JPH04283260A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、反応性ケイ素基を含有
するオキシプロピレン重合体、可塑剤、及び特定の充填
剤を含有する新規な硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
ケイ素基（水酸基または加水分解性基の結合したケイ素
原子を含むケイ素原子含有基であって、シロキサン結合
を形成し得る基）を有するオキシプロピレン重合体は液
状の重合体となり得るもので、湿分等により室温で硬化
してゴム状硬化物を生じる。このため、建築物の弾性シ
ーラント等に用いられている。ゴム状硬化物は引張特性
として大きい伸び特性と破断強度を有することが望まし
い。

【０００３】本発明者等は反応性ケイ素基を有するオキ
シプロピレン重合体を用いた硬化性組成物を検討した結
果、分子量分布の狭いオキシプロピレン重合体と特定の
充填剤及び可塑剤との組成物が、きわめてすぐれた引張
特性を有する硬化物を与えることを見出し、本発明に至
った。

【０００４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の硬化性
組成物は、（Ａ）重合主鎖が

【０００５】

【化２】

【０００６】で示される繰り返し単位を含有し、水酸基
または加水分解性基の結合したケイ素原子を含むケイ素
原子含有基（反応性ケイ素基）を少なくとも１個有する
オキシプロピレン重合体であって、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平
均分子量／数平均分子量）　　が１．６以下で数平均分
子量（Ｍｎ）が６，０００以上であるオキシプロピレ　
　ン重合体、 （Ｂ）エステル系可塑剤、及び （Ｃ）平均粒子径０．５μｍ以下の炭酸カルシウムを含
有してなる。

【０００７】本発明に使用される（Ａ）成分のオキシプ
ロピレン重合体に含有されている反応性ケイ素基は特に
限定されるものではないが、代表的なものを示すと、例
えば、下記一般式、化３で表わされる基が挙げられる。

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基
、炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ′）３Ｓｉ
Ｏ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１ま
たはＲ２が２個以上存在するとき、それらは同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。ここでＲ′は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ′は同一で
あってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または
加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０
、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示
す。また、ｍ個の

【００１０】

【化４】

【００１１】におけるｂは異なっていてもよい。ｍは０
〜１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するも
のとする。］ 上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定されず、従来
公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例えば
、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキ
シ基、ケトキシメ―ト基、アミノ基、アミド基、酸アミ
ド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキ
シ基等が挙げられる。これらの内では、水素原子、アル
コキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ―ト基、アミノ
基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およびア
ルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解性が穏やかで
取扱いやすいという観点からメトキシ基等のアルコキシ
基が特に好ましい。

【００１２】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応
性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。

【００１３】反応性ケイ素基中に、ケイ素原子は１個あ
ってもよく、２個以上あってもよいが、シロキサン結合
等によりケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合
には、２０個程度あってもよい。

【００１４】なお、下記一般式、化５で表わされる反応
性ケイ素基が、入手容易の点からは好ましい。

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、Ｒ２、Ｘ、ａは前記と同じ。）ま
た、上記一般式、化３におけるＲ１およびＲ２の具体例
としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基などのアリ―ル基、ベンジル基などのアラルキル基
、Ｒ′がメチル基やフェニル基などである（Ｒ′）３Ｓ
ｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられ
る。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ′としてはメチル基が特に好ましい
。

【００１７】反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在するのがよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ
素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、
良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。

【００１８】反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体
分子鎖の末端に存在してもよく、内部に存在してもよい
。反応性ケイ素基が分子鎖の末端に存在すると、最終的
に形成される硬化物に含まれるオキシプロピレン重合体
成分の有効網目鎖量が多くなるため、高強度、高伸びで
低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなる。

【００１９】本発明に使用される（Ａ）成分における重
合主鎖を構成するオキシプロピレン重合体は、

【００２
０】

【化６】

【００２１】で示される繰り返し単位を含有するもので
ある。このオキシプロピレン重合体は、直鎖状であって
も分枝状であってもよく、あるいは、これらの混合物で
あってもよい。また、他の単量体単位等が含まれていて
もよいが、化６に表わされる単量体単位が重合体中に５
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上存在すること
が好ましい。

