後の重量(B)を測定し、（Ｂ／Ａ）×100で求
めた。 非移行性：押出シートを厚さ１mmのポリエチレン
シートに重ねて50℃で24時間放置後ポリエチレ
ン表面の侵食、軟化、汚損の状態で判定。 揮発減量：100℃−168時間老化前後の重量より求
めた。
を得るためのビニル樹脂組成物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ ポリ塩化ビニル樹脂組成物では、可撓性、耐寒
性、加工性等を付与するために可塑性が使用され
るのが一般的である。ポリ塩化ビニル樹脂におい
てはこの可塑剤の応用がその用途拡大に著しく関
係しており、この発展は可塑剤によるところが大
であると云われているゆえんである。 しかしながら、可塑剤は分子量500以下の液状
体であり、他の物質への移行や揮散を生じ、これ
が用途によつて大きな欠点となつている。 このような欠点を補うため、可塑剤に代えてポ
リ塩化ビニル樹脂と相溶性のあるポリマ、例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウエタ
ン、アクリロニトリルブタジエン等を使用するこ
とが知られている。これらのポリマは、分子量も
大きいため移行、揮散の欠点が解消され、非移行
性や非揮散性の用途において重宝されている。 一方、最近、列車、自動車、室内、電線・ケー
ブルなどの幅広い分野においてポリ塩化ビニル樹
脂組成物がもつ本来の表面光沢が、ビニル的光沢
あるいは安物光沢などといわれて嫌われ、艶消し
状肌表面の製品の要求が増加している。可塑剤を
用いたものあるいは相溶性のポリマを用いたもの
のいずれにもポリ塩化ビニル樹脂特有の光沢が発
現する。 この解決策として、炭酸カルシウム、無水ケイ
酸等の無機充填剤を添加する方法、ポリ塩化ビニ
ル樹脂の分子量、すなわち重合度を増加する方法
など、多くの艶消し法が提案されてきている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのいずれの方法において
も、特性上に問題が生じたり、艶消し効果が不均
一であつたり、成形加工性が悪化するという問題
があり、所望する艶消し状態で安定した製品を得
ることは困難であつた。 本発明は上記に基いてなされたものであつて、
表面光沢のない艶消し状表面を有し、しかも非移
行性の成形品を得ることができるビニル樹脂組成
物の提供を目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明の樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体またはポリウレタンを骨格とし、これに
塩化ビニルをグラフト共重合したグラフト共重合
の少なくとも１種と、テトラヒドロフラン不溶ゲ
ル分が５〜90重量％で残部がテトラヒドロフラン
可溶分からなる部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂とか
らなることを特徴とするものである。 テトラヒドロフラン不溶ゲル分をもつ部分架橋
ポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルの重合系にジ
アリルフタレート、ジアリルマレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン等の多官能性モノマを添加し、任意
量のゲル分を生成せしめるように重合する方法に
よつて製造されるものである。 本発明において、テトラヒドロフラン不溶ゲル
分とは、ソツクスレー抽出器で熱テトラヒドロフ
ランにより20時間抽出後、350メツシユで分離さ
れる抽出残渣のことをいう。本発明においては、
この値は５〜90重量％のものを使用する必要があ
り、５重量％未満のものでは艶消し効果が得られ
ず、90重量％を越えると加工性に問題が生ずるこ
とになる。 なお、この加工性には当然残部のテトラヒドロ
フラン可溶部の重合度等も関係するが、これら残
部の重合度は特に加工性に問題なければ限定しな
いが一般的には平均重合度は500〜3000が好まし
い。 本発明は、非移行性を主にねらつたものである
ため、液状可塑剤の使用は好ましくないが、非移
行性を実現できる範囲内での使用は可能であり、
ポリエステル、エポキシ化大豆油、トリメリツト
酸エステル、フタル酸エステル等を目的に応じて
使用できる。 その他、安定剤、滑剤、難燃剤、着色剤、改質
剤、酸化防止剤、充填剤、加工助剤、紫外線吸収
剤など、通常のビニル樹脂に使用される配合剤類
は当然のことながら使用可能である。 ［実施例］ 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体（酢酸ビニル量45重量％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体含有量45重量部と塩化ビニル55重
量部を含有）100重量部、ゲル分５重量％の部分
架橋ポリ塩化ビニル樹脂50重量部、三塩基性硫酸
鉛10重量部、ステアリン酸鉛１重量部、フエノー
ル系酸化防止剤（イルガノツクス1010）0.5重量
部、三酸化アンチモン５重量部をロール混練後ペ
レツト化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシートを
押出した。 実施例 ２ 実施例１で用いたと同様のエチルン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分90重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 実施例 ３ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト50重量部、ポリウレタン
−塩化ビニルグラフト共重合体（ポリウレタン50
重量部の塩化ビニル50重量部を含有）50重量部、
ゲル分20重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂30
重量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸
１重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツ
クス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量
部をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ
押出機にてシートを押出した。 実施例 ４ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分20重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂30重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部、
多官能モノマ（トリメチロールプロパントリマタ
クリレート）10重量部をロール混練後ペレツト化
し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシートを押出し
た。続いてこのシートに電子線を5Mrad照射し
て架橋した。 実施例 ５ ポリウレタン−塩化ビニルグラフト共重合体
（ポリウレタン50重量部と塩化ビニル50重量部を
含有）100重量部、ゲル分５重量％の部分架橋ポ
リ塩化ビニル樹脂50重量部、三塩基性硫酸鉛10重
量部、ステアリン酸鉛１重量部、フエノール系酸
化防止剤（イルガノツクス1010）0.5重量部、三
酸化アンチモン５重量部をロール混練後ペレツト
化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシート押出し
た。 比較例 １ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分３重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 比較例 ２ 実施例１で用いたと同様のエチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト共重合体100重量部、ゲ
ル分95重量％の部分架橋ポリ塩化ビニル樹脂20重
量部、三塩基性硫酸鉛10重量部、ステアリン酸１
重量部、フエノール系酸化防止剤（イルガノツク
ス1010）0.5重量部、三酸化アンチモン５重量部
をロール混練後ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押
出機にてシートを押出した。 従来例 重合度1300のポリ塩化ビニル樹脂100重量部、
ジオクチルフタレート60重量部、三塩基性硫酸鉛
10重量部、ステアリン酸１重量部をロール混練後
ペレツト化し、これを40ｍ／ｍ押出機にてシート
を押出した。 以上の各実施例、各比較例および従来例により
作製したシート評価結果を第１表に示す。 なお、評価は次のようにして行つた。 加工性：160℃に設定した６インチロールで混練
したときの加工性（巻付き、混練性）およびヘ
ツド、ダイ部温度190℃の40ｍ／ｍ押出機
（Ｌ／Ｄ≒21、圧縮比3.0）におけるシート（厚
さ１mm、幅50mm）の押出加工性から判定した。 艶消し状態：40ｍ／ｍ押出機で押出したシート表
面の状態を肉眼で観察して判定した。 ゲル分率：初期重量(A)測定後、70℃テトラヒドロ
フラン中に24時間浸漬後取出し、80℃で４時間
乾燥後の重量(B)を測定し、（Ｂ／Ａ）×100で求
めた。 非移行性：押出シートを厚さ１mmのポリエチレン
シートに重ねて50℃で24時間放置後ポリエチレ
ン表面の侵食、軟化、汚損の状態で判定。 揮発減量：100℃−168時間老化前後の重量より求
めた。
【表】
第１表からも明らかな通り、本発明の範囲にあ
る実施例１〜４では各特性においてバランスのと
れたものとなつている。 これに対し、比較例１はテトラヒドロフラン不
溶分の含有量が規定値以下のもので、艶が生じ
た。比較例２はテトラヒドロフラン不溶分の含有
量が規定値以上のもので、加工性が悪く、試料の
作成ができなかつた。 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかな通り、本発明によれ
ば、非移行性、非揮散性であり、しかも表面の艶
を消したビニル成形品を得ることができるように
なる。
る実施例１〜４では各特性においてバランスのと
れたものとなつている。 これに対し、比較例１はテトラヒドロフラン不
溶分の含有量が規定値以下のもので、艶が生じ
た。比較例２はテトラヒドロフラン不溶分の含有
量が規定値以上のもので、加工性が悪く、試料の
作成ができなかつた。 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかな通り、本発明によれ
ば、非移行性、非揮散性であり、しかも表面の艶
を消したビニル成形品を得ることができるように
なる。
Claims (1)
- １ エチレン−酢酸ビニル共重合体またはポリウ
レタンを骨格とし、これに塩化ビニルをグラフト
共重合体したグラフト共重合体の少なくとも１種
と、テトラヒドロフラン不溶ゲル分が５〜90重量
％で残部がテトラヒドロフラン可溶分からなる部
分架橋ポリ塩化ビニル樹脂とからなることを特徴
とするビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26579985A JPS62127337A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26579985A JPS62127337A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127337A JPS62127337A (ja) | 1987-06-09 |
| JPH0428026B2 true JPH0428026B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=17422198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26579985A Granted JPS62127337A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127337A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0368644A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP5741562B2 (ja) * | 2012-12-04 | 2015-07-01 | ダイキン工業株式会社 | 集塵装置 |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP26579985A patent/JPS62127337A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62127337A (ja) | 1987-06-09 |
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