【００２２】このオキシプロピレン重合体の数平均分子
量（Ｍｎ）としては６，０００以上のものが有効に使用
されうるが、好ましくは６，０００〜３０，０００の数
平均分子量を有するものがよい。さらに、このオキシプ
ロピレン重合体においては、重量平均分子量と数平均分
子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下であり、極めて
分子量分布が狭い（単分散性が大きい）。Ｍｗ／Ｍｎの
値は好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１
．４以下である。分子量分布は、各種の方法で測定可能
であるが、通常ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法
での測定が一般的である。このように数平均分子量が大
きいにもかかわらず分子量分布が狭いので、本発明の組
成物は、硬化前においては粘度が低く取扱いが容易であ
り、硬化後においては良好なゴム状弾性挙動を示す。 特に、分子量分布の広い反応性ケイ素基を有するオキシ
プロピレン重合体を用いた組成物に比較して本発明の組
成物の硬化物は大きい伸び特性と破断強度を有している
。

【００２３】本発明の（Ａ）成分となる反応性ケイ素基
を有するオキシプロピレン重合体は、官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に反応性ケイ素基を導入すること
によって得るのが好ましい。

【００２４】高分子量で分子量分布が狭く官能基を有す
るオキシプロピレン重合体は、オキシプロピレンの通常
の重合法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）やこ
の重合体を原料とした鎖延長反応方法によって得ること
はきわめて困難であるが、特殊な重合法である特開昭６
１−１９７６３１号、特開昭６１−２１５６２２号、特
開昭６１−２１５６２３号、特開昭６１−２１８６３２
号、特公昭４６−２７２５０号及び特公昭５９−１５３
３６号などに記載された方法により得ることができる。 なお、反応性ケイ素基を導入すると分子量分布は導入前
の重合体に比較し広がる傾向にあるので、導入前の重合
体の分子量分布はできるだけ狭いことが好ましい。

【００２５】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行な
えばよい。すなわち、例えば、以下の方法が挙げられる
。

【００２６】（１）末端に水酸基等の官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に、この官能基に対して反応性を
示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ
、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有する
ヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。

【００２７】（２）末端に水酸基、エポキシ基やイソシ
アネ−ト基等の官能基（以下、Ｙ官能基という）を有す
るオキシプロピレン重合体に、このＹ官能基に対して反
応性を示す官能基（以下、Ｙ′官能基という）及び反応
性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００２８】このＹ′官能基を有するケイ素化合物とし
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシラ
ン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシランなどのようなビ
ニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルトリ
メトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；γ
−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イ
ソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなどのよ
うなイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシシ
ラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシランな
どのようなハイドロシラン類などが具体的に例示されう
るが、これらに限定されるものではない。

【００２９】以上の方法のなかで、（１）の方法、又は
（２）のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネ
ート基及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる
方法が、好ましい。

【００３０】本発明の（Ｂ）成分として用いるエステル
系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの如
きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如き脂肪族二
塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエー
ト、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコー
ルエステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール
酸メチルなどの如き脂肪族エステル類；リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル
などの如きリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポ
キシステアリン酸ベンジルなどの如きエポキシ可塑剤類
；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類などの
ポリエステル系可塑剤などがあげられる。これらのうち
カルボン酸エステル系可塑剤が好ましく、特にフタル酸
エステル系可塑剤が好ましい。これらエステル系可塑剤
に加えて他の可塑剤を併用することも可能である。併用
できる可塑剤としては、ポリプロピレングリコールやそ
の誘導体などのポリエーテル類；ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリスチレンなどのポリスチレン類；ポリブタジ
エン、アルキド樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテ
ン、塩素化パラフィン類などの可塑剤が用いられる。 可塑剤は単独又は２種類以上の混合物の形で任意に使用
できる。

【００３１】エステル系可塑剤量は、反応性ケイ素基含
有オキシプロピレン重合体１００部（重量部、以下同様
）に対し、１〜１５０部、好ましくは１０〜１２０部、
とくに好ましくは２０〜１００部である。該量が１部未
満になると可塑剤としての効果が発現しなくなり、１５
０部を超えると硬化物の機械的強度が不足するという問
題点が生じる。エステル系可塑剤以外の可塑剤を併用す
る場合には、全可塑剤中にエステル系可塑剤が５０重量
％以上存在することが望ましい。

【００３２】本発明の（Ｃ）成分として用いる平均粒子
径０．５μｍ以下の炭酸カルシウムとしては、膠質炭酸
カルシウムが例示できる。平均粒子径としては、０．２
μｍ以下が好ましく、０．０１〜０．１５μｍがさらに
好ましい。また、脂肪酸、樹脂酸、リグニン等の有機物
、特に脂肪酸によって表面処理された炭酸カルシウムが
好ましい。

【００３３】（Ｃ）成分となる炭酸カルシウムとしては
、白艶華Ｏ、カルモス、白艶華ＣＣ、白艶華ＣＣＲ、Ｖ
ＩＧＯＴ−１５等の商品名で市販されているものが例示
される。

【００３４】本発明の（Ｃ）成分として用いる炭酸カル
シウムに加えて他の充填剤を併用することも可能である
。併用できる充填剤としては、フユームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
クの如き補強性充填剤；本発明の（Ｃ）成分以外の炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレ
ー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機
ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水
添ヒマシ油およびシラスバルーン、などの如き充填剤；
石綿、ガラス繊維およびフィラメントの如き繊維状充填
剤が例示される。

【００３５】これら充填剤は１種類のみで使用してもよ
いし、２種類以上混合使用してもよい。

【００３６】本発明の（Ｃ）成分として用いる炭酸カル
シウム量は、反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合
体１００部に対して１〜２００部、特には５〜２００部
用いることが好ましい。（Ｃ）成分以外の充填剤を併用
するときは、全充填剤中に（Ｃ）成分が５０重量％以上
存在することが好ましい。

【００３７】本発明の硬化性組成物には、必要に応じて
、硬化触媒などを加えて使用してもよい。

【００３８】硬化触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル
類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフ
テン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチルスズ
ジアセチルアセトナート；アルミニウムトリスアセチル
アセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセ
テートなどの有機アルミニウム化合物類；ジルコニウム
テトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルア
セトナートなどのキレート化合物類；オクチル酸鉛；ブ
チルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン
、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシル
アミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グア
ニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（
ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−
メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン
−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合物、あるいはこれら
アミン系化合物のカルボン酸などとの塩；過剰のポリア
ミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂
；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランな
どのアミノ基を有するシランカップリング剤；などのシ
ラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性触媒
などの公知のシラノール縮合触媒等が例示される。 これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用し
てもよい。

【００３９】これらの硬化触媒の使用量は、反応性ケイ
素基含有オキシプロピレン重合体１００部に対して０．
１〜２０部程度が好ましく、１〜１０部程度が更に好ま
しい。反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体に対
して硬化触媒の使用量が少なすぎると、硬化速度が遅く
なることがあり、また硬化反応が充分に進行しにくくな
る場合がある。一方、反応性ケイ素基含有オキシプロピ
レン重合体に対して硬化触媒の使用量が多すぎると、硬
化時に局部的な発熱や発泡が生じ、良好な硬化物が得ら
れにくくなるので、好ましくない。

【００４０】本発明の硬化性組成物の調製法にはとくに
限定はなく、たとえば上記した成分を配合し、ミキサー
やロールやニーダーなどを用いて常温または加熱下で混
練したり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、
混合したりするなどの通常の方法が採用されうる。また
、これら成分を適当に組合わせることにより、１液型や
２液型の配合物をつくり使用することもできる。

【００４１】本発明の硬化性組成物は、大気中に暴露さ
れると水分の作用により、三次元的に網状組織を形成し
、ゴム状弾性を有する固体へと硬化する。

【００４２】本発明の硬化性組成物を使用するに際して
は、更に、必要に応じて、接着性改良剤、物性調整剤、
保存安定性改良剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属不
活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラジ
カル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、
発泡剤などの各種添加剤を適宜添加することが可能であ
る。

【００４３】本発明の硬化性組成物は弾性シーラントと
して特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路など
の密封剤として使用しうる。更に、単独あるいはプライ
マーの助けをかりてガラス、磁器、木材、金属、樹脂成
形物などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々の
タイプの密封組成物および接着組成物としても使用可能
である。更に、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、食品包装材
料、注型ゴム材料、型取り用材料、発泡材料としても有
用である。

【００４４】

【発明の効果】本発明の組成物は、（Ａ）成分として分
子量分布の広い重合体を用いた組成物に比較して、硬化
物が大きい伸び特性と破断強度を有する。

【００４５】なお、本発明の硬化性組成物において（Ａ
）成分として使用される反応性ケイ素基含有オキシプロ
ピレン重合体は、数平均分子量が大きいにもかかわらず
分子量分布が狭い。従って、本発明の組成物は、硬化前
においては、同一分子量で分子量分布の広い従来の反応
性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体を含有する組成
物と比べて粘度が低く取扱いが容易である。

【００４６】このように硬化前の粘度が低いので、作業
性が良いだけでなく、多量の充填剤を配合できて優れた
室温硬化性組成物を得ることができる。

【００４７】さらに、耐酸性などの耐薬品性が予想外に
大幅に改善され、耐溶剤性、耐水性も優れている。

【００４８】

【実施例】本発明をより一層明らかにするために、以下
に実施例を掲げる。

【００４９】合成例１ １．５リットル耐圧ガラス製反応容器に分子量１５，０
００のポリオキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．３８、粘度８９ポイズ）４０１ｇ（０．０８１当量
）を仕込み、窒素雰囲気下にした。

【００５０】１３７℃で、滴下漏斗からナトリウムメト
キシドの２８％メタノール溶液１９．１ｇ（０．０９９
当量）を滴下し、５時間反応させた後、減圧脱揮した。 窒素雰囲気下にもどし塩化アリル９．０ｇ（０．１１８
当量）を滴下、１．５時間反応させた後、さらにナトリ
ウムメトキシドの２８％メタノール溶液５．６ｇ（０．
０２９当量）と塩化アリル２．７ｇ（０．０３５当量）
を用いてアリル化をおこなった。

【００５１】この反応物をヘキサンに溶かしケイ酸アル
ミニウムで吸着処理した後、ヘキサンを減圧除去すると
３１１ｇの黄色透明なポリマーが得られた（粘度６８ポ
イズ）。

【００５２】このポリマー２７０ｇ（０．０６５当量）
を耐圧ガラス製反応容器に仕込み、窒素雰囲気下にした
。塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ　
　２５ｇをイソプロピルアルコール５００ｇに溶かした
溶液）０．０７５ｍｌを添加後、３０分撹拌した。ジメ
トキシメチルシラン６．２４ｇ（０．０５９当量）を滴
下漏斗より加え、９０℃で４時間反応させた後、脱揮す
ると２６０ｇの黄色透明なポリマーが得られた。

【００５３】合成例２ 撹拌機付きフラスコに数平均分子量１５，０００のポリ
オキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８、
粘度８９ポイズ）２２０ｇ（０．０４４７当量）とジラ
ウリン酸ジブチルスズ０．０２ｇを仕込み、窒素雰囲気
下でγ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラ
ン８．４５ｇ（０．０４４７当量）を室温で滴下した。 滴下終了後、７５℃で１．５時間反応させた。ＩＲスペ
クトルを測定し、２２８０ｃｍ−１付近のＮＣＯ吸収の
消失と１７３０ｃｍ−１付近のＣ＝Ｏ吸収の生成を確認
した後、反応を終了させた。２１３ｇの無色透明のポリ
マーが得られた。

【００５４】比較合成例１ 数平均分子量が３，０００のポリオキシプロピレングリ
コール４２０ｇと数平均分子量が３，０００のポリオキ
シプロピレントリオール８０ｇとを、窒素置換された耐
圧ガラス製反応容器に仕込んだ。水酸化ナトリウム４０
ｇを加え、６０℃で１３時間反応させた後、ブロモクロ
ルメタン１９ｇを６０℃で１０時間反応させた。（得ら
れたポリマーのＭｗ／Ｍｎは２．１であり、粘度は３８
５ポイズであった。）続いて、塩化アリル１５ｇを加え
３６時間反応をおこなった。反応終了後、減圧にして揮
発物質を除去した。

【００５５】内容物をビーカーにとり出しヘキサンに溶
かした。ケイ酸アルミニウムで吸着処理した後、ヘキサ
ンを減圧除去した。

【００５６】このポリマー５００ｇを窒素置換された反
応容器に仕込み、塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＣｌ
６・６Ｈ２Ｏ　　２５ｇをイソプロピルアルコール５０
０ｇに溶かした溶液）０．０３ｇを添加した後、ジメト
キシメチルシラン１２ｇを加えて８０℃で４時間反応さ
せた。反応終了後、減圧にして揮発物質を除去すると淡
黄色透明なポリマーが５５０ｇ得られた。

【００５７】合成例１、２および比較合成例１で得られ
たポリマーの粘度をＢ型粘度計（ＢＭタイプローターＮ
ｏ．４、１２ｒｐｍ）を用いて、２３℃で測定した。ま
た、各ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣにより分析した。ＧＰＣは、ポリ
スチレンゲル（東ソー株式会社製）を充填したカラムに
留出溶媒としてテトラヒドロフランを用いて、オーブン
温度４０℃で分析した。その結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例１および比較例１ 合成例１あるいは比較合成例１で得られたポリマー１０
０部に対して、膠質炭酸カルシウム（白石工業株式会社
製、商品名「白艶華ＣＣＲ」、平均粒子径０．０８μｍ
）１５５部、ジオクチルフタレート６０部、老化防止剤
２部、二酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名「Ｒ
−８２０」）４部を加え、三本ペイントロ―ルでよく混
練した後、オクチル酸スズ３部、ラウリルアミン０．５
部を加え、均一に混練した。得られた組成物のうち、実
施例１の組成物（合成例１のポリマーを用いたもの）は
、比較例１の組成物（比較合成例１のポリマーを用いた
もの）と比べて粘度が低く取扱いが容易であった。

【００６０】これらの組成物を用いて、厚さ２ｍｍのシ
ートを作製した後、２３℃で２日間、さらに５０℃で３
日間養生した。

【００６１】この硬化物シートからＪＩＳ　　Ｋ　　６
３０１に準拠して３号形ダンベルを打抜き、引張り速度
５００ｍｍ／分で引張り試験をおこなった。結果を表２
に示す。なお、表中のＭ１００は１００％伸張時応力、
ＴＢは破断強度、ＥＢは破断時の伸びを表わす。

【００６２】

【表２】

【００６３】表２から明らかなように、本発明の組成物
は、分子量分布の広いオキシプロピレン重合体を用いた
場合に比較して、すぐれた破断強度を有することがわか
る。

【００６４】参考例１、２ 合成例１あるいは比較合成例１で得られたポリマー１０
０部に対して、オクチル酸スズ３部、ラウリルアミン０
．５部、純水０．６部を加えてよく混合した後、実施例
１、比較例１と同様に引張試験を行なった。結果を表３
に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】表２および表３から明らかなように、分子
量分布の広いオキシプロピレン重合体を用いた場合、エ
ステル系可塑剤と炭酸カルシウムを添加しない組成物に
対し添加したものの硬化物は、ある程度改善された引張
特性を有する。これに対し、分子量分布が狭いオキシプ
ロピレン重合体を用いた場合には、引張特性の改善、特
に破断強度の改善が著しいことがわかる。

【００６７】実施例２ 合成例１で得られたポリマーにかえて合成例２で得られ
たポリマーを用い、実施例１と同様に硬化性組成物を得
た。この組成物の硬化物もすぐれた引張特性を有してい
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）重合主鎖が 【化１】 で示される繰り返し単位を含有し、水酸基または加水分
   解性基の結合したケイ素原子を含むケイ素原子含有基を
   少なくとも１個有するオキシプロピレン重合体であって
   、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，０００
   以上であるオキシプロピレン重合体 （Ｂ）エステル系可塑剤、及び （Ｃ）平均粒子径０．５μｍ以下の炭酸カルシウムを含
   有する硬化性組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）成分の重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５
   以下である請求項１記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）成分の重合体の数平均分子量が６，
   ０００〜３０，０００である請求項１又は２記載の硬化
   性組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）成分の重合体においてケイ素原子含
   有基が分子鎖末端に存在する請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の硬化性組成物。